JPH091650A - 優れた光学特性を有する二軸延伸ポリプロピレンフィルム - Google Patents
優れた光学特性を有する二軸延伸ポリプロピレンフィルムInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 改良された光学特性を示す、二軸延伸された
ポリプロピレンフィルムを提供することである。 【解決手段】 少なくとも一層の基層を含む、二軸延伸
されたポリプロピレンフィルムにおいて、基層にメタロ
セン触媒を用いて作られたポリプロピレンを本質的に含
んでいる。そして、当該ポリプロピレンは、ポリプロピ
レン分子のアイソタクチックの平均ブロック長さが、4
0より大きく、n−ヘプタンに可溶分の割合が、1%未
満であり、重量平均分子量Mwに対する、数平均分子量
Mnの比率(Mw/Mn)が、4未満である。
ポリプロピレンフィルムを提供することである。 【解決手段】 少なくとも一層の基層を含む、二軸延伸
されたポリプロピレンフィルムにおいて、基層にメタロ
セン触媒を用いて作られたポリプロピレンを本質的に含
んでいる。そして、当該ポリプロピレンは、ポリプロピ
レン分子のアイソタクチックの平均ブロック長さが、4
0より大きく、n−ヘプタンに可溶分の割合が、1%未
満であり、重量平均分子量Mwに対する、数平均分子量
Mnの比率(Mw/Mn)が、4未満である。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、二軸延伸された、
少なくとも一層の、光学特性、特にグロス特性またはヘ
イズ(曇り度)特性に優れたポリプロピレンフィルムに
関する。また、本発明は、当該フィルムの製造方法およ
びその使用に関する。
少なくとも一層の、光学特性、特にグロス特性またはヘ
イズ(曇り度)特性に優れたポリプロピレンフィルムに
関する。また、本発明は、当該フィルムの製造方法およ
びその使用に関する。
【0002】
【従来の技術】二軸延伸されたポリプロピレンフィルム
(以下boPPフィルム)は、たくさんの異なるアプリ
ケーションに使用されているものの、最適の供給特性を
得るためには、アプリケーションに応じて、当該特性を
改良しなければならなかった。
(以下boPPフィルム)は、たくさんの異なるアプリ
ケーションに使用されているものの、最適の供給特性を
得るためには、アプリケーションに応じて、当該特性を
改良しなければならなかった。
【0003】boPPフィルムの特性は、アプリケーシ
ョンによるが、主に二軸延伸によって決定されていた。
boPPフィルムは、高度な機械特性を有し、優れたバ
リア性、昇温状態での優れた寸法安定性、優れた光学特
性、および顕著な厚さ方向に形状を有しているものを、
覆ったとしても、極めて平滑であるという特性を有して
いる。
ョンによるが、主に二軸延伸によって決定されていた。
boPPフィルムは、高度な機械特性を有し、優れたバ
リア性、昇温状態での優れた寸法安定性、優れた光学特
性、および顕著な厚さ方向に形状を有しているものを、
覆ったとしても、極めて平滑であるという特性を有して
いる。
【0004】これらの優れた特性およびプロセス性ゆえ
に、boPPフィルムは、幅広いアプリケーションに使
用されている。そして、最も重要な市場は、パッケージ
ング業界であり、生産量の70%が消費されている。加
えて、boPPフィルムは、技術的なアプリケーション
にも使用されており、例えばフィルムの金属化、積層、
およびコンデンサーの製造に使用される、電気絶縁性フ
ィルムとしての使用が増加している。
に、boPPフィルムは、幅広いアプリケーションに使
用されている。そして、最も重要な市場は、パッケージ
ング業界であり、生産量の70%が消費されている。加
えて、boPPフィルムは、技術的なアプリケーション
にも使用されており、例えばフィルムの金属化、積層、
およびコンデンサーの製造に使用される、電気絶縁性フ
ィルムとしての使用が増加している。
【0005】ほとんどのアプリケーションにおいて、さ
らに、boPPフィルムの光学特性、特にグロス特性や
フィルムのヘイズ値を改良することが好適であり、より
魅力的な理由となる。
らに、boPPフィルムの光学特性、特にグロス特性や
フィルムのヘイズ値を改良することが好適であり、より
魅力的な理由となる。
【0006】先行技術には、二軸延伸されたフィルムの
光学特性、特にグロス特性やフィルムのヘイズ値をどの
ようにしたら改良できるか示している。すなわち、フィ
ルムの組成の最適化とプロセス因子の最適化が知られて
いる。
光学特性、特にグロス特性やフィルムのヘイズ値をどの
ようにしたら改良できるか示している。すなわち、フィ
ルムの組成の最適化とプロセス因子の最適化が知られて
いる。
【0007】すなわち、DE 32 47 998号公
報(HOE 82/K073)には、ヒートセット可能
で、透明な、少なくとも一層のヒートセット可能な外層
を有する、ポリオレフィンの多層フィルムを開示してい
る。当該外層は、プロピレンコポリマー、プロピレンホ
モポリマー、低分子量樹脂およびポリジオルガノシロキ
サンを、特定比率でそれぞれ含んでいる。そして、当該
外層の組成が、優れた光学特性を与えるものである。
報(HOE 82/K073)には、ヒートセット可能
で、透明な、少なくとも一層のヒートセット可能な外層
を有する、ポリオレフィンの多層フィルムを開示してい
る。当該外層は、プロピレンコポリマー、プロピレンホ
モポリマー、低分子量樹脂およびポリジオルガノシロキ
サンを、特定比率でそれぞれ含んでいる。そして、当該
外層の組成が、優れた光学特性を与えるものである。
【0008】また、DE 33 31 983号公報
(HOE 83/K058)には、ヒートセット可能
で、透明な、少なくとも一層のヒートセット可能な外層
を有する、ポリオレフィンの多層フィルムを開示してい
る。当該外層は、プロピレンコポリマーあるいはターポ
リマー、プロピレンホモポリマー、低分子量樹脂、シー
ト状構造のシリケートおよびポリジオルガノシロキサン
を、特定比率でそれぞれ含んでいる。そして、当該外層
の組成が、優れた光学特性を与えるものである。
(HOE 83/K058)には、ヒートセット可能
で、透明な、少なくとも一層のヒートセット可能な外層
を有する、ポリオレフィンの多層フィルムを開示してい
る。当該外層は、プロピレンコポリマーあるいはターポ
リマー、プロピレンホモポリマー、低分子量樹脂、シー
ト状構造のシリケートおよびポリジオルガノシロキサン
を、特定比率でそれぞれ含んでいる。そして、当該外層
の組成が、優れた光学特性を与えるものである。
【0009】しかしながら、上述したフィルムは、外層
に樹脂を添加するにあたり、エクストルーダーあるいは
ロールによる樹脂の付着脱落を招くという問題がある。
特に、縦方向の延伸ロールにおいては、樹脂の付着脱落
が顕著である。ロール手段への樹脂の付着脱落は、フィ
ルムの当該地点への粘着を意味し、そしてそこに、固ま
りを形成しやすいのである。
に樹脂を添加するにあたり、エクストルーダーあるいは
ロールによる樹脂の付着脱落を招くという問題がある。
特に、縦方向の延伸ロールにおいては、樹脂の付着脱落
が顕著である。ロール手段への樹脂の付着脱落は、フィ
ルムの当該地点への粘着を意味し、そしてそこに、固ま
りを形成しやすいのである。
【0010】さらに、核剤を使用し、ポリプロピレンを
過酸化物分解することにより、二軸延伸されたポリプロ
ピレンフィルムの光学特性、改良できることが知られて
いる。
過酸化物分解することにより、二軸延伸されたポリプロ
ピレンフィルムの光学特性、改良できることが知られて
いる。
【0011】すなわち、EP−A−0 477 797
号公報には、ヒートセット可能で、透明な、少なくとも
一層のヒートセット可能な外層を有する、ポリオレフィ
ンの多層フィルムを開示している。ここで、フィルムの
基層および外層の両方に、過酸化物分解されたプロピレ
ンポリマーを含んでいるものである。過酸化物分解する
ことにより、ポリマーの分子量分布が狭くなるためであ
るが、これは、特に分子量が大きい鎖を切断することが
原因である。
号公報には、ヒートセット可能で、透明な、少なくとも
一層のヒートセット可能な外層を有する、ポリオレフィ
ンの多層フィルムを開示している。ここで、フィルムの
基層および外層の両方に、過酸化物分解されたプロピレ
ンポリマーを含んでいるものである。過酸化物分解する
ことにより、ポリマーの分子量分布が狭くなるためであ
るが、これは、特に分子量が大きい鎖を切断することが
原因である。
【0012】しかしながら、過酸化物分解には、不利益
も伴うものである。一定条件下、材料の伸び性が損傷さ
れるのである。加えて、増加するオリゴマーの含有量に
より、フィルムが不快な香り/臭いを発しやすいおそれ
が生じるというものである。
も伴うものである。一定条件下、材料の伸び性が損傷さ
れるのである。加えて、増加するオリゴマーの含有量に
より、フィルムが不快な香り/臭いを発しやすいおそれ
が生じるというものである。
【0013】また、EP−A−0 406 642号公
報には、天然ゴムおよび核剤を含む二軸延伸されたポリ
プロピレンフィルムを開示している。しかし、一定量の
核剤の添加により、光学的な欠点であり、極めて不都合
な、“スペック”や“バブル”を発生しやすいという問
題がある。加えて、このようなフィルムから再生された
材料は、フィルム製造プロセス中に、凝集しやすくて、
使用することができないという問題もある。
報には、天然ゴムおよび核剤を含む二軸延伸されたポリ
プロピレンフィルムを開示している。しかし、一定量の
核剤の添加により、光学的な欠点であり、極めて不都合
な、“スペック”や“バブル”を発生しやすいという問
題がある。加えて、このようなフィルムから再生された
材料は、フィルム製造プロセス中に、凝集しやすくて、
使用することができないという問題もある。
【0014】そして、EP−A−0 672 522号
公報およびEP−A−0 672523号公報には、外
層に概ね球状のセラミック粒子を含む、boPPフィル
ムを開示している。当該フィルムは、外層に当該粒子を
含むため、フィルムの曇りが小さくなり、グロス特性が
高くなり、そして摩擦係数が低くなるという利点があ
る。しかしながら、大変平滑な表面であってもパッケー
ジングの最中に、フィルムが縦方向に縮まったり、曲が
ったりするという問題があり、大変都合が悪くなってい
る。
公報およびEP−A−0 672523号公報には、外
層に概ね球状のセラミック粒子を含む、boPPフィル
ムを開示している。当該フィルムは、外層に当該粒子を
含むため、フィルムの曇りが小さくなり、グロス特性が
高くなり、そして摩擦係数が低くなるという利点があ
る。しかしながら、大変平滑な表面であってもパッケー
ジングの最中に、フィルムが縦方向に縮まったり、曲が
ったりするという問題があり、大変都合が悪くなってい
る。
【0015】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、グロ
ス特性に優れ、改良された透明性を有するポリオレフィ
ンフィルムを提供することである。また、パッケージン
グフィルムとしての使用にあたり、必要とされる、他の
フィルム特性は、損なうことはならない。すなわち、安
心してフィルムを走らせ、製造スピードとして、400
m/min.まで耐久性を有するように、フィルムを製
造することができなければならない。また、かかるパッ
ケージングフィルム及び/又は積層フィルムとしての使
用にあたり、必要とされる他のフィルム特性は、逆に影
響しあってはならないのである。よって、フィルムは、
耐スクラッチ性を有し、フィルム厚さが薄い場合でも、
高速パッケージング装置において、問題なく走行しなけ
ればならないのである。
ス特性に優れ、改良された透明性を有するポリオレフィ
ンフィルムを提供することである。また、パッケージン
グフィルムとしての使用にあたり、必要とされる、他の
フィルム特性は、損なうことはならない。すなわち、安
心してフィルムを走らせ、製造スピードとして、400
m/min.まで耐久性を有するように、フィルムを製
造することができなければならない。また、かかるパッ
ケージングフィルム及び/又は積層フィルムとしての使
用にあたり、必要とされる他のフィルム特性は、逆に影
響しあってはならないのである。よって、フィルムは、
耐スクラッチ性を有し、フィルム厚さが薄い場合でも、
高速パッケージング装置において、問題なく走行しなけ
ればならないのである。
【0016】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、少なく
とも1つの、ポリプロピレンを含む基層を有する、二軸
延伸されたポリプロピレンフィルムにおいて、 −2つの構造炭素鎖欠陥間の、ポリプロピレン分子のア
イソタクチックブロック長さが、統計学的平均として、
40を超え、 −ポリプロピレンにおける、n−ヘプタンへの不溶分の
割合が、13C−NMR分光法で測定した、鎖中のアイ
ソタクチックインデックスとして、少なくとも95%で
あり、 −ポリプロピレンの分子量分布として、重量平均分子量
Mwに対する数平均分子量Mnの比率(Mw/Mn)
が、4未満であり、 −ポリプロピレンにおける、n−ヘプタンへの可溶分
が、1%未満であり、熱シール性のフィルムのグロス値
が、90より大きく、より好適には、105より大き
く、そして熱シール性のフィルムのヘイズ値が、2.5
未満、より好適には、2.0未満であることを特徴とす
る、二軸延伸ポリプロピレンフィルムにより達成される
ものである。
