JPH09164529A

JPH09164529A - 抗菌性樹脂成形品の製造方法

Info

Publication number: JPH09164529A
Application number: JP7347538A
Authority: JP
Inventors: Atsushi Tanaka; 田中　　敦; Katsuhiro Kino; 勝博城野
Original assignee: Catalysts and Chemicals Industries Co Ltd
Current assignee: JGC Catalysts and Chemicals Ltd
Priority date: 1995-12-18
Filing date: 1995-12-18
Publication date: 1997-06-24

Abstract

(57)【要約】【課題】樹脂成形品に簡易かつ経済的に抗菌性を
付与する。【解決手段】樹脂成形品は、圧縮成形法、押出成形
法、射出成形法など、金型（ダイをも含む）を用いる成
形法、および、フィルム成形法やカレンダー成形法な
ど、ローラーを用いる成形法により成形することがで
き、これらの金型、ダイまたはローラー等、樹脂と接触
する成形機の表面に、抗菌性無機酸化物コロイド溶液を
塗布または噴霧などの操作により付着させた後、該成形
機により成形する。従って、成形された樹脂成形品の表
面は、金型またはローラー表面から転着された抗菌性金
属成分と該抗菌性金属成分以外の無機酸化物とから構成
された微粒子を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は抗菌性、防カビ性、
消臭性に優れた樹脂成形品の製造方法に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、樹脂成形品に抗菌性を付与する方
法としては、成形材料としての樹脂中に抗菌剤を配合し
て成形する方法、あるいは、抗菌剤を配合した塗料組成
物を樹脂成形品の表面に塗布する方法などが知られてい
る。

【０００３】例えば、特開平２−２５５８４４号公報に
は、抗菌性金属イオンを保持しているゼオライトおよび
塩基性金属化合物を含有する樹脂組成物が開示されてお
り、ポリプロピレン、ポリエチレンなどの樹脂に上記抗
菌剤を配合した射出成形品が記載されている。また、特
開平７−１２６５５５号公報には、コロイダルシリカと
有機けい素化合物を溶媒中で反応させて得られた生成物
と抗菌性化合物を主成分とする抗菌性コーティング用組
成物が開示されており、プラスチックなどの基材の表面
に塗布して抗菌性、脱臭性、抗カビ性などを付与するこ
とが記載されている。

【０００４】しかし、無機系抗菌剤を樹脂中に配合して
成形する方法は、樹脂内部に入った抗菌剤の効果が全く
発現しないので多量に抗菌剤を配合しなければならず、
コスト的にも、また、成形品の機械的強度の点においも
満足のいくものではなかった。また、抗菌性塗料組成物
を樹脂成形品の表面に塗布する方法は、樹脂成形品の表
面状態が変化することを免れず、更に、塗膜が剥離する
虞れなどがあった。

【０００５】そこで、本発明者らは、先に出願した特開
平７−２３８１８３号公報において、非繊維系の樹脂成
形品を、抗菌性金属成分とそれ以外の無機酸化物とから
構成された平均粒子径５００ｎｍ以下の微粒子が分散し
ている抗菌性無機酸化物コロイド溶液と接触処理した
後、水洗および乾燥を行い、樹脂成形品の表面に前記コ
ロイド溶液の浸透による抗菌性無機酸化物微粒子の担持
層を形成することを特徴とする抗菌性樹脂成形品の製造
法を提案した。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】前述の抗菌性樹脂成形
品の製造法では、樹脂成形品の表面または表面内部にの
み抗菌性無機酸化物が強固に担持されるので、少量の担
持量でその成形品に耐久性のある優れた抗菌性を付与す
ることができるものの、樹脂成形品と抗菌性無機酸化物
コロイド溶液とを接触処理するための処理工程が新たに
必要となる。特に、大型の成形品に抗菌性を付与する場
合には、処理設備も大規模なものとなり、コスト高にな
るという問題点を有している。

