JPH0912525A - トリイソシアネートの製造方法 - Google Patents
トリイソシアネートの製造方法Info
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- JPH0912525A JPH0912525A JP8179795A JP17979596A JPH0912525A JP H0912525 A JPH0912525 A JP H0912525A JP 8179795 A JP8179795 A JP 8179795A JP 17979596 A JP17979596 A JP 17979596A JP H0912525 A JPH0912525 A JP H0912525A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C263/00—Preparation of derivatives of isocyanic acid
- C07C263/10—Preparation of derivatives of isocyanic acid by reaction of amines with carbonyl halides, e.g. with phosgene
-
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- C07C263/20—Separation; Purification
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 実質的に高い収率の（環状）脂肪族トリイソ
シアネート類の製造方法を提供すること。 【解決手段】 ２００℃ないし６００℃の蒸気相中で対
応するトリアミンを、いかなる運動部分もない円筒反応
室内で流速を少なくとも３ｍ／ｓに維持してホスゲン化
を行なうことによる、（環状）脂肪族トリイソシアネー
トの製造方法。
シアネート類の製造方法を提供すること。 【解決手段】 ２００℃ないし６００℃の蒸気相中で対
応するトリアミンを、いかなる運動部分もない円筒反応
室内で流速を少なくとも３ｍ／ｓに維持してホスゲン化
を行なうことによる、（環状）脂肪族トリイソシアネー
トの製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、脂環式及び脂肪族
（以下、「（環状）脂肪族」と言う。）トリイソシアネ
ートの気相製造方法に関するものである。
（以下、「（環状）脂肪族」と言う。）トリイソシアネ
ートの気相製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】以前から、アミンとホスゲンとを気相に
て反応させて有機イソシアネートを製造する方法が知ら
れている（Siefken, Justus Liebigs Ann. Chem. 562,
108(1949))。このような方法は、モノイソシアネート類
(Ullmanns Encyclopaedie dertechnischen Chemie, 4th
ed. Vol. 13, page 353)、（環状）脂肪族ジイソシア
ネート類(EP-A-0,289,840 及びドイツ特許出願P441232
7.2) 、又は芳香族ジイソシアネート類(DE-OS 4,217,01
9) のみに関して推奨されてきた。（環状）脂肪族トリ
イソシアネートに関しても文献には記載されているが、
このようなトリイソシアネートは工業的規模では入手で
きない。実際に、これらのトリイソシアネートは、対応
するトリアミンをホスゲン化する従来の方法では工業的
な収率で得ることは出来ないのである。これは、粗製生
物の収率が低いことと、この方法を実施する際の機械的
な問題に依るものである。従来の１，８−ジアミノ−４
−アミノメチルオクタンの液相におけるホスゲン化では
使用したアミンに対して７４％の収率で所望のトリイソ
シアネートが得られた(DE-C-3,109,276)。この方法には
低収率と機械的な問題という二つの問題点がある。この
機械的な問題というのは、反応混合物を信頼性良く攪拌
することが非常に難しいこと、又は、ホスゲン化の間、
溶媒による非常に高い希釈が必要とされることである。
これらの問題点は、日本特許出願公開公報第60-233043
及び60-233044 の開示によれば、トリアミンを芳香族及
び脂肪族ジアミンと混合してホスゲン化することによっ
て、部分的には低減されることがある。しかしながら、
これらの方法には、得られる２種類のポリイソシアネー
トを蒸留して分離しなければならないことと、特定のジ