とも1つの、ポリプロピレンを含む基層を有する、二軸
延伸されたポリプロピレンフィルムにおいて、 −2つの構造炭素鎖欠陥間の、ポリプロピレン分子のア
イソタクチックブロック長さが、統計学的平均として、
40を超え、 −ポリプロピレンにおける、n−ヘプタンへの不溶分の
割合が、13C−NMR分光法で測定した、鎖中のアイ
ソタクチックインデックスとして、少なくとも95%で
あり、 −ポリプロピレンの分子量分布として、重量平均分子量
Mwに対する数平均分子量Mnの比率(Mw/Mn)
が、4未満であり、 −ポリプロピレンにおける、n−ヘプタンへの可溶分
が、1%未満であり、熱シール性のフィルムのグロス値
が、90より大きく、より好適には、105より大き
く、そして熱シール性のフィルムのヘイズ値が、2.5
未満、より好適には、2.0未満であることを特徴とす
る、二軸延伸ポリプロピレンフィルムにより達成される
ものである。
【0017】また、従属項に記載の発明は、本発明の好
適な態様を示すものであり、下記に示すものである。
適な態様を示すものであり、下記に示すものである。
【0018】本発明によれば、フィルムは多層でも単層
でもよく、以下に記載の基層からのみ構成される。本発
明の目的のために、基層は、存在するすべての層の最大
厚を有する層である。通常、多層の実施態様物中の基層
は、全フィルム厚の少なくとも40%、好ましくは50
〜98%を占めている。多層の実施態様物において、フ
ィルムはその基層上に少なくとも1つの上部層または所
望であれば両面に上部層を有し、これらの層がフィルム
の外側層を形成する。さらに別の多層の実施態様物にお
いて、フィルムはその基層上に、少なくとも1つの中間
層または所望であればその両面に中間層を有する。
でもよく、以下に記載の基層からのみ構成される。本発
明の目的のために、基層は、存在するすべての層の最大
厚を有する層である。通常、多層の実施態様物中の基層
は、全フィルム厚の少なくとも40%、好ましくは50
〜98%を占めている。多層の実施態様物において、フ
ィルムはその基層上に少なくとも1つの上部層または所
望であれば両面に上部層を有し、これらの層がフィルム
の外側層を形成する。さらに別の多層の実施態様物にお
いて、フィルムはその基層上に、少なくとも1つの中間
層または所望であればその両面に中間層を有する。
【0019】フィルムの基層は、通常は少なくとも85
〜100重量%、好ましくは90〜99重量%、特に9
0〜95重量%(各々の場合で、基層重量に基づく)の
下記プロピレン重合体を含有し、これはboPPフィル
ムの基層に通常用いられる慣用のアイソタクチックプロ
ピレン重合体とは構造が実質的に異なる。これらの構造
的な差異は新規なメタロセン触媒を用いたプロピレン重
合体の調製により得ることができる。
〜100重量%、好ましくは90〜99重量%、特に9
0〜95重量%(各々の場合で、基層重量に基づく)の
下記プロピレン重合体を含有し、これはboPPフィル
ムの基層に通常用いられる慣用のアイソタクチックプロ
ピレン重合体とは構造が実質的に異なる。これらの構造
的な差異は新規なメタロセン触媒を用いたプロピレン重
合体の調製により得ることができる。
【0020】この構造的な差異の特徴は、二つの構造炭
素鎖欠陥間の、少なくとも40、好ましくは少なくとも
60、特に少なくとも70のプロピレン単位のプロピレ
ン重合体の平均アイソタクチックブロックの長さであ
る。
素鎖欠陥間の、少なくとも40、好ましくは少なくとも
60、特に少なくとも70のプロピレン単位のプロピレ
ン重合体の平均アイソタクチックブロックの長さであ
る。
【0021】本発明に従って用いられるポリプロピレン
は重合体の特別な構造に関連した、さらに別のパラメー
ターを用いて特性付けてもよい。
は重合体の特別な構造に関連した、さらに別のパラメー
ターを用いて特性付けてもよい。
【0022】定められた平均的アイソタクチックブロッ
クの長さに加えて、ポリプロピレンは、通常は1.0重
量%未満、好ましくは0〜0.6重量%、特に0.5〜
0.005重量%(各々の場合で出発重合体の重量に基
づく)の範囲にある特に低いn−ヘプタンへの可溶分に
より特徴付けられる。
クの長さに加えて、ポリプロピレンは、通常は1.0重
量%未満、好ましくは0〜0.6重量%、特に0.5〜
0.005重量%(各々の場合で出発重合体の重量に基
づく)の範囲にある特に低いn−ヘプタンへの可溶分に
より特徴付けられる。
【0023】プロピレン重合体のn−ヘプタンへの不溶
分は、通常は、アイソタクチック部分が高度のものであ
る。13C−NMR分光法により測定されたn−ヘプタ
ン不溶分の鎖アイソタクチック指数は、少なくとも95
%、好ましくは少なくとも96%、特に少なくとも97
〜99%である。
分は、通常は、アイソタクチック部分が高度のものであ
る。13C−NMR分光法により測定されたn−ヘプタ
ン不溶分の鎖アイソタクチック指数は、少なくとも95
%、好ましくは少なくとも96%、特に少なくとも97
〜99%である。
【0024】分子量の分散はプロピレン重合体の重合体
構造を特性付けるためにさらに適当なパラメーターであ
る。それは比較的狭いものほど有利である。重量平均分
子量Mwに対する数平均分子量Mnの比率(Mw/M
n)は好ましくは4未満、好適には、3未満であり、最
適には、1.5〜2.7の範囲である。
構造を特性付けるためにさらに適当なパラメーターであ
る。それは比較的狭いものほど有利である。重量平均分
子量Mwに対する数平均分子量Mnの比率(Mw/M
n)は好ましくは4未満、好適には、3未満であり、最
適には、1.5〜2.7の範囲である。
【0025】非常に低いn−ヘプタンへの可溶分、高い
鎖アイソタクチック指数および非常に狭い分子量分布に
もかかわらず、これらの新規なポリプロピレンを延伸し
て二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得ることができる
ことはまったく驚くべきことであった。
鎖アイソタクチック指数および非常に狭い分子量分布に
もかかわらず、これらの新規なポリプロピレンを延伸し
て二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得ることができる
ことはまったく驚くべきことであった。
【0026】さらに、新規な重合体から作られたフィル
ムが実質的に向上した光学的特性、特に高いグロス特性
および低いヘイズ値を有することは非常に驚くべきこと
であった。
ムが実質的に向上した光学的特性、特に高いグロス特性
および低いヘイズ値を有することは非常に驚くべきこと
であった。
【0027】また、未延伸のフィルムであっても、改良
されたフィルムの透明性は、一般的なホモポリマーと比
較して、透明性が高い。ここで、製造された二軸延伸フ
ィルムの光学特性が改良される理由は、新規なフィルム
の改良された微細均一構造および使用されるプロピレン
ポリマーのより高い結晶性挙動によるものと考えられ
る。未延伸のフィルムであっても、一般的ポリマーと比
べて、より小さな球晶(スフェロライト,sphero
lite)を示している。
されたフィルムの透明性は、一般的なホモポリマーと比
較して、透明性が高い。ここで、製造された二軸延伸フ
ィルムの光学特性が改良される理由は、新規なフィルム
の改良された微細均一構造および使用されるプロピレン
ポリマーのより高い結晶性挙動によるものと考えられ
る。未延伸のフィルムであっても、一般的ポリマーと比
べて、より小さな球晶(スフェロライト,sphero
lite)を示している。
【0028】上記構造を有するプロピレン重合体は通常
少なくとも、90重量%、好ましくは94〜100重量
%、特に98〜100重量%のプロピレン単位を含有す
る。
少なくとも、90重量%、好ましくは94〜100重量
%、特に98〜100重量%のプロピレン単位を含有す
る。
【0029】また、コモノマーが存在する場合には、含
量として10重量%以下、0〜6重量%、または0〜2
重量%の範囲が適当であり、通常はエチレンからなる。
重量%によるこれらのデータは各々の場合で、プロピレ
ンポリマーの重量に基づいている。
量として10重量%以下、0〜6重量%、または0〜2
重量%の範囲が適当であり、通常はエチレンからなる。
重量%によるこれらのデータは各々の場合で、プロピレ
ンポリマーの重量に基づいている。
【0030】プロピレン重合体の融点は、140〜17
5℃、好ましくは150〜165℃、特に好適には、1
55〜162℃の範囲にあり、また、メルトフローイン
デックス(DIN 53 735に従い、21.6Nの
荷重、230℃の温度条件で測定)は1.0〜30g/
10分、好ましくは1.5〜20g/10分、特に好適
には、2.0〜16g/10分である。
5℃、好ましくは150〜165℃、特に好適には、1
55〜162℃の範囲にあり、また、メルトフローイン
デックス(DIN 53 735に従い、21.6Nの
荷重、230℃の温度条件で測定)は1.0〜30g/
10分、好ましくは1.5〜20g/10分、特に好適
には、2.0〜16g/10分である。
【0031】上記のプロピレンは、メタロセン触媒を用
いてそれ自体公知の方法により有利に製造することがで
きる。但し、これらのポリプロピレンの製造は本発明の
主題ではない。この対応する方法としては、EP−A−
0 302 424号公報、EP−A−0 336 1
28号公報、EP−A−0 336 127号公報およ
びEP−A−0 576 970号公報に既に記載され
ており、これらはここに文献の援用により編入する。
いてそれ自体公知の方法により有利に製造することがで
きる。但し、これらのポリプロピレンの製造は本発明の
主題ではない。この対応する方法としては、EP−A−
0 302 424号公報、EP−A−0 336 1
28号公報、EP−A−0 336 127号公報およ
びEP−A−0 576 970号公報に既に記載され
ており、これらはここに文献の援用により編入する。
【0032】そして、最近、メタロセン触媒を用いて作
られたポリプロピレンは、その構造の違いにより、それ
から作られたフィルムの光学特性に優れていることがわ
かってきた。すなわち、基層を含むフィルムの場合であ
って、当該基層に、メタロセン触媒を用いて作られたポ
リプロピレンを含む場合は、一般的なポリプロピレンを
含む場合よりも、グロス特性やヘイズ値が顕著に改善さ
れるのである。
られたポリプロピレンは、その構造の違いにより、それ
から作られたフィルムの光学特性に優れていることがわ
かってきた。すなわち、基層を含むフィルムの場合であ
って、当該基層に、メタロセン触媒を用いて作られたポ
リプロピレンを含む場合は、一般的なポリプロピレンを
含む場合よりも、グロス特性やヘイズ値が顕著に改善さ
れるのである。
【0033】一般的に使用されるPPの調製に用いられ
る、通常のチーグラーナッタ触媒は、複数の異なる重合
活性中心を有しており、これら活性中心の各々が異なる
触媒を作る。これはかなり異なる分子量を有する鎖を導
く。実際には、10,000以下の鎖長さMnを有する
ワックス重合体と1,000,000以上のMnを有す
る超高分子量重合体の両方が得られる。同時に、活性中
心はそれらの立体特異性が異なる。
る、通常のチーグラーナッタ触媒は、複数の異なる重合
活性中心を有しており、これら活性中心の各々が異なる
触媒を作る。これはかなり異なる分子量を有する鎖を導
く。実際には、10,000以下の鎖長さMnを有する
ワックス重合体と1,000,000以上のMnを有す
る超高分子量重合体の両方が得られる。同時に、活性中
心はそれらの立体特異性が異なる。
【0034】そのスペクトルは、完全に非特異的な中心
から、シンジオ特異的中心、イソ特異的中心までの範囲
にあり、後者は異なるイソ特異性を有する。これは、異
なる結晶度(すなわち異なる融点)を有するアタクチッ
クポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン
およびアイソタクチックポリプロピレンからなる生成混
合物をもたらす。シンジオタクチックポリプロピレンは
フィルムのそりをもたらし、アタクチックポリプロピレ
ンは滲出(移行)とフィルム硬度の低下をもたらし、ア
イソタクチックポリプロピレンは異なる融点を有する材
料である(すなわち均一な生成物ではない)。
から、シンジオ特異的中心、イソ特異的中心までの範囲
にあり、後者は異なるイソ特異性を有する。これは、異
なる結晶度(すなわち異なる融点)を有するアタクチッ
クポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン
およびアイソタクチックポリプロピレンからなる生成混
合物をもたらす。シンジオタクチックポリプロピレンは
フィルムのそりをもたらし、アタクチックポリプロピレ
ンは滲出(移行)とフィルム硬度の低下をもたらし、ア
イソタクチックポリプロピレンは異なる融点を有する材
料である(すなわち均一な生成物ではない)。
【0035】重合条件の小さい変動は、3種類の特徴的
な炭素鎖の配合の変動をもたらす(すなわち独自に特徴
付けることのできない異なる生成物を再びもたらす)。
な炭素鎖の配合の変動をもたらす(すなわち独自に特徴
付けることのできない異なる生成物を再びもたらす)。
【0036】一方、メタロセンPPの調製に用いられる
メタロセン触媒は、各々の所望のタイプの重合体に関し
てメタロセン/リガンド球の変動によって独自に特徴付
けることのできる重合中心を有する。そして、できたポ
リマー鎖の長さの分布は均一である。よって、Mw/M
nは小さく、1.7〜4.0、好ましくは1.8〜3.
