JPH09106105A

JPH09106105A - カラートナー

Info

Publication number: JPH09106105A
Application number: JP8220324A
Authority: JP
Inventors: Masami Tomita; 正実冨田; Hiroshi Yaguchi; 宏矢口; Yasuo Asahina; 安雄朝比奈; Yasutaka Iwamoto; 康敬岩本; Satoshi Miyamoto; 聡宮元; Tomomi Suzuki; 智美鈴木
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1995-08-08
Filing date: 1996-08-02
Publication date: 1997-04-22
Also published as: US5840456A

Abstract

(57)【要約】【課題】定着ローラーにオイルを塗布することなし
に、良好な定着性を示し、光沢性、透明性が高く、
高温オフセットが十分に防止されるフルカラートナー
を提供すること。【解決手段】少なくとも結着樹脂、着色剤及びワック
スからなるトナーにおいて、前記結着樹脂は互に相溶す
る軟化点８５〜１１０℃の結着樹脂Ａと軟化点１１５〜
１３５℃の結着樹脂Ｂを含み、しかも結着樹脂中に結着
樹脂とは非相溶の融点６５〜９０℃のワックスが分散さ
れているものとする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法等により形成された静電潜像を現像するためのカ
ラートナー、特に定着装置にオイルを必要としないカラ
ートナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真方式を用いたハードコピ
ーは、白黒からフルカラーへの展開が急速になされつつ
あり、フルカラーの市場は特に拡大している。フルカラ
ー電子写真法によるカラー画像形成は、一般に３原色で
あるイエロー、マゼンタ、シアンの３色のカラートナー
又はそれに黒色を加えた４色を用いて全ての色の再現を
行なうものである。その一般的方法は、まず原稿からの
光をトナーの色と補色の関係にある色分解光透過フィル
ターを通して光導電層上に静電潜像を形成する。次いで
現像、転写工程を経てトナーは支持体に保持される。次
いで前述の工程を順次複数回行い、レジストレーション
を合せつつ、同一支持体上にトナーは重ね合せられ、た
だ一回のみの定着によって最終のフルカラー画像が得ら
れる。

【０００３】この様な、複数回の現像を行ない、定着工
程として同一支持体上に色の異なる数種のトナー像の重
ね合せを必要とするカラー電子写真法では、カラートナ
ーが持つべき定着特性はきわめて重要な要素である。す
なわち、定着したカラートナーは、トナー粒子による乱
反射を出来る限り抑え、適度の光沢性やつやが必要であ
る。また、トナー層の下層にある異なる色調のトナー層
を妨げない透明性を有し、色再現性の広いカラートナー
でなければならない。

【０００４】一方、カラートナーの定着に用いられる定
着器は、表面剥離性の優れた材料を用いたローラーを用
いるものの、ローラー表面にオイルを塗布したものが殆
どである。ところが、離型性を増すための多量のオイル
塗布は、転写紙のオイル汚れ、コストアップ、オイルを
収納するタンクのスペースが必要になり、定着器が大型
化する等の問題がある。

【０００５】一般に、カラートナーの定着にオイルを塗
布する理由は、以下の通りである。すなわち、一般にカ
ラートナーは白黒プリント用の黒トナーに対して、定着
加熱時に、より熱溶融性を増し、低粘度化して、光沢や
透明性を得る必要がある。しかし、このような樹脂を用
いたトナーは、熱溶融時の分子間凝集力が低下しやすく
なるため、定着ローラーを通過時に熱ローラーへのトナ
ーの付着性が増して、高温オフセット現象が発生する。
従って、この高温オフセットを防止するために、定着ロ
ーラーにオイルを塗布して、定着ローラーへのトナーの
付着性を低減することが一般的である。

【０００６】また、定着ローラーへオイルを塗布しな
い、いわゆるオイルレストナーが試みられており、一般
的にワックスをトナー中に分散させることが提案されて
いる。しかし、カラートナーの場合、前述のように、低
粘度化したトナーからワックスが十分に染み出す必要が
あり、オフセット防止することが困難である。また、白
黒プリント用の黒トナーの様に、高粘性のトナーの場合
には、トナーの熱溶融時の分子間凝集力が高いため、ワ
ックスが少量染み出すことでオフセットが防止できる
が、十分なトナーの溶融は行なわれておらず、光沢や、
透明性が不十分である。

