JPH0880671A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高精細な階調画像を従来のサーマルヘッドで
安定的に得ることのできる感熱記録材料を提供するこ
と。 【構成】 実質的に透明な支持体の一方の面に感熱記録
層を設けた感熱記録材料において、マクベス透過濃度計
ＴＤ９０４（ビジュアルフィルター）による透過濃度が
非記録部に対して０．１増加するエネルギーが１０ｍＪ
／ｍｍ²以上４０ｍＪ／ｍｍ²以下で、かつマクベス透過
濃度計ＴＤ９０４（ビジュアルフィルター）による透過
濃度２．５を得るエネルギーが８０ｍＪ／ｍｍ²以上１
３０ｍＪ／ｍｍ²以下である感熱記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関し、特
にサーマルヘッドで記録し、透過で観察する場合に安定
して高画質を得ることができる感熱記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録方法は、（１）現像が不要であ
る、（２）支持体が紙の場合は紙質が一般紙に近い、
（３））取扱いが容易である、（４）発色濃度が高い、
（５）記録装置が簡単で安価である、（６）記録時の騒
音が無い等の利点があるためファクシミリやプリンター
の分野、ＰＯＳ等のラベル分野等に用途が拡大してい
る。このため感熱記録材料に対する要求も多様化し、多
色記録できるものやオーバーヘッドプロジェクター用の
透明な感熱記録材料も開発されてきている（例えば特開
昭６３−４６０８４号）。

【０００３】また近年における超音波スキャナー、ＣＴ
スキャナー、レントゲン等の医療用機器の電子化に伴
い、これらのデジタル画像を直接記録できる透明な感熱
記録材料も開発されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、透明な
支持体に感熱記録層を設けた従来の感熱記録材料には、
サーマルヘッドで記録する場合サーマルヘッドの抵抗値
バラツキ、グレーズ層の凸凹、サーマルヘッドや記録材
料のおくりムラ等のムラが透過で観察するためより顕著
に目立ちやすい。第二に一般に感熱記録材料は温度湿度
により濃度が変動するが、医療画像の様に高精細な画質
を要求される場合その濃度変動が気になる等の問題があ
った。

【０００５】従って、本発明の目的は、医療画像等の高
精細な階調画像を従来のサーマルヘッドで安定的に得る
ことができる感熱記録材料を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、実質的
に透明な支持体の一方の面に感熱記録層を設けた感熱記
録材料において、マクベス透過濃度計ＴＤ９０４（ビジ
ュアルフィルター）による透過濃度が非記録部に対して
０．１増加するエネルギーが１０ｍＪ／ｍｍ²以上４０
ｍＪ／ｍｍ²以下で、かつマクベス透過濃度計ＴＤ９０
４（ビジュアルフィルター）による透過濃度２．５を得
るエネルギーが８０ｍＪ／ｍｍ²以上１３０ｍＪ／ｍｍ²
以下であることを特徴とする感熱記録材料により達成さ
れた。

【０００７】本発明において、マクベス透過濃度計ＴＤ
９０４（ビジュアルフィルター）による透過濃度が非記
録部に対して０．１増加するエネルギーが１０ｍＪ／ｍ
ｍ²以下であると保存時の地肌着色が大きく、４０ｍＪ
／ｍｍ²以上であると環境変化に対する濃度変動が大き
く、ムラも大きい。さらにマクベス透過濃度計ＴＤ９０
４（ビジュアルフィルター）による透過濃度２．５を得
るエネルギーが８０ｍＪ／ｍｍ²以下であると環境変化
に対する濃度変動が大きく、ムラも大きく、１３０ｍＪ
／ｍｍ²以上であると、支持体に変形が生じる。

【０００８】本発明において、実質的に透明な支持体と
はヘイズ値すなわち、 ヘイズ値（％）＝（拡散透過率／全光透過率）×１００ 上記式で表されるヘイズ値が４０％以下のポリマー樹脂
フィルムを指し、好ましくはヘイズが２０％以下、さら
に好ましくは１０％以下のポリマー樹脂フィルムであ
る。