0、特に好ましくは2.0〜2.7の範囲にある(シュ
ルツ−フローリー分布)。
メタロセン触媒は、各々の所望のタイプの重合体に関し
てメタロセン/リガンド球の変動によって独自に特徴付
けることのできる重合中心を有する。そして、できたポ
リマー鎖の長さの分布は均一である。よって、Mw/M
nは小さく、1.7〜4.0、好ましくは1.8〜3.
0、特に好ましくは2.0〜2.7の範囲にある(シュ
ルツ−フローリー分布)。
【0037】さらに、これらの活性中心も、均一な立体
特異性を有しており、均一な融点を有する炭素鎖と均一
な立体特異的構造を有する炭素鎖を導く。よって、平均
アイソタクチックブロック長が、ごく僅かに異なるポリ
マー鎖が形成される。これは均一な融点にも反映されて
いる。
特異性を有しており、均一な融点を有する炭素鎖と均一
な立体特異的構造を有する炭素鎖を導く。よって、平均
アイソタクチックブロック長が、ごく僅かに異なるポリ
マー鎖が形成される。これは均一な融点にも反映されて
いる。
【0038】本発明によるフィルムの基層は、必要であ
れば、上記のメタロセンプロピレン重合体以外に慣用の
添加物をそれぞれ効果的量で含有することができる。慣
用の添加物は、ブロッキング防止剤、中和剤、安定剤、
帯電防止剤および/または潤滑剤である。
れば、上記のメタロセンプロピレン重合体以外に慣用の
添加物をそれぞれ効果的量で含有することができる。慣
用の添加物は、ブロッキング防止剤、中和剤、安定剤、
帯電防止剤および/または潤滑剤である。
【0039】好ましい帯電防止剤は、アルカリ金属アル
カンスルホン酸塩、ポリエーテル修飾、すなわちエトキ
シ化および/またはプロポキシ化ポリジオルガノシロキ
サン(ポリジアルキルシロキサン、ポリアルキルフェニ
ルシロキサン等)および/または10〜20炭素原子を
有する脂肪族基を有し且つω−ヒドロキシ−(C1−C
4)アルキル基により置換された、基本的に直鎖の飽和
脂肪族第三アミン、10〜20の炭素原子、好ましくは
12〜18の炭素原子を特に好ましくはアルキル基に有
するN,N−ビス−(2−ヒドロキシエチル)−アルキ
ルアミンである。帯電防止剤の効果的な添加量は、0.
05〜0.5重量%の範囲である。特に、帯電防止剤と
して、グリセリルモノステアレートを0.03〜0.5
重量%の範囲で用いるのが好ましい。
カンスルホン酸塩、ポリエーテル修飾、すなわちエトキ
シ化および/またはプロポキシ化ポリジオルガノシロキ
サン(ポリジアルキルシロキサン、ポリアルキルフェニ
ルシロキサン等)および/または10〜20炭素原子を
有する脂肪族基を有し且つω−ヒドロキシ−(C1−C
4)アルキル基により置換された、基本的に直鎖の飽和
脂肪族第三アミン、10〜20の炭素原子、好ましくは
12〜18の炭素原子を特に好ましくはアルキル基に有
するN,N−ビス−(2−ヒドロキシエチル)−アルキ
ルアミンである。帯電防止剤の効果的な添加量は、0.
05〜0.5重量%の範囲である。特に、帯電防止剤と
して、グリセリルモノステアレートを0.03〜0.5
重量%の範囲で用いるのが好ましい。
【0040】適当なブロッキング防止剤は、無機添加
物、例えばシリカ、炭酸カルシウム、ケイ酸マグネシウ
ム、ケイ酸アルミニウム、リン酸カルシウム等および/
または不相溶性有機重合体、例えばポリアミド、ポリエ
ステル、ポリカーボネート等、好ましくはベンゾグアナ
ミン/ホルムアルデヒド重合体、シリカおよび炭酸カル
シウムである。
物、例えばシリカ、炭酸カルシウム、ケイ酸マグネシウ
ム、ケイ酸アルミニウム、リン酸カルシウム等および/
または不相溶性有機重合体、例えばポリアミド、ポリエ
ステル、ポリカーボネート等、好ましくはベンゾグアナ
ミン/ホルムアルデヒド重合体、シリカおよび炭酸カル
シウムである。
【0041】ブロッキング防止剤の効果的な添加量は、
0.1〜2重量%、好ましくは0.1〜0.8重量%の
範囲にある。平均粒径は1〜6μm、特に2〜5μmで
あり、EP−A−0 236 945号公報とDE−A
−38 01 535号公報に記載されているように、
球形を有する粒子が特に好ましい。
0.1〜2重量%、好ましくは0.1〜0.8重量%の
範囲にある。平均粒径は1〜6μm、特に2〜5μmで
あり、EP−A−0 236 945号公報とDE−A
−38 01 535号公報に記載されているように、
球形を有する粒子が特に好ましい。
【0042】潤滑剤は、高級脂肪族アミド、高級脂肪族
エステル、ワックスおよび金属石けんならびにポリジメ
チルシロキサンである。潤滑剤の効果的な量は0.01
〜3重量%、好ましくは0.02〜1重量%の範囲であ
る。高級脂肪族アミドを0.01〜0.25重量%の範
囲で基層に添加するのが特に適当である。特に適当な脂
肪族アミドはエルクアミドである。ポリジメチルシロキ
サン、特に5,000〜1,000,000mm2/秒
の粘度を有するポリジメチルシロキサンを0.02 〜
2.0重量%の範囲で添加することが好ましい。
エステル、ワックスおよび金属石けんならびにポリジメ
チルシロキサンである。潤滑剤の効果的な量は0.01
〜3重量%、好ましくは0.02〜1重量%の範囲であ
る。高級脂肪族アミドを0.01〜0.25重量%の範
囲で基層に添加するのが特に適当である。特に適当な脂
肪族アミドはエルクアミドである。ポリジメチルシロキ
サン、特に5,000〜1,000,000mm2/秒
の粘度を有するポリジメチルシロキサンを0.02 〜
2.0重量%の範囲で添加することが好ましい。
【0043】使用する安定剤は、エチレン重合体、プロ
ピレン重合体および他のα−オレフィン重合体に対して
安定作用を有する慣用の化合物であってよい。その添加
量は0.05〜2重量%である。フェノール安定剤、ア
ルカリ金属ステアリン酸塩/アルカリ土類金属ステアリ
ン酸塩および/またはアルカリ金属カルボン酸塩/アル
カリ土類金属カルボン酸塩が特に適する。500g/モ
ルを超える分子質量を有し、0.1〜0.6重量%、特
に0.15〜0.3重量%の量のフェノール系安定剤が
好ましい。ペンタエリスリチルテトラキス−3−(3,
5−ジ−tert.ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオン酸塩または1,3,5−トリメチル−2,
4,6−トリス(3,5−ジ−tert.ブチル−4−
ヒドロキシベンジル)ベンゼンが特に有利である。
ピレン重合体および他のα−オレフィン重合体に対して
安定作用を有する慣用の化合物であってよい。その添加
量は0.05〜2重量%である。フェノール安定剤、ア
ルカリ金属ステアリン酸塩/アルカリ土類金属ステアリ
ン酸塩および/またはアルカリ金属カルボン酸塩/アル
カリ土類金属カルボン酸塩が特に適する。500g/モ
ルを超える分子質量を有し、0.1〜0.6重量%、特
に0.15〜0.3重量%の量のフェノール系安定剤が
好ましい。ペンタエリスリチルテトラキス−3−(3,
5−ジ−tert.ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオン酸塩または1,3,5−トリメチル−2,
4,6−トリス(3,5−ジ−tert.ブチル−4−
ヒドロキシベンジル)ベンゼンが特に有利である。
【0044】中和剤は、最大0.7μmの平均粒度、1
0μm未満の絶対粒度、および少なくとも40m2/g
の比表面積を有するジヒドロタルサイト、ステアリン酸
カルシウムおよび/または炭酸カルシウムが好ましい。
0μm未満の絶対粒度、および少なくとも40m2/g
の比表面積を有するジヒドロタルサイト、ステアリン酸
カルシウムおよび/または炭酸カルシウムが好ましい。
【0045】好ましい多層の実施態様物において、本発
明のポリプロピレンフィルムは、2〜10の炭素原子を
有するα−オレフィンの重合体で構成される、少なくと
も1つの上部層または必要であれば両面に設けられた上
部層からなる。
明のポリプロピレンフィルムは、2〜10の炭素原子を
有するα−オレフィンの重合体で構成される、少なくと
も1つの上部層または必要であれば両面に設けられた上
部層からなる。
【0046】通常、上部層は、少なくとも70重量%、
好ましくは80〜100重量%、特に好ましくは、90
〜98重量%(各々の場合で上部層の重量に基づく)の
α−オレフィン重合体を含有し、各々の場合で効果を発
揮する量の上記添加物を含有する。
好ましくは80〜100重量%、特に好ましくは、90
〜98重量%(各々の場合で上部層の重量に基づく)の
α−オレフィン重合体を含有し、各々の場合で効果を発
揮する量の上記添加物を含有する。
【0047】そのようなα−オレフィン重合体の例は、
プロピレンホモポリマー;エチレンとプロピレン、エチ
レンと1−ブチレン、またはプロピレンと1−ブチレン
のコポリマー;エチレンとプロピレンと1−ブチレンの
ターポリマー(三元共重合体);当該記載のホモポリマ
ー、コポリマーおよびターポリマーの2種類以上の混合
物;当該記載のホモポリマー、コポリマーおよびターポ
リマーの2種類以上の配合物、そして必要であれば、当
該記載のホモポリマー、コポリマーおよびターポリマー
の1種類以上と混合した配合物が好適である。
プロピレンホモポリマー;エチレンとプロピレン、エチ
レンと1−ブチレン、またはプロピレンと1−ブチレン
のコポリマー;エチレンとプロピレンと1−ブチレンの
ターポリマー(三元共重合体);当該記載のホモポリマ
ー、コポリマーおよびターポリマーの2種類以上の混合
物;当該記載のホモポリマー、コポリマーおよびターポ
リマーの2種類以上の配合物、そして必要であれば、当
該記載のホモポリマー、コポリマーおよびターポリマー
の1種類以上と混合した配合物が好適である。
【0048】特に好適には、プロピレンホモポリマー;
各々の場合で、コポリマーの全重量に基づいて、1〜1
0重量%、好ましくは2.5〜8重量%のエチレン含量
を有する、エチレン/プロピレンランダム共重合体;各
々の場合で、コポリマーの全重量に基づいて、2〜25
重量%、好ましくは4〜20重量%のブチレン含量を有
するプロピレン/1−ブチレンランダム共重合体;各々
の場合で、ターポリマーの全重量に基づいて、1〜10
重量%、好ましくは2〜6重量%のエチレン含量と2〜
20重量%、好ましくは4〜20重量%の1−ブチレン
含量を有する、エチレン/プロピレン/1−ブチレンラ