【０００７】詳しく説明すると、結着樹脂として特定の
ポリエステル樹脂を使用したカラートナーが種々提案さ
れている（例えば、特公平８−１２４７５号、特開平５
−１５８２８２号、特開平７−３３３９０３号公報等）
がオイルレスでは耐オフセット性が不十分であったり、
微量のオイル塗布を必要とする場合がある。また、結着
樹脂の分散液の曇価７〜３０％のトナーが提案されてい
る（特開平５−１５８２８１号公報）が、これもオイル
レスでは耐オフセット性が不十分である。また、特定の
ポリエステル樹脂に特定のシリコーンワニスを加え、そ
れに顔料を加えたマゼンタトナー（特開昭５１−１４４
６２５号公報）や特定のポリエステル樹脂を用い、結着
樹脂とワックスの屈折率を限定したトナー（特描平７−
３３３９０４号公報）が提案されているが、高い光沢を
得ることが困難である。更に、ポリオレフィンワックス
を含む顔料分散樹脂を含有し、結着樹脂と顔料分散用樹
脂のＳＰ値の差を規定したカラートナー（特開平７−２
１９２７４号公報）及び該トナーを用いる定着ローラー
が表面層にフッ素樹脂で被覆された弾性層を有するもの
であること（特開平７−３１１４７９号公報）が提案さ
れているが、オイルレス性を付与するのに、ポリオレフ
ィンワックスの効果のみを期待するのは十分ではない。
また、特定の物性を有するエステルワックスを含有する
トナー（特開平８−５０３６７号、特開平８−５０３６
８号各公報）が提案されており、エステルワックスの分
子量や組成を規定しているが、定着時に瞬時にワックス
の染み出しが行なわれず、オフセットが発生する場合が
ある。以上のことから明らかなように、オイルを用いな
い定着装置に使用可能で、耐オフセット性、十分な光沢
性、透明性を有するカラートナーは、得られていないの
が現状である。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は上記
従来技術の実情に鑑みてなされたものであって、フルカ
ラートナーにおいて、定着ローラーにオイルを塗布する
ことなく、良好な定着性を示し、光沢性、透明性が
高く、高温オフセットが十分に防止されるフルカラー
トナーを提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、第一
に、少なくとも結着樹脂、着色剤及びワックスからなる
トナーにおいて、前記結着樹脂は互に相溶する軟化点８
５〜１１０℃の結着樹脂Ａと軟化点１１５〜１３５℃の
結着樹脂Ｂを含み、しかも結着樹脂中に結着樹脂とは非
相溶の融点６５〜９０℃のワックスが分散されているこ
とを特徴とするカラートナーが提供される。第二に、前
記結着樹脂Ａ及びＢの分子量分布において、いずれも分
子量ＬｏｇＭが３．５〜４．５のメインピークを持つこ
とを特徴とする上記第一に記載したカラートナーが提供
される。第三に、前記結着樹脂Ａ及びＢがポリエステル
樹脂又はポリオール樹脂からなることを特徴とする上記
第一又は第二に記載したカラートナーが提供される。第
四に、前記ポリエステル樹脂が、イ．下記の一般式（Ｉ）

【化１】（式中、Ｒ¹は炭素数２〜４のアルキレン基であり、
ｘ、ｙは正の整数であり、その和の平均値は２〜１６で
ある、）で示されるジオール成分と、ロ．２価以上の多価カルボン酸、その無水物及びその低
級アルキルエステルからなる群から選ばれる下記一般式
（II）又（III）

【化２】

【化３】（式中Ｒ²、Ｒ³は炭素数４〜２０の飽和若しくは不飽和
の炭化水素基である、）で示される２価カルボン酸若し
くはその無水物を含有する酸成分、又は該カルボン酸若
しくはその無水物に更にトリメリット酸若しくはその無
水物を含有する酸成分、とを縮合重合して得られるポリ
エステル樹脂であることを特徴とする上記第三に記載し
たカラートナーが提供される。第五に、前記結着樹脂に
非相溶のワックスの分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１．０〜
１．２であることを特徴とする上記第一に記載したカラ
ートナーが提供される。第六に、前記結着樹脂に非相溶
のワックスがエステル系又はオレフィン系のワックスで
あることを特徴とする上記第一又は第五に記載したカラ
ートナーが提供される。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明の内容を具体的に示
す。電子写真方式におけるカラー画像を得るための加熱
定着ローラーを用いた加圧定着方式において、本発明者
らが検討の結果、本発明の構成からなるカラートナーを
用いることにより、定着ローラーにオイルの塗布を行わ
なくても、十分な耐オフセット性を得ることが可能とな
った。すなわち、互いに相溶する軟化点８５〜１１０℃
の結着樹脂Ａと、軟化点１１５〜１３５℃の結着樹脂Ｂ
を含有することで、定着時にトナーが低粘度化し、十分
な溶融が起こる為に、光沢や透明性を得ることが可能と
なり、更に分子間の凝集力の低下が発生しにくく、オフ
セットが発生しにくくなる。また、結着樹脂ＡとＢは互
いに混練時に相溶する必要があり、相溶せずに樹脂間の
界面が存在する場合には、光の屈折が界面で発生し、透
明性が悪化する場合が多い。

【００１１】また、結着樹脂Ａ、Ｂの軟化点は上記の範
囲が好ましく、上記範囲よりも低い場合には、オフセッ
トが発生しやすくなり、更にトナーの保存時にブロッキ
ングが発生しやすくなる。逆に、上記範囲よりも高い場
合には、光沢や透明性が不十分となる。また、結着樹脂
ＡとＢの配合比率は、２０：８０〜８０：２０の重量比
とすることが好ましい。一方、一種類の結着樹脂で軟化
点が結着樹脂ＡとＢの中間のものを単独で用いた場合に
は、十分な耐オフセット性、光沢、透明性を得ることが
困難である。

【００１２】更に、結着樹脂とは非相溶の融点６５〜９
０℃のワックスが結着樹脂中に分散されているため、定
着時にワックスがトナー表面からしみ出して、定着ロー
ラーにオイルを塗布しない状態においても、十分な耐オ
フセット性を有する。ここで、ワックスは結着樹脂と非
相溶であることが好ましく、相溶する場合には定着時の
ワックスのしみ出し効果がなくなり、オフセットが発生
しやすくなる。また、ワックスの融点は上記範囲である
ことが好ましく、上記範囲よりも低い場合には、トナー
の保存時のブロッキングが発生しやすくなり、オフセッ
トが発生しやすくなる場合がある。逆に、上記範囲より
も高い場合には、定着ローラー温度が低い領域でオフセ
ットが発生しやすくなる場合がある。

