JPH09118836A

JPH09118836A - 昇華転写用緑色混合色素、カラーフィルタ及びその製造法

Info

Publication number: JPH09118836A
Application number: JP29935595A
Authority: JP
Inventors: Daisaku Matsunaga; 代作松永; Hirokazu Kano; 浩和狩野; Nobuyuki Futamura; 信之二村
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 1995-10-25
Filing date: 1995-10-25
Publication date: 1997-05-06

Abstract

(57)【要約】【目的】昇華転写によるカラーフィルタの製造に好適な
緑色色素の開発【解決手段】式［Ｉ］【化１】〔式［Ｉ］中、Ｒ₁はアルキル基又はトリフロ
ロメチル基を、Ｒ₂、Ｒ₃はそれぞれアルキル基を、Ｘ
は水素原子又は−ＯＲ₄（ここで、Ｒ₄はアルキル基を
表す。）を表す。〕で表されるアザメチン化合物と黄色
色素とからなる昇華転写用緑色混合色素。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、液晶表示素子に用いる
カラーフィルタ及び撮像素子に用いる色分解カラーフィ
ルタとして有用な昇華転写カラーフィルタ用緑色混合色
素並びにそれを使用するカラーフィルタの製造方法に関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、液晶表示素子や固体撮像素子
をカラー化するために、赤・緑・青（Ｒ，Ｇ，Ｂ）、或
いは黄・マジェンタ・シアン（Ｙ，Ｍ，Ｃ）の３原色カ
ラーフィルタを組み合わせる方法がとられている。これ
らカラーフィルタを形成する方法としては幾つかある
が、最も基本的な方法はいわゆる染色法である。この方
法は基板上に透明な染色性樹脂をモザイク状に形成した
後、染浴に浸漬して染色し、水洗した後固着処理を行な
い、防染膜を形成して１色の形成を終える。これを３回
繰り返して、３原色の微細なカラーパターンからなるカ
ラーフィルタが形成される。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】染色法は極めて微細な
カラーパターンを自由に形成できるという特徴を有して
いるが、染色する色の数に応じた回数のフォトリソグラ
フィー工程、染色工程、洗浄・固着工程、防染工程等の
製造工程が多く複雑であり、製造中のゴミ付着等による
歩留まり低下をおこす危険も多い。又、着色濃度は染色
樹脂膜の膜厚にほぼ比例するため膜厚の変動が色むらと
なって製品の品質を低下させる。染色の順序によっては
他の色の汚染・脱離等による色むらがおこる場合もあ
る。さらに、液晶表示素子メーカーからは、カラーフィ
ルタ製造の工程数を減らし歩留まりを向上させてより安
価に作る方法が強く要望されている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、かかる問
題を解決するために種々検討した結果、下記一般式
［Ｉ］で表されるアザメチン化合物と黄色色素とを混合
して得られる緑色混合色素は、昇華転写適性が良好で、
この緑色混合色素を用いて、昇華転写法により、耐熱性
が高く分光特性・耐光性も優れた緑色やＲ，Ｇ，Ｂの３
原色のカラーフィルタを製造できることを見いだし、本
発明を完成した。即ち、本発明は、（１）式［Ｉ］

【０００５】

【化２】

【０００６】〔式［Ｉ］中、Ｒ₁はアルキル基又はトリ
フロロメチル基を、Ｒ₂、Ｒ₃はそれぞれアルキル基
を、Ｘは水素原子又は−ＯＲ₄（ここで、Ｒ₄はアルキ
ル基を表す。）を表す。〕で表されるアザメチン化合物
と黄色色素とからなる昇華転写用緑色混合色素、（２）
Ｒ₁が炭素数１〜４の直鎖叉は分岐のアルキル基であ
り、Ｒ₂、Ｒ₃が炭素数１〜４の直鎖アルキル基であ
り、Ｒ₄がメチル基又はエチル基である（１）の昇華転
写用緑色混合色素、（３）Ｒ₁がメチル基、Ｒ₂、Ｒ₃
がメチル基又はエチル基、Ｘが水素原子である（１）又
は（２）の昇華転写用緑色混合色素、（４）黄色色素が
キノリン系染料、スチリル系染料又はアゾ系染料から選
択され、水不溶性でかつ昇華性を有する色素である
（１）ないし（３）の昇華転写用緑色混合色素、（５）
アゾ系染料がピラゾール系アゾ染料又はピリドン系アゾ
染料である（４）の昇華転写用緑色混合色素、（６）黄
色色素が水不溶性でかつ昇華性を有するピリドン系アゾ
染料である（１）ないし（４）の昇華転写用緑色混合色
素、（７）黄色色素の昇華開始温度が１７０〜２６０℃
である（１）ないし（６）の昇華転写用緑色混合色素、
（８）アザメチン化合物と黄色色素の混合割合がアザメ
チン化合物１重量部に対して黄色色素０．２〜４重量部
である（１）ないし（７）の昇華転写用緑色混合色素、

【０００７】（９）（１）ないし（８）の昇華転写用緑
色混合色素を有するカラーフィルタ、（１０）表面に染
料受容層を有する透明基板の染料受容層と、（１）ない
し（８）の昇華転写用緑色混合色素の含有層を有するシ
ートの色素含有層面を相対させた後、該シートを加熱す
ることを特徴とするカラーフィルタの製造方法、（１
１）染料受容層が、８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の酸価を有
する樹脂を含む光硬化性樹脂組成物の硬化膜である（１
０）のカラーフィルタの製造方法、（１２）８０以上の
酸価を有する樹脂がカルボン酸基及びカルボン酸エステ
ル基を含有する樹脂又は（メタ）アクリル酸（エステ
ル）の重合物である（１１）のカラーフィルタの製造方
法、（１３）カルボン酸基及びカルボン酸エステル基を
含有する樹脂が、無水マレイン酸及び、無水マレイン酸
と共重合可能な１種類以上のモノマーからなる共重合体
であって、該共重合体の無水マレイン酸部が下記式
（１）ＨＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）n −Ａ（１）〔式中Ａはアクリロイル又はメタクリロイル基を、ｎは
１又は２を表す。〕で表される化合物、及び下記式
（２）ＨＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）n −Ｒ（２）〔式中Ｒはアルキル基、アルキルフェニル基、アルカロ
イル基又は（メタ）アクリロイル基を表し、ｎは２以上
の整数を表す。〕で表される化合物により、ハーフエス
テル化されている不飽和基含有ポリカルボン酸樹脂であ
る（１２）のカラーフィルタの製造方法、

