JPH09118812A - 熱可塑性ノルボルネン系樹脂組成物、及びそれから成る成形品 - Google Patents
熱可塑性ノルボルネン系樹脂組成物、及びそれから成る成形品Info
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- JPH09118812A JPH09118812A JP7299147A JP29914795A JPH09118812A JP H09118812 A JPH09118812 A JP H09118812A JP 7299147 A JP7299147 A JP 7299147A JP 29914795 A JP29914795 A JP 29914795A JP H09118812 A JPH09118812 A JP H09118812A
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- resin
- resin composition
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- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K1/00—Printed circuits
- H05K1/02—Details
- H05K1/03—Use of materials for the substrate
- H05K1/0313—Organic insulating material
- H05K1/032—Organic insulating material consisting of one material
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 従来の熱可塑性ノルボルネン系樹脂よりも耐
衝撃性に優れた成形品が製造できる熱可塑性ノルボルネ
ン系樹脂からなる成形材料を得る。なお、得られた成形
品は、パール光沢を有し、外観性に優れる。 【解決手段】 熱可塑性ノルボルネン系樹脂（例えば、
１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフ
ルオレンの開環重合体水素添加物）１００重量部に対
し、水素添加スチレン系ブロック共重合体１〜６０重量
部を配合し、十分に混練することにより、固形化した状
態で、表面から少なくとも深さ１μｍまでの部分が厚さ
１００ｎｍ以下の樹脂層と厚さ１００ｎｍ以下の共重合
体層から成る多層構造を構成している樹脂組成物を得
る。
衝撃性に優れた成形品が製造できる熱可塑性ノルボルネ
ン系樹脂からなる成形材料を得る。なお、得られた成形
品は、パール光沢を有し、外観性に優れる。 【解決手段】 熱可塑性ノルボルネン系樹脂（例えば、
１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフ
ルオレンの開環重合体水素添加物）１００重量部に対
し、水素添加スチレン系ブロック共重合体１〜６０重量
部を配合し、十分に混練することにより、固形化した状
態で、表面から少なくとも深さ１μｍまでの部分が厚さ
１００ｎｍ以下の樹脂層と厚さ１００ｎｍ以下の共重合
体層から成る多層構造を構成している樹脂組成物を得
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性ノルボル
ネン系樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、パール光沢
を有し、耐衝撃性に優れた熱可塑性ノルボルネン系樹脂
組成物に関する。
ネン系樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、パール光沢
を有し、耐衝撃性に優れた熱可塑性ノルボルネン系樹脂
組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性ノルボルネン系樹脂は、その透
明性、機械的特性、耐候性などの特性を活かし、様々な
分野で使用されている。
明性、機械的特性、耐候性などの特性を活かし、様々な
分野で使用されている。
【０００３】熱可塑性ノルボルネン系樹脂は、用途によ
っては樹脂の耐衝撃性が不十分な場合があり、ゴム質重
合体などを添加して、耐衝撃性を改良した樹脂組成物が
用いることが提案されている。例えば、特開平２−１０
２２５６号公報では、樹脂１００重量部に対し、５〜１
００重量％までゴム質重合体を添加した組成物が提案さ
れている。しかし、技術の進歩に伴い、より耐衝撃性に
優れた樹脂、または樹脂組成物が求められていた。
っては樹脂の耐衝撃性が不十分な場合があり、ゴム質重
合体などを添加して、耐衝撃性を改良した樹脂組成物が
用いることが提案されている。例えば、特開平２−１０
２２５６号公報では、樹脂１００重量部に対し、５〜１
００重量％までゴム質重合体を添加した組成物が提案さ
れている。しかし、技術の進歩に伴い、より耐衝撃性に
優れた樹脂、または樹脂組成物が求められていた。
【０００４】熱可塑性ノルボルネン系樹脂にゴム質重合
体を添加した組成物で、樹脂マトリックス中でゴム質重
合体が特定構造をとり、耐衝撃性が改良されるととも
に、単に添加したものとは異なる性能を持たせたものと
して、ゴム質重合体が微小なマイクロドメインを形成さ
せた樹脂組成物も知られている（特開平５−２４７３２
４号公報）。この組成物は、透明性を有し、スチーム処
理をしても白濁しない。しかし、透明性は用途によって
は不要であり、より耐衝撃性を改良することが求められ
る場合があった。
体を添加した組成物で、樹脂マトリックス中でゴム質重
合体が特定構造をとり、耐衝撃性が改良されるととも
に、単に添加したものとは異なる性能を持たせたものと
して、ゴム質重合体が微小なマイクロドメインを形成さ
せた樹脂組成物も知られている（特開平５−２４７３２
４号公報）。この組成物は、透明性を有し、スチーム処
理をしても白濁しない。しかし、透明性は用途によって
は不要であり、より耐衝撃性を改良することが求められ
る場合があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、より
高い耐衝撃性を有する熱可塑性ノルボルネン系樹脂組成
物を得ることにある。
高い耐衝撃性を有する熱可塑性ノルボルネン系樹脂組成
物を得ることにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意努力
の結果、熱可塑性ノルボルネン系樹脂に特定の重合体を
配合すると、特定構造をとらせることができ、その構造
では高い耐衝撃性を有し、表面にパール光沢を有する成
形品が得られることを見い出し、本発明を完成させるに
いたった。かくして本発明によれば、熱可塑性ノルボル
ネン系樹脂１００重量部に対し、水素添加スチレン系ブ
ロック共重合体を１〜６０重量部配合し、表面から少な
くとも深さ１μｍまでの部分が厚さ１００ｎｍ以下の樹
脂層と厚さ１００ｎｍ以下の共重合体層から成る多層構
造を構成していることを特徴とする樹脂組成物、および
該樹脂組成物を溶融成形した成形品が提供される。
の結果、熱可塑性ノルボルネン系樹脂に特定の重合体を
配合すると、特定構造をとらせることができ、その構造
では高い耐衝撃性を有し、表面にパール光沢を有する成
形品が得られることを見い出し、本発明を完成させるに
いたった。かくして本発明によれば、熱可塑性ノルボル
ネン系樹脂１００重量部に対し、水素添加スチレン系ブ
ロック共重合体を１〜６０重量部配合し、表面から少な
くとも深さ１μｍまでの部分が厚さ１００ｎｍ以下の樹
脂層と厚さ１００ｎｍ以下の共重合体層から成る多層構
造を構成していることを特徴とする樹脂組成物、および
該樹脂組成物を溶融成形した成形品が提供される。
【０００７】
（熱可塑性ノルボルネン系樹脂）熱可塑性ノルボルネン
系樹脂は、特開平１−１６８７２５号公報、特開平１−
１９０７２６号公報、特開平３−１４８８２号公報、特
開平３−１２２１３７号公報、特開平４−６３８０７号
公報などで公知の樹脂であり、具体的には、ノルボルネ
ン系単量体の開環重合体水素添加物、ノルボルネン系単
量体の付加型重合体、ノルボルネン系単量体とオレフィ
ンの付加型重合体などが挙げられる。
系樹脂は、特開平１−１６８７２５号公報、特開平１−
１９０７２６号公報、特開平３−１４８８２号公報、特
開平３−１２２１３７号公報、特開平４−６３８０７号