【００１３】なお、結着樹脂の軟化点は以下の様に測定
した。高架式フローテスター（ＣＦＴ−５００）（島津
製作所製）を用い、ダイスの細孔の径１ｍｍ、加圧２０
ｋｇ／ｃｍ₂、昇温速度６℃／ｍｉｎの条件で、１ｃｍ³
の試料を溶融流出させたときの流出開始点から流出終了
点の高さの１／２に相当する温度を軟化点とする。

【００１４】また、ワックスの融点は以下の様に測定し
た。理学電機社製のＲｉｇａｋｕＴＨＥＲＭＯＦＬＥ
ＸＴＧ８１１０型により、昇温速度１０℃／ｍｉｎの
条件にて測定し、吸熱曲線の主体極大ピークを融点とす
る。

【００１５】また、結着樹脂同士の相溶状態や、ワック
スの結着樹脂への分散状態は、透過型電子顕微鏡を用い
て確認することができ、本発明における相溶及び非相溶
の定義は、透過型電子顕微鏡を用いた倍率１０万倍での
拡大写真にもとづくものである。

【００１６】また、結着樹脂Ａ及びＢの分子量分布にお
いて、いずれも分子量ＬｏｇＭが３．５〜４．５の間に
メインピークを持つこと、すなわち結着樹脂ＡとＢの分
子量のレベルを一定範囲内として近づけることが好まし
い。と言うのは、結着樹脂ＡとＢの分子量の差が大きい
場合には、一定の定着温度にて均一なトナーの溶融によ
る定着が不可能となる場合があり、定着されたトナー面
の平滑性が損なわれ、適度な光沢、高い透明性が得られ
ず、更に耐オフセット性が弱まる場合があるためであ
る。ところが、上記分子量の範囲の場合には、特にこれ
らの安定性が向上する。

【００１７】なお、結着樹脂の分子量測定は、以下の通
りに行なった。〔ＧＰＣによる分子量測定〕４０℃の恒温槽中でカラム
を安定させ、溶離液としてＴＨＦを１ｍｌ／ｍｉｎの流
速で流し、試料濃度０．０５〜０．５重量％に調整した
試料のＴＨＦ溶液を２００μｌ注入して測定を行なう。
資料の分子量は、あらかじめ作成した検量線に基づき、
リテンションタイムから決定した分子量分布より算出し
た。このときの検量線は、数種類の単分散ポリスチレン
を標準試料として作成したものである。分析カラム：ＥｘｃｅｌｐａｋＳＥＣ−Ｇ１４／Ｇ１
６／Ｇ１８［横河アナリティカルシステムズ（株）製］

【００１８】また、本発明に用いられる結着樹脂は、ポ
リエステル樹脂、ポリオール樹脂の内、いずれかの樹脂
からなることが特に好ましい。これらの樹脂は、本発明
の結着樹脂Ａ、Ｂ共に同一の樹脂であっても、異なる樹
脂であっても良い。また、これらの樹脂は、光沢、透明
性、対オフセット性に特に優れている。

【００１９】ポリエステル樹脂として、各種のタイプの
ものが使用できるが、本発明に用いられるものとして以
下のものが特に好ましい。イ．下記の一般式（Ｉ）

【化２】

【化３】（式中Ｒ²、Ｒ³は炭素数４〜２０の飽和若しくは不飽和
の炭化水素基である、）で示される２価カルボン酸若し
くはその無水物を含有する酸成分、又は該カルボン酸若
しくはその無水物に更にトリメリット酸若しくはその無
水物を含有する酸成分、とを縮合重合して得られるポリ
エステル樹脂である。

【００２０】また、上記ポリエステル樹脂においては、
酸成分（ロ）の残余の化合物としては、フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、フマル酸及びそ
れらの無水物、及びそれらの低級アルキルエステルなど
の化合物が使用できる。また、前記一般式（II）又は(I
II）で示される化合物の例としては、ｎ−ドデセニルこ
はく酸、ｎ−ドデシルこはく酸、ｎ−ブチルこはく酸、
イソ−ドデセニルこはく酸、イソ−オクチルこはく酸等
のこはく酸誘導体が挙げられる。これらのこはく酸誘導
体を導入することにより、トナーとしての低温時の定着
性が十分で、更に光沢も向上する。

【００２１】また、前記一般式（Ｉ）で示されるジオー
ルの例としては、ポリオキシプロピレン（２，２）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポ
リオキシエステル（２）−２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（６）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポ
リオキシプロピレン（１６）−２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、等が挙げられる。なお、ジ
オール成分に下記のような２官能以上のポリヒドロキシ
化合物を、約５モル％以下使用することもできる。エチ
レングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、
ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、水素
添加ビスフェノールＡ、ソルビトール、又はそれらのエ
ーテル化ポリヒドロキシル化合物等。

【００２２】上記ポリエステル樹脂は、通常ポリオール
成分と多価カルボン酸成分とを不活性ガス雰囲気中で１
８０〜２５０℃の温度で縮重合することによって製造す
ることができる。

【００２３】また、ポリオール樹脂としては、各種のタ
イプのものが使用できるが、本発明においては、特にポ
リオール樹脂として、エポキシ樹脂と、２価フェノ
ールのアルキレンオキサイド付加物若しくはそのグリシ
ジルエーテルと、エポキシ基と反応する活性水素を分
子中に１個有する化合物と、エポキシ樹脂基と反応す
る活性水素を分子中に２個以上有する化合物を反応して
なるポリオールを用いることが好ましい。更にまた、
のエポキシ樹脂は、数平均分子量の相異する少なくとも
２種以上のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂であること
が特に好ましい。この場合のポリオール樹脂は、良好な
光沢、透明性を付与し、耐オフセット性に効果がある。

