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JPH0881458A - １，３−ジオキサン−２−オン基含有オリゴウレタン - Google Patents

１，３−ジオキサン−２−オン基含有オリゴウレタン

Info

Publication number
JPH0881458A
JPH0881458A JP7258243A JP25824395A JPH0881458A JP H0881458 A JPH0881458 A JP H0881458A JP 7258243 A JP7258243 A JP 7258243A JP 25824395 A JP25824395 A JP 25824395A JP H0881458 A JPH0881458 A JP H0881458A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
dioxan
molecular weight
oligourethane
polyisocyanates
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP7258243A
Other languages
English (en)
Inventor
Wieland Hovestadt
ヴイーラント・ホーヴエシユタツト
Hans-Josef Buysch
ハンス−ヨーゼフ・ブイシユ
Lutz Dr Schmalstieg
ルツツ・シユマールステイーク
Harald Blum
ハラルト・ブルーム
Norbert Schoen
ノルベルト・シエーン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of JPH0881458A publication Critical patent/JPH0881458A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
    • C07D319/06—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/2815—Monohydroxy compounds

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 水分に対する感受性、及びブロッキング剤を
放出するブロックトポリイソシアネートを利用しなけれ
ばならないといった欠点を伴わずに、ポリウレタン化学
から知られた広範囲の特性を有する生成物を与える新規
なプラスチック前駆体、それらの製造方法、及びそれら
の使用を提供することである。 【解決手段】 ａ）ヒドロキシ官能１，３−ジオキサン
−２−オンをｂ）１分子あたり平均で少なくとも２つの
イソシアネート基を有する化合物と反応させることによ
る１，３−ジオキサン−２−オン基含有オリゴウレタン
の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ヒドロキシ官能
１，３−ジオキサン−２−オンを有機ポリイソシアネー
トと反応させることによる１，３−ジオキサン−２−オ
ン基含有オリゴウレタンの製造方法、この方法によって
得られるオリゴウレタン、そして塗料組成物又はプラス
チックの製造へのオリゴウレタンの利用に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリウレタン樹脂、又は反応してポリウ
レタン樹脂を生成させる有機ポリイソシアネートと有機
ポリヒドロキシル化合物の混合物は、広い範囲にわたっ
て変わり得る特性のために、殆どすべての工業分野にお
いて、特に塗料の製造にて広汎な用途を有する。これら
のポリウレタンは、非孔質プラスチック又は被膜の製造
において特に注意を要する水分に対して感受性が高く、
室温での貯蔵安定性に優れた焼き付けラッカーを製造す
る時にブロッキング剤を放出するブロックトポリイソシ
アネートを利用しなければならないといった欠点を有す
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の一つの目的
は、上で述べた欠点を伴わずに、多様な出発物質を使用