公報などで公知の樹脂であり、具体的には、ノルボルネ
ン系単量体の開環重合体水素添加物、ノルボルネン系単
量体の付加型重合体、ノルボルネン系単量体とオレフィ
ンの付加型重合体などが挙げられる。
【０００８】ノルボルネン系単量体も、上記公報や特開
平２−２２７４２４号公報、特開平２−２７６８４２号
公報などで公知の単量体であって、例えば、ノルボルネ
ン、そのアルキル、アルキリデン、芳香族置換誘導体お
よびこれら置換または非置換のオレフィンのハロゲン、
水酸基、エステル基、アルコキシ基、シアノ基、アミド
基、イミド基、シリル基等の炭素、水素以外の元素を含
有する基の置換体（以下、極性基という）、例えば、２
−ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、５，
５−ジメチル−２−ノルボルネン、５−エチル−２−ノ
ルボルネン、５−ブチル−２−ノルボルネン、５−エチ
リデン−２−ノルボルネン、５−メトキシカルボニル−
２−ノルボルネン、５−シアノ−２−ノルボルネン、５
−メチル−５−メトキシカルボニル−２−ノルボルネ
ン、５−フェニル−２−ノルボルネン、５−フェニル−
５−メチル−２−ノルボルネン、５−ヘキシル−２−ノ
ルボエルネン、５−オクチル−２−ノルボルネン、５−
オクタデシル−２−ノルボルネン等； ノルボルネンに
一つ以上のシクロペンタジエンが付加した単量体、その
上記と同様の誘導体や置換体、例えば、１，４：５，８
−ジメタノ−２，３−シクロペンタジエノ−１，２，
３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレ
ン、６−メチル−１，４：５，８−ジメタノ−１，４，
４ａ，５，６，７，８，８ａ−オクタヒドロナフタレ
ン、１，４：５，１０：６，９−トリメタノ−２，３−
シクロペンタジエノ−１，２，３，４，４ａ，５，５
ａ，６，９，９ａ，１０，１０ａ−ドデカヒドロアント
ラセン等； シクロペンタジエンがディールス・アルダ
ー反応によって多量化した多環構造の単量体、その上記
と同様の誘導体や置換体、例えば、ジシクロペンタジエ
ン、２，３−ジヒドロジシクロペンタジエン等； シク
ロペンタジエンとテトラヒドロインデン等との付加物、
その上記と同様の誘導体や置換体、例えば、１，４−メ
タノ−１，４，４ａ，４ｂ，５，８，８ａ，９ａ−オク
タヒドロフルオレン、１，４−メタノ−１，４，４ａ，
９ａ−テトラヒドロフルオレン、５，８−メタノ−２，
３−シクロペンタジエノ−１，２，３，４，４ａ，５，
８，８ａ−オクタヒドロナフタレン等； 等が挙げられ
る。
平２−２２７４２４号公報、特開平２−２７６８４２号
公報などで公知の単量体であって、例えば、ノルボルネ
ン、そのアルキル、アルキリデン、芳香族置換誘導体お
よびこれら置換または非置換のオレフィンのハロゲン、
水酸基、エステル基、アルコキシ基、シアノ基、アミド
基、イミド基、シリル基等の炭素、水素以外の元素を含
有する基の置換体（以下、極性基という）、例えば、２
−ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、５，
５−ジメチル−２−ノルボルネン、５−エチル−２−ノ
ルボルネン、５−ブチル−２−ノルボルネン、５−エチ
リデン−２−ノルボルネン、５−メトキシカルボニル−
２−ノルボルネン、５−シアノ−２−ノルボルネン、５
−メチル−５−メトキシカルボニル−２−ノルボルネ
ン、５−フェニル−２−ノルボルネン、５−フェニル−
５−メチル−２−ノルボルネン、５−ヘキシル−２−ノ
ルボエルネン、５−オクチル−２−ノルボルネン、５−
オクタデシル−２−ノルボルネン等； ノルボルネンに
一つ以上のシクロペンタジエンが付加した単量体、その
上記と同様の誘導体や置換体、例えば、１，４：５，８
−ジメタノ−２，３−シクロペンタジエノ−１，２，
３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレ
ン、６−メチル−１，４：５，８−ジメタノ−１，４，
４ａ，５，６，７，８，８ａ−オクタヒドロナフタレ
ン、１，４：５，１０：６，９−トリメタノ−２，３−
シクロペンタジエノ−１，２，３，４，４ａ，５，５
ａ，６，９，９ａ，１０，１０ａ−ドデカヒドロアント
ラセン等； シクロペンタジエンがディールス・アルダ
ー反応によって多量化した多環構造の単量体、その上記
と同様の誘導体や置換体、例えば、ジシクロペンタジエ
ン、２，３−ジヒドロジシクロペンタジエン等； シク
ロペンタジエンとテトラヒドロインデン等との付加物、
その上記と同様の誘導体や置換体、例えば、１，４−メ
タノ−１，４，４ａ，４ｂ，５，８，８ａ，９ａ−オク
タヒドロフルオレン、１，４−メタノ−１，４，４ａ，
９ａ−テトラヒドロフルオレン、５，８−メタノ−２，
３−シクロペンタジエノ−１，２，３，４，４ａ，５，
８，８ａ−オクタヒドロナフタレン等； 等が挙げられ
る。
【０００９】本発明においては、熱可塑性ノルボルネン
系樹脂の数平均分子量は、トルエン溶媒によるＧＰＣ
（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィ）法で測
定したポリスチレン換算値で、１０，０００以上、好ま
しくは１５，０００以上、より好ましくは２０，０００
以上、２００，０００以下、好ましくは１００，０００
以下、より好ましくは５０，０００以下のものである。
分子量が小さすぎると機械的強度が低く、大きすぎると
成形が困難になる。なお、ノルボルネン系単量体の開環
重合体のように主鎖構造に不飽和結合を有する場合は、
水素添加することにより、主鎖構造を飽和させることが
好ましい。水素添加する場合は、主鎖構造の水素添加率
が、９０％以上にすることが好ましく、９５％以上にす
ることがより好ましく、９９％以上にすることが特に好
ましい。水素添加率が低く、主鎖構造中の不飽和結合が
多いと、耐熱劣化性等に劣り、長期間の安定した使用が
困難となる場合があり、また、樹脂組成物が、本発明の
樹脂組成物の特徴である表面の多層構造をとりにくい。
系樹脂の数平均分子量は、トルエン溶媒によるＧＰＣ
（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィ）法で測
定したポリスチレン換算値で、１０，０００以上、好ま
しくは１５，０００以上、より好ましくは２０，０００
以上、２００，０００以下、好ましくは１００，０００
以下、より好ましくは５０，０００以下のものである。
分子量が小さすぎると機械的強度が低く、大きすぎると
成形が困難になる。なお、ノルボルネン系単量体の開環
重合体のように主鎖構造に不飽和結合を有する場合は、
水素添加することにより、主鎖構造を飽和させることが
好ましい。水素添加する場合は、主鎖構造の水素添加率
が、９０％以上にすることが好ましく、９５％以上にす
ることがより好ましく、９９％以上にすることが特に好
ましい。水素添加率が低く、主鎖構造中の不飽和結合が
多いと、耐熱劣化性等に劣り、長期間の安定した使用が
困難となる場合があり、また、樹脂組成物が、本発明の
樹脂組成物の特徴である表面の多層構造をとりにくい。
【００１０】本発明においては、熱可塑性ノルボルネン
系樹脂中の炭素および水素以外の元素の割合が少ないほ
ど、水素添加スチレン系ブロック共重合体が特定の構造
を取り易いため、重合に供する単量体中、炭素および水
素以外の元素を有する単量体の割合を好ましくは１０重
量％以下、より好ましく５重量％以下、特に好ましくは
１重量％以下にする。最も好ましいものは、炭素および
水素以外の元素を有していない熱可塑性ノルボルネン系
樹脂である。また、同様に、開環重合体またはその水素
添加物が好ましく、特に開環重合体水素添加物が好まし
い。
系樹脂中の炭素および水素以外の元素の割合が少ないほ
ど、水素添加スチレン系ブロック共重合体が特定の構造
を取り易いため、重合に供する単量体中、炭素および水
素以外の元素を有する単量体の割合を好ましくは１０重
量％以下、より好ましく５重量％以下、特に好ましくは
１重量％以下にする。最も好ましいものは、炭素および
水素以外の元素を有していない熱可塑性ノルボルネン系
樹脂である。また、同様に、開環重合体またはその水素
添加物が好ましく、特に開環重合体水素添加物が好まし
い。
【００１１】また、熱可塑性ノルボルネン系樹脂のガラ
ス転移温度（以下、Ｔｇという）は、１１０℃以上のも
のが好ましく、１２０℃以上のものがより好ましく、１
３０℃以上のものが特に好ましい。Ｔｇが低すぎると耐