【０００８】（１４）無水マレイン酸と共重合可能なモ
ノマーが、スチレン、α−メチルスチレン、イソブチレ
ン、（メタ）アクリル酸アルキルエステル又はベンジル
（メタ）アクリレートである（１３）のカラーフィルタ
の製造方法、（１５）無水マレイン酸及び、無水マレイ
ン酸と共重合可能な１種類以上のモノマーからなる共重
合体の重量平均分子量が５０００以上である（１３）又
は（１４）のカラーフィルタの製造方法、（１６）ハー
フエステル化の反応率が５０〜１００％である（１３）
ないし（１５）のカラーフィルタの製造方法、（１７）
（メタ）アクリル酸（エステル）の重合物がメタクリル
酸メチル、メタクリル酸ベンジル又はメタクリル酸の重
合物である（１２）のカラーフィルタの製造方法、（１
８）光硬化性樹脂組成物がエポキシ化合物を含む組成物
である（１１）のカラーフィルタの製造方法、に関す
る。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明の緑色混合色素におけるア
ザメチン化合物と黄色色素の混合割合はアザメチン化合
物１重量部に対して好ましくは黄色色素０．２〜４重量
部、より好ましくは０．５〜２重量部、さらに好ましく
は０．６５〜１．５重量部程度である。又、アザメチン
化合物を一種以上、黄色色素を一種以上それぞれ使用で
きる。尚、本発明において昇華とは固体状態からの気化
のことのみならず、溶融状態からの気化のことも意味す
る。

【００１０】上記一般式［Ｉ］におけるＲ₁はアルキル
基又はトリフロロメチル基を表すが、アルキル基の具体
例としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、i-プ
ロピル基、n-ブチル基、i-ブチル基、sec-ブチル基、t-
ブチル基などの炭素数１〜４の直鎖又は分岐のアルキル
基が好ましく、より好ましくはメチル基があげられる。
Ｒ₂およびＲ₃で表されるアルキル基としては、例えば
メチル、エチル、ｎープロピル、ｎーブチル基等の炭素
数１〜４の直鎖アルキル基が好ましく、メチル基、エチ
ル基がより好ましい。Ｘは水素原子又は−ＯＲ₄であ
る。Ｒ₄としては、例えばメチル、エチル基等のアルキ
ル基があげられる。好ましいＸとしては、例えば水素原
子があげられる。

【００１１】一般式［Ｉ］で表されるアザメチン化合物
の中、Ｒ₁がメチル基、Ｒ₂及びＲ₃がエチル基及びプ
ロピル基、Ｘが水素原子である二つの化合物は、Ｊ．Ｃ
ＨＥＭ．ＳＯＣ．ＰＥＲＫＩＮＴＲＡＮＳ．ＩＩ１
９８７ｐ８１５−８１８に、その合成方法及び可視吸
収スペクトルについて記載されている。しかし、この二
つの化合物を含む一般式［Ｉ］で表されるアザメチン化
合物が、黄色色素と混合して昇華転写用として有用なカ
ラーフィルタ用緑色混合色素を形成し得るという記載は
全く見いだせない。

【００１２】一般式［Ｉ］で表されるアザメチン化合物
は、上記文献記載の方法に準じて製造される。即ち、式
［ＩＩ］

【００１３】

【化３】

【００１４】で表される３−ジシアノビニルインダン−
１−オンと、一般式［ＩＩＩ］

【００１５】

【化４】

【００１６】〔式［ＩＩＩ］中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及び
Ｘは前記と同じ意味を表す。〕で表される４ーニトロソ
アニリン化合物を無水酢酸中にて１０〜５０℃で０．５
〜５時間反応させた後、濾過してアルコールで洗浄して
粗製色素を得る。次いで、トルエン等の再結晶溶媒から
再結晶して精製品を得る。４−ニトロソアニリン化合物
の具体例としては、例えばＮ，Ｎ−ジエチル−３−アセ
チルアミノ−４−ニトロソアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
−３−アセチルアミノ−４−ニトロソアニリン、Ｎ，Ｎ
−ジプロピル−３−アセチルアミノ−４−ニトロソアニ
リン、Ｎ，Ｎ−ジブチル−３−アセチルアミノ−４−ニ
トロソアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−プロピオニル
アミノ−４−ニトロソアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３
−プロピオニルアミノ−４−ニトロソアニリン、Ｎ，Ｎ
−ジエチル−３−ブチリルアミノ−４−ニトロソアニリ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−バレロイルアミノ−４−ニ
トロソアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−トリフロロア
セチルアミノ−４−ニトロソアニリン、Ｎ，Ｎ−ジプロ
ピル−３−トリフロロアセチルアミノ−４−ニトロソア
ニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−アセチルアミノ−４−
ニトロソ−６−メトキシアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−
３−アセチルアミノ−４−ニトロソ−６−エトキシアニ
リン等が挙げられる。

【００１７】上記方法により得られる一般式［Ｉ］で表
されるアザメチン化合物の代表例を次にあげる。

【００１８】

【化５】

【００１９】この一般式［Ｉ］で表されるアザメチン化
合物の可視吸収スペクトルは、およそλmax=670-690nm
であり黄色色素と混合して緑色色調を出すのに最適の吸
収を有している。しかも、その熱的特性は他のシアン色
素例えばフタロシアニン色素或いはアントラキノン系タ
ーキス色素よりもはるかに昇華性が高く、昇華転写性が
優れている。その一例として、色素［ＩＶ］のサーモグ
ラビメトリー（ＴＧ）のチャートを図１に示す。この図
より、点Ａは昇華開始点で試験開始１９．０２分後に
１．０％の減量が認められ、その時の温度が２０９．０
℃であることが、又点Ｂは試験開始２６．８０分後に１
０．０％の減量が認められ、その時の温度が２９３．３
℃であることがわかる。このことから色素［ＩＶ］は、
昇華開始温度が209 ℃であり、昇華性が高く、昇華転写
性が優れているといえる。

【００２０】緑色色調を得るために混合される黄色色素
としてはいかなるものでもよいが、黄色色素が水不溶性
でかつ昇華性を有する色素が好ましい。昇華性の目安と
しては、例えば昇華開始温度が１７０〜２６０℃である
ことが好ましい。このような色素としては、例えばスル
ホン酸基やカルボン酸基のような水との親和性の高い基
の存在しない色素が好ましく、例えばキノリン系染料、
スチリル系染料、アゾ染料等があげられる。キノリン系
染料としては、例えば下記式（ｉ）の化合物が、スチリ
ル系染料としては、例えば下記式（ｉｉ）の化合物があ
げられる。アゾ染料としては、カップリング成分に注目
すると、例えばピラゾール系アゾ染料（例えば下記式
（ｉｉｉ）の化合物）、アニリン系アゾ染料（例えば下
記式（ｉｖ）、式（ｖ）の化合物）、ピリドン系アゾ染
料（例えば下記式（ｖｉ）の化合物）等のモノアゾ染料
が具体例として挙げられるが、昇華性及び色相の観点か
らピリドン系モノアゾ染料、ピラゾール系モノアゾ染料
が好ましい。尚、水酸基は昇華性に大きな影響を与えな
い範囲なら存在していてもよい。

【００２１】

【化６】

【００２２】本発明で使用する染料受容層を有する透明
基板は平面状のものであれば特に制限はなく、例えば板
状のものやフィルム（シート）状のものがあげられる。
その素材としては、例えばガラス、あるいはポリエステ
ル、ポリカーボネート等のプラスチック等があげられ
る。