イソシアネートが必ず生成されてしまうという、欠点が
ある。
て反応させて有機イソシアネートを製造する方法が知ら
れている（Siefken, Justus Liebigs Ann. Chem. 562,
108(1949))。このような方法は、モノイソシアネート類
(Ullmanns Encyclopaedie dertechnischen Chemie, 4th
ed. Vol. 13, page 353)、（環状）脂肪族ジイソシア
ネート類(EP-A-0,289,840 及びドイツ特許出願P441232
7.2) 、又は芳香族ジイソシアネート類(DE-OS 4,217,01
9) のみに関して推奨されてきた。（環状）脂肪族トリ
イソシアネートに関しても文献には記載されているが、
このようなトリイソシアネートは工業的規模では入手で
きない。実際に、これらのトリイソシアネートは、対応
するトリアミンをホスゲン化する従来の方法では工業的
な収率で得ることは出来ないのである。これは、粗製生
物の収率が低いことと、この方法を実施する際の機械的
な問題に依るものである。従来の１，８−ジアミノ−４
−アミノメチルオクタンの液相におけるホスゲン化では
使用したアミンに対して７４％の収率で所望のトリイソ
シアネートが得られた(DE-C-3,109,276)。この方法には
低収率と機械的な問題という二つの問題点がある。この
機械的な問題というのは、反応混合物を信頼性良く攪拌
することが非常に難しいこと、又は、ホスゲン化の間、
溶媒による非常に高い希釈が必要とされることである。
これらの問題点は、日本特許出願公開公報第60-233043
及び60-233044 の開示によれば、トリアミンを芳香族及
び脂肪族ジアミンと混合してホスゲン化することによっ
て、部分的には低減されることがある。しかしながら、
これらの方法には、得られる２種類のポリイソシアネー
トを蒸留して分離しなければならないことと、特定のジ
イソシアネートが必ず生成されてしまうという、欠点が
ある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、実質的に高い収率の（環状）脂肪族トリイソシアネ
ート類の製造方法を提供することである。更に、本発明
の目的は、大量の溶媒を使用すること無く、従来のホス
ゲン化に見られた機械的な問題のない、（環状）脂肪族
トリイソシアネート類の製造方法を提供することであ
る。
は、実質的に高い収率の（環状）脂肪族トリイソシアネ
ート類の製造方法を提供することである。更に、本発明
の目的は、大量の溶媒を使用すること無く、従来のホス
ゲン化に見られた機械的な問題のない、（環状）脂肪族
トリイソシアネート類の製造方法を提供することであ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記の目的は、２００℃
ないし６００℃の蒸気相中で対応するトリアミンを，い
かなる運動部分もない円筒反応室内で流速を少なくとも
３ｍ／ｓに維持し、ホスゲン化することで達成される。
即ち、本発明は、（環状）脂肪族トリイソシアネート類
の製造方法に関する。トリアミンのホスゲン化及びその
後の反応混合物の処理はEP-A-0,289,840に記載された方
法に類似の方法で実施される。従来公知のトリイソシア
ネート製造方法に見られた収率の低さはホスゲン化反応
の際に生起する副反応に起因するものであるので、本発
明によって達成された収率の実質的改善は予想外のもの
であった。これら副反応は出発アミンの高官能性に原因
がある。従って、気相ホスゲン化に於いてこの副反応が
有意義な程度には起こらない、ということを予見するこ
とはできなかった。
ないし６００℃の蒸気相中で対応するトリアミンを，い
かなる運動部分もない円筒反応室内で流速を少なくとも
３ｍ／ｓに維持し、ホスゲン化することで達成される。
即ち、本発明は、（環状）脂肪族トリイソシアネート類
の製造方法に関する。トリアミンのホスゲン化及びその
後の反応混合物の処理はEP-A-0,289,840に記載された方
法に類似の方法で実施される。従来公知のトリイソシア
ネート製造方法に見られた収率の低さはホスゲン化反応
の際に生起する副反応に起因するものであるので、本発
明によって達成された収率の実質的改善は予想外のもの
であった。これら副反応は出発アミンの高官能性に原因
がある。従って、気相ホスゲン化に於いてこの副反応が
有意義な程度には起こらない、ということを予見するこ
とはできなかった。
【０００５】本発明は、一般式：
【化３】 （式中、Ｒは１ないし２２個の炭素原子を有する（環
