JPH09165439A - 塗料用共重合ポリエステル樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 塗料、特に飲用缶、美装缶等に用いられる金
属板のオーバーコートクリヤー塗料のベースレジンとし
て有用な、硬度、加工性、耐水性、密着性及びウェット
インキへの適性に優れた共重合ポリエステル樹脂の提
供。 【解決手段】 （Ａ）芳香族ジカルボン酸（ａ−１）８
０〜１００モル％および芳香族ジカルボン酸以外のジカ
ルボン酸（ａ−２）０〜２０モル％からなる酸成分と、
（Ｂ）特定構造のジオール（ｂ−１）０〜５０モル％、
１，４−シクロヘキサンジメタノール（ｂ−２）１〜５
０モル％、分子内にエポキシ基を２個以上有する化合物
（ｂ−３）０．５〜２０モル％、他の２価以上の多価ア
ルコール（ｂ−４）３０〜９８．５モル％からなるアル
コール成分よりなり、数平均分子量が３，０００〜５
０，０００であることを特徴とする塗料用共重合ポリエ
ステル樹脂。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、共重合ポリエステル樹脂に関
し、より詳しくは塗料、特に飲用缶、美装缶等に用いら
れる金属板のオーバーコートクリヤー塗料のベースレジ
ンとして有用な、硬度、加工性、耐水性、密着性及びウ
ェットインキへの適性に優れた共重合ポリエステル樹脂
に関する。

【０００２】

【従来の技術】チョコレート、ビスケット、海苔等の包
装用美装缶や石油缶等に用いられる金属加工物の表面に
は、錆の防止や美観の目的から塗膜が形成されている。
通常、これらの塗膜は、金属板にまずアンダーコート
（ホワイトコート）等を塗装し、次いで文字・図柄等の
印刷をして、更に透明のオーバーコートクリヤー塗料を
塗装することによって形成される。

【０００３】従来は、前記塗装の各工程毎に焼き付け、
硬化が行われていたが、今日では生産性向上のため印刷
インキ塗布後に印刷インキが未硬化のまま、次の工程の
オーバーコートクリア塗料を塗布し、焼き付ける塗膜形
成方法が多く行われるようになってきている。しかし、
未硬化のインキ層の上にオーバーコートクリア塗料を塗
布すると、インキがオーバーコートクリア塗料と一緒に
流れ、特に印刷部分の縁ではインキが「ひげ」を生やし
たように流れる、いわゆる「ブリード現象」や、印刷部
の縁に段差が出来る、いわゆる「エンボス現象」と称さ
れるウェットインキへの適性に劣るという問題を有して
いた。

【０００４】また、例えば缶に用いられる金属板は、イ
ンキ及びオーバーコートクリヤ塗料を塗布、硬化後にそ
れぞれの用途に適した金属加工物に加工されるために、
オーバーコートクリヤ塗料には高い加工性が要求され
る。

【０００５】一般に、これらオーバーコートクリア塗料
には、ウェットインキへの適性の比較的良好なアクリル
系又はエポキシエステル系樹脂を主成分とするものが使
用されているが、これらの樹脂は加工性が劣るために、
塗膜に「ワレ・ハガレ」の問題が生じやすいという欠点
を有する。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】近年、加工性に優れる
オーバーコートクリヤー塗料として、ポリエステル樹脂
が使用されるようになってきているが、ウェットインキ
への適性が不十分であるという欠点を有する。

【０００７】本発明の目的は、塗料、特に飲用缶、美装
缶等に用いられる金属板のオーバーコートクリヤー塗料
のベースレジンとして有用な、硬度、加工性、耐水性、
密着性及びウェットインキへの適性に優れた共重合ポリ
エステル樹脂を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成すべく鋭意検討を進めた結果、酸成分およびア
ルコール成分に特定量の特定成分を使用し、特定範囲の
分子量を有する共重合ポリエステル樹脂がその目的を達
成できることを見い出し、本発明を完成した。