することができるために、ポリウレタン化学から知られ
た広範囲の特性を有する生成物を与える新規なプラスチ
ック前駆体を提供することである。この目的は、本明細
書中で後で説明する、本発明による１，３−ジオキサン
−２−オン基を示すオリゴウレタンによって達成するこ
とができる。本発明による生成物は、ブロッキング剤の
放出を伴わずに重合して高分子量プラスチックを生成す
ることができ、また非常に多様なイソシアネート反応性
化合物と反応して高分子量の架橋重付加生成物を生成す
ることができるプラスチック前駆体に相当する。重付加
生成物の特性の変化は、イソシアネート反応性化合物の
可変性ばかりでなく、またオリゴウレタンそれ自体を製
造するために利用することができる出発物質の多様性に
も起因する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、 ａ）式
【化３】 （式中、Ｒ1 はヒドロキシアルキル基を表し、そしてＲ
2 はアルキル基を表す）に対応するヒドロキシ官能１，
３−ジオキサン−２−オンを ｂ）１分子あたり平均で少なくとも２つのイソシアネー
ト基を含む化合物と反応させてウレタン基を生成させる
ことによる１，３−ジオキサン−２−オン基含有オリゴ
ウレタンの製造方法に関する。本発明はまた、この方法
によって得られるオリゴウレタンに関し、イソシアネー
ト反応性化合物と必要に応じて組み合わせて、高分子量
プラスチックの製造への利用、又は塗料組成物における
バインダー若しくはバインダー成分としての利用に関す
る。
【０００５】本発明による成分ａ）として利用すること
ができるヒドロキシ官能１，３−ジオキサン−２−オン
は、既知でありそして、例えば、欧州特許出願公開明細
書第０，０５７，３６０号（米国特許発明明細書第４，
５０１，９０５号、引用によって本明細書中に含める）
又はドイツ特許出願公開明細書第３，４１８，０９２号
中に述べられている。これらの化合物の例は、式（Ｉ）
【化４】 （式中、Ｒ1 は、好ましくは１〜１０、更に好ましくは
１〜４の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基を表
し、そしてＲ2 は、好ましくは１〜４、更に好ましくは
１又は２の炭素原子を有するアルキル基を表す）に対応
する化合物を含む。１，３−ジオキサン−５−ヒドロキ
シメチル−５−メチル−２−オン又は１，３−ジオキサ
ン−５−ヒドロキシメチル−５−エチル−２−オンが、
成分ａ）としての使用に殊に適している。
【０００６】成分ｂ）は、１分子あたり少なくとも２つ
のイソシアネート基を含む有機化合物から選ばれる。こ
れらの有機ポリイソシアネートの例は、（１）１４０〜
３００の分子量を有する単量体有機ポリイソシアネー
ト、（２）３００を越え１，０００までの分子量を有す
るラッカーポリイソシアネート、（３）１，０００を越
える分子量を有するウレタン基含有ＮＣＯプレポリマ
ー、及び（４）上記ポリイソシアネートの混合物を含
む。
【０００７】グループ（１）のポリイソシアネートの例
は、１，４−ジイソシアナトブタン、１，６−ジイソシ
アナトヘキサン（ＨＤＩ）、１，５−ジイソシアナト−
２，２−ジメチルペンタン、２，２，４−若しくは２，
４，４−トリメチル−１，６−ジイソシアナトヘキサ
ン、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−
イソシアナトメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ）、１−
イソシアナト−１−メチル−４−（３）−イソシアナト
メチルシクロヘキサン、１，３−ジイソシアナト−６−
メチルシクロヘキサン、ビス（４−イソシアナトシクロ
ヘキシル）メタン、１，１０−ジイソシアナトデカン、
１，１２−ジイソシアナトドデカン、シクロヘキサン−
１，３−及び−１，４−ジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート異性体、２，４−ジイソシアナトトル
エン、並びに混合物の重量を基にして好ましくは３５重
量％までの２，６−ジイソシアナトトルエンとの混合
物、並びに２，２’−、２，４’−若しくは４，４’−
ジイソシアナトジフェニルメタン、又はこれらのジフェ