【０００９】本発明において、支持体は実質的に透明で
あればなんら制限されるもものでないが、ＪＩＳ−Ｚ８
７０１記載の方法により規定された色度座標上の、Ａ
（ｘ＝０．２８０５，ｙ＝０．３００５）、Ｂ（ｘ＝
０．２８２０，ｙ＝０．２９７０）、Ｃ（ｘ＝０．２８
８５，ｙ＝０．３０１５）、Ｄ（ｘ＝０．２８７０，ｙ
＝０．３０４０）の４点で形成される四角形の領域内に
着色した透明なポリマー樹脂が好ましい。透明なポリマ
ー樹脂を着色させる方法としては、透明なシート材料、
例えばポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチ
レンテレフタレートフィルム、三酢酸セルロースフィル
ム、ポリプロピレンフィルム、ポリスチレンフィルム、
ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、
ポリアクリルフィルム、ポリカーボネートフィルム等の
樹脂フィルムを成形前に樹脂に青色染料を混練してフィ
ルムを成形する方法、青色染料を適当な溶剤に溶かした
塗布液を調整しこれを透明無色な樹脂フィルム上に公知
の塗布方法、例えばグラビアコート法、ローラーコート
法、ワイヤーコート法などによって塗布、乾燥する方法
などが挙げられる。なかでも青色染料を混練したポリエ
チレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等の
ポリエステル樹脂をフィルムに成形し、これに耐熱処
理、延伸処理、帯電防止処理を施したものが好ましい。

【００１０】着色に使用する染料としては、特に制限が
ないが、一般に青色または青紫色に着色されたレントゲ
ン写真フィルム支持体に使用される染料が好ましい。こ
のような染料としては、特公昭４７−８７３４号、特公
昭４７−３０２９４号、特公昭５１−２５３３５号、等
に記載の染料を挙げることができる。染料は単独あるい
は混合して使用することができる。このような青色また
は青紫色染料の例として以下の構造式で示される化合物
を挙げることができる。

【００１１】

【化１】

【００１２】

【化２】

【００１３】本発明において、着色に使用する上記染料
の種類や添加量を調整して支持体をＪＩＳ−Ｚ８７０１
記載の方法により規定された色度座標上の、Ａ（ｘ＝
０．２８０５，ｙ＝０．３００５）、Ｂ（ｘ＝０．２８
２０，ｙ＝０．２９７０）、Ｃ（ｘ＝０．２８８５，ｙ
＝０．３０１５）、Ｄ（ｘ＝０．２８７０，ｙ＝０．３
０４０）の４点で形成される四角形の領域内に着色する
のが好ましい。着色がｘを横軸に、ｙを縦軸にとった色
度座標上で点Ａと点Ｄを結ぶ直線よりも上の領域になる
と緑がかった青色となり好ましくない。また同じく点Ｂ
と点Ｃを結ぶ直線よりも下側の領域になると赤みが増し
て好ましくない。さらに点Ｄと点Ｃを結ぶ直線よりも右
側の領域になると黄色みが増し、特にハイライト部分の
画像観察を行なううえで好ましくない。

【００１４】支持体の厚さには特に制限がないが、一般
に２５〜２００ミクロンの厚さを有するものが好まし
い。

【００１５】本発明において、サーマルヘッドにより感
熱記録材料に加えるエネルギーは以下の式により定義す
ることができる。

【００１６】エネルギー＝［サーマルヘッド１ドットに
与えるエネルギー（Ｖ）／１ドット抵抗値（Ω）］²×
パルス幅（ｍｓｅｃ）÷（１パルス間隔に１ドットが記
録する面積（ｍｍ²））

【００１７】本発明においては、感熱記録層と反対の面
の入射光角２０°で測定した光沢度を５０％以下、特に
好ましくは３０％以下にする目的で、光反射層防止を設
けることもできる。光反射防止層は、高分子バインダー
および微粒子状物質を含有する。高分子バインダーとし
ては、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、デンプン類、ゼラチ
ン、変性ゼラチン、ポリビニルアルコール、カルボキシ
変性ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリ
スチレン及びその共重合体、ポリエステル及びその共重
合体、ポリエチレン及びその共重合体、エポキシ樹脂、
アクリレート及びメタアクリレート系樹脂及びその共重
合体、ポリウレタン樹脂並びにポリアミド樹脂等が挙げ
られる。

【００１８】微粒子状物質は、支持体表面で反射して画
像を見にくくする波長範囲の光の反射を防止し光沢が少
ない良好な記録画像を得るためには入射光角２０°で測
定した光沢度が５０％以下、特に好ましくは３０％以下
になるように適切な微粒子を選択することが可能であ
る。なかでも特に画質を劣化させず光沢が調整できると
いう観点で粒径が１〜２０μｍの微粒子状物質が好まし
く、特に１〜１０μｍの微粒子状物質が好ましい。