ンダムターポリマー;各々の場合で 重合体配合物の全
重量に基づいて、0.1〜7重量%のエチレン含量と5
0〜90重量%のプロピレン含量と10〜40重量%の
1−ブチレン含量とを有する、エチレン/プロピレン/
1−ブチレンターポリマーおよびプロピレン/1−ブチ
レンコポリマーの配合物が好ましい。
各々の場合で、コポリマーの全重量に基づいて、1〜1
0重量%、好ましくは2.5〜8重量%のエチレン含量
を有する、エチレン/プロピレンランダム共重合体;各
々の場合で、コポリマーの全重量に基づいて、2〜25
重量%、好ましくは4〜20重量%のブチレン含量を有
するプロピレン/1−ブチレンランダム共重合体;各々
の場合で、ターポリマーの全重量に基づいて、1〜10
重量%、好ましくは2〜6重量%のエチレン含量と2〜
20重量%、好ましくは4〜20重量%の1−ブチレン
含量を有する、エチレン/プロピレン/1−ブチレンラ
ンダムターポリマー;各々の場合で 重合体配合物の全
重量に基づいて、0.1〜7重量%のエチレン含量と5
0〜90重量%のプロピレン含量と10〜40重量%の
1−ブチレン含量とを有する、エチレン/プロピレン/
1−ブチレンターポリマーおよびプロピレン/1−ブチ
レンコポリマーの配合物が好ましい。
【0049】上部層中に用いられるプロピレンホモポリ
マーは、140℃以上の融点、好ましくは150〜16
5℃の融点を持つ。アイソタクチックホモポリプロピレ
ンに基づいて、6重量%以下のn−ヘプタン可溶分を有
するアイソタクチックホモポリプロピレンが好ましい。
このホモポリマーは、通常1.0g/10分〜20g/
10分のメルトフローインデックスを有する。
マーは、140℃以上の融点、好ましくは150〜16
5℃の融点を持つ。アイソタクチックホモポリプロピレ
ンに基づいて、6重量%以下のn−ヘプタン可溶分を有
するアイソタクチックホモポリプロピレンが好ましい。
このホモポリマーは、通常1.0g/10分〜20g/
10分のメルトフローインデックスを有する。
【0050】上部層中に好適に用いられる上記のコポリ
マーとターポリマーは、通常は1.5〜30g/10分
のメルトフローインデックスを有している。そして、融
点は好ましくは120〜140℃の範囲にある。
マーとターポリマーは、通常は1.5〜30g/10分
のメルトフローインデックスを有している。そして、融
点は好ましくは120〜140℃の範囲にある。
【0051】コポリマーとターポリマーの上記の配合物
は5〜9g/10分のメルトフローインデックスと12
0〜150℃の融点を有している。上記のすべてのメル
トフローインデックスは230℃、21.6Nの加圧条
件下で測定する(DIN 53 735)。
は5〜9g/10分のメルトフローインデックスと12
0〜150℃の融点を有している。上記のすべてのメル
トフローインデックスは230℃、21.6Nの加圧条
件下で測定する(DIN 53 735)。
【0052】光沢がないフィルムの実施態様物におい
て、上部層は、上記の上部層の重合体と混合または配合
した高密度ポリエチレン(HDPE)をさらに含有す
る。光沢がない上部層の組成と詳細は、例えば、ここで
文献の援用により編入されるEP0 563 796あ
るいはEP0 622 185号公報に記載されてい
る。
て、上部層は、上記の上部層の重合体と混合または配合
した高密度ポリエチレン(HDPE)をさらに含有す
る。光沢がない上部層の組成と詳細は、例えば、ここで
文献の援用により編入されるEP0 563 796あ
るいはEP0 622 185号公報に記載されてい
る。
【0053】単一または複数の上部層は、基層について
記載したメタロセン触媒プロピレン重合体を含有しても
よい。そして、所望であれば、基層について上記した添
加物、例えば帯電防止剤、ブロッキング防止剤、潤滑
剤、中和剤および安定剤を単一または複数の上部層に添
加してもよい。上記実施態様の記載量は、上部層の対応
する重量に基づいている。好適な実施態様において、単
一または複数の上部層はブロッキング防止剤(好ましく
はSiO2)と潤滑剤(好ましくはポリジメチルシロキ
サン)との組合せを有している。
記載したメタロセン触媒プロピレン重合体を含有しても
よい。そして、所望であれば、基層について上記した添
加物、例えば帯電防止剤、ブロッキング防止剤、潤滑
剤、中和剤および安定剤を単一または複数の上部層に添
加してもよい。上記実施態様の記載量は、上部層の対応
する重量に基づいている。好適な実施態様において、単
一または複数の上部層はブロッキング防止剤(好ましく
はSiO2)と潤滑剤(好ましくはポリジメチルシロキ
サン)との組合せを有している。
【0054】本発明によるフィルムは、少なくとも上記
の基層、好ましくは、少なくとも1つの上部層からな
る。その意図する使用に基づいて、フィルムはさらに反
対側に上部層を有していてもよい。必要ならば、単独ま
たは複数の中間層を基層と単一または複数の層との間の
片面または両面に適用してもよい。
の基層、好ましくは、少なくとも1つの上部層からな
る。その意図する使用に基づいて、フィルムはさらに反
対側に上部層を有していてもよい。必要ならば、単独ま
たは複数の中間層を基層と単一または複数の層との間の
片面または両面に適用してもよい。
【0055】本発明によるポリプロピレンフィルムの好
適な実施態様物は三層である。第二上部層の構造、厚み
および組成は既に存在している上部層とは独立に選択す
ることができ、第二上部層は同じように既に記載の重合
体の1つまたは重合体混合物を含有してもよいが、第一
上部層のものと同一である必要はない。すなわち、第二
上部層には、他の慣用の上部層重合体を含有してもよ
い。
適な実施態様物は三層である。第二上部層の構造、厚み
および組成は既に存在している上部層とは独立に選択す
ることができ、第二上部層は同じように既に記載の重合
体の1つまたは重合体混合物を含有してもよいが、第一
上部層のものと同一である必要はない。すなわち、第二
上部層には、他の慣用の上部層重合体を含有してもよ
い。
【0056】単一または複数の上部層の厚みは通常は
0.1μm以上であり、好ましくは0.1〜10μm、
さらに好ましくは0.3〜3μm、特に0.4〜1.5
μmの範囲にあり、両面の上部層は等しいかまたは異な
る厚みを有してもよい。
0.1μm以上であり、好ましくは0.1〜10μm、
さらに好ましくは0.3〜3μm、特に0.4〜1.5
μmの範囲にあり、両面の上部層は等しいかまたは異な
る厚みを有してもよい。
【0057】単一または複数の中間層は上部層に関して
記載したα−オレフィン重合体からなってもよい。好適
な実施態様において、単一または複数の中間層は基層に
関して記載したプロピレン重合体からなる。この単一ま
たは複数の中間層は個々の層に関して記載した慣用の添
加物を含有してもよい。単一または複数の中間層の厚み
は通常は0.3μmを超え、好ましくは1.0〜15μ
m、特に1.5〜10μmの範囲にある。
記載したα−オレフィン重合体からなってもよい。好適
な実施態様において、単一または複数の中間層は基層に
関して記載したプロピレン重合体からなる。この単一ま
たは複数の中間層は個々の層に関して記載した慣用の添
加物を含有してもよい。単一または複数の中間層の厚み
は通常は0.3μmを超え、好ましくは1.0〜15μ
m、特に1.5〜10μmの範囲にある。
【0058】本発明によるポリプロピレンフィルムの全
厚は、広い範囲で変えてもよく、その目的とする使用に
基づく。好ましくは、4〜100μm、特に5〜60μ
m、好ましくは6〜30μmであり、基層はフィルム全
厚の約40〜100%を占めている。
厚は、広い範囲で変えてもよく、その目的とする使用に
基づく。好ましくは、4〜100μm、特に5〜60μ
m、好ましくは6〜30μmであり、基層はフィルム全
厚の約40〜100%を占めている。
【0059】さらに、本発明は、本発明のポリプロピレ
ンフィルムをそれ自体公知の同時押出法により製造する
方法にも関する。
ンフィルムをそれ自体公知の同時押出法により製造する
方法にも関する。
【0060】この方法で、フィルムの層または個々の層
に対応する単一または複数の溶融体のフラット状のダイ
での押出または同時押出しを行い、こうして得られた一
つ以上のローラーで圧延成形して、固化させ、次にフィ
ルムを二軸延伸(配向)し、この二軸延伸フィルムを熱
固定し、必要ならば処理の意図される表面層上でコロナ
処理または火炎処理する。
に対応する単一または複数の溶融体のフラット状のダイ
での押出または同時押出しを行い、こうして得られた一
つ以上のローラーで圧延成形して、固化させ、次にフィ
ルムを二軸延伸(配向)し、この二軸延伸フィルムを熱
固定し、必要ならば処理の意図される表面層上でコロナ
処理または火炎処理する。
【0061】この二軸延伸(配向)は通常は連続的に実
施され(連続的二軸延伸)、ここでは延伸は最初に縦方
向(装置の流れ方向)で行なわれ、次に横方向(装置の
流れ方向に垂直に交わる方向)で行なうことが望まし
い。
施され(連続的二軸延伸)、ここでは延伸は最初に縦方
向(装置の流れ方向)で行なわれ、次に横方向(装置の
流れ方向に垂直に交わる方向)で行なうことが望まし
い。
【0062】最初に、個々の層の重合体または重合体混
合物を、同時押出法では普通であるように押出機で圧縮
して液化し、所望であれば添加する添加物を重合体中ま
たは重合体混合物中に前もって存在させてもよい。次
に、この溶融体を同時にスロットダイ(フラットフィル
ムダイ)に押し込んで通し、この押出された多層フィル
ムを1つ以上の取出ロールで圧伸成形し、その間にフィ
ルムは冷却され、固化する。
合物を、同時押出法では普通であるように押出機で圧縮
して液化し、所望であれば添加する添加物を重合体中ま
たは重合体混合物中に前もって存在させてもよい。次
に、この溶融体を同時にスロットダイ(フラットフィル
ムダイ)に押し込んで通し、この押出された多層フィル
ムを1つ以上の取出ロールで圧伸成形し、その間にフィ
ルムは冷却され、固化する。
【0063】次に、このようにして得られたフィルムを
押出方向に対して縦および横に延伸し、分子炭素鎖を配
向させる。縦の延伸は、所望の延伸比に対応するように
異なる速度で運転された二つのロールを用いて実施する
のが適当であり、横延伸は適当な幅出機を用いて実施す
る。縦方向の延伸率は、3〜9の範囲、好ましくは4.