【００２４】本発明に用いられるエポキシ樹脂は、好ま
しくはビスフェノールＡやビスフェノールＦ等のビスフ
ェノールとエピクロロヒドリンを結合して得られたもの
である。エポキシ樹脂は安定した定着特性や光沢を得る
ために、数平均分子量の相違する少なくとも２種以上の
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂で、低分子量成分の数
平均分子量が３６０〜２０００であり、高分子量成分の
数平均分子量が３０００〜１００００であることが好ま
しい。更に、低分子量成分が２０〜５０ｗｔ％、高分子
量成分が５〜４０ｗｔ％であることが好ましい。低分子
量成分が多すぎたり、分子量３６０より更に低分子の場
合は、光沢が出すぎたり、更には保存性の悪化の可能性
がある。また、高分子成分が多すぎたり、分子量１００
００より更に高分子の場合は、光沢が不足したり、更に
は定着性の悪化の可能性がある。

【００２５】本発明で用いられる化合物として、２価フ
ェノールのアルキレンオキサイド付加物としては、以下
のものが例示される。エチレンオキサイド、プロピレン
オキサイド、ブチレンオキサイド及びこれらの混合物と
ビスフェノールＡやビスフェノールＦ等のビスフェノー
ルとの反応生成物が挙げられる。得られた付加物をエピ
クロロヒドリンやβ−メチルエピクロロヒドリンでグリ
シジル化して用いてもよい。特に下記一般式（IV）で表
わされるビスフェノールＡのアルキルオキサイド付加物
のジグリシジルエーテルが好ましい。

【００２６】

【化４】（式中、Ｒは−ＣＨ₂−ＣＨ₂−，−ＣＨ₂−ＣＨ（Ｃ
Ｈ₃）−又は−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−基であり、また
ｎ，ｍは繰り返し単位の数であり、各々１以上であって
ｎ＋ｍ＝２〜６である。）

【００２７】また、２価フェノールのアルキレンオキサ
イド付加物若しくはそのグリシジルエーテルが、ポリオ
ール樹脂に対して１０〜４０ｗｔ％含まれていることが
好ましい。ここで量が少ないと、カールが増すなどの不
具合が生じ、またｎ＋ｍが７以上であったり、量が多す
ぎると、光沢が出すぎたり、更には保存性の悪化の可能
性がある。

【００２８】本発明で用いられるエポキシ基と反応する
活性水素を分子中に１個有する化合物としては、１価フ
ェノール類、２級アミン類、カルボン酸類がある。１価
フェノール類としては、以下のものが例示される。フェ
ノール、クレゾール、イソプロピルフェノール、アミノ
フェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノール、
キシレノール、ｐ−クミルフェノール等が挙げられる。
２級アミン類としては、ジエチルアミン、ジプロピルア
ミン、ジブチルアミン、Ｎ−メチル（エチル）ピペラジ
ン、ピペリジンなどが挙げられる。また、カルボン酸類
としては、プロピオン酸、カプロン酸などが挙げられ
る。

【００２９】本発明の主鎖にエポキシ樹脂部とアルキレ
ンオキサイド部を有するポリオール樹脂を得るために
は、種々の原料組合せが可能ではある。例えば、両末端
グリシジル基のエポキシ樹脂と両端末グリシジル基の２
価フェノールのアルキレンオキサイド付加物を、ジハラ
イドやジイソシアネート、ジアミン、ジオチール、多価
フェノール、ジカルボン酸と反応させることにより得る
ことができる。このうち、２価のフェノールを反応させ
るのが反応安定性の点で最も好ましい。また、ゲル化し
ない範囲で多価フェノール類や多価カルボン酸類を、２
価フェノールと併用するのも好ましい。ここで、多価フ
ェノール類、多価カルボン酸類の量は、全量に対し１５
％以下、好ましくは１０％以下である。

【００３０】本発明で用いられるエポキシ基と反応する
活性水素を分子中に２個以上有する化合物としては、２
価フェノール類、多価フェノール類、多価カルボン酸類
が挙げられる。２価フェノールとしては、ビスフェノー
ルＡやビスフェノールＦ等のビスフェノール類が挙げら
れる。また、多価フェノール類としては、オルソクレゾ
ールノボラック類、フェノールノボラック類、トリス
（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１−〔α−メチル
−α−（４−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼンが
例示される。多価カルボン酸類としては、マロン酸、コ
ハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル
酸、フタル酸、テレフタル酸、トリメット酸、無水トリ
メリット酸が例示される。

【００３１】また、これらのポリエステル樹脂やポリオ
ール樹脂は、高い架橋密度を持たせると、透明性や光沢
度が得られにくくなり、好ましくは非架橋若しくは弱い
架橋（ＴＨＦ不溶分５％以下）とすることが好ましい。

【００３２】また、更に、結着樹脂に非相溶のワックス
の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１．０〜１．２であることが
好ましい。理由は定かではないが、Ｍｗ／Ｍｎを１．０
〜１．２とすることで、定着時のワックスのしみ出しが
効率的に行われるため、十分な耐オフセット性が得られ
るものと考えられる。

【００３３】また、更に、結着樹脂に非相溶のワックス
がエステル系又はオレフィン系のワックスとすること
で、特に耐オフセット性が向上することが明らかとなっ
た。これらのワックスは、結着樹脂に非相溶でありなが
ら均一に分散されることから、トナーの定着時に耐オフ
セット性を示し、特にポリエステル樹脂やポリオール樹
脂を結着樹脂として用いた場合に、その効果が高い。な
お、ここでエステル系ワックスとしては、エステル結合
を有するワックスのことを示し、キャンデリラワック
ス、カルナウバワックス、ライスワックス等の天然ワッ
クス及びモンタンワックス等を示し、オレフィン系のワ
ックスとしては、ポリエチレンワックス、ポリプロピレ
ンワックス等を示す。