【０００７】そこで、本発明者らは、前述したような問
題点を解決するため鋭意研究した結果、従来の樹脂成形
品の製造工程において、簡易で経済的な樹脂成形品に抗
菌性を付与する方法を見いだし本発明を完成するに至っ
た。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明に係る抗菌性樹脂
成形品の製造方法は、金型、ダイまたはローラー等、樹
脂と接触する成形機の表面に、抗菌性金属成分と該抗菌
性金属成分以外の無機酸化物とから構成された平均粒子
径５００ｎｍ以下の微粒子が分散してなる抗菌性無機酸
化物コロイド溶液を付着させた後、該成形機により樹脂
を成形することを特徴とするものである。前記抗菌性無
機酸化物コロイド溶液は有機溶媒を分散媒とするコロイ
ド溶液であることが好ましい。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下に本発明の実施形態を詳述す
る。本発明において、抗菌性無機酸化物コロイド溶液の
分散媒中に分散している抗菌性金属成分と該抗菌性金属
成分以外の無機酸化物とから構成される微粒子は、抗菌
性金属成分が無機酸化物と混合物または化合物の形で微
粒子を形成するか、あるいは、該抗菌性金属成分が無機
酸化物微粒子の表面に結合している。特に、該微粒子が
抗菌性金属成分と無機酸化物との混合物または化合物の
形、即ち、複合酸化物を形成していることが、長時間に
わたり抗菌効果を持続して有する上で好ましい。

【００１０】抗菌性金属成分としては、通常知られてい
るものを用いることができ、例えば、銀、銅、亜鉛、
錫、鉛、ビスマス、カドミウム、クロム、水銀などが例
示される。特に、銀、銅、亜鉛から選択される１種以上
の抗菌性金属成分は、抗菌作用、変色及び人体に対する
安全性などの観点から好ましい。

【００１１】抗菌性成分としての銅イオンは青色を呈す
るが、銀イオンはそもそも無色である。しかし、銀イオ
ンは光化学反応や酸化作用により金属銀の凝集体あるい
は酸化物となり、褐色または黒色に変色する。特に紫外
線の光化学反応による銀成分の変色を防止するために
は、チタン、ジルコニウム、セリウム、亜鉛などを銀成
分と組合わせて使用することが望ましい。これは、チタ
ン、ジルコニウム、セリウムおよび亜鉛成分が紫外線吸
収剤として作用して、銀成分の変色を防止する効果を有
しているからである。

【００１２】一方、抗菌性金属成分以外の無機酸化物と
しては、一般に知られているコロイド溶液を構成する無
機酸化物を挙げることができ、無機酸化物コロイド粒子
としては、単一または複合酸化物コロイド粒子、あるい
はこれらの混合物を用いることが可能である。

【００１３】単一の酸化物コロイド粒子としては、Ｓｉ
Ｏ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂、Ｆｅ₂Ｏ₃、
Ｓｂ₂Ｏ₅、ＷＯ₃、などが例示され、複合酸化物コロ
イド粒子としては、前記各酸化物と他の無機酸化物の複
合酸化物コロイド粒子、例えば、ＳｉＯ₂・Ａｌ
₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂・Ｂ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂・Ｐ₂Ｏ₅、Ａ
ｌ₂Ｏ₃・ＴｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃・ＺｒＯ₂、Ａｌ₂Ｏ
₃・Ｂ₂Ｏ₃、Ａｌ₂Ｏ₃・Ｐ₂Ｏ₅、ＴｉＯ₂・Ｃｅ
Ｏ₂、ＴｉＯ₂・ＺｒＯ₂、ＳｉＯ₂・ＺｒＯ₂、Ｓｎ
Ｏ₂・Ｓｂ₂Ｏ₅、ＳｉＯ₂・Ａｌ₂Ｏ₃・ＴｉＯ₂、
ＳｉＯ₂・ＴｉＯ₂・ＣｅＯ₂、ＴｉＯ₂・ＳｉＯ₂・
ＺｒＯ₂、ＳｉＯ₂・Ａｌ₂Ｏ₃・ＭｇＯ、ＳｉＯ₂・
Ａｌ₂Ｏ₃・ＣａＯ、ＳｉＯ₂・ＴｉＯ₂・Ｆｅ₂Ｏ₃
などを挙げることができる。