【００２３】本発明で使用する染料受容層としては、例
えば８０以上の酸価を有する樹脂を含む光硬化性樹脂組
成物の硬化膜が好ましい。光硬化性樹脂組成物に必須の
成分として含まれる樹脂の酸価は、８０以上、好ましく
は８０〜２５０程度、より好ましくは９０〜２００程
度、更に好ましくは９５〜１８０程度、もっと好ましく
は９８〜１７０程度がよい。８０以上の酸価を有する樹
脂としては、例えばカルボン酸基及びカルボン酸エステ
ル基を含有する樹脂や（メタ）アクリル酸（エステル）
の重合物があげられる。これらは併用してもよい。カル
ボン酸基及びカルボン酸エステル基を含有する樹脂とし
ては、例えば不飽和基含有ポリカルボン酸樹脂があげら
れ、（メタ）アクリル酸（エステル）の重合物として
は、例えば（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリ
レート、エチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メ
タ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸及びエステル
類、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のヒドロ
キシアルキル（メタ）アクリレート類、アルキルアクリ
ルアミド類等のモノマーを２種以上、もしくはその１種
以上とビニルピロリドン、スチレン等の重合可能なモノ
マーとを、公知の方法にて重合したものがあげられる。

【００２４】カルボン酸基及びカルボン酸エステル基を
含有する樹脂である不飽和基含有ポリカルボン酸樹脂は
アルカリ性の現像液に溶解する性質を有する易現像性及
び光硬化性の樹脂で、無水マレイン酸及び、無水マレイ
ン酸と共重合可能な１種類以上のモノマーを後記する割
合で、ラジカル発生剤を用いて重合したのち、前記式
（１）、（２）で表される化合物を、塩基性触媒を用い
付加反応させることにより得られる。

【００２５】無水マレイン酸と共重合させるモノマー
は、共重合可能なモノマーであればいずれを用いても良
く、多種併用しても良い。特に有用なモノマーとしては
例えばスチレン、α−メチルスチレン、イソブチレン、
（メタ）アクリル酸アルキルエステル、ベンジル（メ
タ）アクリレート等が挙げられる。無水マレイン酸と、
これに共重合させるモノマーの割合は、無水マレイン酸
１ｍｏｌに対し、共重合させるモノマーの合計が１〜５
ｍｏｌ、さらに好ましくは、１〜３ｍｏｌの割合が良好
である。無水マレイン酸と、これに共重合させるモノマ
ーは、酢酸エステル、ジオキサン、キシレンなどの重合
を阻害しない有機溶剤に溶解させ、アゾビスイソブチロ
ニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパー
オキサイドなどのラジカル発生剤を、無水マレイン酸
と、これに共重合させるモノマーの合計重量の０．１〜
５重量％、さらに好ましくは０．５〜２重量％の範囲で
加え、７０℃〜１００℃の温度範囲で、５〜１０時間反
応させる事により共重合体が得られる。このようにして
得られた共重合体は、公知の方法で単離、乾燥した後、
次工程のハーフエステル化に供せられる。

【００２６】上記の共重合体を、エチルセロソルブアセ
テート、ブチルセロソルブアセテートなどの、ハーフエ
ステル化反応を阻害しない有機溶剤に溶解したのち、ピ
リジン、トリエチルアミン、２−メチルイミダゾール等
の塩基性触媒を共重合体の重量に対し、０．０５〜１重
量％、さらに好ましくは０．１〜０．６重量％の範囲内
で添加する。次に、上記反応液に、共重合体の無水マレ
イン酸のモル数に対し、５〜６０モル％、さらに好まし
くは１０〜５０モル％の範囲内で前記式（２）で表され
る化合物を加え、９５〜１００℃に加熱し、同温度で１
〜５時間反応させる。式（２）におけるアルキル基とし
ては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基等のＣ₁〜Ｃ₅のアルキル基が、アルキ
ルフェニル基としては、例えばメチルフェニル基、エチ
ルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル
基、ペンチルフェニル基等のＣ₁〜Ｃ₅のアルキル基を
有するフェニル基が、アルカロイル基としては、例えば
アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、バレリル基
等のＣ₂〜Ｃ₅のアルカロイル基が、又式（２）におけ
るＲとしてアクリロイル基、メタクリロイル基等があげ
られる。ここで式（２）で表される化合物の具体例とし
てはポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンモノア
ルキレート等が挙げられる。尚、本発明では、現像性及
び後述する光硬化後の膜物性を調整する目的で、前記式
（２）で表される化合物の一部をその他のアルコールに
置き換えてハーフエステル化しても良い。その具体例と
しては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソ
プロパノール、ブタノール、イソブタノール、２−エチ
ルヘキサノール等のアルコール類が挙げられ、反応は前
記式（２）で表される化合物と同時に加えて反応させ、
式（２）で表される化合物のモル数に対し５０モル％以
下の範囲で加えられる。

【００２７】反応終了後、前記式（２）で表される化合
物を反応させた残りの無水マレイン酸部のモル数と同モ
ル数の前記式（１）で表される化合物を加え、９５〜１
００℃に加熱し、同温度で１〜５時間反応させる事によ
り、本発明で使用する昇華性染料受容層となる易現像性
の不飽和基含有ポリカルボン酸樹脂が得られる。ここで
式（１）で表される化合物の具体例としては、例えばヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、ジエチレングリ
コールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられ、上記モ
ル数の範囲内で、単独で用いるか、２種類以上併用して
も良い。

【００２８】上記の方法により得られる、８０以上の酸
価を有する不飽和基含有ポリカルボン酸樹脂のハーフエ
ステル化の反応率（実測酸価／理論酸価×１００）は、
例えばカラーフィルターの製造工程におけるパターンニ
ング後の現像残渣や解像度の観点から、約５０〜１００
％、好ましくは約６０〜１００％、より好ましくは約７
０〜１００％、更に好ましくは約７５〜１００％程度が
よい。

【００２９】本発明で使用する光硬化性樹脂組成物に
は、上記の８０以上の酸価を有する樹脂の他に光重合開
始剤等の種々の添加剤が配合される。例えば８０以上の
酸価を有する樹脂として、上記の易現像性の不飽和基含
有ポリカルボン酸樹脂を使用する場合、光重合開始剤及
び、必要に応じ、光架橋剤、光重合性硬化膜改質剤や熱
硬化剤等の各成分が配合される。

【００３０】光重合開始剤としては、例えばジベンジ
ル；ベンゾインエーテル；ベンゾインイソブチルエーテ
ル；ベンゾインイソプロピルエーテル；ベンゾフェノ
ン；ベンゾイル安息香酸；ベンゾイル安息香酸メチル；
４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイ
ド；ベンジルメチルケタール；２−ｎ−ブトキシエチル
−４−ジメチルアミノベンゾエート；２−クロロチオキ
サントン；２，４−ジエチルチオキサントン；２，４−
ジイソプロピルチオキサントン；ジメチルアミノメチル
ベンゾエート；ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミ
ル；３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノ
ン；２，４−ジメチルチオキサントン；１−（４−ドデ
シルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン
−１−オン；１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケ
トン；２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロ
パン−１−オン；１−（４−イソプロピルフェニル）−
２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン；イソ
プロピルチオキサントン；メチロベンゾイルフォーメー
ト；２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕
−２−モルフォリノプロパン−１−オン等が挙げられ
る。これらの光重合開始剤は単独又は２種以上を混合し
て使用することができ、光重合性化合物の総重量に対
し、０．５〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％
の範囲内で添加される。