【００３４】次に、本発明にも用いられるその他の材料
について説明する。まず、結着樹脂としては、本発明の
特性からなる結着樹脂Ａ、Ｂに加えて、必要に応じて以
下の樹脂を混合して使用することもできる。ポリスチレ
ン、ポリｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエン等の
スチレン及びその置換体の単重合体；スチレン−ｐ−ク
ロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合
体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビ
ニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル
共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチ
レン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル
酸オクチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共
重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチ
レン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−ク
ロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロ
ニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共
重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、ス
チレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタ
ジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチ
レン−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン
−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル
共重合体等のスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリ
レート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、
ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
エステル、ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、
ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、
変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂等。

【００３５】次に、着色剤としては、イエロー、マゼン
タ、シアン、ブラック各色のトナーを得ることが可能な
染顔料が使用できる。例えば、カーボンブラック、ラン
プブラック、群青、アニリンブルー、フタロシアニンブ
ルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエローＧ、ロ
ーダミン６Ｇ、レーキ、カルコオイルブルー、クロムイ
エロー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズベ
ンガル、トリアリルメタン系染料、等の染顔料など、従
来公知のいかなる染顔料をも単独あるいは混合して使用
し得る。これらの着色剤の使用量は、結着樹脂に対し
て、通常１〜３０重量％、好ましくは３〜２０重量％で
ある。

【００３６】また、トナーに帯電を付与する目的で帯電
制御剤を用い、安定した帯電量を得ることが好ましい。
この場合の帯電制御剤としては、カラートナーの色調を
損なうことない透明色から白色の物質を添加し、負極性
若しくは正極性にトナーを安定化付与することが好まし
い。具体的には、正極性のものとして、四級アンモニウ
ム塩類、イミダゾール金属錯体や塩類等が用いられ、負
極性のものとして、サリチル酸金属錯体や塩類、有機ホ
ウ素塩類、カリックスアレン系化合物等が用いられる。

【００３７】また、本発明のトナーの粒径は、体積平均
粒径で３〜１０（μｍ）程度が好ましく、これよりも小
粒径の場合には、現像時に地汚れの原因となったり、流
動性を悪化させ、トナーの補給やクリーニング性を阻害
する場合がある。また、これよりも大粒径の場合には、
現像中のチリや、解像性の悪化等が問題となる場合があ
る。

【００３８】また、外添剤として、トナーの流動性を向
上させる目的で疎水性のシリカや酸化チタン、アルミナ
等を添加することができる。なお、必要に応じて、脂肪
酸金属塩（ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウ
ム等）や、ポリフッ化ビニリデン等を添加しても良い。

【００３９】

【実施例】以下、実施例にて本発明を更に具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、特性測定は以下の通りに行なった。

【００４０】オフセット未発生温度範囲リコー社製カラー複写機プリテール５５０を用いて、転
写紙（リコー社製タイプ６０００−７０Ｗ）に、イエロ
ー、マゼンダ、シアン、ブラックの単色及び中間色とし
てレッド、ブルー、グリーンからなるベタ画像を、単色
で１．０±０．１（ｍｇ／ｃｍ²）のトナーが現像され
る様に調整を行ない、定着ローラーの温度が可変となる
様に調整を行なって、オフセットの発生しない温度を測
定した。なお、定着ローラーには、オイルを塗布しない
条件で評価を行なった。

【００４１】光沢度上記単色画像サンプルにおいて、定着ローラー表面温度
が１６０℃の時のサンプルの光沢度を、日本電色工業社
製のグロスメーターにより、入射角６０°により計測し
た。この光沢は値の高い程光沢感が出る。フルカラーの
コピー画像としては、適度な光沢が好まれ、１０〜３０
％程度が好ましい。

【００４２】ヘーズ度上記単色画像サンプルを、転写紙としてリコー社製タイ
プＰＰＣ−ＤＸを用い、定着ローラー表面温度が１６０
℃の時のサンプルのヘーズ度を、スガ試験機社製の直続
ヘーズコンピューターＨＧＭ−２ＤＰ型により測定し
た。このヘーズ度は、曇り度とも言われ、トナーの透明
性を示す尺度として測定され、値の低いほど透明性が高
く、ＯＨＰ紙を用いた場合の発色性が良好なものとな
る。また、良好な発色性を示すヘーズ度の値は、３０％
以下が好ましい。

【００４３】実施例１結着樹脂Ａ４０重量部（スチレン−アクリル系樹脂：スチレン／ｎ−ブチルメタクリレート共重合体，軟化点：１００℃，ピーク分子量ＬｏｇＭ：３．３）結着樹脂Ｂ６０重量部（スチレン−アクリル系樹脂：スチレン／ｎ−ブチルメタクリレート共重合体，軟化点：１２３℃，ピーク分子量ＬｏｇＭ：３．９）ワックス５重量部（マイクロワックス融点：８９℃，Ｍｗ＝４５０Ｍｎ＝３００Ｍｗ／Ｍｎ＝１．５０）着色剤〈イエロートナー用〉ジスアゾ系イエロー顔料（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１７）５重量部〈マゼンタトナー用〉キナクリドン系マゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２）４重量部〈シアントナー用〉銅フタロシアニンブルー顔料（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５）２重量部〈ブラックトナー用〉カーボンブラック６重量部帯電制御剤２重量部（サリチル酸誘導体亜鉛塩）