熱性が低下する。
ス転移温度（以下、Ｔｇという）は、１１０℃以上のも
のが好ましく、１２０℃以上のものがより好ましく、１
３０℃以上のものが特に好ましい。Ｔｇが低すぎると耐
熱性が低下する。
【００１２】なお、用途に応じて熱可塑性ノルボルネン
系樹脂には、本発明の組成物の特性を失わない範囲で、
各種添加剤を添加してもよい。例えば、熱可塑性ノルボ
ルネン系樹脂の場合、フェノール系やリン系等の老化防
止剤； フェノール系等の熱劣化防止剤； ベンゾフェ
ノン系等の紫外線安定剤； アミン系等の帯電防止剤；
脂肪族アルコールのエステル、多価アルコールの部分
エステル及び部分エーテル等の滑剤； 等の各種添加剤
を添加してもよい。また、用途に応じて本発明の組成物
の特性を失わない範囲で、エチレン系重合体などの樹脂
やゴム質重合体を添加してもよい。
系樹脂には、本発明の組成物の特性を失わない範囲で、
各種添加剤を添加してもよい。例えば、熱可塑性ノルボ
ルネン系樹脂の場合、フェノール系やリン系等の老化防
止剤； フェノール系等の熱劣化防止剤； ベンゾフェ
ノン系等の紫外線安定剤； アミン系等の帯電防止剤；
脂肪族アルコールのエステル、多価アルコールの部分
エステル及び部分エーテル等の滑剤； 等の各種添加剤
を添加してもよい。また、用途に応じて本発明の組成物
の特性を失わない範囲で、エチレン系重合体などの樹脂
やゴム質重合体を添加してもよい。
【００１３】（水素添加スチレン系ブロック共重合体）
本発明で用いる水素添加スチレン系ブロック共重合体
は、少なくとも１点は４０℃以下のガラス転移温度を有
しているものである。
本発明で用いる水素添加スチレン系ブロック共重合体
は、少なくとも１点は４０℃以下のガラス転移温度を有
しているものである。
【００１４】スチレン系ブロック共重合体としては、ス
チレン単位とジエン単位からなるもので、スチレン・ブ
タジエン−ブロック共重合体、スチレン・イソプレン−
ブロック共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレン−
ブロック共重合体、スチレン・イソプレン・スチレン−
ブロック共重合体などのブロック共重合体が例示され、
本発明で用いる水素添加スチレン系ブロック共重合体
は、これらを水素添加したものである。スチレン系ブロ
ック共重合体構造中のポリスチレン−ブロックは、１重
量％以上、好ましくは５重量％以上、より好ましくは１
０重量％以上、かつ７０重量％以下、好ましくは６０重
量％以下、より好ましくは５０重量％以下である。スチ
レン含量が高すぎると耐衝撃性などに劣り、低すぎると
多層構造が得られない。
チレン単位とジエン単位からなるもので、スチレン・ブ
タジエン−ブロック共重合体、スチレン・イソプレン−
ブロック共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレン−
ブロック共重合体、スチレン・イソプレン・スチレン−
ブロック共重合体などのブロック共重合体が例示され、
本発明で用いる水素添加スチレン系ブロック共重合体
は、これらを水素添加したものである。スチレン系ブロ
ック共重合体構造中のポリスチレン−ブロックは、１重
量％以上、好ましくは５重量％以上、より好ましくは１
０重量％以上、かつ７０重量％以下、好ましくは６０重
量％以下、より好ましくは５０重量％以下である。スチ
レン含量が高すぎると耐衝撃性などに劣り、低すぎると
多層構造が得られない。
【００１５】本発明で用いる水素添加スチレン系ブロッ
ク共重合体は、スチレン系ブロック共重合体を結合した
ジエン単位中の二重結合の水素添加率が好ましくは８０
％以上、より好ましくは９０％以上、特に好ましくは９
５％以上に水素添加したものである。水素添加率が高い
ほど、本発明の組成物を成形した際に特定構造をとりや
すい。また、水素添加したスチレン・イソプレン−ブロ
ック共重合体（いわゆるスチレン・エチレン・プロピレ
ン−ブロック共重合体）、水素添加したスチレン・イソ
プレン・スチレン−ブロック共重合体（いわゆるスチレ
ン・エチレン・プロピレン・スチレン−ブロック共重合
体）が熱可塑性ノルボルネン系樹脂中で特定構造をとり
やすく、好ましい。
ク共重合体は、スチレン系ブロック共重合体を結合した
ジエン単位中の二重結合の水素添加率が好ましくは８０
％以上、より好ましくは９０％以上、特に好ましくは９
５％以上に水素添加したものである。水素添加率が高い
ほど、本発明の組成物を成形した際に特定構造をとりや
すい。また、水素添加したスチレン・イソプレン−ブロ
ック共重合体（いわゆるスチレン・エチレン・プロピレ
ン−ブロック共重合体）、水素添加したスチレン・イソ
プレン・スチレン−ブロック共重合体（いわゆるスチレ
ン・エチレン・プロピレン・スチレン−ブロック共重合
体）が熱可塑性ノルボルネン系樹脂中で特定構造をとり
やすく、好ましい。
【００１６】また、本発明で用いる水素添加スチレン系
ブロック共重合体は、数平均分子量が１０，０００以
上、好ましくは１５，０００以上、より好ましくは２
０，０００以上、かつ４００，０００以下、好ましくは
３００，０００以下、より好ましくは２００，０００以
下のものである。分子量が小さすぎると強度に劣り、大
きすぎると溶融し難く、本発明の組成物が特定構造をと
りにくい。
ブロック共重合体は、数平均分子量が１０，０００以
上、好ましくは１５，０００以上、より好ましくは２
０，０００以上、かつ４００，０００以下、好ましくは
３００，０００以下、より好ましくは２００，０００以
下のものである。分子量が小さすぎると強度に劣り、大
きすぎると溶融し難く、本発明の組成物が特定構造をと
りにくい。
【００１７】（組成物）本発明の組成物は、熱可塑性ノ
ルボルネン系樹脂１００重量部に対し、水素添加スチレ
ン系ブロック共重合体を１重量部以上、好ましくは３重
量部以上、より好ましくは５重量部以上、かつ６０重量
部以下、好ましくは５０重量部以下、より好ましくは４
０重量部以下配合したものである。配合量が少なすぎる
と本発明の効果が充分に発揮できず、多すぎると特定構
造をとりにくく、効果が発現しにくい。
ルボルネン系樹脂１００重量部に対し、水素添加スチレ
ン系ブロック共重合体を１重量部以上、好ましくは３重
量部以上、より好ましくは５重量部以上、かつ６０重量
部以下、好ましくは５０重量部以下、より好ましくは４
０重量部以下配合したものである。配合量が少なすぎる
と本発明の効果が充分に発揮できず、多すぎると特定構
造をとりにくく、効果が発現しにくい。
【００１８】本発明の組成物を得るには、二軸押出機な
どを用いて樹脂温度１６０℃以上、好ましくは１７０℃
以上、より好ましくは１８０℃以上、かつ２６０℃以
下、好ましくは２５０℃以下、より好ましくは２４０℃
以下で十分に混練すればよい。混練温度が高すぎても、
低すぎても成形品表面の特定構造が得られない。なお、
混練温度が低いと、熱可塑性ノルボルネン系樹脂の種類
によっては溶融しない場合もあり、高すぎると熱劣化す
る場合もある。また、混練が不十分な場合は、特定構造
を採らないので、予め、様々な条件で混練し、特定構造
をとる条件で混練するようにする。
どを用いて樹脂温度１６０℃以上、好ましくは１７０℃
以上、より好ましくは１８０℃以上、かつ２６０℃以
下、好ましくは２５０℃以下、より好ましくは２４０℃
以下で十分に混練すればよい。混練温度が高すぎても、
低すぎても成形品表面の特定構造が得られない。なお、
混練温度が低いと、熱可塑性ノルボルネン系樹脂の種類
によっては溶融しない場合もあり、高すぎると熱劣化す
る場合もある。また、混練が不十分な場合は、特定構造
を採らないので、予め、様々な条件で混練し、特定構造
をとる条件で混練するようにする。
【００１９】混練した組成物は、ペレットなどの状態と
なり、固体であるが、固体表面部分に厚さが１００ｎｍ
以下の熱可塑性ノルボルネン系樹脂層と厚さが１００ｎ
ｍ以下の水素添加スチレン系ブロック共重合体層とが交
互に多層構造を形成するという特定構造をとる。表面部
分とは、表面から少なくとも深さ１μｍまでの部分、好
ましくは少なくとも深さ５μｍまでの部分、より好まし
くは少なくとも深さ１０μｍまでの部分をいう。熱可塑
性ノルボルネン系樹脂層の厚さは好ましくは５ｎｍ以
上、より好ましくは１０ｎｍ以上、特に好ましくは１５
ｎｍ以上、かつ１００ｎｍ以下、好ましくは７５ｎｍ以
下、より好ましくは５０ｎｍ以下であり、水素添加スチ
レン系ブロック共重合体層の厚さも、好ましくは５ｎｍ
以上、より好ましくは１０ｎｍ以上、特に好ましくは１