【００１４】前記抗菌性金属成分の量は、微粒子中に酸
化物換算で０．１〜２５重量％の範囲内であることが望
ましい。抗菌性金属成分が０．１重量％よりも少ない場
合は、多量の微粒子を用いないと抗菌作用が十分に発現
しない。また、抗菌性金属成分を２５重量％よりも多く
しても、２５重量％の場合と比較して抗菌作用に大差が
なく、また、銀成分などでは、結合量が多くなると変色
しやすい。好ましい抗菌性金属成分の量は、酸化物換算
で０．１〜１５重量％の範囲である。

【００１５】前記抗菌性金属成分と該抗菌性金属成分以
外の無機酸化物とから構成される微粒子は、コロイド粒
子の次元の大きさのもので、その平均粒子径は５００ｎ
ｍ以下である。平均粒子径が５００ｎｍよりも大きくな
ると、該微粒子の透明性が悪くなり、樹脂成形品の透明
性が損なわれたり変色が生じたりする。また、該微粒子
の分散性が悪くなるので、優れた抗菌効果を長時間にわ
たり安定して維持することができない。該微粒子（コロ
イド粒子）の好ましい平均粒子径の範囲は３〜５００ｎ
ｍ、更に好ましい範囲は５〜２５０ｎｍである。

【００１６】前記抗菌性金属成分と該抗菌性金属成分以
外の無機酸化物とから構成される微粒子は、その粒子径
分布が平均粒子径±３０％の粒子径の範囲に占める割合
が５０％以上、好ましくは６０％以上、更に好ましくは
７０％以上であることが望ましい。該微粒子の粒子径分
布が平均粒子径±３０％の粒子径の範囲に占める割合が
５０％よりも小さい場合には、粒子径分布はブロードに
なり、該コロイド溶液の透明性は悪くなる傾向にあるの
で、樹脂成形品の色彩などが損なわれる虞がある。

【００１７】本発明において、前記抗菌性金属成分と該
抗菌性金属成分以外の無機酸化物とから構成される微粒
子が分散したコロイド溶液（ゾル）は、その固形分濃度
が０．１重量％の際の、波長５００ｎｍにおける光透過
率が５０％以上であることが望ましい。ここで、光透過
率とは、厚さ１ｃｍの水に於ける波長５００ｎｍの光の
透過率を１００％とした場合に於いて、厚さ１ｃｍの固
形分の濃度が０．１重量％の抗菌性無機酸化物コロイド
溶液に於ける同波長光の透過率の相対値をいう。抗菌性
無機酸化物コロイド溶液の前記光透過率が５０％よりも
小さい場合には、樹脂成形品の模様や色彩などが損なわ
れる虞があるので好ましくない。当該光透過率は、好ま
しくは６０％以上、更に好ましくは７０％以上であるこ
とが望ましい。

【００１８】更に、前記抗菌性無機酸化物コロイド溶液
は、当該コロイド溶液中の抗菌性金属成分の重量をＡ、
該コロイド溶液を超遠心分離処理して遊離した抗菌性金
属成分の重量をＢとしたとき、Ｂ／Ａで表される抗菌性
金属成分の結合力指数（Ｉ）の値が１．０×１０^-3以下
であることが望ましい。

【００１９】前記結合力指数（Ｉ）は、次の方法により
求める。すなわち、抗菌性無機酸化物コロイド溶液中の
抗菌性金属成分の重量をプラズマ発光分光分析装置によ
り、金属原子を定量して求め、次いで、所定量の該抗菌
性無機酸化物コロイド溶液を回転数４５，０００ｒｐｍ
の超遠心分離機にて１時間処理して固形分と溶液に分離
し、この分離された溶液中に含まれる抗菌性金属成分の
金属原子をプラズマ発光分析装置で定量して、遊離した
抗菌性金属成分の重量とする。