【０００９】すなわち、本発明は、（Ａ）芳香族ジカル
ボン酸（ａ−１）８０〜１００モル％および芳香族ジカ
ルボン酸以外のジカルボン酸（ａ−２）０〜２０モル％
からなる酸成分と、（Ｂ）下記一般式（１）で示される
ジオール（ｂ−１）０〜５０モル％、１，４−シクロヘ
キサンジメタノール（ｂ−２）１〜５０モル％、分子内
にエポキシ基を２個以上有する化合物（ｂ−３）０．５
〜２０モル％、他の２価以上の多価アルコール（ｂ−
４）３０〜９８．５モル％からなるアルコール成分より
なり、数平均分子量が３，０００〜５０，０００である
ことを特徴とする塗料用共重合ポリエステル樹脂にあ
る。

【００１０】

【化２】

【００１１】式中Ｒ₁は炭素数３以下のアルキレン基、
ｍおよびｎは自然数であり、２≦ｍ＋ｎ≦７である。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明の共重合ポリエステル樹脂
を構成する酸成分（Ａ）は、芳香族ジカルボン酸（ａ−
１）と芳香族ジカルボン酸以外のジカルボン酸（ａ−
２）（以下、他のジカルボン酸（ａ−２）と略記す
る。）からなる。

【００１３】酸成分（Ａ）として使用される芳香族ジカ
ルボン酸（ａ−１）は、塗膜に硬度、耐汚染性、耐水性
を付与するための成分であり、酸成分（Ａ）中８０〜１
００モル％の範囲で含有される。これは、芳香族ジカル
ボン酸（ａ−１）の量が８０モル％未満では、塗膜の硬
度、耐汚染性、耐水性が低下するためであり、好ましく
は８５〜１００モル％の範囲である。芳香族ジカルボン
酸（ａ−１）としては、例えば、テレフタル酸、イソフ
タル酸、フタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸、およびそれらの酸無
水物、酸ハロゲン化物または低級アルキルエステル等が
挙げられる。芳香族ジカルボン酸の低級アルキルエステ
ルの例としては、メチル、エチル、プロピルまたはブチ
ル等のエステルが挙げられるが、コストおよびハンドリ
ングの点からメチルエステルの使用が好ましい。これら
の芳香族ジカルボン酸（ａ−１）は、１種または２種以
上を併用して用いることができる。

【００１４】また、酸成分（Ａ）として使用される他の
ジカルボン酸（ａ−２）は、必要に応じて適宜選択して
使用されるものであり、酸成分（Ａ）中０〜２０モル％
の範囲で含有される。これは、他のジカルボン酸（ａ−
２）の量が２０モル％を超えると、塗膜の硬度、耐汚染
性、耐水性が低下するためであり、好ましくは０〜１５
モル％の範囲である。他のジカルボン酸（ａ−２）とし
ては、例えば、セバシン酸、マロン酸、コハク酸、マレ
イン酸、フマル酸、アジピン酸、アゼライン酸等の脂肪
族ジカルボン酸およびそれらの酸無水物、酸ハロゲン化
物または低級アルキルエステル等、ヘキサヒドロフタル
酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタ
ル酸等の脂環式ジカルボン酸およびそれらの酸無水物、
酸ハロゲン化物または低級アルキルエステル等が挙げら
れる。これらは１種でまたは２種以上を併用して用いる
ことができる。

【００１５】本発明の共重合ポリエステル樹脂を構成す
るアルコール成分（Ｂ）は、上記一般式（１）で示され
るジオール（ｂ−１）、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール（ｂ−２）、分子内にエポキシ基を２個以上有す
る化合物（ｂ−３）、他のジオール（ｂ−４）からな
る。

【００１６】本発明において使用される上記一般式
（１）で示されるジオール（ｂ−１）は、塗膜に耐水
性、耐食性を付与する成分であり、アルコール成分
（Ｂ）中０〜５０モル％、好ましくは５〜４０モル％、
より好ましくは１０〜３０モル％の範囲で含有される。
ジオール（ｂ−１）の含有量が５０モル％を超えると樹
脂の加工性が低下する。上記一般式（１）に示されるジ
オールとしては、ビスフェノールＡのエチレンオキサイ
ドあるいはプロピレンオキサイド付加物などの芳香族ジ
オールを挙げることができる。これらは１種または２種
以上を併用して用いることができる。