状）脂肪族炭化水素を表す。）で示されるトリイソシア
ネートの製造方法であって、 ａ）(1) 一般式：
状）脂肪族炭化水素を表す。）で示されるトリイソシア
ネートの製造方法であって、 ａ）(1) 一般式：
【化４】 （式中、Ｒは１ないし２２個の炭素原子を有する（環
状）脂肪族炭化水素を表す。）で示されるトリアミンを
ホスゲン化する方法に係わる。この方法は、適宜、不活
性気体又は不活性溶媒の蒸気で希釈された、蒸気形態で
存在するトリアミンを使用して実施される。トリアミン
及び希釈剤は、２００℃ないし６００℃の温度に加熱さ
れ、ホスゲンも同様に２００℃ないし６００℃の温度に
加熱される。このように加熱されたアミン及びホスゲン
を、２００℃ないし６００℃の温度に加熱された、いか
なる運動部分もない円筒反応室内で、該反応室内の流速
を少なくとも３ｍ／ｓに維持し、連続的に反応させる。
該反応室から連続的に去る気体混合物を、トリアミンに
対応するカルバミン酸クロライドの分解温度より高い温
度に維持された不活性の液体溶媒で冷却し、この溶媒の
トリイソシアネート溶液を回収する。該不活性溶媒に溶
解したトリイソシアネートを蒸留による処理にかける。
状）脂肪族炭化水素を表す。）で示されるトリアミンを
ホスゲン化する方法に係わる。この方法は、適宜、不活
性気体又は不活性溶媒の蒸気で希釈された、蒸気形態で
存在するトリアミンを使用して実施される。トリアミン
及び希釈剤は、２００℃ないし６００℃の温度に加熱さ
れ、ホスゲンも同様に２００℃ないし６００℃の温度に
加熱される。このように加熱されたアミン及びホスゲン
を、２００℃ないし６００℃の温度に加熱された、いか
なる運動部分もない円筒反応室内で、該反応室内の流速
を少なくとも３ｍ／ｓに維持し、連続的に反応させる。
該反応室から連続的に去る気体混合物を、トリアミンに
対応するカルバミン酸クロライドの分解温度より高い温
度に維持された不活性の液体溶媒で冷却し、この溶媒の
トリイソシアネート溶液を回収する。該不活性溶媒に溶
解したトリイソシアネートを蒸留による処理にかける。
【０００６】
【発明の実施の形態】好適なトリアミンは、上記Ｒが４
ないし２２個、より好ましくは６ないし１５個、最も好
ましくは７ないし１１個の炭素原子を有する飽和（環
状）脂肪族炭化水素であって、この中で少なくとも２個
の炭素原子が各２個のアミノ基の間に位置しているもの
である。「（環状）脂肪族」という用語は、開鎖の脂肪
族炭化水素基、及び脂環式構造単位が存在し、その中に
アミノ基が脂肪族及び／又は脂環式結合してもよい炭化
水素を包含するものと理解されたい。本発明を実施する
に好適なトリアミンの例としては、１，８−ジアミノ−
４−（アミノメチル）−オクタン、１，６，１１−ウン
デカントリアミン、１，７−ジアミノ−４−（３−アミ
ノプロピル）−ヘプタン、１，６−ジアミノ−３−（ア
ミノメチル）−ヘキサン及び１，３，５−トリス（アミ
ノメチル）−シクロヘキサンを挙げることができる。し
かしながら、基本的には、本発明方法の温度条件下で安
定であり、蒸気形態に変換できるものであれば、１ない
２２個の炭素原子を有するいかなる（環状）脂肪族トリ
アミンも出発原料として使用することができる。適用な
出発原料としてはトリアミノシクロヘキサン類、トリス
−（アミノメチル）−シクロヘキサン類、トリアミノ−
メチルシクロヘキサン類及び同様なトリアミン類も挙げ
ることが出来る。
ないし２２個、より好ましくは６ないし１５個、最も好
ましくは７ないし１１個の炭素原子を有する飽和（環
状）脂肪族炭化水素であって、この中で少なくとも２個
の炭素原子が各２個のアミノ基の間に位置しているもの
である。「（環状）脂肪族」という用語は、開鎖の脂肪
族炭化水素基、及び脂環式構造単位が存在し、その中に
アミノ基が脂肪族及び／又は脂環式結合してもよい炭化
水素を包含するものと理解されたい。本発明を実施する
に好適なトリアミンの例としては、１，８−ジアミノ−
４−（アミノメチル）−オクタン、１，６，１１−ウン
デカントリアミン、１，７−ジアミノ−４−（３−アミ
ノプロピル）−ヘプタン、１，６−ジアミノ−３−（ア
ミノメチル）−ヘキサン及び１，３，５−トリス（アミ
ノメチル）−シクロヘキサンを挙げることができる。し
かしながら、基本的には、本発明方法の温度条件下で安
定であり、蒸気形態に変換できるものであれば、１ない
２２個の炭素原子を有するいかなる（環状）脂肪族トリ
アミンも出発原料として使用することができる。適用な
出発原料としてはトリアミノシクロヘキサン類、トリス
−（アミノメチル）−シクロヘキサン類、トリアミノ−