【００４４】上記の材料を各色毎にブレンダーで充分混
合したのち、１００〜１１０℃に加熱した２本ロールに
よって溶融混練した。混練物を自然放冷後、カッターミ
ルで粗粉砕し、ジェット気流を用いた微粉砕機で粉砕
後、風力分級装置を用いて各色の母体着色粒子を得た。
なお、各色母体着色粒子の体積平均粒径は、以下の通り
であった。（体積平均粒径は、コールターエレクトロニ
クス社製のコールターカウンターモデルＴＡ−IIにより
計測した。）イエロー：７．４（μｍ）マゼンタ：７．５（μｍ）シアン：７．６（μｍ）ブラック：７．３（μｍ）

【００４５】更に、母体着色粒子１００重量部に対し
て、疎水性シリカ０．５重量部をヘンシェルミキサーに
て混合を行ない、イエロー、マゼンダ、シアン、ブラッ
ク各色のトナーを得た。本トナーを、平均粒径５０μｍ
のフェライト粒子にシリコーン樹脂を表面コートしたキ
ャリア１００重量部に対し、各々５重量部の割合で、タ
ーブラミキサーにて混合して、イエロー、マゼンダ、シ
アン、ブラックの各色現像液を得た。

【００４６】得られた現像剤をリコー社製プリテール５
５０にセットし、定着装置にはオイルをセットしない状
態で、画像を出した。その結果、鮮明なフルカラー画像
が得られ、定着性、光沢共に良好で、オフセット余裕度
が高く、更にＯＨＰ紙を用いた発色性も良好なものであ
った。実施例の要約を表１−（１）に、また評価結果を
表２に示す。

【００４７】実施例２結着樹脂Ａ３０重量部（スチレン−アクリル系樹脂：スチレン／ｎ−ブチルメタクリレート共重合体，軟化点：１００℃，ピーク分子量ＬｏｇＭ：４．４）結着樹脂Ｂ７０重量部（スチレン−アクリル系樹脂：実施例１に使用したものと同じ軟化点：１２３℃，ピーク分子量ＬｏｇＭ：３．９）ワックス６重量部（パラフィンワックス融点：７０℃，Ｍｗ＝３００Ｍｎ＝２４０Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２５）着色剤（実施例１に同じ）帯電制御剤（実施例１に同じ）

【００４８】上記の材料を実施例１と同様に処理して、
以下の体積平均粒径の母体着色粒子を得た。イエロー：７．３（μｍ）マゼンダ：７．５（μｍ）シアン：７．４（μｍ）ブラック：７．５（μｍ）

【００４９】更に、実施例１と同様に処理を行ない、各
色トナー、更に現像剤を得た。次に、得られた現像剤を
用いて、実施例１と同様に画像を出した。その結果、鮮
明なフルカラー画像が得られ、定着性、光沢共に良好
で、オフセット余裕度が高く、更にＯＨＰ紙を用いた発
色性も良好なものであった。実施例の要約を表１−
（１）に、また評価結果を表２に示す。

【００５０】実施例３結着樹脂Ａ７０重量部｛ポリオール樹脂：低分子ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ｍｎ：約３６０）、高分子ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ｍｎ：約２７００）、ビスフェノールＡ型プロピレンオキサイド付加体のグリシジル化合物、ビスフェノールＦ２，ｐ −クミルフェノールから合成されたポリオール樹脂軟化点：１０５℃，ピーク分子量ＬｏｇＭ：４．０｝結着樹脂Ｂ３０重量部（ポリエステル樹脂：ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物と、プロピレンオキサイド付加物及びテレフタル酸、コハク酸誘導体、無水トリメット酸から合成されるポリエステル樹脂軟化点：１２０℃，ピーク分子量ＬｏｇＭ：４．１）ワックス５重量部（エステルワックス：脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス融点：８３℃，Ｍｗ＝４６００Ｍｎ＝２７００Ｍｗ／Ｍｎ＝１．７０）着色剤（実施例１に同じ）帯電制御剤（実施例１に同じ）

【００５１】上記の材料を実施例１と同様に処理して、
以下の体積平均粒径の母体着色粒子を得た。イエロー：７．６（μｍ）マゼンダ：７．３（μｍ）シアン：７．７（μｍ）ブラック：７．２（μｍ）

【００５２】更に、実施例１と同様に処理を行ない、各
色トナー、更に現像剤を得た。次に、得られた現像剤を
用いて、実施例１と同様に画像を出した。その結果、鮮
明なフルカラー画像が得られ、定着性、光沢共に良好
で、オフセット余裕度が高く、更にＯＨＰ紙を用いた発
色性も良好なものであった。実施例の要約を表１−
（１）に、また評価結果を表２に示す。

【００５３】実施例４結着樹脂Ａ３０重量部（スチレン−アクリル系樹脂：実施例２で用いたものと同じ軟化点：１００℃，ピーク分子量ＬｏｇＭ：４．４）結着樹脂Ｂ７０重量部｛ポリオール樹脂：低分子ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（Ｍｎ：６８０）、高分子ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（Ｍｎ：６５００）、ビスフェノールＡ型エチレンオキサイド付加体のジグリシジル化物、ビスフェノールＦ、ｐ−クミルフェノールより合成されたポリオール樹脂軟化点：１１５℃，ピーク分子量ＬｏｇＭ：３．８｝ワックス５重量部（パラフィンワックス融点：７０℃，Ｍｗ＝３００Ｍｎ＝２４０Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２５）着色剤（実施例１に同じ）帯電制御剤（実施例１に同じ）

【００５４】上記の材料を実施例１と同様に処理して、
以下の体積平均粒径の母体着色粒子を得た。イエロー：７．５（μｍ）マゼンダ：７．６（μｍ）シアン：７．８（μｍ）ブラック：７．３（μｍ）