【００１７】１，４−シクロヘキサンジメタノール（ｂ
−２）は、塗膜に硬度、耐候性、耐薬品性、耐水性、ウ
ェットインキへの適性を付与する成分であり、アルコー
ル成分（Ｂ）中１〜５０モル％の範囲で含有される。こ
れは、（ｂ−２）成分の含有量が１モル％未満では上記
塗膜性能の向上の効果が低く、５０モル％を超えると塗
膜の加工性が低下するためである。好ましくは５〜４５
モル％、より好ましくは１０〜４０モル％の範囲であ
る。

【００１８】本発明において使用される１，４−シクロ
ヘキサンジメタノール（ｂ−２）は、シス体とトランス
体の混合物であり、その比率が５０：５０≦シス体：ト
ランス体≦１０：９０の範囲であるものが好ましい。

【００１９】本発明において使用される、分子内にエポ
キシ基を２個以上有する化合物（ｂ−３）は、塗膜に加
工性、耐水性、密着性およびウェットインキへの適性を
付与する成分である。化合物（ｂ−３）は、本発明の塗
料用共重合ポリエステル樹脂を構成するアルコール成分
に相当し、かつ該共重合ポリエステル樹脂に架橋構造を
付与するものである。すなわち、化合物（ｂ−３）成分
のエポキシ基は、本発明の酸成分（Ａ）と反応すること
によって、該共重合ポリエステル樹脂の主鎖を構成する
エステル結合を形成するとともに反応性水酸基を生成
し、さらにこの水酸基が架橋構造を付与するということ
である。よって、化合物（ｂ−３）はエポキシ基を２個
以上有することが必要となる。

【００２０】本発明の化合物（ｂ−３）は、アルコール
成分（Ｂ）中０．５〜２０モル％の範囲で含有される。
これは、化合物（ｂ−３）の含有量が０．５モル％未満
では、上記塗膜性能の向上の効果が低く、２０モル％を
超えて含有させようとすると得られるポリエステル樹脂
の重合安定性が低下し、目的とする分子量のものを得る
ことが困難となるからである。好ましくは０．５〜１５
モル％、より好ましくは１〜１０モル％の範囲である。

【００２１】本発明において、化合物（ｂ−３）として
は、例えば、トリメチロールプロパンポリグリシジルエ
ーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテ
ル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ポリプロピ
レングリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジ
グリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエー
テル、トリスエポキシプロピルイソシアヌレート、ビス
フェノールＡのジグリシジルエーテル、ビスフェノール
Ｆのジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡのエチレ
ンオキサイド付加物のジグリシジルエーテル、ビスフェ
ノールＡのプロピレンオキサイド付加物のジグリシジル
エーテル、水添ビスフェノールＡのジグリシジルエーテ
ル等が挙げられ、要求される塗膜性能に応じて任意に選
択することができる。これらは１種でまたは２種以上を
併用して用いることができる。

【００２２】本発明において使用される他の２価以上の
多価アルコール（ｂ−４）は、必要に応じて適宜選択し
て使用されるものであり、アルコール成分（Ｂ）中３０
〜９８．５モル％の範囲で含有される。他の２価以上の
多価アルコール（ｂ−４）が３０モル％未満では、塗膜
の加工性が低下したり、目的とする分子量の樹脂を得る
ことが困難となり、９８．５モル％を超えると塗膜の硬
度、加工性、耐水性、密着性及びウェットインキへの適
性が不十分となる。好ましくは、３５〜９０モル％、よ
り好ましくは４０〜８０モル％の範囲である。