5〜8.5である。横方向の延伸率は、4〜12の範
囲、好ましくは5〜11、特に7〜10である。
押出方向に対して縦および横に延伸し、分子炭素鎖を配
向させる。縦の延伸は、所望の延伸比に対応するように
異なる速度で運転された二つのロールを用いて実施する
のが適当であり、横延伸は適当な幅出機を用いて実施す
る。縦方向の延伸率は、3〜9の範囲、好ましくは4.
5〜8.5である。横方向の延伸率は、4〜12の範
囲、好ましくは5〜11、特に7〜10である。
【0064】フィルムの二軸延伸後、フィルムを約0.
1〜10秒間、100〜160℃に保って、ヒートセッ
ティング化する(熱処理)。次に、このフィルムを巻取
装置を用いて通常の方法で巻き取る。
1〜10秒間、100〜160℃に保って、ヒートセッ
ティング化する(熱処理)。次に、このフィルムを巻取
装置を用いて通常の方法で巻き取る。
【0065】取出ロールを加熱および冷却循環により1
0〜100℃、好ましくは20〜70℃に保つことが特
に有利であることが証明され、これにより押出フィルム
が冷却され、固化する。
0〜100℃、好ましくは20〜70℃に保つことが特
に有利であることが証明され、これにより押出フィルム
が冷却され、固化する。
【0066】縦と横の延伸が実施される温度は比較的広
い範囲内で変えることができ、これはフィルムの所望の
性質に依存している。通常、縦方向延伸は80〜170
℃、好ましくは80〜150℃で行い、横方向延伸は好
ましくは100〜200℃、より好ましくは120〜1
70℃で行なう。
い範囲内で変えることができ、これはフィルムの所望の
性質に依存している。通常、縦方向延伸は80〜170
℃、好ましくは80〜150℃で行い、横方向延伸は好
ましくは100〜200℃、より好ましくは120〜1
70℃で行なう。
【0067】この二軸延伸後、フィルムの一表面または
両面を公知の方法の一つによりコロナ処理または火炎処
理することが好ましい。処理の強さは通常は37〜50
mN/m、好ましくは39〜45mN/mの範囲にあ
る。
両面を公知の方法の一つによりコロナ処理または火炎処
理することが好ましい。処理の強さは通常は37〜50
mN/m、好ましくは39〜45mN/mの範囲にあ
る。
【0068】便利なコロナ処理において、噴霧放出また
はコロナ放出が起こり得るように、フィルムは電極とし
て働く二つの導体エレメント間を通し、この電極間には
多くの場合で交流電圧(約5〜20kVおよび5〜30
kHz)が加えられている。
はコロナ放出が起こり得るように、フィルムは電極とし
て働く二つの導体エレメント間を通し、この電極間には
多くの場合で交流電圧(約5〜20kVおよび5〜30
kHz)が加えられている。
【0069】この噴霧放出またはコロナ放出により、フ
ィルム表面上の空気はイオン化されてフィルム表面の分
子と反応して、極性スポットが基本的に非極性の重合体
母材中に形成される。
ィルム表面上の空気はイオン化されてフィルム表面の分
子と反応して、極性スポットが基本的に非極性の重合体
母材中に形成される。
【0070】極性化火炎による火炎処理(US−A−
4,622,237号公報を参照)のために、直流電圧
をバーナー(陰極)と冷却ローラーとの間に加える。加
えられた電圧のレベルは400〜3,000V、好まし
くは500〜2,000Vの範囲にある。この加えられ
た電圧のために、イオン化原子は増加した加速を受け、
さらに高い運動エネルギーを重合体表面に与える。重合
体分子中の化学結合はさらに容易に壊れ、フリーラジカ
ルの形成はより速く進行する。重合体上の熱応力はこの
場合は標準的な火炎処理による場合よりもかなり小さ
く、処理側のシール性が未処理側のものよりも、かなり
良好なフィルムを得ることができる。
4,622,237号公報を参照)のために、直流電圧
をバーナー(陰極)と冷却ローラーとの間に加える。加
えられた電圧のレベルは400〜3,000V、好まし
くは500〜2,000Vの範囲にある。この加えられ
た電圧のために、イオン化原子は増加した加速を受け、
さらに高い運動エネルギーを重合体表面に与える。重合
体分子中の化学結合はさらに容易に壊れ、フリーラジカ
ルの形成はより速く進行する。重合体上の熱応力はこの
場合は標準的な火炎処理による場合よりもかなり小さ
く、処理側のシール性が未処理側のものよりも、かなり
良好なフィルムを得ることができる。
【0071】本発明の新規なフィルムは、従来フィルム
と比べて、改良されたグロス特性とヘイズ値を有してい
る。本発明の新規なフィルムのグロス値は、90〜16
0の範囲が好適であり、ヘイズ値は、同様に、0.2〜
2.5の範囲が好適である。
と比べて、改良されたグロス特性とヘイズ値を有してい
る。本発明の新規なフィルムのグロス値は、90〜16
0の範囲が好適であり、ヘイズ値は、同様に、0.2〜
2.5の範囲が好適である。
【0072】そして、ヒートシール性のフィルムの場合
には、グロス値は、90〜130の範囲に変更され、よ
り好適には105〜130の範囲である。非加熱シール
性のフィルムの場合には、グロス値は、100〜160
の範囲に変更され、より好適には110〜140の範囲
である。
には、グロス値は、90〜130の範囲に変更され、よ
り好適には105〜130の範囲である。非加熱シール
性のフィルムの場合には、グロス値は、100〜160
の範囲に変更され、より好適には110〜140の範囲
である。
【0073】さらに、ヘイズ値は、ヒートシール性のフ
ィルムの場合には、1.0〜2.5の範囲に変更され、
より好適には1.3〜2.5の範囲であり、また非加熱
シール性のフィルムの場合の、ヘイズ値は、0.2〜
1.8の範囲であり、より好適には0.3〜1.7の範
囲である。
ィルムの場合には、1.0〜2.5の範囲に変更され、
より好適には1.3〜2.5の範囲であり、また非加熱
シール性のフィルムの場合の、ヘイズ値は、0.2〜
1.8の範囲であり、より好適には0.3〜1.7の範
囲である。
【0074】以下の測定方法を原材料とフィルムの特性
付けのために用いた: (メルトフローインデックス)メルトフローインデック
スは21.6Nの荷重と温度230℃の条件で、DIN
53 735にしたがって測定した。
付けのために用いた: (メルトフローインデックス)メルトフローインデック
スは21.6Nの荷重と温度230℃の条件で、DIN
53 735にしたがって測定した。
【0075】(融点)DSC測定を行い、溶解曲線の最
大値でもって融点を特定した。なお、加熱速度は、20
℃/分であった。
大値でもって融点を特定した。なお、加熱速度は、20
℃/分であった。
【0076】(水蒸気と酸素の透過性)水蒸気透過性
(透湿性)はDIN 53 122の第2部にしたがっ
て測定された。また、酸素遮断効果は、53%の大気湿
度で、ドラフトDIN 53 380の第3部にしたが
って測定された。
(透湿性)はDIN 53 122の第2部にしたがっ
て測定された。また、酸素遮断効果は、53%の大気湿
度で、ドラフトDIN 53 380の第3部にしたが
って測定された。
【0077】(ヘイズ値)フィルムのヘイズ値(不透明
度)は、ASTM−D1003−52にしたがって測定
した。
度)は、ASTM−D1003−52にしたがって測定
した。
【0078】(グロス特性)グロス特性(光沢度)は、
DIN 67 530にしたがって測定した。リフレク
ター値はフィルム表面の光学的特性として測定した。ス
タンダードASTM−D 523−78とスタンダード
ISO 2813と同じように、入射角を60または8
5に設定した。設定された入射角で、光線は平面試験表
面に当たり、該表面から反射または散乱する。光電子レ
シーバーに入射する光線は比例電気値として示される。
測定値は単位がなく、入射角を用いて示す必要がある。
DIN 67 530にしたがって測定した。リフレク
ター値はフィルム表面の光学的特性として測定した。ス
タンダードASTM−D 523−78とスタンダード
ISO 2813と同じように、入射角を60または8
5に設定した。設定された入射角で、光線は平面試験表
面に当たり、該表面から反射または散乱する。光電子レ
シーバーに入射する光線は比例電気値として示される。
測定値は単位がなく、入射角を用いて示す必要がある。
【0079】(表面張力)表面張力はいわゆるインク法
(DIN 53 364)を用いて測定した。
(DIN 53 364)を用いて測定した。
【0080】(印刷適性)コロナで処理したフィルム
に、製造後の14日目(短期評価)または6ヵ月目(長
期評価)で印刷した。インクの付着性は粘着テープ試験
により評価した。すなわち、粘着テープを用いてはイン
クがほとんど除去できない場合はインクの付着は普通と
評定し、インクの相当な量が除去できた場合は不十分と
評定した。
に、製造後の14日目(短期評価)または6ヵ月目(長
期評価)で印刷した。インクの付着性は粘着テープ試験
により評価した。すなわち、粘着テープを用いてはイン
クがほとんど除去できない場合はインクの付着は普通と
評定し、インクの相当な量が除去できた場合は不十分と
評定した。
【0081】(引張強さ、破断点伸び)引張強さと破断
点伸びはDIN 53455にしたがって決定した。
点伸びはDIN 53455にしたがって決定した。
【0082】(弾性率)弾性率は、DIN 53 45
7またはASTM 882にしたがって測定した。
7またはASTM 882にしたがって測定した。
【0083】(高温ブロッキング特性)高温ブロッキン
グ特性を測定するために、1側面上にフェルトを接着
し、72mm×41mm×13mmの寸法を有する二つ
の木製ブロックを、測定すべきフィルムに包んで封止し
た。フェルトのカバーが互いに向き合うようにして20
0gの重しをこれらの木製ブロックに置き、70℃に前
もって加熱した加熱オーブンに入れ、2時間放置する。
その後、室温(12℃)まで30分間冷却し、前記重し
を木製ブロックから外して、機械的装置を用いて上部ブ
ロックを下部ブロックから引き離す。この評価は4回の
個々の測定にて行い、これから最大の引き離し力(Nに
て測定)を次に決定する。個々の測定のいずれも5Nを
超えないときが規格値に一致する。
グ特性を測定するために、1側面上にフェルトを接着
し、72mm×41mm×13mmの寸法を有する二つ
の木製ブロックを、測定すべきフィルムに包んで封止し
た。フェルトのカバーが互いに向き合うようにして20
0gの重しをこれらの木製ブロックに置き、70℃に前
もって加熱した加熱オーブンに入れ、2時間放置する。
その後、室温(12℃)まで30分間冷却し、前記重し
を木製ブロックから外して、機械的装置を用いて上部ブ
ロックを下部ブロックから引き離す。この評価は4回の
個々の測定にて行い、これから最大の引き離し力(Nに
て測定)を次に決定する。個々の測定のいずれも5Nを
超えないときが規格値に一致する。
【0084】(分子量の決定)平均分子量MwとMn
(重量平均分子量Mwと数平均分子量Mn)および平均
的な分子質量の不均一性を、ゲル浸透クロマトグラフィ
ーを用いて、DIN 55 672の第1部と類似の方
法で測定した。THFの代りに、オルト−ジクロロベン
ゼンを溶出液として用いた。調べようとするオレフィン
重合体は室温では溶解しないので、すべての測定は高温
(135℃)で行なった。
(重量平均分子量Mwと数平均分子量Mn)および平均
的な分子質量の不均一性を、ゲル浸透クロマトグラフィ
ーを用いて、DIN 55 672の第1部と類似の方
法で測定した。THFの代りに、オルト−ジクロロベン
ゼンを溶出液として用いた。調べようとするオレフィン
重合体は室温では溶解しないので、すべての測定は高温
(135℃)で行なった。
【0085】(アイソタクチック含量)ホモポリマーの
アイソタクチック含量およびフィルムのアイソタクチッ
ク含量は、原材料またはフィルムの不溶分を用いて適当
な溶媒中にて、おおよその特性付けを行なうことができ
る。n−ヘプタンを用いるのが都合のよいことがわかっ
た。通常、沸騰しているn−ヘプタンを用いて、ソック
スレー抽出を実施する。良好な再現性を得るために、ソ
ックスレー抽出装置に、顆粒の代りに圧縮粉を充填する
のが都合がよい。圧縮粉の厚みは500μmを超えては
ならない。重合体のアタクチック含量の定量的測定のた
めに、十分な抽出時間を確保することが決定的に重要で
ある。概して、抽出時間は8〜24時間の範囲にある。
パーセントによるアイソタクチック含量PPisoの定