メチルシクロヘキサン類及び同様なトリアミン類も挙げ
ることが出来る。
【０００７】トリアミン出発原料は、ホスゲン化の前に
蒸発させ、２００℃ないし６００℃の温度範囲、好まし
くは、３００℃ないし５００℃の温度範囲に加熱する。
加熱されたトリアミン蒸気はそのままの状態で本発明に
使用するか、又は、不活性気体又は不活性溶媒の蒸気で
希釈された形態で使用する。このトリアミン蒸気と不活
性気体との混合は、例えば、トリアミンを不活性気体又
は不活性溶媒の蒸気中に蒸発させることで行うことがで
きる。該不活性気体は好ましくは窒素である。その蒸気
がトリアミンを希釈するのに使用しうるその他の適当な
不活性溶媒には、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼ
ン、キシレン、クロロナフタレン、デカヒドロナフタレ
ン及びこれらの混合物がある。不活性気体又は不活性溶
媒の蒸気の使用量は重要ではない。不活性気体又は不活
性溶媒の蒸気はアミンの蒸発温度を下げることにも使用
される。ホスゲン化に使用されるホスゲンはトリアミン
に対して過剰に用いられる。一般的には、理論量の１５
０ないし３００％に相当するホスゲンの量で充分であ
る。本発明方法に使用される前に、ホスゲンを蒸気を２
００℃ないし６００℃の温度範囲、好ましくは、３００
℃ないし５００℃の温度範囲に加熱する。
蒸発させ、２００℃ないし６００℃の温度範囲、好まし
くは、３００℃ないし５００℃の温度範囲に加熱する。
加熱されたトリアミン蒸気はそのままの状態で本発明に
使用するか、又は、不活性気体又は不活性溶媒の蒸気で
希釈された形態で使用する。このトリアミン蒸気と不活
性気体との混合は、例えば、トリアミンを不活性気体又
は不活性溶媒の蒸気中に蒸発させることで行うことがで
きる。該不活性気体は好ましくは窒素である。その蒸気
がトリアミンを希釈するのに使用しうるその他の適当な
不活性溶媒には、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼ
ン、キシレン、クロロナフタレン、デカヒドロナフタレ
ン及びこれらの混合物がある。不活性気体又は不活性溶
媒の蒸気の使用量は重要ではない。不活性気体又は不活
性溶媒の蒸気はアミンの蒸発温度を下げることにも使用
される。ホスゲン化に使用されるホスゲンはトリアミン
に対して過剰に用いられる。一般的には、理論量の１５
０ないし３００％に相当するホスゲンの量で充分であ
る。本発明方法に使用される前に、ホスゲンを蒸気を２
００℃ないし６００℃の温度範囲、好ましくは、３００
℃ないし５００℃の温度範囲に加熱する。
【０００８】本発明方法に於いて、予加熱されたトリア
ミン蒸気又はトリアミン／不活性気体混合物、及びホス
ゲンは連続的に円筒反応室内を通過し、そこでそれらは
互いに混合される。適当な円筒反応室は、バッフル及び
その他の運動部分を該反応室中に有していない管状反応
器がある。該管状反応器は、一般的に、鋼、ガラス、合
金、又はエナメル鋼から出来ており、本発明条件下で、
トリアミンとホスゲンとの反応を完全に行うことが可能
なように充分な長さを有している。ガス流は一般に、一
方の端から管状反応器に導入される。この導入は、該管
状反応器の一端に装着されたノズルを介して、又は、ノ
ズル及び該ノズルと混合管との間の環状ギャップとの組
み合わせを介して行われる。該混合管もまた２００℃な
いし６００℃の温度範囲、好ましくは、３００℃ないし
５００℃の温度範囲に維持する。この温度は該反応管を
加熱することによって、一定に維持するのが好ましい。
本発明を実施するに際して、反応室への供給パイプの圧
力は、約２００から約３０００ミリバールであり、反応
室からの出口の圧力は約１５０から約２０００ミリバー
ルである。該反応室内の流速を少なくとも３ｍ／ｓ、好
ましくは少なくとも６ｍ／ｓ、最も好ましくは約１０な
いし１２０ｍ／ｓにすることに留意しなければならな
い。これは適当な圧力差を維持することで達成される。
該反応室内では一般に乱流特性が支配する。
ミン蒸気又はトリアミン／不活性気体混合物、及びホス
ゲンは連続的に円筒反応室内を通過し、そこでそれらは
互いに混合される。適当な円筒反応室は、バッフル及び
その他の運動部分を該反応室中に有していない管状反応
器がある。該管状反応器は、一般的に、鋼、ガラス、合
金、又はエナメル鋼から出来ており、本発明条件下で、
トリアミンとホスゲンとの反応を完全に行うことが可能
なように充分な長さを有している。ガス流は一般に、一
方の端から管状反応器に導入される。この導入は、該管
状反応器の一端に装着されたノズルを介して、又は、ノ