【００５５】更に、実施例１と同様に処理を行ない、各
色トナー、更に現像剤を得た。次に、得られた現像剤を
用いて、実施例１と同様に画像を出した。その結果、鮮
明なフルカラー画像が得られ、定着性、光沢共に良好
で、オフセット余裕度が高く、更にＯＨＰ紙を用いた発
色性も良好なものであった。実施例の要約を表１−
（１）に、また評価結果を表２に示す。

【００５６】実施例５結着樹脂Ａ７０重量部（ポリエステル樹脂：ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物、テレフタル酸、フマル酸、から合成されるポリエステル樹脂軟化点：１０５℃，ピーク分子量ＬｏｇＭ：３．７）結着樹脂Ｂ３０重量部（ポリオール樹脂：実施例４に用いたものと同じ軟化点：１１５℃，ピーク分子量ＬｏｇＭ：３．８）ワックス５重量部（エステル系ワックス：融点：８０℃，Ｍｗ＝４４００Ｍｎ＝３８００Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１６）着色剤（実施例１に同じ）帯電制御剤（実施例１に同じ）

【００５７】上記の材料を実施例１と同様に処理して、
以下の体積平均粒径の母体着色粒子を得た。イエロー：７．５（μｍ）マゼンダ：７．４（μｍ）シアン：７．３（μｍ）ブラック：７．７（μｍ）

【００５８】更に、実施例１と同様に処理を行ない、各
色トナー、更に現像剤を得た。次に、得られた現像剤を
用いて、実施例１と同様に画像を出した。その結果、鮮
明なフルカラー画像が得られ、定着性、光沢共に良好
で、オフセット余裕度が高く、更にＯＨＰ紙を用いた発
色性も良好なものであった。実施例の要約を表１−
（１）に、また評価結果を表２に示す。

【００５９】実施例６結着樹脂Ａ６０重量部（ポリエステル樹脂：実施例５で使用したものと同じ軟化点：１０５℃，ピーク分子量ＬｏｇＭ：３．７）結着樹脂Ｂ４０重量部（ポリエステル樹脂：実施例３で使用したものと同じ軟化点：１２０℃，ピーク分子量ＬｏｇＭ：４．１）ワックス６重量部（ポリエチレンワックス融点：８０℃，Ｍｗ＝５４２Ｍｎ＝５１７Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０５）着色剤（実施例１に同じ）帯電制御剤（実施例１に同じ）

【００６０】上記の材料を実施例１と同様に処理して、
以下の体積平均粒径の母体着色粒子を得た。イエロー：７．６（μｍ）マゼンダ：７．４（μｍ）シアン：７．５（μｍ）ブラック：７．２（μｍ）

【００６１】更に、実施例１と同様に処理を行ない、各
色トナー、更に現像剤を得た。次に、得られた現像剤を
用いて、実施例１と同様に画像を出した。その結果、鮮
明なフルカラー画像が得られ、定着性、光沢共に良好
で、オフセット余裕度が高く、更にＯＨＰ紙を用いた発
色性も良好なものであった。実施例の要約を表１−
（１）に、また評価結果を表２に示す。

【００６２】比較例１結着樹脂Ａ３０重量部（スチレン−アクリル系樹脂：実施例２で使用したものと同じ軟化点：１００℃，ピーク分子量ＬｏｇＭ：４．４）結着樹脂Ｂ７０重量部（ポリエステル樹脂：ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物とプロピレンオキサイド付加物、テレフタル酸、コハク酸誘導体、無水トリメリット酸より合成されたポリエステル樹脂軟化点：１３９℃，ピーク分子量ＬｏｇＭ：４．１）ワックス５重量部（パラフィンワックス融点：６２℃，Ｍｗ＝２４０Ｍｎ＝１９０Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２６）着色剤（実施例１に同じ）帯電制御剤（実施例１に同じ）

【００６３】上記の材料を実施例１と同様に処理して、
以下の体積平均粒径の母体着色粒子を得た。イエロー：７．５（μｍ）マゼンダ：７．６（μｍ）シアン：７．４（μｍ）ブラック：７．３（μｍ）

【００６４】更に、実施例１と同様に処理を行ない、各
色トナー、更に現像剤を得た。次に、得られた現像剤を
用いて、実施例１と同様に画像を出した。その結果、オ
フセット余裕度は高いものであったが、光沢が低く、更
にＯＨＰ紙を用いた発色性は不充分なものであった。比
較例１の要約を表１−（２）に、また評価結果を表２に
示す。

【００６５】比較例２結着樹脂Ａ１００重量部（スチレン−アクリル系樹脂：スチレン／ｎ−ブチルメタクリレート共重合体軟化点：１１３℃，ピーク分子量ＬｏｇＭ：４．０）ワックス重量部（エステル系ワックス：実施例３で使用したものと同じ融点：８３℃，Ｍｗ＝４６００Ｍｎ＝２７００Ｍｗ／Ｍｎ＝１．７０）着色剤（実施例１に同じ）帯電制御剤（実施例１に同じ）

【００６６】上記の材料を実施例１と同様に処理して、
以下の体積平均粒径の母体着色粒子を得た。イエロー：７．７（μｍ）マゼンダ：７．３（μｍ）シアン：７．５（μｍ）ブラック：７．６（μｍ）

【００６７】更に、実施例１と同様に処理を行ない、各
色トナー、更に現像剤を得た。次に、得られた現像剤を
用いて、実施例１と同様に画像を出した。その結果、オ
フセット余裕度が全く無く、更にＯＨＰ紙を用いた発色
性も不充分なものとなった。比較例２の要約を表１−
（２）に、また評価結果を表２に示す。