【００３１】光架橋剤は光により架橋または重合可能な
モノマー、オリゴマー、プレポリマー等である。このよ
うなモノマー、オリゴマー、プレポリマーの例として
は、例えばエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタ
クリレート、エチレングリコールジメタアクリレート、
ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリス
リトールトリメタクリレート、ジペンタエリスリトール
ヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメ
タクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキシド変性ト
リアクリレートのような１価又は多価アルコールのアク
リル酸又はメタクリル酸のエステル類；多価アルコール
と１塩基酸又は多塩基酸を縮合して得られるポリエステ
ルプレポリマーに（メタ）アクリル酸を反応して得られ
るポリエステル（メタ）アクリレート；ポリオール基と
２個のイソシアネート基を持つ化合物を反応させた後
（メタ）アクリル酸を反応して得られるポリウレタン
（メタ）アクリレート；ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ノボラック型エ
ポキシ樹脂、ポリカルボン酸グリシジルエステル、ポリ
オールポリグリシジルエステル、脂肪族又は脂環式エポ
キシ樹脂、アミンエポキシ樹脂、トリフェノールメタン
型エポキシ樹脂、ジヒドロキシベンゼン型エポキシ樹脂
などのエポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を反応させて
得られるエポキシ（メタ）アクリレート等の通常の光重
合性樹脂が挙げられる。

【００３２】また、光重合性硬化膜改質剤としては、例
えば上記の易現像性の不飽和基含有ポリカルボン酸樹脂
以外の不飽和基含有ポリカルボン酸樹脂、例えばビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキ
シ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ポリカルボン酸グ
リシジルエステル、ポリオールポリグリシジルエステ
ル、脂肪族又は脂環式エポキシ樹脂、アミンエポキシ樹
脂、トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、ジヒドロキ
シベンゼン型エポキシ樹脂などのエポキシ基と（メタ）
アクリル酸を反応させて得られるヒドロキシ基に酸無水
物を反応させたエポキシ（メタ）アクリレート−カルボ
ン酸付加物；無水マレイン酸と共重合可能な、エチレ
ン、プロペン、イソブチレン、スチレン、ビニルフェノ
ール、アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリルアミ
ド等のモノマーとの共重合体の無水マレイン酸部にヒド
ロキシエチルアクリレート等のアルコール性のヒドロキ
シ基を持つアクリレートやグリシジルメタクリレート等
のエポキシ基をもつアクリレートを反応させハーフエス
テル化した化合物；アクリル酸、アクリル酸エステルと
ヒドロキシエチルアクリレート等のアルコール性のヒド
ロキシ基を持つアクリレートの共重合体の−ＯＨ基にさ
らにアクリル酸を反応せしめた化合物等も挙げられる。

【００３３】上記のような光重合性化合物は単独又は混
合して使用されその合計量が、上記の易現像性の不飽和
基含有ポリカルボン酸樹脂の重量を１００部とした場
合、５０〜１５０部、さらに好ましくは、８０〜１２０
部の範囲で使用される。

【００３４】熱硬化剤は、熱により架橋又は重合可能な
化合物であり、例えばエポキシ化合物を挙げる事ができ
る。エポキシ化合物は上記の易現像性の不飽和基含有ポ
リカルボン酸樹脂等と熱的に反応し架橋する事により耐
熱性を向上させる。具体的なエポキシ化合物としては、
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型
エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ポリカルボ
ン酸グリシジルエステル、ポリオールポリグリシジルエ
ステル、脂肪族又は脂環式エポキシ樹脂、アミンエポキ
シ樹脂、トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、ジヒド
ロキシベンゼン型エポキシ樹脂などが挙げられる。この
ようなエポキシ化合物は単独又は混合して使用され、そ
の合計量が、上記の易現像性の不飽和基含有ポリカルボ
ン酸樹脂の重量を１００部とした場合、５〜３０部、さ
らに好ましくは、１０〜２０部の範囲で使用される。

【００３５】又、８０以上の酸価を有する樹脂として、
例えば上記の（メタ）アクリル酸（エステル）の重合物
を使用する場合、この重合物は光非硬化性なので、光重
合開始剤の他に多官能性の樹脂や光架橋剤が必要であ
り、さらに必要に応じ、光重合性硬化膜改質剤や熱硬化
剤等の各成分が配合される。多官能性の樹脂としては、
例えば上記の不飽和基含有ポリカルボン酸樹脂があげら
れる。尚、光重合開始剤、光架橋剤、光重合性硬化膜改
質剤や熱硬化剤等としては、例えば上記したものがあげ
られる。

【００３６】本発明で使用する透明基板の染料受容層に
使用する光硬化性樹脂組成物は前記した各成分を前記し
たような割合に混合することによって得られる。混合
は、通常有機溶剤中で行われ、光硬化性樹脂組成物溶液
が得られる。有機溶剤の具体例としては、エチルセロソ
ルブアセテート、エチレングリコールモノイソプロピル
エーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチル
エーテルアセテート、ブチルセロソルブアセテート、イ
ソプロピルセロソルブアセテート、メトキシイソプロピ
ルグリコールアセテート、エトキシイソプロピルグリコ
ールアセテート、ジグライムなどがあるが、これらに制
限されるものではない。この溶液を後述する様な塗工機
に適正な粘度まで有機溶剤により希釈することが望まし
い。

【００３７】上記のようにして得られた光硬化性樹脂組
成物溶液は、異物を除去する目的で、フィルタリングし
た後に透明基板に塗布、乾燥される。フィルタリングは
通常の濾過機を用いて実施される。透明基板への塗布
は、スピンコーターやロールコーター等の各種コーター
を用い、公知の方法で行われる。透明基板に塗布、乾燥
された光硬化性樹脂組成物の薄膜に、電子線、紫外線、
可視光線等の活性エネルギー線が照射され、その硬化膜
となる。この硬化膜が染料受容層となる。硬化膜の膜厚
は０．１〜５μｍ、好ましくは０．５〜３μｍ程度であ
る。