ニルメタン系ポリイソシアネート混合物、上記イソシア
ネートの混合物を含む。好ましいグループ（１）のポリ
イソシアネートはＨＤＩ及びＩＰＤＩである。
【０００８】グループ（２）のポリイソシアネートは既
知のラッカーポリイソシアネートである。本発明によれ
ば、「ラッカーポリイソシアネート」という術語は、単
量体ジイソシアネート、例えばグループ（１）のポリイ
ソシアネートとして前に述べたものの既知のオリゴマー
化反応によって製造される化合物又は化合物の混合物を
意味する。これらのオリゴマー化反応の例は、カルボジ
イミド化、二量化、三量化、ビウレット化、尿素生成、
ウレタン化、アロファネート化（ａｌｌｏｐｈａｎａｔ
ｉｚａｔｉｏｎ）及び／又はオキサジアジン構造の生成
を伴う環化を含む。多数のこれらの反応が同時に又は逐
次に起きることが“オリゴマー化”の間にはしばしばあ
る。好ましい“ラッカーポリイソシアネート”は、ａ）
ビウレットポリイソシアネート、ｂ）イソシアヌレート
基を含むポリイソシアネート、ｃ）イソシアヌレート基
及びウレトジオン基を含むポリイソシアネート混合物、
ｄ）ウレタン基及び／又はアロファネート基を含むポリ
イソシアネート、並びにｅ）イソシアヌレート基及びア
ロファネート基を含むポリイソシアネート混合物であ
る。これらのラッカーポリイソシアネートは、前述した
単量体ジイソシアネート、好ましくはＨＤＩ又はＩＰＤ
Ｉ、そして更に好ましくはＨＤＩから製造することがで
きる。これらのラッカーポリイソシアネートの製造は、
既知でありそして、例えば、ドイツ特許出願公開明細書
第１，５９５，２７３号、ドイツ特許出願公開明細書第
３，７００，２０９号、ドイツ特許出願公開明細書第
３，９００，０５３号、欧州特許出願公開明細書第０，
３３０，９６６号、欧州特許出願公開明細書第０，２５
９，２３３号、欧州特許出願公開明細書第０，３７７，
１７７号、欧州特許出願公開明細書第０，４９６，２０
８号、欧州特許出願公開明細書第０，５２４，５０１号
及び米国特許発明明細書第４，３８５，１７１号中に述
べられている。
【０００９】グループ（３）のポリイソシアネートは、
イソシアネート基を含み、そして単量体ジイソシアネー
ト、例えば、グループ（１）のポリイソシアネートとし
ての使用に適切なもの、及び／又は前に述べたラッカー
ポリイソシアネートと、３００を越える分子量を有する
有機ポリヒドロキシル化合物とから製造される既知のプ
レポリマーである。グループ（３）のプレポリマーは、
ポリオールの分子量より、ウレタン基を含むグループ
（２）のラッカーポリイソシアネートとは異なる。グル
ープ（２）のラッカーポリイソシアネートは、６２〜３
００の分子量を有する低分子量ポリオール、例えばエチ
レングリコール、プロピレングリコール、トリメチロー
ルプロパン、グリセロール及びこれらの混合物から専ら
製造される。
【００１０】対照的に、グループ（３）のＮＣＯプレポ
リマーは、３００を越える、好ましくは５００を越え
る、更に好ましくは５００〜４，０００の分子量を有す
るポリヒドロキシル化合物から製造される。これらのポ
リヒドロキシル化合物は、１分子あたり好ましくは２〜
６、更に好ましくは２〜３のヒドロキシル基を有し、そ
してポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオー
ル、ポリチオエーテルポリオール、ポリカーボネートポ
リオール、ポリアクリレートポリオール及びこれらの混
合物から選ばれる。ＮＣＯプレポリマー（３）を製造す
る時には、これらの比較的高分子量のポリオールを前に
述べた低分子量ポリオールと混合して使用することもで
き、ウレタン基を含む低分子量ラッカーポリイソシアネ
ート（２）と比較的高分子量のＮＣＯプレポリマー
（３）との混合物が直接に製造される。ＮＣＯプレポリ
マー（３）又はそれらとラッカーポリイソシアネート
（２）との混合物を製造するためには、グループ（１）
のジイソシアネート又はグループ（２）のラッカーポリ
イソシアネートを、比較的高分子量のポリヒドロキシル
化合物又はそれらと低分子量ポリヒドロキシル化合物と
の混合物と、１．１：１〜４０：１、好ましくは２：１
〜２５：１のＮＣＯ／ＯＨ当量比で反応させてウレタン
基を生成させる。
【００１１】過剰の蒸留性ジイソシアネート出発化合物