５ｎｍ以上、かつ１００ｎｍ以下、好ましくは７５ｎｍ
以下、より好ましくは５０ｎｍ以下である。
なり、固体であるが、固体表面部分に厚さが１００ｎｍ
以下の熱可塑性ノルボルネン系樹脂層と厚さが１００ｎ
ｍ以下の水素添加スチレン系ブロック共重合体層とが交
互に多層構造を形成するという特定構造をとる。表面部
分とは、表面から少なくとも深さ１μｍまでの部分、好
ましくは少なくとも深さ５μｍまでの部分、より好まし
くは少なくとも深さ１０μｍまでの部分をいう。熱可塑
性ノルボルネン系樹脂層の厚さは好ましくは５ｎｍ以
上、より好ましくは１０ｎｍ以上、特に好ましくは１５
ｎｍ以上、かつ１００ｎｍ以下、好ましくは７５ｎｍ以
下、より好ましくは５０ｎｍ以下であり、水素添加スチ
レン系ブロック共重合体層の厚さも、好ましくは５ｎｍ
以上、より好ましくは１０ｎｍ以上、特に好ましくは１
５ｎｍ以上、かつ１００ｎｍ以下、好ましくは７５ｎｍ
以下、より好ましくは５０ｎｍ以下である。
【００２０】特定構造を有する表面部分が薄すぎると、
パール光沢を発現せず、水素添加スチレン系ブロック共
重合体無添加のものよりは耐衝撃性が向上するが不十分
な場合があり、厚すぎると耐衝撃性が低下する。熱可塑
性ノルボルネン系樹脂層が薄すぎると、パール光沢を発
現せず、耐熱性などに劣り、厚すぎると成形品が表面剥
離を生じる。ブロック共重合体層が薄すぎるとパール光
沢を発現せず、水素添加スチレン系ブロク共重合体無添
加のものよりは耐衝撃性が向上するが不十分な場合があ
り、厚すぎると機械的特性が低下する。
パール光沢を発現せず、水素添加スチレン系ブロック共
重合体無添加のものよりは耐衝撃性が向上するが不十分
な場合があり、厚すぎると耐衝撃性が低下する。熱可塑
性ノルボルネン系樹脂層が薄すぎると、パール光沢を発
現せず、耐熱性などに劣り、厚すぎると成形品が表面剥
離を生じる。ブロック共重合体層が薄すぎるとパール光
沢を発現せず、水素添加スチレン系ブロク共重合体無添
加のものよりは耐衝撃性が向上するが不十分な場合があ
り、厚すぎると機械的特性が低下する。
【００２１】なお、通常、表面から１００μｍ以上離れ
た部分では、水素添加スチレン系ブロック共重合体が粒
径０．１μｍ以上、好ましくは０．２μｍ以上、かつ５
μｍ以下、好ましくは４μｍ以下、より好ましくは３μ
ｍ以下の粒子として熱可塑性ノルボルネン系樹脂マトリ
ックス中に分散している。
た部分では、水素添加スチレン系ブロック共重合体が粒
径０．１μｍ以上、好ましくは０．２μｍ以上、かつ５
μｍ以下、好ましくは４μｍ以下、より好ましくは３μ
ｍ以下の粒子として熱可塑性ノルボルネン系樹脂マトリ
ックス中に分散している。
【００２２】（成形）本発明においては、本発明の樹脂
組成物を溶融して成形する。成形方法は、一般の熱可塑
性樹脂を溶融して成形する方法、例えば、射出成形、押
出成形、射出圧縮成形、ガスアシスト成形などが例示さ
れ、さらに、溶融成形して成形したシートを真空成形す
る方法なども含まれる。
組成物を溶融して成形する。成形方法は、一般の熱可塑
性樹脂を溶融して成形する方法、例えば、射出成形、押
出成形、射出圧縮成形、ガスアシスト成形などが例示さ
れ、さらに、溶融成形して成形したシートを真空成形す
る方法なども含まれる。
【００２３】また、溶融温度は、２３０℃以上、好まし
くは２４０℃以上、より好ましくは２５０℃以上、かつ
３５０℃以下、好ましくは３４０℃以下、より好ましく
は３３０℃以下である。高すぎても、低すぎても、表面
に特定構造を有さない。
くは２４０℃以上、より好ましくは２５０℃以上、かつ
３５０℃以下、好ましくは３４０℃以下、より好ましく
は３３０℃以下である。高すぎても、低すぎても、表面
に特定構造を有さない。
【００２４】（成形品）本発明の樹脂組成物の成形品
は、ペレットやセメントなどの状態の本発明の樹脂組成
物と同様に表面部分に多層構造を有し、外観はパール光
沢を有し、熱変形温度が１２０℃以上であり、ＩＺＯＤ
衝撃値が５ｋｇｃｍ／ｃｍ以上の耐衝撃性を有する。
は、ペレットやセメントなどの状態の本発明の樹脂組成
物と同様に表面部分に多層構造を有し、外観はパール光
沢を有し、熱変形温度が１２０℃以上であり、ＩＺＯＤ
衝撃値が５ｋｇｃｍ／ｃｍ以上の耐衝撃性を有する。
【００２５】（用途）本発明の樹脂組成物は、各種成形
品として透明性などが要求されなず、耐衝撃性、外観性
などが要求される分野において成形材料として有用であ
る。例えば、薬品容器用キャップ、採血管、検体容器な
ど）、医療器具（注射器など）、医療器具などの滅菌容
器（メス用、鉗子用、ガーゼ用、コンタクトレンズ用な
ど）、実験・分析器具（ビーカー、シャーレ、フラス
コ、試験管、遠心管など）、医療用光学部品（医療検査
用プラスチックレンズなど）、配管材料（医療用輸液チ
ューブ、配管、継ぎ手、バルブなど）、人工臓器やその
部品義（歯床、人工心臓、人造歯根など）などの医療用
器材； 処理用または移送用容器（タンク、トレイ、キ
ャリア、ケースなど）、保護材（キャリアテープ、セパ
レーション・フィルムなど）、配管類（パイプ、チュー
ブ、バルブ、流量計、フィルター、ポンプなど）、液体
用容器類（サンプリング容器、ボトル、アンプルバッグ
など）の電子部品処理用器材； 被覆材（電線用、ケー
ブル用など）、民生用・産業用電子機器匡体（複写機、
コンピューター、プリンター、テレビ、ビデオデッキ、
ビデオカメラなど）、構造部材（パラボラアンテナ構造
部材、フラットアンテナ構造部材、レーダードーム構造
部材など）などの電気絶縁材料； 一般回路基板（硬質
プリント基板、フレキシブルプリント基板、多層プリン
ト配線板など）、高周波回路基板（衛星通信機器用回路
基板など）などの回路基板； 半導体封止材（トランジ
スタ封止材、ＩＣ封止材、ＬＳＩ封止材など）、電気・
電子部品の封止材（モーター封止材、コンデンサー封止
材、スイッチ封止材、センサー封止材など）の封止材；
などが挙げられる。
品として透明性などが要求されなず、耐衝撃性、外観性
などが要求される分野において成形材料として有用であ
る。例えば、薬品容器用キャップ、採血管、検体容器な
ど）、医療器具（注射器など）、医療器具などの滅菌容
器（メス用、鉗子用、ガーゼ用、コンタクトレンズ用な
ど）、実験・分析器具（ビーカー、シャーレ、フラス
コ、試験管、遠心管など）、医療用光学部品（医療検査
用プラスチックレンズなど）、配管材料（医療用輸液チ
ューブ、配管、継ぎ手、バルブなど）、人工臓器やその
部品義（歯床、人工心臓、人造歯根など）などの医療用
器材； 処理用または移送用容器（タンク、トレイ、キ
ャリア、ケースなど）、保護材（キャリアテープ、セパ
レーション・フィルムなど）、配管類（パイプ、チュー
ブ、バルブ、流量計、フィルター、ポンプなど）、液体
用容器類（サンプリング容器、ボトル、アンプルバッグ
など）の電子部品処理用器材； 被覆材（電線用、ケー
ブル用など）、民生用・産業用電子機器匡体（複写機、
コンピューター、プリンター、テレビ、ビデオデッキ、
ビデオカメラなど）、構造部材（パラボラアンテナ構造
部材、フラットアンテナ構造部材、レーダードーム構造
部材など）などの電気絶縁材料； 一般回路基板（硬質
プリント基板、フレキシブルプリント基板、多層プリン
ト配線板など）、高周波回路基板（衛星通信機器用回路
基板など）などの回路基板； 半導体封止材（トランジ
スタ封止材、ＩＣ封止材、ＬＳＩ封止材など）、電気・
電子部品の封止材（モーター封止材、コンデンサー封止
材、スイッチ封止材、センサー封止材など）の封止材；
などが挙げられる。
【００２６】（態様）本発明の態様としては、（１）
熱可塑性ノルボルネン系樹脂１００重量部に対し、水素
添加スチレン系ブロック共重合体を１〜６０重量部配合
し、表面から深さ１μｍまでの部分が厚さ１００ｎｍ以
下の樹脂層と厚さ１００ｎｍ以下の共重合体層から成る
多層構造を構成していることを特徴とする樹脂組成物、
（２） 熱可塑性ノルボルネン系樹脂が、重合に供する
単量体の内、炭素と水素以外の元素を含む単量体が１０
重量％以下のものである（１）記載の樹脂組成物、
（３） 熱可塑性ノルボルネン系樹脂が、ノルボルネン
系単量体の開環重合体、またはその水素添加物である
（１）〜（２）記載の樹脂組成物、（４） 熱可塑性ノ
ルボルネン系樹脂が、ノルボルネン系単量体の開環重合
体水素添加物である（３）記載に樹脂組成物、（５）
ノルボルネン系単量体の開環重合体水素添加物が水素添
加率９０％以上のものである（４）記載の樹脂組成物、