【００３８】次に本発明のカラーフィルタの製造方法を
説明する。先ず、カラーフィルタ用の染料受容層を有す
る透明基板の製法について説明すると、本発明で使用す
る光硬化性樹脂組成物を必要により前記した溶媒に溶解
して塗工液（感光性樹脂液）となし、スピンナー等によ
り、平滑なガラス板、Ｃｒを蒸着させたガラス板等の基
材に塗布され、さらに乾燥することにより平滑な塗膜と
される。この塗膜に目的とする画像を形成するために、
ネガマスクを通して紫外線を照射する。この際、全塗膜
に均一に平行光線が照射されるようにマスクアライメン
ト等の装置を用いる。次にこの照射された塗膜を短時間
加熱し、重合を促進させた後、現像液の流水あるいは、
シャワー中にさらし、未硬化部分を溶解させ、現像する
ことにより目的とする画像（染料受容層画素）が得られ
る。現像方法としては、浸漬揺動法、シャワー現像法な
どがあり、現像液としては、炭酸ソーダ、炭酸カリ、苛
性ソーダ、苛性カリなどの無機アルカリや、テトラメチ
ルアンモニウムヒドロキサイド、ジエタノールアミン、
トリエタノールアミンなどの有機アルカリが用いられ、
これらの濃度はアルカリによりさまざまであるが、１％
前后の希薄水溶液で使用される。又、界面活性剤を併用
しても良く、ノニオン系、アニオン系、カチオン系いづ
れの界面活性剤でも使用可能で、１％前后の濃度で使用
するのが一般的である。

【００３９】次に、上記昇華性染料含有層を有するシー
トの製法について説明すると、耐熱滑性層を有する基材
シート（フィルム）上に上記昇華性染料とバインダー樹
脂を溶剤に溶解し、公知の方法で塗布、乾燥することに
より該シートが得られる。ここで使用されるバインダー
樹脂は、昇華性染料をできるだけ単分散状態に溶解或い
は分散保持させ、なおかつ該染料との親和性が低く、加
熱された場合に該染料を放出し易い樹脂が好ましく、例
えばブチラール樹脂、アセタール樹脂、ポリメチルメタ
クリレート変性アセタール樹脂があげられる。

【００４０】上記のシートは、通常インクリボンと呼ば
れる。このインクリボン上の昇華性染料含有層の厚さ
は、使用目的により異なるが、通常０．５〜１０μｍ程
度であり、カラーフィルタの場合は厚め（例えば４〜８
μｍ程度）の方がよい。このようにして、緑色のインク
層が塗布された転写用インクリボンを形成し、次いでこ
のインクリボンのインク側（昇華性染料含有層面）を昇
華性染料染色用基板上の昇華性染料受容層（光硬化性樹
脂組成物の硬化膜面）に重ね合わせ、サーマルヘッドや
レーザ光等の加熱手段でインク層を加熱し、インク中の
昇華性染料を本発明の昇華性染料染色用基板上の硬化膜
に所定パターンに転写してカラーフィルタを形成する。
尚、転写方法としては、これだけに限られる事はなく、
染料インクをベタに塗布したフィルムを染料受容層に重
ね合わせ、所定パターンのマスクを介してフラッシュ光
を照射してインクを転写する方法も採用できる。尚、昇
華性染料染色用基板と昇華性染料含有層を有するシート
は、密着していてもよく、又５００μｍ程度まで、好ま
しくは３００μｍ程度まで、さらに好ましくは２００μ
ｍ程度までの間隔があってもよい。

【００４１】又、赤・緑・青（Ｒ，Ｇ，Ｂ）、の３原色
カラーフィルタを製造するには、上記の緑色混合色素と
例えば昇華性の赤色非水溶性染料や昇華性の青色非水溶
性染料を利用し、上記のようにしてＲ，Ｇ，Ｂ各色のイ
ンク層が順番に配列してなる転写用インクリボンを形成
し、次いでこのインクリボンのインク側（昇華性染料含
有層面）を昇華性染料染色用基板上の昇華性染料受容層
（光硬化性樹脂組成物の硬化膜面）に重ね合わせ、サー
マルヘッドやレーザ光等の加熱手段でＲ，Ｇ，Ｂ各色の
インク層を順次加熱し、インク中の昇華性染料を昇華性
染料染色用基板上の硬化膜に所定パターンに転写してカ
ラーフィルタを形成すればよい。昇華性の赤色非水溶性
染料や昇華性の青色非水溶性染料としては、例えばカヤ
セットスカーレット９２６、カヤセットブルー７１４
（いずれも日本化薬株式会社製）等の昇華性の樹脂着色
用染料があげられる。

【００４２】

【実施例】以下、参考例、合成例及び実施例により本発
明を更に詳しく説明する。尚、下記例中、部は重量部を
表す。合成例１（色素［ＩＶ］の合成）無水酢酸６０部中に、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−３−ア
セチルアミノ−４−ニトロソアニリン２．８部と３−ジ
シアノビニルインダン−１−オン２．０部を仕込み２５
℃にて２時間反応させる。反応後析出している結晶を濾
過しエタノール２０部で洗浄し乾燥して粗製色素４．０
部を得る。このものをトルエンから再結晶して精製色素
を得る。精製色素は、融点206-208 ℃、λmax=676nm
（アセトン中（以下同じ））であった。

【００４３】合成例２（色素［Ｖ］の合成）無水酢酸６０部中に、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−プロピル）アミ
ノ−３−アセチルアミノ−４−ニトロソアニリン３．３
部と３−ジシアノビニルインダン−１−オン２．０部を
仕込み２５℃にて２時間反応させる。反応後析出してい
る結晶を濾過しエタノール２０部で洗浄し乾燥して粗製
色素３．５部を得る。このものをトルエンから再結晶し
て精製色素を得る。精製色素は、融点172-175 ℃、λma
x=680nmであった。

【００４４】合成例３（色素［ＶＩ］の合成）無水酢酸６０部中に、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−３−プ
ロピオニルアミノ−４−ニトロソアニリン３．３部と３
−ジシアノビニルインダン−１−オン２．０部を仕込み
２５℃にて２時間反応させる。反応後析出している結晶
を濾過しエタノール２０部で洗浄し乾燥して粗製色素
３．５部を得る。このものをトルエンから再結晶して精
製色素を得る。精製色素は、融点198-199 ℃、λmax=67
6nm であった。

【００４５】合成例１に準じて、下記の表１の色素が合
成できる。

【００４６】

【表１】表１Ｒ₁ Ｒ₂ Ｒ₃ Ｘ λmax ＣＨ₃ ＣＨ₃ ＣＨ₃ Ｈ 673nm ＣＨ₃ ｎ−Ｃ₄Ｈ₉ ｎ−Ｃ₄Ｈ₉ Ｈ 680nm Ｃ₂Ｈ₅ ＣＨ₃ ＣＨ₃ Ｈ 674nm ｎ−Ｃ₃Ｈ₇ Ｃ₂Ｈ₅ Ｃ₂Ｈ₅ Ｈ 676nm ｎ−Ｃ₄Ｈ₉ Ｃ₂Ｈ₅ Ｃ₂Ｈ₅ Ｈ 676nm ＣＦ₃ Ｃ₂Ｈ₅ Ｃ₂Ｈ₅ Ｈ 671nm ＣＨ₃ Ｃ₂Ｈ₅ Ｃ₂Ｈ₅ ＯＣＨ₃ 688nm ＣＨ₃ Ｃ₂Ｈ₅ Ｃ₂Ｈ₅ ＯＣ₂Ｈ₅ 688nm