【００１９】このような微粒子状物質の具体例として
は、大麦、小麦、コーン、米、豆類より得られるでんぷ
ん等の微粒子の他、セルロースファイバー、ポリスチレ
ン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、尿素ホルマ
リン樹脂、ポリ（メタ）アクリレート樹脂、ポリメチル
（メタ）アクリレート樹脂、塩化ビニル及び酢酸ビニル
の共重合体樹脂、ポリオレフィン等の合成高分子の微粒
子、炭酸カルシウム、酸化チタン、カオリン、スメクタ
イト粘土、水酸化アルミ、シリカ、酸化亜鉛等の無機物
の微粒子等を挙げることができる。これらの微粒子状物
質は２種以上併用してもよい。また感熱記録材料の透明
性を良好なものとする観点からは、屈折率が１．４５〜
１．７５の微粒子状物質が好ましい。

【００２０】微粒子状物質は光反射層の高分子バインダ
ーに対し、０．５〜１０重量％の範囲で、更に好ましく
は１〜５重量％の範囲で使用される。０．５重量％未満
では光反射の効果が不十分であり、１０重量％を越える
と光沢は少なくなるが、画像が薄ボケて不鮮明になるの
で好ましくない。

【００２１】本発明においては、常温において互いに隔
離されている発色剤と顕色剤とを加熱することにより互
いに接触させて発色させることにより画像を記録する。

【００２２】発色剤および顕色剤としては、発色前は各
々実質的に無色であるが、互いに接触することにより発
色反応を起こす成分であり、これらの組合せとしては下
記（ア）〜（ス）のようなものを挙げることができる。 （ア）光分解性ジアゾ化合物とカプラーとの組合せ。 （イ）電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物の組合
せ。 （ウ）ベヘン酸銀、ステアリン酸銀のような有機金属塩
とプロトカテキン酸、スピロインダン、ハイドロキノン
のような還元剤との組合せ。 （エ）ステアリン酸第二鉄、ミリスチン酸第二鉄のよう
な長鎖脂肪族塩と没食子酸、サリチル酸アンモニウムの
ようなフェノール類との組合せ。 （オ）酢酸、ステアリン酸、パルミチン酸などのニッケ
ル、コバルト、鉛、銅、鉄、水銀、銀塩のような有機酸
重金属塩と、硫化カルシウム、硫化ストロンチウム、硫
化カリウムのようなアルカリ土類金属硫化物との組合
せ、または前記有機酸重金属塩と、ｓ−ジフェニルカル
バジド、ジフェニルカルバゾンのような有機キレート剤
との組合せ。

【００２３】（カ）硫化銀、硫化鉛、硫化水銀、硫化ナ
トリウム等の（重）金属硫酸塩とＮａ−テトラチオネー
ト、チオ硫酸ソーダ、チオ尿素のような硫黄化合物との
組合せ。 （キ）ステアリン酸第二鉄のような脂肪族第二鉄塩と
３，４−ジヒドロキシテトラフェニルメタンのような芳
香族ポリヒドロキシ化合物との組合せ。 （ク）シュウ酸銀、シュウ酸水銀のような有機貴金属塩
と、ポリヒドロキシアルコール、グリセリン、グリコー
ルのような有機ポリヒドロキシ化合物との組合せ。 （ケ）ペラルゴン酸第二鉄、ラウリン酸第二鉄のような
脂肪族第二鉄塩と、チオセシルカルバミドやイソチオセ
シルカルバミド誘導体との組合せ。 （コ）カプロン酸鉛、ペラルゴン酸鉛、ベヘン酸鉛のよ
うな有機酸鉛塩と、エチレンチオ尿素、Ｎ−ドデシルチ
オ尿素のようなチオ尿素誘導体との組合せ。 （サ）ステアリン酸第二鉄、ステアリン酸銅のような高
級脂肪酸重金属塩とジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛
との組合せ。 （シ）レゾルシンとニトロソ化合物との組合せのような
オキサジン染料を形成する物。 （ス）ホルマザン化合物と還元剤及び／又は金属塩との
組合せ。

【００２４】これらのなかでも、本発明においては
（ア）の光分解性ジアゾ化合物とカプラーの組合せ、
（イ）の電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物の組
合せ、（ウ）の有機金属塩と還元剤の組合せが好まし
く、特に（ア）及び（イ）の場合が好ましい。電子供与
性染料前駆体（発色剤）と酸性物質（顕色剤）の組合せ
またはジアゾ化合物（発色剤）とカップリング化合物
（顕色剤）の組合せを用いることが好ましく、特に画像
鮮明性の観点からは前者の組合せを採用することが好ま
しい。