（６） 水素添加スチレン系ブロック共重合体が、水素
添加したスチレン・イソプレン−ブロック共重合体、ま
たは水素添加したスチレン・イソプレン・スチレン−ブ
ロック共重合体である（１）〜（５）記載の樹脂組成
物、（７） 水素添加スチレン系ブロック共重合体が、
少なくとも１点は４０℃以下のガラス転移温度を有して
いるものである（１）〜（６）記載の樹脂組成物、
（８） 水素添加スチレン系ブロック共重合体が、スチ
レン−ブロックの含有量が１〜７０重量％であるスチレ
ン系ブロック共重合体を水素添加したものである（１）
〜（７）記載の樹脂組成物、（９） 水素添加スチレン
系ブロック共重合体が、スチレン系ブロック共重合体を
水素添加率８０％以上に水素添加したものである（１）
〜（８）記載の樹脂組成物、（１０） 水素添加スチレ
ン系ブロック共重合体が、数平均分子量１０，０００〜
４００，０００のものである（１）〜（９）記載の樹脂
組成物、（１１） 熱可塑性ノルボルネン系樹脂１００
重量部に対し、水素添加スチレン系ブロック共重合体を
１〜６０重量部配合したものである（１）から（１０）
記載の樹脂組成物、（１２） 樹脂温度１６０〜２６０
℃で、熱可塑性ノルボルネン系樹脂と水素添加スチレン
系ブロック共重合体を混練したものである（１）〜（１
１）記載の樹脂組成物、（１３） 表面から１００μｍ
以上離れた部分において、水素添加スチレン系ブロック
共重合体が粒径０．１〜５μｍの粒子として熱可塑性ノ
ルボルネン系樹脂マトリックス中に分散している（１）
〜（１２）記載の樹脂組成物、（１４） （１）〜（１
３）記載の樹脂組成物を溶融成形した成形品、（１５）
表面から深さ１μｍまでの部分が厚さ１００ｎｍ以下
の樹脂層と厚さ１００ｎｍ以下の共重合体層から成る多
層構造を構成している（１４）記載の成形品、などが挙
げられる。
熱可塑性ノルボルネン系樹脂１００重量部に対し、水素
添加スチレン系ブロック共重合体を１〜６０重量部配合
し、表面から深さ１μｍまでの部分が厚さ１００ｎｍ以
下の樹脂層と厚さ１００ｎｍ以下の共重合体層から成る
多層構造を構成していることを特徴とする樹脂組成物、
（２） 熱可塑性ノルボルネン系樹脂が、重合に供する
単量体の内、炭素と水素以外の元素を含む単量体が１０
重量％以下のものである（１）記載の樹脂組成物、
（３） 熱可塑性ノルボルネン系樹脂が、ノルボルネン
系単量体の開環重合体、またはその水素添加物である
（１）〜（２）記載の樹脂組成物、（４） 熱可塑性ノ
ルボルネン系樹脂が、ノルボルネン系単量体の開環重合
体水素添加物である（３）記載に樹脂組成物、（５）
ノルボルネン系単量体の開環重合体水素添加物が水素添
加率９０％以上のものである（４）記載の樹脂組成物、
（６） 水素添加スチレン系ブロック共重合体が、水素
添加したスチレン・イソプレン−ブロック共重合体、ま
たは水素添加したスチレン・イソプレン・スチレン−ブ
ロック共重合体である（１）〜（５）記載の樹脂組成
物、（７） 水素添加スチレン系ブロック共重合体が、
少なくとも１点は４０℃以下のガラス転移温度を有して
いるものである（１）〜（６）記載の樹脂組成物、
（８） 水素添加スチレン系ブロック共重合体が、スチ
レン−ブロックの含有量が１〜７０重量％であるスチレ
ン系ブロック共重合体を水素添加したものである（１）
〜（７）記載の樹脂組成物、（９） 水素添加スチレン
系ブロック共重合体が、スチレン系ブロック共重合体を
水素添加率８０％以上に水素添加したものである（１）
〜（８）記載の樹脂組成物、（１０） 水素添加スチレ
ン系ブロック共重合体が、数平均分子量１０，０００〜
４００，０００のものである（１）〜（９）記載の樹脂
組成物、（１１） 熱可塑性ノルボルネン系樹脂１００
重量部に対し、水素添加スチレン系ブロック共重合体を
１〜６０重量部配合したものである（１）から（１０）
記載の樹脂組成物、（１２） 樹脂温度１６０〜２６０
℃で、熱可塑性ノルボルネン系樹脂と水素添加スチレン
系ブロック共重合体を混練したものである（１）〜（１
１）記載の樹脂組成物、（１３） 表面から１００μｍ
以上離れた部分において、水素添加スチレン系ブロック
共重合体が粒径０．１〜５μｍの粒子として熱可塑性ノ
ルボルネン系樹脂マトリックス中に分散している（１）
〜（１２）記載の樹脂組成物、（１４） （１）〜（１
３）記載の樹脂組成物を溶融成形した成形品、（１５）
表面から深さ１μｍまでの部分が厚さ１００ｎｍ以下
の樹脂層と厚さ１００ｎｍ以下の共重合体層から成る多
層構造を構成している（１４）記載の成形品、などが挙
げられる。
【００２７】以下に参考例、実施例、比較例を挙げて本
発明を具体的に説明する。
発明を具体的に説明する。
【００２８】実施例１ ノルボルネン系開環重合体水素添加物（日本ゼオン製、
ＺＥＯＮＥＸ２８０、Ｔｇ約１４０℃、熱変形温度１２
３℃、数平均分子量約２８，０００、水素添加率９９％
以上）１００重量部、スチレン・エチレン・プロピレン
・スチレン−ブロック共重合体（クラレ製、セプトン２
０２３、数平均分子量６０，０００、スチレン−ブロッ
ク含量１３重量％、水素添加率９９％以上、４０℃以下
のガラス転移温度を少なくとも１点有している）１０重
量部を配合し、二軸押出機を用いて樹脂温度２００℃で
十分に混練し、ペレタイザーでペレットにした。このペ
レットは、パール光沢を有していた。また、この樹脂組
成物の熱変形温度は１２３℃であった。
ＺＥＯＮＥＸ２８０、Ｔｇ約１４０℃、熱変形温度１２
３℃、数平均分子量約２８，０００、水素添加率９９％
以上）１００重量部、スチレン・エチレン・プロピレン
・スチレン−ブロック共重合体（クラレ製、セプトン２
０２３、数平均分子量６０，０００、スチレン−ブロッ
ク含量１３重量％、水素添加率９９％以上、４０℃以下
のガラス転移温度を少なくとも１点有している）１０重
量部を配合し、二軸押出機を用いて樹脂温度２００℃で
十分に混練し、ペレタイザーでペレットにした。このペ
レットは、パール光沢を有していた。また、この樹脂組
成物の熱変形温度は１２３℃であった。
【００２９】このペレットを樹脂温度２８０℃で射出成
形し、ＪＩＳ Ｋ ７１１３の１号型試験片を得、引張
強度を測定、同様にＪＩＳ Ｋ ７１１０の２号試験片
を得、ＩＺＯＤ衝撃値を測定した。引張強度は５５０ｋ
ｇｆ／ｃｍ2、ノッチ付ＩＺＯＤ衝撃値は２５ｋｇｃｍ
／ｃｍであった。試験片はいずれもパール光沢を有して
いた。
形し、ＪＩＳ Ｋ ７１１３の１号型試験片を得、引張
強度を測定、同様にＪＩＳ Ｋ ７１１０の２号試験片
を得、ＩＺＯＤ衝撃値を測定した。引張強度は５５０ｋ
ｇｆ／ｃｍ2、ノッチ付ＩＺＯＤ衝撃値は２５ｋｇｃｍ
／ｃｍであった。試験片はいずれもパール光沢を有して
いた。
【００３０】ペレット、および試験片を切断して観察し
たところ、表面から深さ１０μｍまでの部分は厚さ３０
〜５０ｎｍのノルボルネン系樹脂層と厚さ３０〜５０ｎ
ｍの共重合体層が多層構造を構成していた。また、深さ
０．５ｍｍの部分では粒径０．３〜１．５μｍ程度の共
重合体粒子が樹脂マトリックス中に分散していた。
たところ、表面から深さ１０μｍまでの部分は厚さ３０
〜５０ｎｍのノルボルネン系樹脂層と厚さ３０〜５０ｎ
ｍの共重合体層が多層構造を構成していた。また、深さ
０．５ｍｍの部分では粒径０．３〜１．５μｍ程度の共
重合体粒子が樹脂マトリックス中に分散していた。
【００３１】実施例２ スチレン・エチレン・プロピレン・スチレン−ブロック
共重合体量を１５重量部にする以外は実施例１と同様に
して熱変形温度１２２℃の樹脂組成物を得、ペレット化
したところ、パール光沢を有していた。同様に測定した
引張強度は５２０ｋｇｆ／ｃｍ2、ノッチ付ＩＺＯＤ衝
撃値は３０ｋｇｃｍ／ｃｍであり、試験片はパール光沢
を有していた。
共重合体量を１５重量部にする以外は実施例１と同様に
して熱変形温度１２２℃の樹脂組成物を得、ペレット化
したところ、パール光沢を有していた。同様に測定した
引張強度は５２０ｋｇｆ／ｃｍ2、ノッチ付ＩＺＯＤ衝
撃値は３０ｋｇｃｍ／ｃｍであり、試験片はパール光沢
を有していた。
【００３２】ペレット、および試験片を切断して観察し
たところ、表面から深さ１０μｍまでの部分は厚さ３５
〜５０ｎｍのノルボルネン系樹脂層と厚さ３５〜５０ｎ
ｍの共重合体層が多層構造を構成していた。また、深さ
０．５ｍｍの部分では粒径０．５〜２．０μｍ程度の共
重合体粒子が樹脂マトリックス中に分散していた。
たところ、表面から深さ１０μｍまでの部分は厚さ３５
〜５０ｎｍのノルボルネン系樹脂層と厚さ３５〜５０ｎ