【００４７】参考例１スチレン−無水マレイン酸共重合物（共重合比１：１、
分子量１００００）５００重量部をエチルセロソルブア
セテート１３００重量部に常温で溶解した後、トリエチ
ルアミンを１０重量部、ハイドロキノンモノメチルエー
テルを２重量部、日本油脂株式会社製ポリエチレングリ
コールモノメタクリレート（商品名ブレンマーＰＥ−
３５０）を１０９重量部、常温で加えた後、９０〜９５
℃で３時間反応させた。この反応液を８０℃に冷却した
のち、ヒドロキシエチルアクリレートを２５０重量部加
え、再度９０〜９５℃で３時間反応させる事により、易
現像性の不飽和基含有ポリカルボン酸樹脂のエチルセロ
ソルブアセテート溶液を得た。この溶液の粘度は２５０
ＣＰＳ（２５℃）、酸価（溶剤を除いた成分）１５９．
８ｍｇＫＯＨ／ｇであり、赤外分光法による測定で酸無
水物基のピークはみられなかった。得られたポリカルボ
ン酸樹脂の構成成分の比は、次の式で示される構成成分
をそれぞれ（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）として、（Ａ）：
（Ｂ）：（Ｃ）＝１００：１２．５：８７．５であっ
た。

【００４８】

【化７】

【００４９】参考例２スチレン−無水マレイン酸共重合物（共重合比１：１、
分子量１００００）４０．４重量部をエチルセロソルブ
アセテート１１３重量部に常温で溶解した後、トリエチ
ルアミンを１重量部、ハイドロキノンモノメチルエーテ
ルを０．２重量部、日本油脂株式会社製ポリエチレング
リコールモノメタクリレート（商品名ブレンマーＰＥ−
３５０）を１７．５重量部、常温で加えた後、９０〜９
５℃で３時間反応させた。この反応液を８０℃に冷却し
たのち、ヒドロキシエチルアクリレートを１７．４重量
部加え、再度９０〜９５℃で３時間反応させる事によ
り、易現像性の不飽和基含有ポリカルボン酸樹脂のエチ
ルセロソルブアセテート溶液を得た。この溶液の粘度は
２７２ＣＰＳ（２５℃）、酸価（溶剤を除いた成分）１
５１ｍｇＫＯＨ／ｇであり、赤外分光法による測定で酸
無水物基のピークはみられなかった。又得られたポリカ
ルボン酸樹脂の構成成分（上記）の比は（Ａ）：
（Ｂ）：（Ｃ）＝１００：２５：７５であった。

【００５０】参考例３スチレン−無水マレイン酸共重合物（共重合比１：１、
分子量１００００）４０．４重量部をエチルセロソルブ
アセテート１３０重量部に常温で溶解した後、トリエチ
ルアミンを１重量部、ハイドロキノンモノメチルエーテ
ルを０．２重量部、日本油脂株式会社製ポリエチレング
リコールモノメタクリレート（商品名ブレンマーＰＥ−
３５０）を３５．０重量部、常温でさらに加えた後、９
０〜９５℃で３時間反応させた。この反応液を８０℃に
冷却したのち、ヒドロキシエチルアクリレートを１１．
６重量部加え、再度９０〜９５℃で３時間反応させる事
により、易現像性の不飽和基含有ポリカルボン酸樹脂の
エチルセロソルブアセテート溶液を得た。この溶液の粘
度は２９４ＣＰＳ（２５℃）、酸価１２１．５ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇであり、赤外分光法による測定で酸無水物基のピ
ークはみられなかった。又得られたポリカルボン酸樹脂
の構成成分（上記）の比は（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝１
００：５０：５０であった。

【００５１】参考例４スチレン−無水マレイン酸共重合物（共重合比２：１、
分子量１００００）４５．９重量部をエチルセロソルブ
アセテート１０１重量部に常温で溶解した後、トリエチ
ルアミンを１重量部、ハイドロキノンモノメチルエーテ
ルを０．２重量部、日本油脂株式会社製ポリエチレング
リコールモノメタクリレート（商品名ブレンマーＰＥ−
３５０）を６．４５重量部、常温で加えた後、９０〜９
５℃で３時間反応させた。この反応液を８０℃に冷却し
たのち、ヒドロキシエチルアクリレートを１５．３重量
部加え、再度９０〜９５℃で３時間反応させる事によ
り、易現像性の不飽和基含有ポリカルボン酸樹脂のエチ
ルセロソルブアセテート溶液を得た。この溶液の粘度は
２８４ＣＰＳ（２５℃）、酸価１２７．１ｍｇＫＯＨ／
ｇであり、赤外分光法による測定で酸無水物基のピーク
はみられなかった。又得られたポリカルボン酸樹脂の構
成成分（上記）の比は（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝２０
０：１２．５：８７．５であった。

【００５２】参考例５スチレン−無水マレイン酸共重合物（共重合比２：１、
分子量１００００）４５．９重量部をエチルセロソルブ
アセテート１０８重量部に常温で溶解した後、トリエチ
ルアミンを１重量部、ハイドロキノンモノメチルエーテ
ルを０．２重量部、日本油脂株式会社製ポリエチレング
リコールモノメタクリレート（商品名ブレンマーＰＥ−
３５０）を１３．１重量部、常温で加えた後、９０〜９
５℃で３時間反応させた。この反応液を８０℃に冷却し
たのち、ヒドロキシエチルアクリレートを１３．１重量
部加え、再度９０〜９５℃で３時間反応させる事によ
り、易現像性の不飽和基含有ポリカルボン酸樹脂のエチ
ルセロソルブアセテート溶液を得た。この溶液の粘度は
３０３ＣＰＳ（２５℃）、酸価１０３．１ｍｇＫＯＨ／
ｇであり、赤外分光法による測定で酸無水物基のピーク
はみられなかった。又得られたポリカルボン酸樹脂の構
成成分（上記）の比は（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝２０
０：２５：７５であった。

【００５３】参考例６参考例４においてエチルセロソルブアセテートをプロピ
レングリコールモノメチルエーテルアセテートに変更し
て同様に反応を行い、構成成分の比が（Ａ）：（Ｂ）：
（Ｃ）＝２００：１２．５：８７．５である易現像性の
不飽和基含有ポリカルボン酸樹脂のプロピレングリコー
ルモノメチルエーテルアセテート溶液を得た。

【００５４】参考例７参考例１で得られた不飽和基含有ポリカルボン酸樹脂の
エチルセロソルブアセテート溶液を１５重量部、東亞合
成工業（株）製アロニックスＭ−３１５を４重量部、チ
バ−ガイギー社製光重合開始剤イルガキュアー３６９を
０．８重量部、日本化薬（株）製ＤＥＴＸ−Ｓ（ジエチ
ルチオキサントン）を０．４重量部、黒金化成（株）製
ビイミダゾールを０．４重量部、２−メルカプトベンゾ
チアゾールを０．４重量部、エチルセロソルブアセテー
トを２６重量部混合することにより感光性樹脂液を得
た。