義は、試料重量に対する乾燥させたn−ヘプタン不溶分
の重量比により与えられる: PPiso=100×(n−ヘプタン不溶分/試料重
量) 乾燥させたn−ヘプタン抽出物の分析から、概してそれ
は純粋なアタクチックプロピレン重合体を含有しないも
のであることがわかる。抽出において、脂肪族とオレフ
ィン性のオリゴマー、特にアイソタクチックオリゴマー
および可能な添加物、例えば水素化炭化水素樹脂が測定
される。
アイソタクチック含量およびフィルムのアイソタクチッ
ク含量は、原材料またはフィルムの不溶分を用いて適当
な溶媒中にて、おおよその特性付けを行なうことができ
る。n−ヘプタンを用いるのが都合のよいことがわかっ
た。通常、沸騰しているn−ヘプタンを用いて、ソック
スレー抽出を実施する。良好な再現性を得るために、ソ
ックスレー抽出装置に、顆粒の代りに圧縮粉を充填する
のが都合がよい。圧縮粉の厚みは500μmを超えては
ならない。重合体のアタクチック含量の定量的測定のた
めに、十分な抽出時間を確保することが決定的に重要で
ある。概して、抽出時間は8〜24時間の範囲にある。
パーセントによるアイソタクチック含量PPisoの定
義は、試料重量に対する乾燥させたn−ヘプタン不溶分
の重量比により与えられる: PPiso=100×(n−ヘプタン不溶分/試料重
量) 乾燥させたn−ヘプタン抽出物の分析から、概してそれ
は純粋なアタクチックプロピレン重合体を含有しないも
のであることがわかる。抽出において、脂肪族とオレフ
ィン性のオリゴマー、特にアイソタクチックオリゴマー
および可能な添加物、例えば水素化炭化水素樹脂が測定
される。
【0086】(炭素鎖アイソタクチックインデックス)
上で定義された、アイソタクチック含量PPisoは、
重合体の炭素鎖アイソタクチック性を特性付けるには十
分ではない。プロピレン重合体の炭素鎖アイソタクチッ
クインデックスIIを高分解能13C−NMR分光法を
用いて決定することが有用であることが証明され、選択
されたNMR分光法試料は元の原材料ではなく、そのn
−ヘプタン不溶分である。ポリマー鎖のアイソタクチッ
ク性を特性付けるために、13C−NMR分光法トリア
ドアイソタクチックインデックスII(トリアド)を実
施に用いる。
上で定義された、アイソタクチック含量PPisoは、
重合体の炭素鎖アイソタクチック性を特性付けるには十
分ではない。プロピレン重合体の炭素鎖アイソタクチッ
クインデックスIIを高分解能13C−NMR分光法を
用いて決定することが有用であることが証明され、選択
されたNMR分光法試料は元の原材料ではなく、そのn
−ヘプタン不溶分である。ポリマー鎖のアイソタクチッ
ク性を特性付けるために、13C−NMR分光法トリア
ドアイソタクチックインデックスII(トリアド)を実
施に用いる。
【0087】(トリアド関連炭素鎖アイソタクチックイ
ンデックスII(トリアド)の決定)重合体およびフィ
ルムのn−ヘプタン不溶性含量物の炭素鎖アイソタクチ
ックインデックスII(トリアド)を該ホモポリマーま
たは該フィルムの13C−NMR分光法スペクトルから
決定する。異なる局所環境を有するメチル基から生じた
トリアドシグナル強度を比較する。13C−NMR分光
法スペクトルの評価に関して、以下の2ケースの区別を
行なわなければならない: A)調べられる原材料が、ランダムC2含量物を含まな
い純粋なプロピレンホモポリマーである。 B)調べられる原材料が、以下にC2−C3コポリマー
と称する、低いランダム性のC2含量物を有するプロピ
レン重合体である。
ンデックスII(トリアド)の決定)重合体およびフィ
ルムのn−ヘプタン不溶性含量物の炭素鎖アイソタクチ
ックインデックスII(トリアド)を該ホモポリマーま
たは該フィルムの13C−NMR分光法スペクトルから
決定する。異なる局所環境を有するメチル基から生じた
トリアドシグナル強度を比較する。13C−NMR分光
法スペクトルの評価に関して、以下の2ケースの区別を
行なわなければならない: A)調べられる原材料が、ランダムC2含量物を含まな
い純粋なプロピレンホモポリマーである。 B)調べられる原材料が、以下にC2−C3コポリマー
と称する、低いランダム性のC2含量物を有するプロピ
レン重合体である。
【0088】ケースA:ホモポリマーの炭素鎖アイソタ
クチックインデックスは、その13C−NMR分光法ス
ペクトルから決定する。異なる環境を有するメチル基か
ら生じたシグナル強度を比較する。ホモポリマーの13
C−NMR分光法スペクトルにおいて、基本的に3グル
ープのシグナル(いわゆるトリアド)が生じる。 1.約21〜22ppmの化学シフトで、「mmトリア
ド」が生じ、メチル基を右および左に直接に隣接して有
しているメチル基に帰属させられる。 2.約20.2〜21ppmの化学シフトで、「mrト
リアド」が生じ、メチル基を右または左に直接に隣接し
て有しているメチル基に帰属させられる。 3.約19.3〜20ppmの化学シフトで、「rrト
リアド」が生じ、メチル基と直接に隣接していないメチ
ル基に帰属させられる。 帰属させられるシグナル基の強度は、シグナルの積分と
して決定される。炭素鎖アイソタクチックインデックス
は以下のように定義される。 上記式中、Jmm、JmrおよびJrrは、帰属された
シグナル基の積分である。
クチックインデックスは、その13C−NMR分光法ス
ペクトルから決定する。異なる環境を有するメチル基か
ら生じたシグナル強度を比較する。ホモポリマーの13
C−NMR分光法スペクトルにおいて、基本的に3グル
ープのシグナル(いわゆるトリアド)が生じる。 1.約21〜22ppmの化学シフトで、「mmトリア
ド」が生じ、メチル基を右および左に直接に隣接して有
しているメチル基に帰属させられる。 2.約20.2〜21ppmの化学シフトで、「mrト
リアド」が生じ、メチル基を右または左に直接に隣接し
て有しているメチル基に帰属させられる。 3.約19.3〜20ppmの化学シフトで、「rrト
リアド」が生じ、メチル基と直接に隣接していないメチ
ル基に帰属させられる。 帰属させられるシグナル基の強度は、シグナルの積分と
して決定される。炭素鎖アイソタクチックインデックス
は以下のように定義される。 上記式中、Jmm、JmrおよびJrrは、帰属された
シグナル基の積分である。
【0089】ケースB:図1はエチレン/プロピレンコ
ポリマーの、13C−NMR分光法スペクトルの拡大模
式図である。対象とするメチル基の化学シフトは19〜
22ppmの範囲にある。図1からわかるように、メチ
ル基のスペクトルは3ブロックに分類することができ
る。これらのブロックにおいて、CH3基がトリアド配
列に現われており、局所的な環境へのこれら配列の割り
当ては以下に詳細に説明する: ブロック1:PPP配列中のCH3基(mmトリアド)
ポリマーの、13C−NMR分光法スペクトルの拡大模
式図である。対象とするメチル基の化学シフトは19〜
22ppmの範囲にある。図1からわかるように、メチ
ル基のスペクトルは3ブロックに分類することができ
る。これらのブロックにおいて、CH3基がトリアド配
列に現われており、局所的な環境へのこれら配列の割り
当ては以下に詳細に説明する: ブロック1:PPP配列中のCH3基(mmトリアド)
【化1】 ブロック2:PPP配列中のCH3基(mrトリアドま
たはrmトリアド)
たはrmトリアド)
【化2】 およびEPP配列中のCH3基(m鎖):
【化3】 ブロック3 PPP配列中のCH3基(rrトリアド):
【化4】 EPP配列中のCH3基(r鎖):
【化5】 EPE配列中のCH3基:
【化6】 エチレン/プロピレン共重合体のn−ヘプタン不溶性含
量物のトリアド関連炭素鎖アイソタクチックインデック
スII(トリアド)の決定において、PPPトリアドの
み、すなわち二つの隣接するプロピレン単位間に存在す
るプロピレン単位のみが考慮された(EP−B−0 1
15 940号公報、3ページ、48〜49行も参
照)。
量物のトリアド関連炭素鎖アイソタクチックインデック
スII(トリアド)の決定において、PPPトリアドの
み、すなわち二つの隣接するプロピレン単位間に存在す
るプロピレン単位のみが考慮された(EP−B−0 1
15 940号公報、3ページ、48〜49行も参
照)。
【0090】エチレン/プロピレン共重合体のトリアド
アイソタクチックインデックスの定義は以下の通りであ
る。 II(トリアド)=100×(Jmm/Jppp) エチレン/プロピレン共重合体の炭素鎖アイソタクチッ
クインデックスの計算は以下の通りである。 1.Jmmはブロック1のピークの積分値により与えら
れる。 2.ブロック1、2および3中の、すべてのメチル基の
ピークの積分値(Jto tal)を計算する。 3.単純に考えることによって、Jppp=J
total−JEPP−JEPEであることを示すこと
ができる。
アイソタクチックインデックスの定義は以下の通りであ
る。 II(トリアド)=100×(Jmm/Jppp) エチレン/プロピレン共重合体の炭素鎖アイソタクチッ
クインデックスの計算は以下の通りである。 1.Jmmはブロック1のピークの積分値により与えら
れる。 2.ブロック1、2および3中の、すべてのメチル基の
ピークの積分値(Jto tal)を計算する。 3.単純に考えることによって、Jppp=J
total−JEPP−JEPEであることを示すこと
ができる。
【0091】(試料の調製と測定)60〜100mgの
ポリプロピレンを10mmNMR分光法チューブに計り
取り、ヘキサクロロブタジエンとテトラクロロエタン
(比率約1.5:1)を約45mmの充填高さに達する
まで加える。その懸濁液を約140℃で均一な溶液が形
成されるまで(通常は約1時間)保存する。この溶解プ
ロセスを速めるために、試料をガラス棒で時々撹拌す
る。13C−NMR分光法スペクトルを(半定量的)標
準的測定条件下で高温(通常365K)で記録する。
ポリプロピレンを10mmNMR分光法チューブに計り
取り、ヘキサクロロブタジエンとテトラクロロエタン
(比率約1.5:1)を約45mmの充填高さに達する
まで加える。その懸濁液を約140℃で均一な溶液が形
成されるまで(通常は約1時間)保存する。この溶解プ
ロセスを速めるために、試料をガラス棒で時々撹拌す
る。13C−NMR分光法スペクトルを(半定量的)標
準的測定条件下で高温(通常365K)で記録する。
【0092】(平均アイソタクチックブロック長n
iso)平均アイソタクチックブロック長nisoを以
下の式にしたがって13C−NMR分光法スペクトルか
ら決定する。 niso=1+2Jmm/Jmr
iso)平均アイソタクチックブロック長nisoを以
下の式にしたがって13C−NMR分光法スペクトルか
ら決定する。 niso=1+2Jmm/Jmr
【0093】(プロピレン重合体の調製)プロピレン重
合体はメタロセン触媒を用いて以下の実施例に記載の重
合反応により調製した。
合体はメタロセン触媒を用いて以下の実施例に記載の重
合反応により調製した。
【0094】
【発明の実施の形態】 (実施例1)容量150dm3を有する乾燥反応器に窒
素をさっと流し、そして100〜120℃の沸騰温度範
囲を有する80dm3のナフサ留分を20℃にて充填し
た。次に、2バールの加圧状態から、大気圧への減圧状
態にして、プロピレンをさっと流す5回の操作により気
体空間から窒素を除去した。
素をさっと流し、そして100〜120℃の沸騰温度範
囲を有する80dm3のナフサ留分を20℃にて充填し
た。次に、2バールの加圧状態から、大気圧への減圧状
態にして、プロピレンをさっと流す5回の操作により気
体空間から窒素を除去した。
【0095】50リットルの液体プロピレンの添加後、
トルエン中のメチルアルミノキサン溶液64cm3(1
00ミリモルのアルミニウムに対応し、凝固点降下測定
による分子量は1000g/モル)を添加し、反応器内
容物を50℃に加熱した。反応器の気体空間中の1.2
%の水素含量を水素の計量供給で確立し、次に全体の重
合時間中さらに計量供給により一定に保った(ガスクロ
マトグラフィーによりオンラインでチェックした)。
トルエン中のメチルアルミノキサン溶液64cm3(1
00ミリモルのアルミニウムに対応し、凝固点降下測定
による分子量は1000g/モル)を添加し、反応器内
容物を50℃に加熱した。反応器の気体空間中の1.2
%の水素含量を水素の計量供給で確立し、次に全体の重
合時間中さらに計量供給により一定に保った(ガスクロ