ｍの共重合体層が多層構造を構成していた。また、深さ
０．５ｍｍの部分では粒径０．５〜２．０μｍ程度の共
重合体粒子が樹脂マトリックス中に分散していた。
【００３３】実施例３ スチレン・エチレン・プロピレン・スチレン−ブロック
共重合体の代わりにスチレン・エチレン・プロピレン−
ブロック共重合体１０重量部を用いる以外は実施例１と
同様にして熱変形温度１２２℃の樹脂組成物を得、ペレ
ット化したところ、パール光沢を有していた。同様に測
定した引張強度は５３０ｋｇｆ／ｃｍ2、ノッチ付ＩＺ
ＯＤ衝撃値は１２ｋｇｃｍ／ｃｍであり、試験片はパー
ル光沢を有していた。
共重合体の代わりにスチレン・エチレン・プロピレン−
ブロック共重合体１０重量部を用いる以外は実施例１と
同様にして熱変形温度１２２℃の樹脂組成物を得、ペレ
ット化したところ、パール光沢を有していた。同様に測
定した引張強度は５３０ｋｇｆ／ｃｍ2、ノッチ付ＩＺ
ＯＤ衝撃値は１２ｋｇｃｍ／ｃｍであり、試験片はパー
ル光沢を有していた。
【００３４】ペレット、および試験片を切断して観察し
たところ、表面から深さ１０μｍまでの部分は厚さ４０
〜７０ｎｍのノルボルネン系樹脂層と厚さ４０〜７０ｎ
ｍの共重合体層が多層構造を構成していた。また、深さ
０．５ｍｍの部分では粒径１．０〜２．０μｍ程度の共
重合体粒子が樹脂マトリックス中に分散していた。
たところ、表面から深さ１０μｍまでの部分は厚さ４０
〜７０ｎｍのノルボルネン系樹脂層と厚さ４０〜７０ｎ
ｍの共重合体層が多層構造を構成していた。また、深さ
０．５ｍｍの部分では粒径１．０〜２．０μｍ程度の共
重合体粒子が樹脂マトリックス中に分散していた。
【００３５】実施例４ スチレン・エチレン・プロピレン・スチレン−ブロック
共重合体の代わりにスチレン・エチレン・プロピレン−
ブロック共重合体１５重量部を用いる以外は実施例１と
同様にして熱変形温度１２１℃の樹脂組成物を得、ペレ
ット化したところ、パール光沢を有していた。同様に測
定した引張強度は５００ｋｇｆ／ｃｍ2、ノッチ付ＩＺ
ＯＤ衝撃値は１９ｋｇｃｍ／ｃｍであり、試験片はパー
ル光沢を有していた。
共重合体の代わりにスチレン・エチレン・プロピレン−
ブロック共重合体１５重量部を用いる以外は実施例１と
同様にして熱変形温度１２１℃の樹脂組成物を得、ペレ
ット化したところ、パール光沢を有していた。同様に測
定した引張強度は５００ｋｇｆ／ｃｍ2、ノッチ付ＩＺ
ＯＤ衝撃値は１９ｋｇｃｍ／ｃｍであり、試験片はパー
ル光沢を有していた。
【００３６】ペレット、および試験片を切断して観察し
たところ、表面から深さ１０μｍまでの部分は厚さ５０
〜７０ｎｍのノルボルネン系樹脂層と厚さ５０〜７０ｎ
ｍの共重合体層が多層構造を構成していた。また、深さ
０．５ｍｍの部分では粒径１〜２．５μｍの共重合体粒
子が樹脂マトリックス中に分散していた。
たところ、表面から深さ１０μｍまでの部分は厚さ５０
〜７０ｎｍのノルボルネン系樹脂層と厚さ５０〜７０ｎ
ｍの共重合体層が多層構造を構成していた。また、深さ
０．５ｍｍの部分では粒径１〜２．５μｍの共重合体粒
子が樹脂マトリックス中に分散していた。
【００３７】比較例１ スチレン・エチレン・プロピレン・スチレン−ブロック
共重合体の代わりに、スチレン・イソプレン・スチレン
−ブロック共重合体（クラレ製、セプトン１００１、数
平均分子量８０，０００、スチレン−ブロック含量３５
重量％、４０℃以下のガラス転移温度を少なくとも１点
有している）１０重量部を配合する以外ほかは、実施例
１と同様にして熱変形温度１１７℃の樹脂組成物を得、
ペレット化したが、パール光沢は認められなかった。同
様に測定した引張強度は４０５ｋｇｆ／ｃｍ2、ノッチ
付ＩＺＯＤ衝撃値は２３ｋｇｃｍ／ｃｍであり、試験片
にもパール光沢は認められなかった。
共重合体の代わりに、スチレン・イソプレン・スチレン
−ブロック共重合体（クラレ製、セプトン１００１、数
平均分子量８０，０００、スチレン−ブロック含量３５
重量％、４０℃以下のガラス転移温度を少なくとも１点
有している）１０重量部を配合する以外ほかは、実施例
１と同様にして熱変形温度１１７℃の樹脂組成物を得、
ペレット化したが、パール光沢は認められなかった。同
様に測定した引張強度は４０５ｋｇｆ／ｃｍ2、ノッチ
付ＩＺＯＤ衝撃値は２３ｋｇｃｍ／ｃｍであり、試験片
にもパール光沢は認められなかった。
【００３８】ペレット、および試験片を切断して観察し
たところ、表面から深さ１０μｍの部分でも多層構造は
認められず、深さ０．５ｍｍの部分と同様に粒径５〜１
０μｍ程度の共重合体粒子が樹脂マトリックス中に分散
していた。
たところ、表面から深さ１０μｍの部分でも多層構造は
認められず、深さ０．５ｍｍの部分と同様に粒径５〜１
０μｍ程度の共重合体粒子が樹脂マトリックス中に分散
していた。
【００３９】比較例２ スチレン・エチレン・プロピレン・スチレン−ブロック
共重合体の代わりに、スチレン・イソプレン・スチレン
−ブロック共重合体（クラレ製、セプトン１００１）１
５重量部を配合する以外ほかは、実施例１と同様にして
熱変形温度１１７℃の樹脂組成物を得、ペレット化した
が、パール光沢は認められなかった。同様に測定した引
張強度は３９０ｋｇｆ／ｃｍ2、ノッチ付ＩＺＯＤ衝撃
値は２６ｋｇｃｍ／ｃｍであり、試験片にもパール光沢
は認められなかった。
共重合体の代わりに、スチレン・イソプレン・スチレン
−ブロック共重合体（クラレ製、セプトン１００１）１
５重量部を配合する以外ほかは、実施例１と同様にして
熱変形温度１１７℃の樹脂組成物を得、ペレット化した
が、パール光沢は認められなかった。同様に測定した引
張強度は３９０ｋｇｆ／ｃｍ2、ノッチ付ＩＺＯＤ衝撃
値は２６ｋｇｃｍ／ｃｍであり、試験片にもパール光沢
は認められなかった。
【００４０】ペレット、および試験片を切断して観察し
たところ、表面から深さ１０μｍの部分でも多層構造は
認められず、深さ０．５ｍｍの部分と同様に粒径５〜１
５μｍ程度の共重合体粒子が樹脂マトリックス中に分散
していた。
たところ、表面から深さ１０μｍの部分でも多層構造は
認められず、深さ０．５ｍｍの部分と同様に粒径５〜１
５μｍ程度の共重合体粒子が樹脂マトリックス中に分散
していた。
【００４１】比較例３ スチレン・エチレン・プロピレン・スチレン−ブロック
共重合体の代わりに、エチレン・プロピレン−ゴム（三
井石油化学製、ミラストマー７０３０Ｎ、数平均分子量
２０，０００、４０℃以下のガラス転移温度を少なくと
も１点有している）１０重量部を配合する以外ほかは、
実施例１と同様にして熱変形温度１１３℃の樹脂組成物
を得、ペレット化したところ、弱いパール光沢を有して
いた。同様に測定した引張強度は３８０ｋｇｆ／ｃ
ｍ2、ノッチ付ＩＺＯＤ衝撃値は４ｋｇｃｍ／ｃｍであ
り、試験片は弱いパール光沢を有していた。
共重合体の代わりに、エチレン・プロピレン−ゴム（三
井石油化学製、ミラストマー７０３０Ｎ、数平均分子量
２０，０００、４０℃以下のガラス転移温度を少なくと
も１点有している）１０重量部を配合する以外ほかは、
実施例１と同様にして熱変形温度１１３℃の樹脂組成物
を得、ペレット化したところ、弱いパール光沢を有して
いた。同様に測定した引張強度は３８０ｋｇｆ／ｃ
ｍ2、ノッチ付ＩＺＯＤ衝撃値は４ｋｇｃｍ／ｃｍであ
り、試験片は弱いパール光沢を有していた。
【００４２】ペレット、および試験片を切断して観察し
たところ、表面から深さ１μｍまでの部分では、厚さ２
００ｎｍ程度の樹脂層と厚さ２００ｎｍ程度の共重合体
層が多層構造を構成していたが、深くなるにつれ、多層
構造が乱れ、深さ２μｍの部分では、樹脂層が３００ｎ
ｍ以上になり、深さ５μｍの部分より内部では粒径５〜
１０μｍ程度のゴム粒子が樹脂マトリックス中に分散し
ていた。
たところ、表面から深さ１μｍまでの部分では、厚さ２
００ｎｍ程度の樹脂層と厚さ２００ｎｍ程度の共重合体
層が多層構造を構成していたが、深くなるにつれ、多層
構造が乱れ、深さ２μｍの部分では、樹脂層が３００ｎ
ｍ以上になり、深さ５μｍの部分より内部では粒径５〜
１０μｍ程度のゴム粒子が樹脂マトリックス中に分散し
ていた。
【００４３】比較例４ スチレン・エチレン・プロピレン・スチレン−ブロック
共重合体の代わりに、エチレン・プロピレン−ゴム（三
井石油化学製、ミラストマー７０３０Ｎ）１５重量部を
配合する以外ほかは、実施例１と同様にして熱変形温度
１１０℃の樹脂組成物を得、ペレット化したところ、弱
いパール光沢を有していた。同様に測定した引張強度は