（１）を使用する時には、この過剰分を必要に応じて反
応の終点で蒸留によって除去して単量体を含まないＮＣ
Ｏプレポリマーを製造することができる。グループ
（１）のジイソシアネートをイソシアネート成分として
過剰に利用しそして除去しない場合には、本発明による
出発成分ｂ）として利用することができるＮＣＯセミ−
プレポリマー〔即ち、グループ（１）のジイソシアネー
ト及びグループ（３）のＮＣＯプレポリマーの混合物〕
が存在する。本発明による方法において利用される成分
ｂ）のタイプを適切に選択することにより、所望の用途
に適合した特性を有する生成物を得ることが出来る。本
発明のオリゴウレタンのための共反応物として利用され
るイソシアネート反応性化合物を適切に選択することに
よって様々な高分子量プラスチック又は被膜を本発明の
生成物から最終的に得ることも可能である。本発明の方
法においては、出発成分ａ）及びｂ）を、０．５：１〜
２：１、好ましくは０．９：１〜１．１：１そして更に
好ましくは１：１のＯＨ／ＮＣＯ当量比に対応する量で
利用する。
【００１２】本発明の反応は、溶媒なしで、又は適切な
非プロトン性溶媒若しくは溶媒混合物中で実施すること
ができる。その例は、トルエン、キシレン、酢酸ブチ
ル、酢酸エチル、酢酸エチルグリコール、酢酸ペンチ
ル、酢酸ヘキシル、酢酸メトキシプロピル、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、ジブチルジグリコール、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シ
クロペンタノン、シクロヘキサノン、Ｎ−メチル−ピロ
リドン、ジメチルホルムアミド、高級置換芳香族化合物
（例えばソルベントナフサ、ヘビーベンゾール、ソルベ
ッソ溶媒及びジアソール溶媒）、並びに比較的高沸の脂
肪族及び脂環式炭化水素（例えばホワイトスピリット、
ターペンタインの鉱油、イスパール溶媒、ナパール溶
媒、テトラリン及びデカリン）を含む。本発明の反応
は、一般に２０〜１３０℃、好ましくは４０〜１００℃
の温度で実施する。溶媒は、０〜８０、好ましくは０〜
５０重量％の出発成分ａ）及びｂ）の濃度を与えるのに
十分な量で存在する。
【００１３】成分ａ）と成分ｂ）との間の反応を加速す
るために、必要に応じて触媒を使用することができる。
その例は、トリエチルアミン、トリブチルアミン、１，
４−ジアザビシクロ−（２，２，２）−オクタン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルベンジルアミン、２−メチルイミダゾー
ル、ピリジン、マンニッヒ塩基、テトラアルキルアンモ
ニウム水酸化物、アルカリ金属水酸化物（例えば水酸化
リチウム及び水酸化ナトリウム）、アルカリ金属フェノ
ラート、金属塩（例えば塩化鉄（ＩＩＩ））、並びにス
ズ化合物（例えば酢酸スズ（ＩＩ）、オクタン酸スズ
（ＩＩ）、エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）、ラウリン酸
スズ（ＩＩ）、ジブチルスズオキシド、ジブチルスズジ
クロリド、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジ
ラウレート、ジブチルスズマレエート及びジオクチルス
ズジアセテート）を含む。
【００１４】本発明による１，３−ジオキサン−２−オ
ン基含有オリゴウレタンは、プラスチック又は被膜を製
造するのに適している。それらは、１成分焼き付けシス
テムとして又は適切な硬化剤と組み合わせて２成分シス
テムとして処理される。それらを１成分焼き付けシステ
ムとして使用する時には、１，３−ジオキサン−２−オ
ンの開環重合を触媒することが知られている触媒を添加
することができる（例えば、欧州特許出願公開明細書第
０，２０９，７２２号、欧州特許出願公開明細書第０，
１８８，２０４号、ドイツ特許出願公開明細書第１，５
４５，１１６号、ドイツ特許出願公開明細書第１，５４
５，１１７号、ドイツ特許出願公開明細書第１，５４
５，１１８号又はＪＡＣＳ ５２（１９３０）３１４を
参照せよ）。これらは、前に述べた触媒、そしてまたア
ルキルホスフェート又はアルキルホスホネートとホスフ