マトグラフィーによりオンラインでチェックした)。
【0096】20mgのメタロセンrac−ジメチルシ
ランジルビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピル−
1−インデニル)ジルコニウム二塩酸塩を、トルエン中
のメチルアルミノキサン溶液16ml(25ミリモルの
アルミニウムに対応)に溶解し、反応器に添加した。
ランジルビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピル−
1−インデニル)ジルコニウム二塩酸塩を、トルエン中
のメチルアルミノキサン溶液16ml(25ミリモルの
アルミニウムに対応)に溶解し、反応器に添加した。
【0097】冷却することにより反応器を50℃で10
時間保った後、50dm3(S.T.P.)のCO2ガ
スを加えることによりその重合を停止させ、形成した重
合体を懸濁媒体から分離して乾燥した。
時間保った後、50dm3(S.T.P.)のCO2ガ
スを加えることによりその重合を停止させ、形成した重
合体を懸濁媒体から分離して乾燥した。
【0098】109.5kg PP/gメタロセン*時
間のメタロセン活性に対応する21.9gの重合体粉末
が得られた。この重合体はさらに以下のデータにより特
徴付けられる。
間のメタロセン活性に対応する21.9gの重合体粉末
が得られた。この重合体はさらに以下のデータにより特
徴付けられる。
【0099】 粘度VN: 228cm3/g 平均分子量Mw: 225000g/モル Mw/Mn: 2.5 融点Tm: 150℃ メルトフローインデックスMFI: 7.0g/10分 平均アイソタクチックブロック長niso: 約80 アイソタクチックインデックス: 約97.5%
【0100】(実施例2)メタロセンrac−ジメチル
シランジイルビス(2−メチル−4,5−ベンゾ−1−
インデニル)ジルコニウム二塩酸塩を用いた以外は、実
施例1の重合を繰り返した。重合温度は60℃であり、
重合は6.5時間行なった。この場合のメタロセン活性
は173kg PP/gメタロセン*時間であった。こ
のポリマーはさらに以下のデータにより特性付けられ
る。
シランジイルビス(2−メチル−4,5−ベンゾ−1−
インデニル)ジルコニウム二塩酸塩を用いた以外は、実
施例1の重合を繰り返した。重合温度は60℃であり、
重合は6.5時間行なった。この場合のメタロセン活性
は173kg PP/gメタロセン*時間であった。こ
のポリマーはさらに以下のデータにより特性付けられ
る。
【0101】 粘度VN: 258cm3/g 平均分子量Mw: 302000g/モル Mw/Mn: 2.3 融点Tm: 147℃ メルトフローインデックスMFI: 4.3g/10分 平均アイソタクチックブロック長niso: 約80 アイソタクチックインデックス: 約97.5%
【0102】(実施例3)メタロセンrac−ジメチル
シランジイルビス(2−メチル−4−フェニル−1−イ
ンデニル)ジルコニウム二塩酸塩を用いた以外は、実施
例1の重合を繰り返した。反応器の気体空間での水素濃
度は1.8体積%であった。メタロセン活性は227k
g PP/gメタロセン*時間であった。このポリマー
はさらに以下のデータにより特性付けられる。
シランジイルビス(2−メチル−4−フェニル−1−イ
ンデニル)ジルコニウム二塩酸塩を用いた以外は、実施
例1の重合を繰り返した。反応器の気体空間での水素濃
度は1.8体積%であった。メタロセン活性は227k
g PP/gメタロセン*時間であった。このポリマー
はさらに以下のデータにより特性付けられる。
【0103】 粘度VN: 230cm3/g 平均分子量Mw: 274500g/モル Mw/Mn: 2.0 融点Tm: 160℃ メルトフローインデックスMFI: 4.0g/10分 平均アイソタクチックブロック長niso: 約100 アイソタクチックインデックス: 約98%
【0104】(実施例4)二つの異なる水素濃度を重合
中に用いた以外は、手順は実施例1と同じであった。最
初に10体積%の水素含量を反応器の気体空間中に達成
し、その後反応器中のプロピレン圧がプロピレン重合の
結果として6バールに落ちるまで計量供給ににより水素
を前記含量で一定に保った。次に、気体を短時間開放す
ることにより水素を1.0体積%に減少させ、重合をこ
の水素濃度で続けた。
中に用いた以外は、手順は実施例1と同じであった。最
初に10体積%の水素含量を反応器の気体空間中に達成
し、その後反応器中のプロピレン圧がプロピレン重合の
結果として6バールに落ちるまで計量供給ににより水素
を前記含量で一定に保った。次に、気体を短時間開放す
ることにより水素を1.0体積%に減少させ、重合をこ
の水素濃度で続けた。
【0105】10mgのメタロセンrac−ジメチルシ
ランジイルビス(2−エチル−4−フェニル−1−イン
デニル)ジルコニウム二塩酸塩を、トルエン中のメチル
アルミノキサン溶液16ml(25ミリモルのアルミニ
ウムに対応)に溶解し、反応器に添加した。
ランジイルビス(2−エチル−4−フェニル−1−イン
デニル)ジルコニウム二塩酸塩を、トルエン中のメチル
アルミノキサン溶液16ml(25ミリモルのアルミニ
ウムに対応)に溶解し、反応器に添加した。
【0106】162kg PP/gメタロセン*時間の
メタロセン活性に相当する16.2kgの重合体粉末を
得た。この重合体は以下のさらに以下のデータにより特
徴付けられる。
メタロセン活性に相当する16.2kgの重合体粉末を
得た。この重合体は以下のさらに以下のデータにより特
徴付けられる。
【0107】 粘度VN: 245cm3/g 平均分子量Mw: 358000g/モル Mw/Mn: 3.0 融点Tm: 161℃ メルトフローインデックスMFI: 4.6g/10分 平均アイソタクチックブロック長niso: 約100 アイソタクチックインデックス: 約98%
【0108】(フィルムの製造) (実施例5)20μmの全厚を有する、透明単層フィル
ムを、縦方向と横方向での段階的延伸により作製した。
使用された、原材料は、以下のとおりであった。
ムを、縦方向と横方向での段階的延伸により作製した。
使用された、原材料は、以下のとおりであった。
【0109】高アイソタクチックポリプロピレン(ヘキ
スト社):99.35重量% 安定剤:0.15重量% 2μmの平均粒度を有するブロッキング防止剤(SiO
2):0.20重量% 潤滑剤:0.3重量% なお、ポリプロピレンホモポリマーは、実施例3にした
がって調製されたものである。また、製造方法におけ
る、それぞれのステップでの製造条件は以下の通りであ
る。
スト社):99.35重量% 安定剤:0.15重量% 2μmの平均粒度を有するブロッキング防止剤(SiO
2):0.20重量% 潤滑剤:0.3重量% なお、ポリプロピレンホモポリマーは、実施例3にした
がって調製されたものである。また、製造方法におけ
る、それぞれのステップでの製造条件は以下の通りであ
る。
【0110】 押出温度: 280℃ 縦方向延伸温度: 115℃ 縦方向延伸割合: 3.5 横方向延伸温度: 160℃ 横方向延伸割合: 11 加熱温度: 150℃ コンバージェンス: 15% このようにして作製したフィルムは、下表に挙げた性質
を有していた(実施例5)。
を有していた(実施例5)。
【0111】(実施例6)20μmの全厚を有する、対
称構造の透明の3層フィルムを同時押出とその後の縦方
向と横方向での段階的延伸により作製した。2つの上部
層はそれぞれ0.6μmの厚みを有していた。
称構造の透明の3層フィルムを同時押出とその後の縦方
向と横方向での段階的延伸により作製した。2つの上部
層はそれぞれ0.6μmの厚みを有していた。
【0112】A基層: 高アイソタクチックポリプロピレン(ヘキスト社):9
9.85重量% 帯電防止剤:0.15重量% なお、基層に含まれるポリプロピレンは、実施例3にに
より準備されたものである。 B上部層: 4.5重量%のC2含量を有するエチレン/プロピレン
ランダム共重合体:98.77重量% 2μmの平均粒度を有するブロッキング防止剤:0.3
3重量% 潤滑剤:0.9重量% 製造方法のそれぞれのステップでの製造条件は以下の通
りである。
9.85重量% 帯電防止剤:0.15重量% なお、基層に含まれるポリプロピレンは、実施例3にに
より準備されたものである。 B上部層: 4.5重量%のC2含量を有するエチレン/プロピレン
ランダム共重合体:98.77重量% 2μmの平均粒度を有するブロッキング防止剤:0.3
3重量% 潤滑剤:0.9重量% 製造方法のそれぞれのステップでの製造条件は以下の通
りである。
【0113】 このようにして作製したフィルムは、下表に挙げた性質
を有していた(実施例6)。
を有していた(実施例6)。
【0114】(比較例1)実施例5と比較して、ヘキス
ト社から入手した、市販のポリプロピレンを用いた。フ
ィルムのn−ヘプタン可溶分は、13C−NMR分光法
により測定して93%の炭素鎖アイソタクチックインデ
ックスを有していた。Mw/Nnは4.5であり、n−
ヘプタンへの可溶分は4重量%であった。
ト社から入手した、市販のポリプロピレンを用いた。フ
ィルムのn−ヘプタン可溶分は、13C−NMR分光法
により測定して93%の炭素鎖アイソタクチックインデ
ックスを有していた。Mw/Nnは4.5であり、n−
ヘプタンへの可溶分は4重量%であった。
【0115】 表 E5 E6 CE1 実施例5 実施例6 比較例1 フィルム厚さ(μm) 20 20 20 水蒸気透過率(g/m2・d)(DIN53 122) 1.1 1.25 1.3 酸素透過率(g/m2・dbar)(DIN53 380) 1600 1650 1900 弾性モジュラス(N/mm2)(DIN53 457) 縦方向 2600 2400 2200 横方向 4700 4300 4100 引っ張り強度(N/mm2)(DIN53 455) 縦方向 160 145 140 横方向 320 310 300 破断伸び(%)(DIN53 455) 縦方向 125 120 160 横方向 70 65 60 グロス値(DIN67 530) 140 120 100 ヘイズ値(%)(ASTMD1003-52) 1.1 1.9 2.8 耐ストレッチ性 8 23 28 (△ヘイズ値) 高温ブロッキング性(N) − 1.5 1.8 *E=試料;CE=比較試料;B側=ロール側;B´側=コロナ処理が行われた 場合には、コロナ処理側
【図1】 本発明に用いられた、エチレン/プロピレン
コポリマーの、13C−NMR分光法スペクトルの拡大
模式図である。
コポリマーの、13C−NMR分光法スペクトルの拡大
模式図である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B32B 27/32 102 B32B 27/32 102 C08J 5/18 CES C08J 5/18 CES // C08F 10/06 MJF C08F 10/06 MJF B29K 23:00 B29L 7:00 C08L 23:00 (72)発明者 デトレフ・シューマン ドイツ連邦共和国66583 シュピーセン− エルヴェルスベルク,イム・シュレスヒェ ン 22 (72)発明者 トーマス・ドリーズ ドイツ連邦共和国55270 シュヴァーベン ハイム,シャムボレ−ムジクニー−シュト ラーセ 22 (72)発明者 グンター・シュレーグル ドイツ連邦共和国65779 ケルクハイム, フィンケンヴェーク 2 (72)発明者 アンドレアス・ヴィンター ドイツ連邦共和国61479 グラスヒュッテ ン,タウヌスブリック 10
Claims (14)
- 【請求項1】 少なくとも1つのポリプロピレンを含む
基層を有する、二軸延伸されたポリプロピレンフィルム
において、 −2つの構造炭素鎖欠陥間の、ポリプロピレン分子のア
イソタクチックブロック長さが、統計学的平均として4
0を超え、 −ポリプロピレンにおける、n−ヘプタンへの不溶分の
割合が、13C−NMR分光法で測定して、少なくとも
95%の炭素鎖アイソタクチックインデックスを有し、 −ポリプロピレンの分子量分布として、重量平均分子量
Mwに対する、数平均分子量Mnの比率(Mw/Mn)
が、4未満であり、 −ポリプロピレンにおける、n−ヘプタンへの可溶分の
割合が、1%未満であり、熱シール性のフィルムのグロ
ス値が、90より大きく、より好適には、105より大
きく、そして熱シール性のフィルムのヘイズ値が、2.