３５０ｋｇｆ／ｃｍ2、ノッチ付ＩＺＯＤ衝撃値は６ｋ
ｇｃｍ／ｃｍであり、試験片は弱いパール光沢を有して
いた。
共重合体の代わりに、エチレン・プロピレン−ゴム（三
井石油化学製、ミラストマー７０３０Ｎ）１５重量部を
配合する以外ほかは、実施例１と同様にして熱変形温度
１１０℃の樹脂組成物を得、ペレット化したところ、弱
いパール光沢を有していた。同様に測定した引張強度は
３５０ｋｇｆ／ｃｍ2、ノッチ付ＩＺＯＤ衝撃値は６ｋ
ｇｃｍ／ｃｍであり、試験片は弱いパール光沢を有して
いた。
【００４４】ペレット、および試験片を切断して観察し
たところ、表面から深さ１μｍまでの部分では、厚さ２
５０ｎｍ程度の樹脂層と厚さ２５０ｎｍ程度の共重合体
層が多層構造を構成していたが、また、深さ５μｍの部
分より内部では粒径５〜２０μｍ程度のゴム粒子が樹脂
マトリックス中に分散していた。
たところ、表面から深さ１μｍまでの部分では、厚さ２
５０ｎｍ程度の樹脂層と厚さ２５０ｎｍ程度の共重合体
層が多層構造を構成していたが、また、深さ５μｍの部
分より内部では粒径５〜２０μｍ程度のゴム粒子が樹脂
マトリックス中に分散していた。
【００４５】比較例５ ＺＥＯＮＥＸ２８０のペレットを樹脂温度２８０℃で射
出成形して試験片を成形して測定したところ、引張強度
は６４０ｋｇｆ／ｃｍ2、ノッチ付ＩＺＯＤ衝撃値は３
ｋｇｃｍ／ｃｍであった。ペレット、試験片にはパール
光沢は認められなかった。
出成形して試験片を成形して測定したところ、引張強度
は６４０ｋｇｆ／ｃｍ2、ノッチ付ＩＺＯＤ衝撃値は３
ｋｇｃｍ／ｃｍであった。ペレット、試験片にはパール
光沢は認められなかった。
【００４６】参考例１ 窒素雰囲気下、脱水したトルエン６９０重量部に、１，
４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオ
レン３００重量部、１−ヘキセン１．１重量部、塩化タ
ングステンの０．３重量％トルエン溶液１１重量部、テ
トラブチルスズ０．６重量部を加え、６０℃、常圧にて
１時間重合させた。トルエンを溶剤に用いた高速液体ク
ロマトグラフィー（ポリスチレン換算）より、得られた
ポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は１７，７００、重量
平均分子量（Ｍｗ）は３５，４００、分子量分布（Ｍｗ
／Ｍｎ）は２．００であった。
４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオ
レン３００重量部、１−ヘキセン１．１重量部、塩化タ
ングステンの０．３重量％トルエン溶液１１重量部、テ
トラブチルスズ０．６重量部を加え、６０℃、常圧にて
１時間重合させた。トルエンを溶剤に用いた高速液体ク
ロマトグラフィー（ポリスチレン換算）より、得られた
ポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は１７，７００、重量
平均分子量（Ｍｗ）は３５，４００、分子量分布（Ｍｗ
／Ｍｎ）は２．００であった。
【００４７】この重合反応溶液２４０重量部にアルミナ
担持ニッケル触媒（触媒１重量部中、ニッケル０．７０
重量部、酸化ニッケル０．２重量部、細孔容積０．８ｃ
ｍ3／ｇ、比表面積３００ｃｍ2／ｃｍ）６重量部とイソ
プロピルアルコール５重量部を加え、オートクレーブ中
で２３０℃、４５ｋｇｆ／ｃｍ2で５時間反応させた。
担持ニッケル触媒（触媒１重量部中、ニッケル０．７０
重量部、酸化ニッケル０．２重量部、細孔容積０．８ｃ
ｍ3／ｇ、比表面積３００ｃｍ2／ｃｍ）６重量部とイソ
プロピルアルコール５重量部を加え、オートクレーブ中
で２３０℃、４５ｋｇｆ／ｃｍ2で５時間反応させた。
【００４８】水素添加触媒を濾過して除去した水素添加
反応溶液をアセトン２５０重量部とイソプロパノール２
５０重量部の混合溶液に、撹拌しながら注いで、樹脂を
沈澱させ、濾別して回収した。さらにアセトン２００重
量部で洗浄した後、１ｍｍＨｇ以下に減圧した真空乾燥
器中、１００℃で２４時間乾燥させた。収率は９９％で
あった。1Ｈ−ＮＭＲによるポリマー主鎖の二重結合の
水素添加率は９９．９％以上、芳香環構造の水素添加率
は９９．８％であった。シクロヘキサンを溶剤に用いた
高速液体クロマトグラフィー（ポリイソプレン換算）よ
り、得られた水素添加物の数平均分子量（Ｍｎ）は２
２，６００、重量平均分子量（Ｍｗ）は４２，５００、
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．８８で、ガラス転移温
度（Ｔｇ）は１３６℃、熱変形温度は１２５℃であっ
た。
反応溶液をアセトン２５０重量部とイソプロパノール２
５０重量部の混合溶液に、撹拌しながら注いで、樹脂を
沈澱させ、濾別して回収した。さらにアセトン２００重
量部で洗浄した後、１ｍｍＨｇ以下に減圧した真空乾燥
器中、１００℃で２４時間乾燥させた。収率は９９％で
あった。1Ｈ−ＮＭＲによるポリマー主鎖の二重結合の
水素添加率は９９．９％以上、芳香環構造の水素添加率
は９９．８％であった。シクロヘキサンを溶剤に用いた
高速液体クロマトグラフィー（ポリイソプレン換算）よ
り、得られた水素添加物の数平均分子量（Ｍｎ）は２
２，６００、重量平均分子量（Ｍｗ）は４２，５００、
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．８８で、ガラス転移温
度（Ｔｇ）は１３６℃、熱変形温度は１２５℃であっ
た。
【００４９】実施例５ ＺＥＯＮＥＸ２８０の代わりに参考例１の樹脂を１０重
量部用いる以外は実施例１と同様にして熱変形温度１２
４℃の樹脂組成物を得、ペレット化したところ、パール
光沢を有していた。同様に測定した引張強度は６００ｋ
ｇｆ／ｃｍ2、ノッチ付ＩＺＯＤ衝撃値は１７ｋｇｃｍ
／ｃｍであり、試験片はパール光沢を有していた。
量部用いる以外は実施例１と同様にして熱変形温度１２
４℃の樹脂組成物を得、ペレット化したところ、パール
光沢を有していた。同様に測定した引張強度は６００ｋ
ｇｆ／ｃｍ2、ノッチ付ＩＺＯＤ衝撃値は１７ｋｇｃｍ
／ｃｍであり、試験片はパール光沢を有していた。
【００５０】ペレット、および試験片を切断して観察し
たところ、表面から深さ１０μｍまでの部分は厚さ３０
〜５０ｎｍのノルボルネン系樹脂層と厚さ３０〜５０ｎ
ｍの共重合体層が多層構造を構成していた。また、深さ
０．５ｍｍの部分では粒径０．３〜１．５μｍ程度の共
重合体粒子が樹脂マトリックス中に分散していた。
たところ、表面から深さ１０μｍまでの部分は厚さ３０
〜５０ｎｍのノルボルネン系樹脂層と厚さ３０〜５０ｎ
ｍの共重合体層が多層構造を構成していた。また、深さ
０．５ｍｍの部分では粒径０．３〜１．５μｍ程度の共
重合体粒子が樹脂マトリックス中に分散していた。
【００５１】実施例６ ＺＥＯＮＥＸ２８０の代わりに参考例１の樹脂を１５重
量部用いる以外は実施例１と同様にして熱変形温度１２
３℃の樹脂組成物を得、ペレット化したところ、パール
光沢を有していた。同様に測定した引張強度は５７０ｋ
ｇｆ／ｃｍ2、ノッチ付ＩＺＯＤ衝撃値は２３ｋｇｃｍ
／ｃｍであり、試験片はパール光沢を有していた。
量部用いる以外は実施例１と同様にして熱変形温度１２
３℃の樹脂組成物を得、ペレット化したところ、パール
光沢を有していた。同様に測定した引張強度は５７０ｋ
ｇｆ／ｃｍ2、ノッチ付ＩＺＯＤ衝撃値は２３ｋｇｃｍ
／ｃｍであり、試験片はパール光沢を有していた。
【００５２】ペレット、および試験片を切断して観察し
たところ、表面から深さ１０μｍまでの部分は厚さ３５
〜５５ｎｍのノルボルネン系樹脂層と厚さ３５〜５５ｎ
ｍの共重合体層が多層構造を構成していた。また、深さ
０．５ｍｍの部分では粒径０．３〜２μｍ程度の共重合
体粒子が樹脂マトリックス中に分散していた。
たところ、表面から深さ１０μｍまでの部分は厚さ３５
〜５５ｎｍのノルボルネン系樹脂層と厚さ３５〜５５ｎ
ｍの共重合体層が多層構造を構成していた。また、深さ
０．５ｍｍの部分では粒径０．３〜２μｍ程度の共重合
体粒子が樹脂マトリックス中に分散していた。
【００５３】比較例６ 参考例１で得た樹脂をペレタイザーでペレットとし、樹
脂温度２８０℃で射出成形して試験片を成形して測定し
たところ、引張強度は６５０ｋｇｆ／ｃｍ2、ノッチ付
ＩＺＯＤ衝撃値は３ｋｇｃｍ／ｃｍであった。ペレッ
ト、試験片にはパール光沢は認められなかった。
脂温度２８０℃で射出成形して試験片を成形して測定し