ィン、アミン、アミド又はＮ−複素環式化合物との反応
生成物；アルカリ金属アルコラート；アルカリ金属カル
ボキシレート；酸アミド；尿素；並びにアミジンを含
む。本発明によるオリゴウレタンを焼き付けラッカーに
おけるバインダーとして使用する時には、８０〜１８０
℃の温度で硬化させる。
【００１５】本発明によるオリゴウレタンを２成分シス
テムにおいて使用する時には、少なくとも２つのツェレ
ウィチノフ活性水素原子基を有する任意の化合物を共反
応物として使用することができる。適切な化合物の例
は、ポリカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、ポリ無水
物、ポリヒドロキシル化合物、ポリアミン、アミノアル
コール、アミノ酸、及び少なくとも２つの活性水素原子
を有するポリウレタンを含む。イソシアネート反応性化
合物は、低分子量及び比較的高分子量のどちらでも良
い。潜在的Ｈ活性基例えば水分で活性化可能な基を有す
る化合物、例えばビス−ケチミン、ビス−アルジミン又
はポリオキサゾリジンを使用することもまた可能であ
る。これらの共反応物は、ジオキサノン基に対して、ほ
ぼ当量又は顕著に少ない量で使用することができる。反
応性に依存して、１，３−ジオキサン−２−オン基の環
の開環を伴う硬化は、０〜１８０℃の温度で硬化剤の添
加によって起きる。本発明によるオリゴウレタンを塗料
組成物におけるバインダー又はバインダー成分として本
発明に従って使用する時には、既知の添加剤もまた使用
することができる。その例は、流動助剤（例えばセルロ
ースエステル又はオリゴアクリレートを基にしたも
の）、顔料並びに充填剤、粘度調節添加剤例えばベント
ナイト及びケイ酸エステル、艶消剤例えばケイ酸、ケイ
酸アルミニウム及び高分子量ワックス、並びに架橋反応
のための触媒（例えばオクタン酸スズ（ＩＩ）、ジブチ
ルスズオキシド、トリエチルアミン又は水酸化ナトリウ
ム）を含む。
【００１６】以下の実施例においては、すべての部及び
パーセントは、特記しない限り重量による。
【００１７】
【発明の実施の形態】実施例１ １，３−ジオキサン−５−ヒドロキシメチル
−５−エチル−２−オンの製造 １６０８ｇ（１２モル）のトリメチロールプロパン、１
４１６ｇ（１２モル）の炭酸ジエチル及び３００ｍｇの
ＫＯＨ粉末を、１．２ｍの充填カラム中で１１０〜１３
０℃の内部温度に４時間加熱した。エタノールの除去と
共にエステル化の終点に向かって２５ｍｂａｒまで段階
的に圧力を減らすことによって、１０６５ｇのエタノー
ルをトップで留去した。粗製生成物に１００℃の内部温
度で９２４ｍｇのｐ- トルエンスルホン酸を添加し、そ
してこのバッチをこの温度で３０分間撹拌した。このよ
うにして得られたポリカーボネートを１５０℃に加熱さ
れた滴下漏斗から１．５ｇのスズ粉砕物を含む２２０℃
に予熱されたフラスコ中に滴下分配し、０．０５ｍｂａ
ｒの圧力で撹拌しながら解重合させ、そして生成した蒸
気を直列に配置されたコールドトラップ（メタノール／
ドライアイス又は液体窒素によって冷却された）中で凝
縮させた。室温で結晶化する１７３０ｇ（理論収率の９
０％）の無色の凝縮液が得られた。
【００１８】実施例２ ２２２ｇ（１モル）の１−イソシアナト−３，３，５−
トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン
（ＩＰＤＩ）、及び２００ｇの酢酸ブチル中に溶かした
０．１ｇのジブチルスズオキシドを、撹拌機、滴下漏斗
及び温度計を備えた三ッ口フラスコ中に入れ、そして７
０℃に加熱した。１時間以内に、２００ｇの酢酸ブチル
中に溶かした３２４ｇ（２モル）の実施例１の１，３−
ジオキサン−５−ヒドロキシメチル−５−エチル−２−
オンを、この溶液に添加した。反応は５時間後に完結し
た。１分子あたり２つのジオキサノン基を有する本発明
によるオリゴウレタンの溶液が得られた。実施例３ １００ｇのＮ−メチルピロリドン、１００ｇ（０．６２
モル）の実施例１の１，３−ジオキサン−５−ヒドロキ
シメチル−５−エチル−２−オン、及びイソシアヌレー
ト基を含みそして２１．８％のＮＣＯ含量を有するＨＤ
Ｉベースのラッカーポリイソシアネート（バイエル Ａ
Ｇから入手できるデスモジュール Ｎ３３００）の１２