【００２０】結合力指数（Ｉ）が１．０×１０^-3より大
きい場合には、抗菌性金属成分の無機酸化物コロイド粒
子への結合力が弱いため、抗菌性無機酸化物コロイド溶
液の溶媒中に抗菌性金属成分が溶出しやすく、樹脂成形
品に含有させた際に抗菌効果の持続性に劣り、また、抗
菌性金属成分として銀を用いた場合には変色の原因とな
ることもある。抗菌性金属成分の結合力指数（Ｉ）は、
好ましくは５．０×１０^-4以下、特に、１．０×１０^-4
以下であることが望ましい。抗菌性金属成分が２種以上
の場合には、それぞれの抗菌性金属成分の結合力指数が
１．０×１０^-3以下であることが望ましい。

【００２１】上記抗菌性無機酸化物コロイド溶液の中で
も、特に、微粒子が抗菌性金属成分と該抗菌性金属成分
以外の無機酸化物との複合酸化物から構成されるもの
は、前記結合力指数（Ｉ）の値が小さく、前記光透過率
の値が大きく、かつ、高い抗菌力を有するので好適であ
る。該複合酸化物の微粒子が分散した抗菌性無機酸化物
コロイド溶液は、例えば、特開平５−１３２３０９号公
報に記載された複合酸化物コロイド溶液の製造方法に準
じて調製することができる。即ち、アルカリ金属、アン
モニウムまたは有機塩基の珪酸塩と、アルカリ可溶の無
機化合物と、抗菌性金属成分の水溶液とを、ｐＨ１０以
上のアルカリ水溶液中に同時に添加し、抗菌性金属成分
と複合酸化物を形成した無機酸化物コロイド粒子を生成
させる方法である。

【００２２】また、特開昭６３−２７０６２０号公報に
記載された製造方法に準じて調製することもできる。即
ち、含水チタン酸のゲルまたはゾルに過酸化水素を加え
て得られるチタン酸水溶液と抗菌性金属成分の水溶液と
を、必要に応じてケイ素化合物および／またはジルコニ
ウム化合物等の存在下で加熱処理して、抗菌性金属成分
と該抗菌性金属成分以外の無機酸化物とから構成される
複合無機酸化物微粒子が分散したコロイド溶液を調製す
る方法である。

【００２３】本発明では、前述の抗菌性無機酸化物コロ
イド溶液は、金型の錆防止などの観点から有機溶媒を分
散媒とするものであることが好ましい。有機溶媒として
は、アルコール、グリコール、エステル、ケトンおよび
芳香族系などを使用することができ、具体的には、メタ
ノール、エノール、ブタノール、イソプロピルアルコー
ル、ｎ−ブチルアルコール、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、エチルセロソルブ、メチルセロソル
ブ、メチルエチルケトン、アセトン、ベンゼン、トルエ
ンンなど、通常の有機溶媒を例示することができる。有
機溶媒を分散媒とするコロイド溶液は、水性コロイド溶
液を限外濾過法、加熱による溶媒置換法など通常の方法
で処理することにより、得ることができる。

【００２４】本発明の樹脂成形品を構成する樹脂の種類
としては、例えば、フェノール系樹脂、ユリア系樹脂、
メラミン系樹脂、アルキッド系樹脂、ジアリルフタレー
ト系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ケイ
素系樹脂等の熱硬化性樹脂；ポリ塩化ビニル系樹脂、ポ
リ塩化ビニリデン系樹脂、フッ素系樹脂、ポリフッ化ビ
ニル系樹脂、ポリフッ化ビニリデン系樹脂、ポリ酢酸ビ
ニル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニル
ホルマール系樹脂、飽和ポリエスル系樹脂、ポリエチレ
ン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリスチレン系樹
脂、ＡＢＳ樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、
ポリアセタール系樹脂、塩化ポリエーテル系樹脂、ポリ
カーボネート系樹脂、ポリアリレート系樹脂、エチルセ
ルロース、酢酸セルロース、硝酸セルロース等の熱可塑
性樹脂；天然ゴム、イソプレン系ゴム、アクリロニトリ
ル系ゴム、アクリル系ゴム、ブタジエン系ゴム、ブチル
系ゴム、スチレン系ゴム、クロロプレン系ゴム、クロル
ヒドリン系ゴム、ポリオレフィン系ゴム、ウレタン系ゴ
ム、多硫化ゴム、シリコーン系ゴム、フッ素系ゴム、フ
ロロシリコーン系ゴム等のエラストマーないしゴム；な
どが挙げられる。