【００２３】他の２価以上の多価アルコール（ｂ−４）
としては、例えばエチレングリコール、ネオペンチルグ
リコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパ
ンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプ
タンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノ
ナンジオール、１，１０−デカンジオール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレング
リコール、２−メチル−２−エチル−１，３−プロパン
ジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオー
ル、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオー
ル等の脂肪族ジオール、１，２−シクロヘキサンジオー
ル、１，４−シクロヘキサンジオール等の脂環式ジオー
ル、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトラロ
ール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジ
ペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、庶
糖、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペン
タントリオール、グリセロール、２−メチルプロパント
リオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオー
ル、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン等の３価以
上のアルコール、末端に水酸基を２個有するポリカプロ
ラクトンジオール、例えばダイセル化学工業（株）製品
のプラクセル２０５、２０８、２１０、２１２、２２
０、２３０、２４０等、あるいは末端に水酸基を３個有
するポリカプロラクトントリオール、例えばダイセル化
学工業（株）製品のプラクセル３０３、３０５、３０
６、３０８、３１２、３２０等が挙げられる。これらは
１種または２種以上を併用して用いることができる。

【００２４】以上ような各構成単位からなる本発明の塗
料用共重合ポリエステル樹脂においては、数平均分子量
が３，０００〜５０，０００であることが必要であり、
好ましくは４，０００〜４０，０００、より好ましくは
５，０００〜３０，０００の範囲である。これは、数平
均分子量が３，０００未満では得られる塗膜の性能が全
体的に低位となり、一方、５０，０００を超えると、得
られる塗料の粘度が高くなり、取り扱いが困難となるた
めである。

【００２５】本発明の共重合ポリエステル樹脂の製造方
法は、特に限定はされないが、例えば、以下に述べるよ
うな公知の重合方法が適用できる。まず、使用する各モ
ノマーを反応釜に仕込、加熱昇温することにより、エス
テル化反応またはエステル交換反応を行い、この反応で
生じた水またはアルコールを除去する。この時必要に応
じて硫酸、チタンブトキサイド、ジブチルスズオキサイ
ド、酢酸マグネシウム、酢酸マンガン、酢酸亜鉛等の通
常のエステル化反応またはエステル交換反応で使用され
るエステル化触媒を使用することができる。

【００２６】次いで、引き続き重縮合反応を行うが、こ
のとき１５０ｍｍＨｇ以下の真空下でジオール成分を留
出除去させながら重合を行う。また、重合に際しては公
知の重合触媒、例えばチタンブトキサイド、ジブチルス
ズオキサイド、酢酸スズ、酢酸亜鉛、二硫化スズ、三酸
化アンチモン、二酸化ゲルマニウム等を用いることが出
来る。また、重合温度、触媒量については特に限定され
るものではなく、必要に応じて任意に設定すればよい。

【００２７】なお、上記の重合方法で本発明の共重合ポ
リエステル樹脂を製造する場合には、上記（ｂ−３）成
分は、縮合反応時に加えるのが好ましい。これは、上記
（ｂ−３）成分をエステル化反応またはエステル交換反
応時に使用すると、上記（ｂ−３）成分が分解しやすい
傾向にあるためである。

【００２８】本発明により得られる共重合ポリエステル
樹脂は、塗料、特に飲用缶、美装缶等に用いられる金属
板のオーバーコートクリヤー塗料のベースレジンとして
有用であり、さらに目的、要求される性能に応じてメラ
ミン樹脂、イソシナート化合物、ブロックイソシアナー
ト化合物などの架橋剤やエポキシ樹脂、フェノール樹
脂、ウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、繊維素系樹脂等を
配合して使用することができる。

【００２９】また、ストロンチウムクロメート、亜鉛ク
ロメート等の防錆顔料、表面平滑剤、消泡剤等やチタ
ン、シリコン系などのカップリング剤等も配合すること
ができる。

【００３０】本発明の共重合ポリエステル樹脂は、有機
溶剤に溶解されて使用され、使用できる有機溶剤として
は、ベンゼン、トルエン、キシレン、ミネラルターペ
ン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルセロソルブ、
ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート、イソホロ
ン、メタノール、エタノール、ブタノール、ソルベッソ
１００、１５０等の各種溶剤を使用できるが、これらの
中から溶解性および蒸発速度などを考慮して、１種また
は２種以上の混合物を選択して使用することができる。