２ｇを、撹拌機、滴下漏斗及び温度計を備えた三ッ口フ
ラスコ中で反応させた。反応は７０℃で８時間後に完結
した。１分子あたり３より多いジオキサノン基を有する
本発明によるオリゴウレタンが得られた。
【００１９】実施例４ ８１ｇ（０．５０モル）の実施例１の１，３−ジオキサ
ン−５−ヒドロキシメチル−５−エチル−２−オン及び
２００ｇ（０．５０モルのＮＣＯ）のＮＣＯプレポリマ
ーを、撹拌機、滴下漏斗及び温度計を備えた三ッ口フラ
スコ中に量り込み、そして７０℃に加熱した。反応は７
時間後に完結した。１分子あたり２より多い１，３−ジ
オキサノン基を有する本発明によるオリゴウレタンが得
られた。前記ＮＣＯプレポリマーは、脂肪族ラッカーポ
リイソシアネート即ちデスモジュール Ｎ ３３００及
びポリエステルポリオールプレポリマーを基にしてい
て、ソルベントナフサ／酢酸メトキシプロピル（３．
８：１）中に溶かされた６５％溶液として存在し、そし
て溶液を基にして１０．４％のＮＣＯ含量を有してい
た。これはバイエル ＡＧからデスモジュール ３２６
５として入手できる。実施例５ 酢酸ブチル中の５０％溶液として存在しそして溶液を基
にして１．１％のＯＨ含量を有するヒドロキシ官能ポリ
アクリレート（バイエル ＡＧから入手できるデスモフ
ェン Ａ ４５０）の１００ｇを、１００ｇの実施例２
の生成物に添加した。この混合物は貯蔵に際して安定で
あった。それを金属試験シートに塗布した。１５５℃で
３０分以内に、硬い耐溶媒性の被膜が得られた。
【００２０】実施例６ １７ｇのＮ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミンを１００
ｇの実施例３の生成物に添加し、引き続いて金属試験シ
ートに塗布した。８０℃で３０分以内に、硬い耐溶媒性
の被膜が得られた。実施例７ ５０ｇの酢酸メトキシプロピルに溶解した２０ｇのヘキ
サメチレンジアミンを１００ｇの実施例４の生成物に添
加し、引き続いて金属試験シートに塗布した。８０℃で
３０分以内に、硬い耐溶媒性の被膜が得られた。実施例８ ε−カプロラクタムに溶解したカリウムｔｅｒｔ．−ブ
チラートの３％溶液の１ｇを１００ｇの実施例３の生成
物に添加し、引き続いて金属試験シートに塗布した。１
６０℃で３０分以内に、耐溶媒性の硬化した被膜が得ら
れた。
【００２１】例証の目的のためにこれまで本発明を詳細
に説明してきたけれども、このような詳細は単にその目
的のためだけであること、並びに本発明を特許請求の範
囲によって限定して良い以外は本発明の精神及び範囲か
ら逸脱することなく当業者はその中で変更を加えること
ができることが理解されるべきである。
【００２２】本発明の主なる特徴及び態様は以下の通り
である。 １． ａ）式
【化５】 （式中、Ｒ1 はヒドロキシアルキル基を表し、そしてＲ
2 はアルキル基を表す）に対応するヒドロキシ官能１，
３−ジオキサン−２−オンを ｂ）１分子あたり平均で少なくとも２つのイソシアネー
ト基を含む化合物と反応させてウレタン基を生成させる
ことから成る、１，３−ジオキサン−２−オン基含有オ
リゴウレタンの製造方法。
【００２３】２． 成分ｂ）が、（１）１４０〜３００
の分子量を有する未改質有機ポリイソシアネート、
（２）３００を越え１，０００までの分子量を有するラ
ッカーポリイソシアネート、（３）１，０００を越える
分子量を有するウレタン基含有ＮＣＯプレポリマーから
成る群から選ばれたメンバーから成る、上記１記載の方
法。 ３． Ｒ1 がＣ1 〜Ｃ4 −ヒドロキシアルキル基を表
し、そしてＲ2 がＣ1 〜Ｃ4 −アルキル基を表す、上記
１記載の方法。 ４． Ｒ1 がＣ1 〜Ｃ4 −ヒドロキシアルキル基を表
し、そしてＲ2 がＣ1 〜Ｃ4 −アルキル基を表す、上記
２記載の方法。 ５． 成分ａ）が１，３−ジオキサン−５−ヒドロキシ
メチル−５−メチル−２−オン及び／又は１，３−ジオ
キサン−５−ヒドロキシメチル−５−エチル−２−オン
から成る、上記１記載の方法。 ６． 成分ａ）が１，３−ジオキサン−５−ヒドロキシ
メチル−５−メチル−２−オン及び／又は１，３−ジオ
キサン−５−ヒドロキシメチル−５−エチル−２−オン
から成る、上記２記載の方法。
【００２４】７． ａ）式
【化６】 （式中、Ｒ1 はヒドロキシアルキル基を表し、そしてＲ