【００５５】参考例８〜１１参考例２〜５で得られた不飽和基含有ポリカルボン酸樹
脂のエチルセロソルブアセテート溶液を用いて、参考例
７と同様な方法でそれぞれ感光性樹脂液を得た。

【００５６】参考例１２参考例６で得られた不飽和基含有ポリカルボン酸樹脂の
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶
液を用いて、参考例７と同様な方法で感光性樹脂液を得
た。

【００５７】実施例１参考例１で得られた感光性樹脂液をガラス基板にスピン
ナーにて塗布し、１００℃、１００秒予備乾燥した後、
ネガマスクを介し、超高圧水銀灯にて１５０ｍｊ／ｃｍ
²露光した。次いで、０．１％テトラメチルアンモニウ
ムヒドロキサイド、０．２％ノニオン界面活性剤を含む
水溶液シャワーにて３０秒間現像し、水洗、ポストベー
クを行うことによりＵＶ照射部のみパターニングされた
昇華性染料染色用基板が得られた。このパターニングさ
れた画素は解像度良好で、現像部に残渣は見られなかっ
た。一方、前記色素［ＩＶ］１部と上記式（ｖｉ）のピ
リドン系アゾ染料１部をポリビニルブチラール（商品
名：ＰＶＢ３００Ｋ（株）積水化学製）２部を溶解する
メチルエチルケトン／トルエン（１／１重量比）混合溶
液１００部に溶解し、塗布溶液を得た。この溶液をワイ
ヤーバーを用いて乾燥時の膜厚が約６μｍとなる様に塗
布して緑色インクリボンを作製した。こうして作製した
インクリボンを介してサーマルヘッドの発熱体により部
分的に加熱し、先に作製した昇華性染料染色用基板の染
料受容層面を着色し、緑色カラーフィルタを得る。

【００５８】参考例１３参考例６で得られた不飽和基含有ポリカルボン酸樹脂の
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶
液を１１．２５重量部、東亞合成工業（株）製アロニッ
クスＭ−３１５を３．６重量部、日本化薬（株）製ＫＡ
ＹＡＲＡＤＲ２２２５（フェノールノボラック系エポキ
シアクリレート）０．９重量部、三井石油化学工業
（株）製テクモアＶＧ３１０１（トリスフェノール系エ
ポキシ）１重量部、チバ−ガイギー社製光重合開始剤イ
ルガキュアー３６９を０．８重量部、日本化薬（株）製
ＤＥＴＸ−Ｓを０．４重量部、黒金化成（株）製ビイミ
ダゾールを０．４重量部、２−メルカプトベンゾチアゾ
ールを０．４重量部、エチレングリコールモノイソプロ
ピルエーテルアセテートを２６重量部混合することによ
り感光性樹脂液を得た。

【００５９】実施例２参考例１３で得られた感光性樹脂液をガラス基板にスピ
ンナーにて塗布し、１００℃、１００秒予備乾燥した
後、ネガマスクを介し、超高圧水銀灯にて１５０ｍｊ／
ｃｍ²露光した。次いで、０．１％テトラメチルアンモ
ニウムヒドロキサイド、０．２％ノニオン界面活性剤を
含む水溶液シャワーにて３０秒間現像し、水洗、ポスト
ベークを行うことによりＵＶ照射部のみパターニングさ
れた昇華性染料染色用基板が得られた。このパターニン
グされた画素は解像度良好で、現像部に残渣は見られな
かった。ここで得られた光硬化性樹脂組成物の硬化膜の
膜厚は１〜２μｍであった。一方、前記色素［Ｖ］１部
と上記式（ｖｉ）のピリドン系アゾ染料１部をポリビニ
ルブチラール（商品名：ＰＶＢ３００Ｋ（株）積水化学
製）２部を溶解するメチルエチルケトン／トルエン（１
／１重量比）混合溶液１００部に溶解し、塗布溶液を得
た。この溶液をワイヤーバーを用いて乾燥時の膜厚が約
６μｍとなる様に塗布して緑色インクリボンを作製し
た。こうして作製したインクリボンを介してサーマルヘ
ッドの発熱体により部分的に加熱し、先に作製した昇華
性染料染色用基板の染料受容層面を着色し、緑色カラー
フィルタを得る。

【００６０】参考例１４ベンジルメタクリレート、メチルメタクリレート及びメ
タクリル酸をエチレングリコールモノイソプロピルエー
テルアセテート溶媒中、６８：１７：１５の比率にて公
知の方法で重合されたポリマーバインダー（分子量１０
０００）を２７重量部、東亞合成工業（株）製アロニッ
クスＭ−３１５を４重量部、チバ−ガイギー社製光重合
開始剤イルガキュアー３６９を０．８重量部、日本化薬
（株）製ＤＥＴＸ−Ｓを０．４重量部、黒金化成（株）
製ビイミダゾールを０．４重量部、２−メルカプトベン
ゾチアゾールを０．４重量部、エチレングリコールモノ
イソプロピルエーテルアセテートを２６重量部混合する
ことにより感光性樹脂液を得た。

【００６１】実施例３参考例１４で得られた感光性樹脂液をガラス基板にスピ
ンナーにて塗布し、１００℃、１００秒予備乾燥した
後、ネガマスクを介し、超高圧水銀灯にて１５０ｍｊ／
ｃｍ²露光した。次いで、０．１％テトラメチルアンモ
ニウムヒドロキサイド、０．２％ノニオン界面活性剤水
溶液シャワーにて３０秒間現像し、水洗、ポストベーク
を行うことによりＵＶ照射部のみパターニングされた昇
華性染料染色用基板が得られた。このパターニングされ
た画素は解像度良好で、現像部に残渣は見られなかっ
た。一方、前記色素［ＶＩ］１部と上記式（ｖｉ）のピ
リドン系アゾ染料１部をポリビニルブチラール（商品
名：エスレックＢＢＬ−Ｓ（株）積水化学製）２部を
溶解するメチルエチルケトン／トルエン（１／１重量
比）混合溶液１００部に溶解し、塗布溶液を得た。この
溶液をワイヤーバーを用いて乾燥時の膜厚が約６μｍと
なる様に塗布して緑色インクリボンを作製した。こうし
て作製したインクリボンを介してサーマルヘッドの発熱
体により部分的に加熱し、先に作製した昇華性染料染色
用基板の染料受容層面を着色し、緑色カラーフィルタを
得る。