5未満、より好適には、2.0未満であることを特徴と
する、二軸延伸ポリプロピレンフィルム。 - 【請求項2】 少なくとも1つの基層を有する、二軸延
伸された非加熱シール性のポリプロピレンフィルムにお
いて、ここで、当該基層は本質的にポリプロピレンから
なり、そして、当該ポリプロピレンは、 −2つの構造炭素鎖欠陥間の、ポリプロピレン分子のア
イソタクチックブロック長さが、統計学的平均で、40
を超え、 −ポリプロピレンにおける、n−ヘプタンに不溶分の割
合が、13C−NMR分光法で測定した、鎖中のアイソ
タクチックのインデックスとして、少なくとも95%で
あり、 −ポリプロピレンの分子量分布として、重量平均分子量
Mwに対する、数平均分子量Mnの比率(Mw/Mn)
が、4未満であり、 −ポリプロピレンにおける、n−ヘプタンに可溶分の割
合が、1%未満であり、非加熱シール性のフィルムのグ
ロス値が、120より大きく、より好適には、130よ
り大きく、そして非加熱シール性のフィルムのヘイズ値
が、2.0未満、より好適には、1.8未満であること
を特徴とする、二軸延伸ポリプロピレンフィルム。 - 【請求項3】 前記ポリプロピレンを含む基層に含まれ
るポリプロピレンにおいて、n−ヘプタンに不溶分の割
合が、13C−NMR分光法で測定した、鎖中のアイソ
タクチックインデックスとして、少なくとも95%、よ
り好適には少なくとも96%、最適には少なくとも97
%であることを特徴とする、請求項1または2に記載の
二軸延伸ポリプロピレンフィルム。 - 【請求項4】 前記基層に含まれるポリプロピレンの分
子量分布として、重量平均分子量Mwに対する、数平均
分子量Mnの比率(Mw/Mn)が、3未満、より好適
には2.7未満であることを特徴とする、請求項1〜3
のいずれか1項に記載の二軸延伸ポリプロピレンフィル
ム。 - 【請求項5】 前記二軸延伸ポリプロピレンフィルムに
おいて、上部層の少なくとも片面、好適には両面に、α
−オレフィンポリマーを含むことを特徴とする、請求項
1〜4のいずれか1項に記載の二軸延伸ポリプロピレン
フィルム。 - 【請求項6】 前記二軸延伸ポリプロピレンフィルムに
おいて、一つまたは複数の中間層の片面または両面に、
α−オレフィンポリマーを含む当該中間層を、基層と上
部層の間に含むことを特徴とする、請求項1〜5のいず
れか1項に記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。 - 【請求項7】 前記基層及び又は上部層及び/又は一つ
または複数の中間層が、中和剤及び/又は安定剤を含む
ことを特徴とする、請求項1〜6のいずれか1項に記載
の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。 - 【請求項8】 前記基層が、静電防止剤を含むことを特
徴とする、請求項1〜7のいずれか1項に記載の二軸延
伸ポリプロピレンフィルム。 - 【請求項9】 前記一つまたは複数の上部層が、潤滑剤
及び/又はブロッキング防止剤を含むことを特徴とす
る、請求項1〜8のいずれか1項に記載の二軸延伸ポリ
プロピレンフィルム。 - 【請求項10】 前記一つまたは複数の中間層が、中和
剤及び/又は安定剤及び/又は潤滑剤及び/又はブロッ
キング防止剤を含むことを特徴とする、請求項1〜9の
いずれか1項に記載の二軸延伸ポリプロピレンフィル
ム。 - 【請求項11】 前記二軸延伸ポリプロピレンフィルム
において、当該フィルムの厚さが、4〜100μmであ
り、基層の厚さが、当該フィルムの厚さの40〜60%
であることを特徴とする、請求項1〜10のいずれか1
項に記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。 - 【請求項12】 二軸延伸ポリプロピレンフィルムの製
造方法において、個々の層に該当するポリマーをエクス
トルーダーで加熱、加圧、そして溶融させ、当該フィル
ムにおける個々の層に相当する溶融物を、同時にシート
状のダイを通して押し出し、こうして得られた当該フィ
ルムを、取出しロールで圧伸成型し、それから当該フィ
ルムを冷却して、固化し、こうして得られたプレフィル
ムを、縦方向および横方向に延伸させ、縦方向の配向に
影響する縦方向の延伸率が、3:1〜9:1であり、横
方向の配向に影響する横方向の延伸率が、4:1〜1
2:1である、請求項1に記載の二軸延伸ポリプロピレ
ンフィルムの製造方法 - 【請求項13】 請求項1〜11のいずれか1項に記載
の二軸延伸ポリプロピレンフィルムのパッケージングフ
ィルムとしての使用。 - 【請求項14】 請求項1〜11のいずれか1項に記載
の二軸延伸ポリプロピレンフィルムの積層用フィルムと
しての使用。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19519260A DE19519260A1 (de) | 1995-05-31 | 1995-05-31 | Biaxial orientierte Polypropylenfolie mit verbesserten Eigenschaften hinsichtlich Mechanik und Barriere |
| DE1995148791 DE19548791A1 (de) | 1995-12-27 | 1995-12-27 | Biaxial orientierte Polypropylenfolie mit guten optischen Eigenschaften |
| DE19519260.5 | 1995-12-27 | ||
| DE19548791.5 | 1995-12-27 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH091650A true JPH091650A (ja) | 1997-01-07 |
Family
ID=26015471
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8138907A Pending JPH091650A (ja) | 1995-05-31 | 1996-05-31 | 優れた光学特性を有する二軸延伸ポリプロピレンフィルム |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0745639A1 (ja) |
| JP (1) | JPH091650A (ja) |
| KR (1) | KR960041246A (ja) |
| AU (1) | AU717307B2 (ja) |
| BR (1) | BR9602576A (ja) |
| CA (1) | CA2178108A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2023002364A (ja) * | 2021-06-22 | 2023-01-10 | 王子ホールディングス株式会社 | コンデンサ用二軸延伸ポリプロピレンフィルム、金属層一体型コンデンサ用ポリプロピレンフィルム、フィルムコンデンサ、及びフィルムロール |
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|---|---|---|---|---|
| EP0745477A1 (de) * | 1995-05-31 | 1996-12-04 | Hoechst Aktiengesellschaft | Biaxial orientierte Polypropylenfolie mit verbessertem Migrationswiderstand |
| EP0745638A1 (de) * | 1995-05-31 | 1996-12-04 | Hoechst Aktiengesellschaft | Biaxial orientierte Polypropylenfolie mit verbessertem Weiterreisswiderstand |
| EP0745637A1 (de) * | 1995-05-31 | 1996-12-04 | Hoechst Aktiengesellschaft | Biaxial orientierte Polypropylenfolie mit hohem Flächenmodul |
| JP2002086554A (ja) * | 2000-07-10 | 2002-03-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | ポリマーフィルムの延伸方法、偏光膜、偏光板および位相差膜の製造方法、および液晶表示装置 |
| CN101708788B (zh) * | 2009-11-26 | 2011-08-10 | 浙江大东南包装股份有限公司 | 一种bopp/pp彩色印刷食品包装膜及其制备方法 |
| EP4257337A4 (en) * | 2020-12-04 | 2024-10-23 | Toyobo Co., Ltd. | BIAXIALLY ORIENTED POLYPROPYLENE RESIN FILM AND PACKAGING USING SAME |
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| DE4228812A1 (de) * | 1992-08-29 | 1994-03-03 | Hoechst Ag | Siegelbare Polypropylen-Mehrschichtfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| TW272985B (ja) * | 1992-09-11 | 1996-03-21 | Hoechst Ag | |
| DE4242486A1 (de) * | 1992-12-16 | 1994-06-23 | Basf Ag | Propylen-Homopolymere |
| CA2163788C (en) * | 1993-05-25 | 2004-04-27 | G. Allan Stahl | Novel polyolefin fibers and their fabrics |
| DE4337250A1 (de) * | 1993-09-27 | 1995-03-30 | Hoechst Ag | Biaxial orientierte Polypropylenfolie mit verbesserten Eigenschaften hinsichtlich Mechanik und Barriere |
| US5468440B1 (en) * | 1994-05-06 | 1997-04-08 | Exxon Chemical Patents Inc | Process of making oriented film or structure |
| ATE195286T1 (de) * | 1995-05-31 | 2000-08-15 | Hoechst Ag | Biaxial orientierte polypropylenfolie mit erhöhter dimensionsstabilität |
| EP0745477A1 (de) * | 1995-05-31 | 1996-12-04 | Hoechst Aktiengesellschaft | Biaxial orientierte Polypropylenfolie mit verbessertem Migrationswiderstand |
| EP0747212A1 (de) * | 1995-05-31 | 1996-12-11 | Hoechst Aktiengesellschaft | Biaxial orientierte Polypropylenfolie mit verbesserten Eigenschaften hinsichtlich Wasserdampf- und Sauerstoffbarriere |
| ATE195285T1 (de) * | 1995-05-31 | 2000-08-15 | Hoechst Ag | Biaxial orientierte polypropylenfolie mit verbesserten eigenschaften hinsichtlich mechanik und barriere |
| EP0745638A1 (de) * | 1995-05-31 | 1996-12-04 | Hoechst Aktiengesellschaft | Biaxial orientierte Polypropylenfolie mit verbessertem Weiterreisswiderstand |
| EP0745637A1 (de) * | 1995-05-31 | 1996-12-04 | Hoechst Aktiengesellschaft | Biaxial orientierte Polypropylenfolie mit hohem Flächenmodul |
-
1996
- 1996-05-23 EP EP96108237A patent/EP0745639A1/de not_active Withdrawn
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Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
| JP2023002364A (ja) * | 2021-06-22 | 2023-01-10 | 王子ホールディングス株式会社 | コンデンサ用二軸延伸ポリプロピレンフィルム、金属層一体型コンデンサ用ポリプロピレンフィルム、フィルムコンデンサ、及びフィルムロール |
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