ズル及び該ノズルと混合管との間の環状ギャップとの組
み合わせを介して行われる。該混合管もまた２００℃な
いし６００℃の温度範囲、好ましくは、３００℃ないし
５００℃の温度範囲に維持する。この温度は該反応管を
加熱することによって、一定に維持するのが好ましい。
本発明を実施するに際して、反応室への供給パイプの圧
力は、約２００から約３０００ミリバールであり、反応
室からの出口の圧力は約１５０から約２０００ミリバー
ルである。該反応室内の流速を少なくとも３ｍ／ｓ、好
ましくは少なくとも６ｍ／ｓ、最も好ましくは約１０な
いし１２０ｍ／ｓにすることに留意しなければならな
い。これは適当な圧力差を維持することで達成される。
該反応室内では一般に乱流特性が支配する。
【０００９】本発明に従ってホスゲン化により生成した
トリイソシアネートは、該反応室から連続的に去る気体
混合物から除去される。これは、例えば、トリアミンに
対応するカルバミン酸クロライドの分解温度より高い温
度であって、トリイソシアネートそして好ましくは蒸気
の形態で希釈剤として適宜使用した溶媒の凝縮温度より
も低い温度に維持された不活性の液体溶媒を使用するこ
とによって行う。トリイソシアネート及び補助溶媒はこ
の溶媒中に溶解するか又は凝縮し、一方、過剰のホスゲ
ン、塩化水素及び希釈剤として適宜使用した不活性の気
体はこの凝縮段階または気体状の溶媒を通過する。気体
混合物からトリイソシアネートを選択的に回収するに
は、１２０℃ないし２００℃の温度範囲、好ましくは、
１２０℃ないし１７０℃の温度範囲に維持した上記の溶
媒（特に実験用品質のジクロロベンゼン）が非常に適切
である。この型の溶媒を使用して気体混合物からトリイ
ソシアネートを選択的に凝縮することができる方法の例
として、該溶媒内を該気体混合物を通過させるか、又
は、溶媒（の霧）を該気体流に噴霧することが挙げられ
る。過剰なホスゲンは、トリイソシアネートの回収の為
の凝縮段階を通過した気体混合物から任意の公知方法で
除去することができる。これは、冷トラップ、−１０℃
ないし８℃の温度範囲に維持した不活性溶媒（例えば、
クロロベンゼン又はジクロロベンゼン）への吸収又は活
性炭への吸着及び加水分解によっておこなうことが出来
る。このホスゲン回収段階を通過した塩化水素はホスゲ
ンを合成するために必要な塩素を回収する目的で公知の
方法で循環することができる。本発明方法で製造された
トリイソシアネートは、凝縮に使用した溶媒中のトリイ
ソシアネート溶液を蒸留することによって精製すること
ができる。
トリイソシアネートは、該反応室から連続的に去る気体
混合物から除去される。これは、例えば、トリアミンに
対応するカルバミン酸クロライドの分解温度より高い温
度であって、トリイソシアネートそして好ましくは蒸気
の形態で希釈剤として適宜使用した溶媒の凝縮温度より
も低い温度に維持された不活性の液体溶媒を使用するこ
とによって行う。トリイソシアネート及び補助溶媒はこ
の溶媒中に溶解するか又は凝縮し、一方、過剰のホスゲ
ン、塩化水素及び希釈剤として適宜使用した不活性の気
体はこの凝縮段階または気体状の溶媒を通過する。気体
混合物からトリイソシアネートを選択的に回収するに
は、１２０℃ないし２００℃の温度範囲、好ましくは、
１２０℃ないし１７０℃の温度範囲に維持した上記の溶
媒（特に実験用品質のジクロロベンゼン）が非常に適切
である。この型の溶媒を使用して気体混合物からトリイ
ソシアネートを選択的に凝縮することができる方法の例
として、該溶媒内を該気体混合物を通過させるか、又
は、溶媒（の霧）を該気体流に噴霧することが挙げられ
る。過剰なホスゲンは、トリイソシアネートの回収の為
の凝縮段階を通過した気体混合物から任意の公知方法で
除去することができる。これは、冷トラップ、−１０℃
ないし８℃の温度範囲に維持した不活性溶媒（例えば、
クロロベンゼン又はジクロロベンゼン）への吸収又は活
性炭への吸着及び加水分解によっておこなうことが出来
る。このホスゲン回収段階を通過した塩化水素はホスゲ
ンを合成するために必要な塩素を回収する目的で公知の
方法で循環することができる。本発明方法で製造された
トリイソシアネートは、凝縮に使用した溶媒中のトリイ
ソシアネート溶液を蒸留することによって精製すること
ができる。
【００１０】以下の実施例に則して本発明を詳細に説明
する。実施例中の％は全て重量％である。
する。実施例中の％は全て重量％である。
【００１１】
【実施例】この方法に使用した装置は、直径２．５mm長
さ１７．５mmの混合管（５１０℃に加熱）であり、その
下流にトリイソシアネート凝縮段階、及びこれに続いて