【００２５】また、樹脂成形品としては、繊維、板、ロ
ッド、パイプ、チューブ、フィルム、シート、容器、発
泡体、その他各種の成形品または複合成形品が挙げられ
る。樹脂成形品の具体例としては、床材、壁材、便座、
浴槽、洗面台、流し台、テーブル、冷蔵庫、クーラー等
の室内装備品；まな板、樹脂製食器、飲料品容器、冷蔵
庫内容器等の台所用品；櫛、ひげ剃り具、ブラシ、イヤ
ホーン等の身回品；玩具、ほ乳瓶、おしゃぶり等の育児
用品；バケツ、ホース、ごみ箱、塵取り器、一般容器等
の日用雑貨；ごみ袋、包装用フィルム等の包材；ハンド
ル、シート等の自動車内装品；乗物の吊り革やその把持
部、待合室の椅子やベンチ、手擦り、各種押しボタン、
蛇口のコック、電話受話器等不特定多数の人が手に触れ
るもの；病院内食器類、注射器、聴診器、手術用手袋、
点滴瓶、カテーテル、医療機器樹脂部品等の医療関係用
品；などが挙げられる。

【００２６】本発明方法では、前述の樹脂成形品を製造
する金型、ダイまたはローラー等、樹脂と接触する成形
機の表面に、前述の抗菌性無機酸化物コロイド溶液を塗
布または噴霧などの操作により付着させた後、該成形機
により成形するものである。従って、成形された樹脂成
形品の表面は、金型またはローラー表面から転着された
抗菌性金属成分と該抗菌性金属成分以外の無機酸化物と
から構成された微粒子を含有する。当該方法によれば、
樹脂成形品の表面にのみ該微粒子が担持されるため、ま
た担持された各微粒子は、その一部分が樹脂中に埋め込
まれていることから容易に脱落しないため、少量の担持
量でその成形品に耐久性ある優れた抗菌性を付与するこ
とができる。

【００２７】本発明の樹脂成形品の製造方法では、圧縮
成形法、押出成形法、射出成形法など、金型（ダイをも
含む）を用いる通常知られている成形法が採用される。
また、フィルム成形法やカレンダー成形法など、ローラ
ーを用いる成形法も適用することができる。

【００２８】本発明方法では、前記抗菌性無機酸化物コ
ロイド溶液は単独で使用することもできるし、また、樹
脂と成形機の接触面での潤滑性を向上させるために使用
される滑剤（外部滑剤）と併用することも可能である。
なお、前記抗菌性無機酸化物コロイド溶液は、金型また
はローラーなどの表面に塗布または噴霧した際に、分散
媒が揮発して残留しない溶媒、例えば、１，１，１−ト
リクロロエタン、トリクロロトリフルオロエタンなどを
併用することも望ましい。

【００２９】本発明方法において、樹脂成形品に付与す
る抗菌剤の量は、前記抗菌性無機酸化物コロイド溶液の
濃度を調整することにより、あるいは、その使用量を加
減することにより制御することが可能である。

【００３０】

【実施例】以下の実施例により、本発明を更に具体的に
説明する。

【００３１】製造例１〔抗菌性無機酸化物コロイド溶液の調製〕硫酸チタンを
純水に溶解し、ＴｉＯ₂として１．０重量％を含む水溶
液を得た。この水溶液を撹拌しながら、１５重量％アン
モニア水を徐々に添加し、白色のスラリーを得た。この
スラリーを濾過、洗浄し、含水チタン酸のケーキを得
た。このケーキ３１．４ｇに水溶液濃度が１．０重量％
になるように純水を加えて希釈し、更に３３重量％過酸
化水素２１９．８ｇを加えた後、８０℃で１４時間加熱
し、過酸化水素を加熱分解させ、ＴｉＯ₂として１．０
重量％の溶液３１３６ｇを得た。このチタン酸溶液は黄
褐色透明で、ＰＨは８．２であった。