【００６８】比較例３結着樹脂Ａ６０重量部（ポリエステル樹脂：実施例５で使用したもの軟化点：１０５℃，ピーク分子量ＬｏｇＭ：３．７）結着樹脂Ｂ４０重量部（ポリエステル樹脂：実施例３で使用したもの軟化点：１２０℃，ピーク分子量ＬｏｇＭ：４．１）ワックス６重量部（ポリプロピレンワックス融点：１３０℃，Ｍｗ＝８６００Ｍｎ＝２２７０Ｍｗ／Ｍｎ＝３．８０）着色剤（実施例１に同じ）帯電制御剤（実施例１に同じ）

【００６９】上記の材料を実施例１と同様に処理して、
以下の体積平均粒径の母体着色粒子を得た。イエロー：７．３（μｍ）マゼンダ：７．４（μｍ）シアン：７．６（μｍ）ブラック：７．５（μｍ）

【００７０】更に、実施例１と同様に処理を行い、各色
トナー、更に現像剤を得た。次に、得られた現像剤を用
いて、実施例１と同様に画像を出した。その結果、オフ
セット余裕度が無く、光沢やＯＨＰ紙を用いた発色性は
評価が不可能であった。比較例３の要約を表１−（２）
に、また評価結果を表２に示す。

【００７１】

【表１−（１）】

【００７２】

【表１−（２）】

【００７３】

【表２】

【００７４】

【発明の効果】請求項１のカラートナーは、少なくとも
結着樹脂、着色剤及びワックスからなるカラートナーに
おいて、結着樹脂は、互いに相溶する軟化点８５〜１１
０℃の結着樹脂Ａと、軟化点１１５〜１３５℃の結着樹
脂Ｂを含み、しかも結着樹脂中に結着樹脂とは非相溶の
融点６５〜９０℃のワックスが分散されているものとし
たことから、定着ローラーにオイルを塗布することなし
に、良好な定着性を示し、光沢性、透明性が高く、
高温オフセットが十分に防止されるものとなる。

【００７５】請求項２のカラートナーは、前記結着樹脂
Ａ及びＢの分子量分布において、いずれも分子量Ｌｏｇ
Ｍが３．５〜４．５のメインピークを持つものとしたこ
とから、定着されたトナー面の平滑性がより向上し、更
に光沢性、透明性が向上するという効果が加わる。

【００７６】請求項３のカラートナーは、前記結着樹脂
Ａ及びＢがポリエステル樹脂又はポリオール樹脂からな
るものとしたことから、定着性、光沢性、透明性が更に
向上するという効果が加わる。

【００７７】請求項４のカラートナーは、前記ポリエス
テル樹脂が、前記一般式（Ｉ）で示されるジオール成分
と、前記一般式（II）又は（III）で示される２価カル
ボン酸若しくはその無水物を主成分とする酸成分、とを
縮合重合して得られるものとしたことから、定着性、光
沢性、透明性が更に向上するという効果が加わる。

【００７８】請求項５のカラートナーは、前記結着樹脂
に非相溶のワックスの分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１．０〜
１．２であるものとしたことから、耐オフセット性が更
に向上するという効果が加わる。

【００７９】請求項６のカラートナーは、前記結着樹脂
に非相溶のワックスがエステル系又はオレフィン系のワ
ックスであるものとしたことから、耐オフセット性が更
に向上するという効果が加わる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者岩本康敬東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者宮元聡東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者鈴木智美東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも結着樹脂、着色剤及びワック
スからなるトナーにおいて、前記結着樹脂は互に相溶す
る軟化点８５〜１１０℃の結着樹脂Ａと軟化点１１５〜
１３５℃の結着樹脂Ｂを含み、しかも結着樹脂中に結着
樹脂とは非相溶の融点６５〜９０℃のワックスが分散さ
れていることを特徴とするカラートナー。
【請求項２】前記結着樹脂Ａ及びＢの分子量分布にお
いて、いずれも分子量ＬｏｇＭが３．５〜４．５のメイ
ンピークを持つことを特徴とする請求項１記載のカラー
トナー。
【請求項３】前記結着樹脂Ａ及びＢがポリエステル樹
脂又はポリオール樹脂からなることを特徴とする請求項
１又は２記載のカラートナー。
【請求項４】前記ポリエステル樹脂が、イ．下記の一般式（Ｉ）【化１】（式中、Ｒ¹は炭素数２〜４のアルキレン基であり、
ｘ、ｙは正の整数であり、その和の平均値は２〜１６で
ある、）で示されるジオール成分と、ロ．２価以上の多価カルボン酸、その無水物及びその低
級アルキルエステルからなる群から選ばれる下記一般式
（II）又（III）【化２】【化３】（式中Ｒ²、Ｒ³は炭素数４〜２０の飽和若しくは不飽和
の炭化水素基である、）で示される２価カルボン酸若し
くはその無水物を含有する酸成分、又は該カルボン酸若
しくはその無水物に更にトリメリット酸若しくはその無
水物を含有する酸成分、とを縮合重合して得られるポリ
エステル樹脂であることを特徴とする請求項３記載のカ
ラートナー。
【請求項５】前記結着樹脂に非相溶のワックスの分子
量分布Ｍｗ／Ｍｎが１．０〜１．２であることを特徴と
する請求項１記載のカラートナー。
【請求項６】前記結着樹脂に非相溶のワックスがエス
テル系又はオレフィン系のワックスであることを特徴と
する請求項１又は５記載のカラートナー。