活性炭が充填されたホスゲン吸着塔を備えたものであっ
た。該混合管から突出したノズルを通して、上流の熱交
換器で４６０℃に予め加熱したホスゲンを圧力９５０ミ
リバール、流速８mol/時で連続的に流した。該ノズルと
混合管との間の環状ギャップを介して、４１０℃に予め
加熱した４−アミノメチル−１，８−オクタンジアミン
（０．４mol/時）及び希釈剤である窒素（０．１mol/
時）を混合管内に同時に導入した。混合管内の流速は１
００ｍ／ｓであった。トリイソシアネート凝縮段階の端
を真空状態にすることで、約３５０ミリバールの圧力を
混合管内に維持した。凝縮段階に於いて、混合管から出
てきた熱い気体反応混合物を１５０℃ないし１６０℃の
温度範囲に維持したジクロロベンゼン内を通過させた。
生成したトリイソシアネートがこれによって選択的に凝
縮した。洗浄段階を通過した、主に窒素、塩化水素及び
過剰のホスゲンから成る混合物はついで吸着塔に導入さ
れ、ホスゲンが除去された。洗浄溶液から蒸留により純
粋なトリイソシアネートが得られた。この純粋なトリイ
ソシアネートの収率は理論値の９２％であった。DE-C-
3,109,276の実施例２によれば、これと同じトリイソシ
アネートの収率は理論値のたった７４％であった。
さ１７．５mmの混合管（５１０℃に加熱）であり、その
下流にトリイソシアネート凝縮段階、及びこれに続いて
活性炭が充填されたホスゲン吸着塔を備えたものであっ
た。該混合管から突出したノズルを通して、上流の熱交
換器で４６０℃に予め加熱したホスゲンを圧力９５０ミ
リバール、流速８mol/時で連続的に流した。該ノズルと
混合管との間の環状ギャップを介して、４１０℃に予め
加熱した４−アミノメチル−１，８−オクタンジアミン
（０．４mol/時）及び希釈剤である窒素（０．１mol/
時）を混合管内に同時に導入した。混合管内の流速は１
００ｍ／ｓであった。トリイソシアネート凝縮段階の端
を真空状態にすることで、約３５０ミリバールの圧力を
混合管内に維持した。凝縮段階に於いて、混合管から出
てきた熱い気体反応混合物を１５０℃ないし１６０℃の
温度範囲に維持したジクロロベンゼン内を通過させた。
生成したトリイソシアネートがこれによって選択的に凝
縮した。洗浄段階を通過した、主に窒素、塩化水素及び
過剰のホスゲンから成る混合物はついで吸着塔に導入さ
れ、ホスゲンが除去された。洗浄溶液から蒸留により純
粋なトリイソシアネートが得られた。この純粋なトリイ
ソシアネートの収率は理論値の９２％であった。DE-C-
3,109,276の実施例２によれば、これと同じトリイソシ
アネートの収率は理論値のたった７４％であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アンドレアス・フリンク ドイツ連邦共和国デイー41539 ドルマー ゲン、イム・メルハイマー・レーム 13 (72)発明者 ヴオルフガング・クローン ドイツ連邦共和国デイー51061 ケルン、 レオポルト−グメリン−シユトラーセ 16 (72)発明者 アツテイラ・モルナル ドイツ連邦共和国デイー51519 オデンタ ール、シユリングホフエナー・シユトラー セ 44
Claims (6)
- 【請求項１】 一般式： 【化１】 （式中、Ｒは１ないし２２個の炭素原子を有する（環
状）脂肪族炭化水素を表す。）で示されるトリイソシア
ネートの製造方法であって、 ａ）(1) 一般式： 【化２】 （式中、Ｒは１ないし２２個の炭素原子を有する（環
状）脂肪族炭化水素を表す。）で示され、蒸気形態で存
在し、２００℃ないし６００℃の温度に加熱されたトリ
アミンを，(2) ２００℃ないし６００℃の温度に加熱さ
れたホスゲンと，２００℃ないし６００℃の温度に加熱
された、いかなる運動部分もない円筒反応室内で、該反
応室内の流速を少なくとも３ｍ／ｓに維持し、連続的に
反応させてホスゲン化し、 ｂ）該反応室から連続的に去る気体混合物を、トリアミ
ンに対応するカルバミン酸クロライドの分解温度より高
い温度に維持された不活性の液体溶媒で冷却して該溶媒
のトリイソシアネート溶液を回収し、 ｃ）該不活性溶媒に溶解したトリイソシアネートを回収
することから成る、前記方法。 - 【請求項２】 トリアミンが１，８−ジアミノ−４−
（アミノメチル）−オクタン、１，６，１１−ウンデカ
ントリアミン、１，７−ジアミノ−４−（３−アミノプ
ロピル）−ヘプタン、１，６−ジアミノ−３−（アミノ
メチル）−ヘキサン及び１，３，５−トリス（アミノメ
チル）−シクロヘキサンから成る群から選択される、請