【００３１】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらの実施例によってなんら限定され
るものではない。なお、以下の実施例および比較例にお
ける性能の評価は以下の方法を用いて行った。

【００３２】（１）樹脂組成分析 ＮＭＲで組成分析を行った。

【００３３】（２）数平均分子量 ＧＰＣポリスチレン換算による数平均分子量を求めた。

【００３４】（３）鉛筆硬度 塗膜の硬度をＪＩＳ Ｓ−６００６に規定された高級鉛
筆を用い、ＪＩＳ Ｋ−５４００に従って測定した。

【００３５】（４）ウェットインキへの適性 インキのブリード現象、エンボス現象の程度を５点満点
で評価した。

【００３６】 １：インキに極めて大きな変化が見られ、不良 ２：インキに大きな変化が見られ、使用不可 ３：インキに変化が見られるが、使用可能 ４：インキに若干変化が見られるが、良好 ５：インキに全く変化が見られず、極めて良好 （５）加工性 評価塗装板と同じ厚みの板を評価塗装板にはさみ万力で
締め付けて屈曲させ、その屈曲部の塗膜にクラックが発
生するかどうかで加工性を判定した（試験枚数各５
枚）。表中の数字はクラックの発生枚数を示す。

【００３７】（６）耐水性 塗装板を５０℃の温水に１週間浸漬した後の塗膜の状態
を評価した。

【００３８】 ○：異常なし △：わずかに膨潤 ×：膨潤、白化 また、表中の略記号は以下の化合物を表わす。

【００３９】 ＩＰＡ：イソフタル酸 ＴＰＡ：テレフタル酸 ＡＤＡ：アジピン酸 ＳＡ：セバシン酸 ＥＧ：エチレングリコール ＮＰＧ：ネオペンチルグリコール ＣＨＤＭ：１，４−シクロヘキサンジメタノール（シス
体：トランス体＝３２：６８） ＤＥＧ：ジエチレングリコール ＢＰＥ：ビスフェノールＡのエチレンオキサイド平均
２．３モル付加物 ＢＰＰ：ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド平均
２．３モル付加物 ＴＭＰ：トリメチロールプロパン ＰＥＮ：ペンタエリスリトール プラクセル３０８：ポリカプロラクトントリオール、ダ
イセル化学（株）製 プラクセル３０３：ポリカプロラクトントリオール、ダ
イセル化学（株）製 エポキシＡ：エチレングリコールジグリシジルエーテル エポキシＢ：ネオペンチルグリコールジグリシジルエー
テル エポキシＣ：グリセロールポリグリシジルエーテル エポキシＤ：ポリプロピレングリコールジグリシジルエ
ーテル エポキシＥ：ポリエチレングリコールジグリシジルエー
テル エポキシＦ：トリメチロールプロパンポリグリシジルエ
ーテル ［実施例１］イソフタル酸１．８３モル部、テレフタル
酸１．８３モル部、エチレングリコール０．８７モル
部、ネオペンチルグリコール１．８３モル部、１，４−
シクロヘキサンジメタノール０．５５モル部、ビスフェ
ノールＡのエチレンオキサイド（平均２．３モル）付加
体０．７４モル部及び酢酸亜鉛０．０１モル部を反応容
器に仕込み、内温２３０℃以上２６５℃以下で水を留出
させながらエステル化反応を行った。エステル化反応物
が透明になっているのを確認した後、エチレングリコー
ルジグリシジルエーテル０．２２モル部及び三酸化アン
チモン０．００１６モル部を加え、内温を２５５℃以上
２６０℃以下にコントロールし、反応系内を３０分かけ
て１．０ｍｍＨｇまで減圧し、過剰のグリコール成分を
留出させながら縮合反応を１．５時間行った。得られた
共重合ポリエステル樹脂（Ａ−１）をＮＭＲで組成分析
を行った結果、イソフタル酸／テレフタル酸＝５０／５
０（モル％）、エチレングリコール／ネオペンチルグリ
コール／１，４−シクロヘキサンジメタノール／ビスフ
ェノールＡのエチレンオキサイド（平均２．３モル）付
加体／エチレングリコールジグリシジルエーテル＝１９
／４０／１５／２０／６（モル％）であった。