【００３２】次いで、酸化銀０．６８ｇを１５重量％ア
ンモニア水２１．３ｇ、純水６１８．１ｇ中で溶解し
て、銀のアンミン錯塩水溶液とし、この水溶液に炭酸ジ
ルコニウムアンモニウム１５．４ｇを純水１６９．９ｇ
に溶解したものを添加した。この混合水溶液を前記チタ
ン酸水溶液に加え、次に、２０重量％シリカゾル３８．
７ｇを加えた後、１５０℃で１８時間加熱した。この溶
液は、初期黄褐色液であったが、１８時間後に淡乳白色
透明なコロイド溶液となった。

【００３３】この銀成分を含む複合酸化物コロイド溶液
のＰＨは７．５で、固形分濃度は１．０重量％であっ
た。また、コロイド粒子の平均粒径は１５ｎｍであり、
平均粒子径±３０％の粒子径の範囲に占める割合が７８
％であった。更に、このコロイド溶液の抗菌性金属成分
の結合力指数（Ｉ）の値は、０．６×１０^-4であった。
このコロイド溶液の固形分濃度が０．１重量％における
波長５００ｎｍの光透過率を分光光度計（日立製作所
製、Ｕ−２０００）を用いて測定した結果、光透過率は
７８．２％であった。

【００３４】次いで、上記コロイド溶液を限外濾過膜を
用いて１２．０重量％の濃度に濃縮し、このコロイド溶
液２４９ｇとメタノール１７８８．３ｇとを混合し、こ
の混合溶液中にメチルトリメトキシシラン５．９６ｇを
添加した。この混合溶液を還流器付ガラス容器に入れ、
６５℃で１８時間加熱処理した後、これを限外濾過膜で
約１０重量％まで濃縮した。次いで、メタノールを添加
しながら混合液中の水を連続的に限外濾過膜装置で溶媒
置換した。置換後のオルガノコロイド溶液中の残存水分
量は、０．４重量％で、固形分濃度は１１．５重量％で
あった。このオルガノコロイド溶液の濃度０．１重量％
における光透過率は８２．６％であった。

【００３５】製造例２〔ゼオライト系抗菌剤の調製〕Ｎａ−Ｙ型ゼオライトを
水に懸濁して、濃度５重量％の懸濁スラリー４００ｇを
調製した。ついで、この懸濁スラリーを７０℃に加温
し、濃度５重量％のＡｇＮ０₃水溶液９．２ｇを添加
し、９０℃に加温して１時間放置することにより銀のイ
オン交換を行った。このスラリーを濾過し、６０℃の温
水で十分に洗浄後、１２０℃で乾燥し、更に５５０℃で
１時間焼成して粉末状の抗菌剤を調製した。この粉末粒
子の平均粒子径は１．０μｍであった。

【００３６】実施例１製造例１で得た酸化物換算で１．０重量％の銀を含む１
１．５重量％オルガノ無機酸化物コロイド溶液を、微粒
子の含有量が３．０重量％になるように１，１，１−ト
リクロロエタンで希釈した。これを射出成形機の金型に
塗布して、ポリプロピレン樹脂（三井石油化学（株）
製、Ｊ−７００Ｐ）を２２０℃で射出成形してプレート
を得た。

【００３７】実施例２実施例１と同様にして、ＡＢＳ樹脂（三菱モンサント
（株）製）を２３０℃で射出成形してプレートを得た。

【００３８】実施例３実施例１と同様にして、ポリカーボネート樹脂を２７０
℃で射出成形してプレートを得た。

【００３９】比較例１製造例２で得た酸化物換算で１．５重量％の銀を含むゼ
オライト系抗菌剤０．７６ｇ（灼熱減量３．２重量％）
を、微粒子の含有量が１．０重量％になるようにポリプ
ロピレン樹脂（三井石油化学（株）製、Ｊ−７００Ｐ）
７５．２ｇに添加し、加工温度１２０℃で高速ミキサー
で練り込み、２２０℃で射出成形してプレートを得た。