たところ、引張強度は６５０ｋｇｆ／ｃｍ2、ノッチ付
ＩＺＯＤ衝撃値は３ｋｇｃｍ／ｃｍであった。ペレッ
ト、試験片にはパール光沢は認められなかった。
【００５４】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物を用いて溶融成形し
た成形品は、パール光沢を有し、外観性性に優れ、さら
に耐衝撃性に優れた熱可塑性ノルボルネン系樹脂組成物
に関する。
た成形品は、パール光沢を有し、外観性性に優れ、さら
に耐衝撃性に優れた熱可塑性ノルボルネン系樹脂組成物
に関する。
Claims (3)
- 【請求項１】 熱可塑性ノルボルネン系樹脂１００重量
部に対し、水素添加スチレン系ブロック共重合体を１〜
６０重量部配合し、表面から少なくとも深さ１μｍまで
の部分が厚さ１００ｎｍ以下の樹脂層と厚さ１００ｎｍ
以下の共重合体層から成る多層構造を構成していること
を特徴とする樹脂組成物。 - 【請求項２】 請求項１記載の樹脂組成物を溶融成形し
た成形品。 - 【請求項３】 表面から少なくとも深さ１μｍまでの部
分が厚さ１００ｎｍ以下の樹脂層と厚さ１００ｎｍ以下
の共重合体層から成る多層構造を構成している請求項２
記載の成形品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29914795A JP3603916B2 (ja) | 1995-10-24 | 1995-10-24 | 熱可塑性ノルボルネン系樹脂組成物、及びそれから成る成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29914795A JP3603916B2 (ja) | 1995-10-24 | 1995-10-24 | 熱可塑性ノルボルネン系樹脂組成物、及びそれから成る成形品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09118812A true JPH09118812A (ja) | 1997-05-06 |
| JP3603916B2 JP3603916B2 (ja) | 2004-12-22 |
Family
ID=17868742
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29914795A Expired - Fee Related JP3603916B2 (ja) | 1995-10-24 | 1995-10-24 | 熱可塑性ノルボルネン系樹脂組成物、及びそれから成る成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3603916B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6426390B1 (en) | 1999-06-11 | 2002-07-30 | Dow Global Technology Inc. | Hydrogenated block copolymer compositions |
| US6429260B1 (en) | 2000-05-31 | 2002-08-06 | The Dow Chemical Company | Olefinic polymer compositions |
| EP1160272A4 (en) * | 1998-11-18 | 2003-08-20 | Nippon Zeon Co | HOT SHRINKABLE FILM |
| US6815475B2 (en) | 1999-06-11 | 2004-11-09 | Dow Global Technologies Inc. | Compositions comprising hydrogenated block copolymers and end-use applications thereof |
| US6914091B2 (en) | 1999-06-11 | 2005-07-05 | The Dow Chemical Company | Compositions comprising hydrogenated block copolymers and end-use applications thereof |
| JP2013248742A (ja) * | 2012-05-30 | 2013-12-12 | Dainippon Printing Co Ltd | 低吸着性シーラントフィルム並びにそれを用いた積層体及び包装袋 |
| JP2018052029A (ja) * | 2016-09-30 | 2018-04-05 | マツダ株式会社 | パール調樹脂成形品およびその製造方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07166009A (ja) * | 1993-12-16 | 1995-06-27 | Toppan Printing Co Ltd | 防湿性容器 |
| JPH0899395A (ja) * | 1994-09-30 | 1996-04-16 | Toppan Printing Co Ltd | 多層樹脂容器 |
| JPH091750A (ja) * | 1995-04-19 | 1997-01-07 | Toppan Printing Co Ltd | 多層プラスチック容器 |
-
1995
- 1995-10-24 JP JP29914795A patent/JP3603916B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07166009A (ja) * | 1993-12-16 | 1995-06-27 | Toppan Printing Co Ltd | 防湿性容器 |
| JPH0899395A (ja) * | 1994-09-30 | 1996-04-16 | Toppan Printing Co Ltd | 多層樹脂容器 |
| JPH091750A (ja) * | 1995-04-19 | 1997-01-07 | Toppan Printing Co Ltd | 多層プラスチック容器 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1160272A4 (en) * | 1998-11-18 | 2003-08-20 | Nippon Zeon Co | HOT SHRINKABLE FILM |
| US6426390B1 (en) | 1999-06-11 | 2002-07-30 | Dow Global Technology Inc. | Hydrogenated block copolymer compositions |
| US6815475B2 (en) | 1999-06-11 | 2004-11-09 | Dow Global Technologies Inc. | Compositions comprising hydrogenated block copolymers and end-use applications thereof |
| US6914091B2 (en) | 1999-06-11 | 2005-07-05 | The Dow Chemical Company | Compositions comprising hydrogenated block copolymers and end-use applications thereof |
| US6429260B1 (en) | 2000-05-31 | 2002-08-06 | The Dow Chemical Company | Olefinic polymer compositions |
| JP2013248742A (ja) * | 2012-05-30 | 2013-12-12 | Dainippon Printing Co Ltd | 低吸着性シーラントフィルム並びにそれを用いた積層体及び包装袋 |
| JP2018052029A (ja) * | 2016-09-30 | 2018-04-05 | マツダ株式会社 | パール調樹脂成形品およびその製造方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3603916B2 (ja) | 2004-12-22 |
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