【００４０】この共重合ポリエステル樹脂（Ａ−１）を
ソルベッソ１００／ブチルセロソルブ＝５０／５０（重
量比）の混合溶剤に溶解し、不揮発分が４０％になるよ
うに調節した。

【００４１】得られた樹脂溶液に、ポリエステル／ベン
ゾグアナミン＝８０／２０（固形分比）になるよう配合
し、更に硬化触媒としてｐ−トルエンスルホン酸をポリ
エステル＋ベンゾグアナミン（固形分）に対して０．１
ｗｔ％となるように配合した。

【００４２】得られたクリア塗料について以下の試験を
行った。０．３ｍｍ厚のブリキ板に膜厚１０μｍになる
ようポリエステル系のホワイトコーティング剤を塗布
し、１８０℃で１０分間乾燥させこの上に乾性油アルキ
ッド樹脂をビヒクルの主成分とするインキを厚さが２μ
ｍになるように印刷し、インキが未硬化の状態（焼き付
けをしない）で上記のクリア塗料を膜厚８μｍになるよ
うに塗布して、テストパネルを作成した。この塗膜性能
の評価結果を表３に示す。

【００４３】［実施例２〜６］重合仕込み組成を表１の
ようにする以外は、実施例１と同様な操作を行い、共重
合ポリエステル樹脂（Ａ−２）〜（Ａ−６）を得た。共
重合ポリエステル樹脂（Ａ−２）〜（Ａ−６）のポリマ
ー仕込組成を表１に、樹脂組成分析結果および数平均分
子量の測定結果を表２に示す。

【００４４】これらの共重合ポリエステルを実施例１と
同様の方法でテストパネルを作成し評価を行った。評価
結果を表３に示す。

【００４５】

【表１】

【００４６】表中の数値はモル部

【００４７】

【表２】

【００４８】表中の数値はモル％

【００４９】

【表３】

【００５０】［比較例１〜６］重合仕込み組成を表４の
ようにする以外は、実施例１と同様な操作を行い、共重
合ポリエステル樹脂（Ａ−７）〜（Ａ−１２）を得た。
なお、共重合ポリエステル樹脂（Ａ−９）は、製造中に
ゲル化し、反応器から取り出すことができなかった。

【００５１】共重合ポリエステル樹脂（Ａ−７）〜（Ａ
−１２）のポリマー仕込組成を表４に、樹脂組成分析結
果および数平均分子量の測定結果を表５に示す。

【００５２】これらの共重合ポリエステルを実施例１と
同様の方法でテストパネルを作成し評価を行った。評価
結果を表６に示す。

【００５３】

【表４】

【００５４】表中の数値はモル部

【００５５】

【表５】

【００５６】表中の数値はモル％

【００５７】

【表６】

【００５８】

【発明の効果】本発明の塗料用共重合ポリエステル樹脂
は、硬度、加工性、耐水性、密着性及びウェットインキ
への適性優れており、工業上非常に有益なものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）芳香族ジカルボン酸（ａ−１）８
   ０〜１００モル％および芳香族ジカルボン酸以外のジカ
   ルボン酸（ａ−２）０〜２０モル％からなる酸成分と、
   （Ｂ）下記一般式（１）で示されるジオール（ｂ−１）
   ０〜５０モル％、１，４−シクロヘキサンジメタノール
   （ｂ−２）１〜５０モル％、分子内にエポキシ基を２個
   以上有する化合物（ｂ−３）０．５〜２０モル％、他の
   ２価以上の多価アルコール（ｂ−４）３０〜９８．５モ
   ル％からなるアルコール成分よりなり、数平均分子量が
   ３，０００〜５０，０００であることを特徴とする塗料
   用共重合ポリエステル樹脂。 【化１】 式中Ｒ₁は炭素数３以下のアルキレン基、ｍおよびｎは
   自然数であり、 ２≦ｍ＋ｎ≦７である。