【００４０】比較例２製造例２で得たゼオライト系抗菌剤に、微粒子の含有量
が３．０重量％になるように１，１，１−トリクロロエ
タンを添加し、これを射出成形機の金型に塗布して、ポ
リカーボネート樹脂を２７０℃で射出成形してプレート
を得た。

【００４１】実施例４〔抗菌力試験および分散性〕実施例１〜３および比較例
１、２で得た抗菌性合成樹脂成型物について抗菌力試験
を行った。大腸菌および黄色葡萄状球菌を生理食塩水中
に懸濁させ、その３０μｌを３ｃｍ×３ｃｍに切断した
上記各試料面に滴下し、２８℃で２４時間放置後、生菌
数を測定して数１により死滅率を求めた。また、合成樹
脂成型物中における表面の鏡面性を観察した。結果を表
１に示す。

【００４２】

【数１】死滅率（％）＝１００×（初期生菌数−２４時
間後の生菌数）／初期生菌数

【００４３】

【表１】

【００４４】実施例５〔耐候性試験および透明性〕実施例１〜３および比較例
１、２で得た抗菌性合成樹脂成型物について、変色度合
を観るために、耐候性試験と透明性の観察を行った。耐
候性試験は、各試料を耐候性試験装置、ウェザーメータ
（スガ試験機器（株）製）を用いて、温度６０℃にて、
１５分間は水を散布し、４５分間は水の散布を停止した
状態で晒し、この操作を１時間周期で１００時間繰り返
した。この耐候性試験後の試料の変色の有無を目視によ
り観察し、また、透明性を目視にて観察した。これらの
結果を表２に示す。なお、表２中、透明性の欄の−印は
樹脂自体が不透明であるため、比較できなかったことを
意味する。

【００４５】

【表２】

【００４６】表１、２の結果から、製造例１で得られた
抗菌剤は粒子径が５００ｎｍ以下と極めて小さいため、
樹脂表面の鏡面性に悪影響を与えず、また、樹脂表面に
均一に分散するため、樹脂の種類が異なっても高い抗菌
活性を示した。また、変色もなく、ポリカーボネート樹
脂の透明性も損なわない。一方、製造例２で得られた抗
菌剤は、粒子径が１．０μｍと大きいため、樹脂に練り
込んだ場合、鏡面性が低下し、樹脂表面における抗菌剤
の絶対量が少ないため、本発明の実施例ほど高い抗菌活
性は得られなかった。また、変色も生じた。

【００４７】更に、製造例２で得られた抗菌剤を用いて
樹脂表面を処理した比較例でも、やはり粒子径が大きい
ため樹脂表面の鏡面性が低下し、練り込みより抗菌性は
上がるものの、分散性が悪いため実施例ほどの高い抗菌
活性は得られない。なお、変色や透明性の低下は、一般
に、樹脂成型物の商品価値を下げることになる。

【００４８】

【発明の効果】本発明に係る抗菌性樹脂成形品の製造方
法によれば、樹脂成形品の表面にのみ該微粒子が担持さ
れるため、また、担持された各微粒子は、その一部分が
樹脂中に埋め込まれていることから容易に脱落しないた
め、少量の担持量でその成形品に耐久性ある優れた抗菌
性を付与することができる。また、当該製造方法は、樹
脂成形品に抗菌性を付与するための特別の処理工程や装
置を一切必要とせず、極めて簡易で経済的な製造方法で
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所 // Ｂ２９Ｋ 101:12 Ｂ２９Ｌ 9:00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】樹脂と接触する成形機の表面に、抗菌性
金属成分と該抗菌性金属成分以外の無機酸化物とから構
成された平均粒子径５００ｎｍ以下の微粒子が分散して
なる抗菌性無機酸化物コロイド溶液を付着させた後、該
成形機により樹脂を成形することを特徴とする抗菌性樹
脂成形品の製造方法。
【請求項２】前記抗菌性無機酸化物コロイド溶液が有
機溶媒を分散媒とするコロイド溶液である請求項１記載
の抗菌性樹脂成形品の製造方法。