【００６２】実施例４参考例１４で得られた感光性樹脂液をガラス基板にスピ
ンナーにて塗布し、１００℃、１００秒予備乾燥した
後、ネガマスクを介し、超高圧水銀灯にて１５０ｍｊ／
ｃｍ²露光した。次いで、０．１％テトラメチルアンモ
ニウムヒドロキサイド、０．２％ノニオン界面活性剤水
溶液シャワーにて３０秒間現像し、水洗、ポストベーク
を行うことによりＵＶ照射部のみパターニングされた昇
華性染料染色用基板が得られた。このパターニングされ
た画素は解像度良好で、現像部に残渣は見られなかっ
た。一方、前記色素［ＶＩ］１部を、ポリビニルブチラ
ール（商品名：エスレックＢＢＬ−Ｓ（株）積水化学
製）１部を溶解するメチルエチルケトン／トルエン（１
／１重量比）混合溶液５０部に溶解し、塗布溶液を得
た。この溶液をワイヤーバーを用いて乾燥時の膜厚が約
６μｍとなる様に塗布して青緑色インクリボンを作製し
た。更に、上記式（ｖｉ）のピリドン系アゾ染料１部
を、ポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＢ
Ｌ−Ｓ（株）積水化学製）１部を溶解するメチルエチル
ケトン／トルエン（１／１重量比）混合溶液５０部に溶
解し、塗布溶液を得た。この溶液をワイヤーバーを用い
て乾燥時の膜厚が約６μｍとなる様に塗布して黄色イン
クリボンを作製した。こうして作製した黄色インクリボ
ンを介してサーマルヘッドの発熱体により部分的に加熱
し、先に作製した昇華性染料染色用基板の染料受容層面
を黄色に着色し、次いで青緑色インクリボンを介してサ
ーマルヘッドの発熱体により部分的に加熱し、黄色に染
色した昇華性染料染色用基板の染料受容層面を着色し、
緑色カラーフィルタを得る。

【００６３】

【発明の効果】本発明によれば、アザメチン化合物を含
有する分光特性、耐熱性、耐光性に優れた緑色混合色素
が得られる。併せて昇華転写性が優れており又染料受容
層の染料吸着能が良好で、昇華転写法により高濃度のカ
ラーフィルタが得られる。従来の染色方式によるカラー
フィルタの製法のようなパターンニング及び染色固着処
理を各３回行う必要がなく、工程は著しく簡素化され
る。又、染色工程でのゴミ付着による歩留まり低下も非
常に少なくなる。又、本発明の緑色混合色素は昇華転写
性が優れているので、昇華転写型カラープリンタ用の緑
色色素としても期待される。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明で使用する代表的色素［ＩＶ］のＴＧチ
ャートである。

【図２】本発明の実施例１により得られた緑色カラーフ
ィルタの透過スペクトルである。

【符号の説明】

図１中〔Ｉ〕は熱減量曲線を示し、目盛りは右側の減量
率である。熱減量曲線中、点Ａは昇華開始点を示し、点
Ｂは１０％減量点を示す。図１中〔ＩＩ〕は昇温曲線を
示し、目盛りは左側の温度である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式［Ｉ］【化１】〔式［Ｉ］中、Ｒ₁はアルキル基又はトリフロロメチル
基を、Ｒ₂、Ｒ₃はそれぞれアルキル基を、Ｘは水素原
子又は−ＯＲ₄（ここで、Ｒ₄はアルキル基を表す。）
を表す。〕で表されるアザメチン化合物と黄色色素とか
らなる昇華転写用緑色混合色素。
【請求項２】Ｒ₁が炭素数１〜４の直鎖叉は分岐のアル
キル基であり、Ｒ₂、Ｒ₃が炭素数１〜４の直鎖アルキ
ル基であり、Ｒ₄がメチル基又はエチル基である請求項
１の昇華転写用緑色混合色素。
【請求項３】Ｒ₁がメチル基、Ｒ₂、Ｒ₃がメチル基又
はエチル基、Ｘが水素原子である請求項１又は２の昇華
転写用緑色混合色素。
【請求項４】黄色色素がキノリン系染料、スチリル系染
料又はアゾ系染料から選択され、水不溶性でかつ昇華性
を有する色素である請求項１ないし３のいずれか一項の
昇華転写用緑色混合色素。
【請求項５】アゾ系染料がピラゾール系アゾ染料又はピ
リドン系アゾ染料である請求項４の昇華転写用緑色混合
色素。
【請求項６】黄色色素が水不溶性でかつ昇華性を有する
ピリドン系アゾ染料である請求項１ないし４のいずれか
一項の昇華転写用緑色混合色素。
【請求項７】黄色色素の昇華開始温度が１７０〜２６０
℃である請求項１ないし６のいずれか一項の昇華転写用
緑色混合色素。
【請求項８】アザメチン化合物と黄色色素の混合割合が
アザメチン化合物１重量部に対して黄色色素０．２〜４
重量部である請求項１ないし７のいずれか一項の昇華転
写用緑色混合色素。
【請求項９】請求項１ないし８のいずれか一項記載の昇
華転写用緑色混合色素を有するカラーフィルタ。
【請求項１０】表面に染料受容層を有する透明基板の染
料受容層と、請求項１ないし８のいずれか一項記載の昇
華転写用緑色混合色素の含有層を有するシートの色素含
有層面を相対させた後、該シートを加熱することを特徴
とするカラーフィルタの製造方法。
【請求項１１】染料受容層が、８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上
の酸価を有する樹脂を含む光硬化性樹脂組成物の硬化膜
である請求項１０のカラーフィルタの製造方法。
【請求項１２】８０以上の酸価を有する樹脂がカルボン
酸基及びカルボン酸エステル基を含有する樹脂又は（メ
タ）アクリル酸（エステル）の重合物である請求項１１
のカラーフィルタの製造方法。
【請求項１３】カルボン酸基及びカルボン酸エステル基
を含有する樹脂が、無水マレイン酸及び、無水マレイン
酸と共重合可能な１種類以上のモノマーからなる共重合
体であって、該共重合体の無水マレイン酸部が下記式
（１）ＨＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）n −Ａ（１）〔式中Ａはアクリロイル又はメタクリロイル基を、ｎは
１又は２を表す。〕で表される化合物、及び下記式
（２）ＨＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）n −Ｒ（２）〔式中Ｒはアルキル基、アルキルフェニル基、アルカロ
イル基又は（メタ）アクリロイル基を表し、ｎは２以上
の整数を表す。〕で表される化合物により、ハーフエス
テル化されている不飽和基含有ポリカルボン酸樹脂であ
る請求項１２のカラーフィルタの製造方法。
【請求項１４】無水マレイン酸と共重合可能なモノマー
が、スチレン、α−メチルスチレン、イソブチレン、
（メタ）アクリル酸アルキルエステル又はベンジル（メ
タ）アクリレートである請求項１３のカラーフィルタの
製造方法。
【請求項１５】無水マレイン酸及び、無水マレイン酸と
共重合可能な１種類以上のモノマーからなる共重合体の
重量平均分子量が５０００以上である請求項１３又は１
４のカラーフィルタの製造方法。
【請求項１６】ハーフエステル化の反応率が５０〜１０
０％である請求項１３ないし１５のいずれか一項のカラ
ーフィルタの製造方法。
【請求項１７】（メタ）アクリル酸（エステル）の重合
物がメタクリル酸メチル、メタクリル酸ベンジル又はメ
タクリル酸の重合物である請求項１２のカラーフィルタ
の製造方法。
【請求項１８】光硬化性樹脂組成物がエポキシ化合物を
含む組成物である請求項１１のカラーフィルタの製造方
法。