求項１記載の方法。 - 【請求項３】 反応室が約３００℃ないし５００℃の温
度に維持された請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 トリアミンが不活性な気体又は不活性溶
媒の蒸気によって希釈される請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 窒素がトリアミン蒸気を希釈するのに使
用される請求項４記載の方法。 - 【請求項６】 トリイソシアネートがc)に於いて、蒸留
によって回収される、請求項１記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19523385A DE19523385A1 (de) | 1995-06-23 | 1995-06-23 | Verfahren zur Herstellung von Triisocyanaten |
| DE19523385.9 | 1995-06-23 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0912525A true JPH0912525A (ja) | 1997-01-14 |
| JPH0912525A5 JPH0912525A5 (ja) | 2004-07-15 |
| JP3869494B2 JP3869494B2 (ja) | 2007-01-17 |
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ID=7765390
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17979596A Expired - Fee Related JP3869494B2 (ja) | 1995-06-23 | 1996-06-21 | トリイソシアネートの製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0749958B1 (ja) |
| JP (1) | JP3869494B2 (ja) |
| CA (1) | CA2179344A1 (ja) |
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| ES (1) | ES2139279T3 (ja) |
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| US10968168B2 (en) | 2017-05-15 | 2021-04-06 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Isocyanate production method |
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| EP1263832B1 (de) | 2000-02-16 | 2004-04-28 | Basf Aktiengesellschaft | Polyisocyanate als beschichtungskomponenten für festkörperreiche beschichtungsmittel |
| DE10133728A1 (de) | 2001-07-11 | 2003-01-23 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von (cyclo)aliphatischen Diisocyanaten |
| DE10133729A1 (de) | 2001-07-11 | 2003-01-23 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von (cyclo)aliphatischen Diisocyanaten |
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| DE102005037328A1 (de) | 2005-08-04 | 2007-02-08 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten |
| DE602007012208D1 (de) | 2006-02-15 | 2011-03-10 | Ge Healthcare As | Kontrastmittel |
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