2 はアルキル基を表す）に対応するヒドロキシ官能１，
３−ジオキサン−２−オンと ｂ）１分子あたり平均で少なくとも２つのイソシアネー
ト基を含む化合物とのウレタン基含有反応生成物である
１，３−ジオキサン−２−オン基含有オリゴウレタン。
【００２５】８． 成分ｂ）が、（１）１４０〜３００
の分子量を有する未改質有機ポリイソシアネート、
（２）３００を越え１，０００までの分子量を有するラ
ッカーポリイソシアネート、（３）１，０００を越える
分子量を有するウレタン基含有ＮＣＯプレポリマーから
成る群から選ばれたメンバーから成る、上記７記載のオ
リゴウレタン。 ９． Ｒ1 がＣ1 〜Ｃ4 −ヒドロキシアルキル基を表
し、そしてＲ2 がＣ1 〜Ｃ4 −アルキル基を表す、上記
７記載のオリゴウレタン。 １０． Ｒ1 がＣ1 〜Ｃ4 −ヒドロキシアルキル基を表
し、そしてＲ2 がＣ1 〜Ｃ4 −アルキル基を表す、上記
８記載のオリゴウレタン。
【００２６】１１． 成分ａ）が１，３−ジオキサン−
５−ヒドロキシメチル−５−メチル−２−オン及び／又
は１，３−ジオキサン−５−ヒドロキシメチル−５−エ
チル−２−オンから成る、上記７記載のオリゴウレタ
ン。 １２． 成分ａ）が１，３−ジオキサン−５−ヒドロキ
シメチル−５−メチル−２−オン及び／又は１，３−ジ
オキサン−５−ヒドロキシメチル−５−エチル−２−オ
ンから成る、上記８記載のオリゴウレタン。 １３． 上記７記載のオリゴウレタンと、少なくとも２
つの活性水素原子を含む化合物とを含む組成物から得ら
れるプラスチック。 １４． 少なくとも２つの活性水素原子を含む化合物と
必要に応じて配合した上記７記載のオリゴウレタンから
成るバインダーを有する塗料組成物。
フロントページの続き (72)発明者 ハンス−ヨーゼフ・ブイシユ ドイツ連邦共和国デイー47809 クレフエ ルト、ブランデンブルガー・シユトラーセ 28 (72)発明者 ルツツ・シユマールステイーク ドイツ連邦共和国デイー50676 ケルン、 シユヌールガツセ 45 (72)発明者 ハラルト・ブルーム ドイツ連邦共和国デイー47669 ヴアヒテ ンドンク、アウフ・デム・ヴエストカムプ １ (72)発明者 ノルベルト・シエーン ドイツ連邦共和国デイー64289 ダルムシ ユタツト、リープフラウエンシユトラーセ ５

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ａ）式 【化１】 （式中、 Ｒ1 はヒドロキシアルキル基を表し、そしてＲ2 はアル
    キル基を表す）に対応するヒドロキシ官能１，３−ジオ
    キサン−２−オンを ｂ）１分子あたり平均で少なくとも２つのイソシアネー
    ト基を含む化合物と反応させてウレタン基を生成させる
    ことから成る、１，３−ジオキサン−２−オン基含有オ
    リゴウレタンの製造方法。
  2. 【請求項２】 成分ｂ）が、（１）１４０〜３００の分
    子量を有する未改質有機ポリイソシアネート、（２）３
    ００を越え１，０００までの分子量を有するラッカーポ
    リイソシアネート、（３）１，０００を越える分子量を
    有するウレタン基含有ＮＣＯプレポリマーから成る群か
    ら選ばれたメンバーから成る、請求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】 ａ）式 【化２】 （式中、 Ｒ1 はヒドロキシアルキル基を表し、そしてＲ2 はアル
    キル基を表す）に対応するヒドロキシ官能１，３−ジオ
    キサン−２−オンと ｂ）１分子あたり平均で少なくとも２つのイソシアネー
    ト基を含む化合物とのウレタン基含有反応生成物である
    １，３−ジオキサン−２−オン基含有オリゴウレタン。
  4. 【請求項４】 少なくとも２つの活性水素原子を含む化
    合物と必要に応じて配合した請求項３記載のオリゴウレ
    タンから成るバインダーを有する塗料組成物。
JP7258243A 1994-09-14 1995-09-12 １，３−ジオキサン−２−オン基含有オリゴウレタン Pending JPH0881458A (ja)

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