【００２５】本発明で使用する電子供与性無色染料は実
質的に無色であるものであれば特に限定されるものでは
ないが、エレクトロンを供与して、あるいは酸等のプロ
トンを受容して発色する性質を有するものであって、ラ
クトン、ラクタム、サルトン、スピロピラン、エステ
ル、アミド等の部分骨格を有し、顕色剤と接触してこれ
らの部分骨格が開環もしくは開裂する略無色の化合物が
好ましい。発色剤の例としては、トリフェニルメタンフ
タリド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン
系化合物、インドリルフタリド系化合物、ロイコオーラ
ミン系化合物、ローダミンラクタム系化合物、トリフェ
ニルメタン系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラ
ン系化合物、フルオレン系化合物など各種の化合物があ
る。フタリド類の具体例は米国再発行特許明細書第２
３，０２４号、米国特許明細書第３，４９１，１１１
号、同第３，４９１，１１２号、同第３，４９１，１１
６号および同第３，５０９，１７４号、フルオラン類の
具体例は米国特許明細書第３，６２４，１０７号、同第
３，６２７，７８７号、同第３，６４１，０１１号、同
第３，４６２，８２８号、同第３，６８１，３９０号、
同第３，９２０，５１０号、同第３，９５９，５７１
号、スピロジピラン類の具体例は米国特許明細書第３，
９７１，８０８号、ピリジン系およびピラジン系化合物
類は米国特許明細書第３，７７５，４２４号、同第３，
８５３，８６９号、同第４，２４６，３１８号、フルオ
レン系化合物の具体例は特願昭６１−２４０９８９号等
に記載されている。

【００２６】このうち特に黒発色の２−アリールアミノ
−３−Ｈ、ハロゲン、アルキル又はアルコキシ−６−置
換アミノフルオランが有効である。具体例としてたとえ
ば２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−シクロヘ
キシル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、２−ｐ−クロロ
アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジオクチルアミノ
フルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−ジエチル
アミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ
−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミ
ノフルオラン、２−アニリノ−３−メトキシ−６−ジブ
チルアミノフルオラン、２−ｏ−クロロアニリノ−６−
ジブチルアミノフルオラン、２−ｐ−クロロアニリノ−
３−エチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフ
ルオラン、２−ｏ−クロロアニリノ−６−ｐ−ブチルア
ニリノフルオラン、２−アニリノ−３−ペンタデシル−
６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−エ
チル−６−ジブチルアミノフルオラン、２−ｏ−トルイ
ジノ−３−メチル−６−ジイソプロピルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−イソブチル−
Ｎ−エチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミ
ノフルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−Ｎ−エ
チル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−γ−エトキシプロ
ピルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−Ｎ−エチル−Ｎ−γ−エトキシプロピルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ
−γ−プロポキシプロピルアミノフルオランなどが挙げ
られる。

【００２７】これらの発色剤に対する顕色剤としては、
フェノール化合物、有機酸もしくはその金属塩、オキシ
安息香酸エステル等の酸性物質が用いられ、その具体例
は例えば特開昭６１−２９１１８３号に記載されてい
る。顕色剤の例としては、２，２−ビス（４’−ヒドロ
キシフェニル）プロパン（一般名ビスフェノールＡ）、
２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン、
２，２−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジクロ
ロフェニル）プロパン、１，１−ビス（４’−ヒドロキ
シフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４’−ヒ
ドロキシフェニル）ヘキサン、１，１−ビス（４’−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４’−ヒ
ドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４’−ヒド
ロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス（４’−ヒド
ロキシフェニル）ヘキサン、１，１−ビス（４’−ヒド
ロキシフェニル）ヘプタン、１，１−ビス（４’−ヒド
ロキシフェニル）オクタン、１，１−ビス（４’−ヒド
ロキシフェニル）−２−メチル−ペンタン、１，１−ビ
ス（４’−ヒドロキシフェニル）−２−エチル−ヘキサ
ン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ドデカ
ン、１，４−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニルクミル）ベ
ンゼン、１，３−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニルクミ
ル）ベンゼン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）スルフ
ォン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）ス
ルフォン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジ
ルエステル等のビスフェノール類、

【００２８】３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル
酸、３，５−ジ−ターシャリーブチルサリチル酸、３−
α−α−ジメチルベンジルサリチル酸、４−（β−ｐ−
メトキシフェノキシエトキシ）サリチル酸等のサリチル
酸誘導体、またはその多価金属塩（特に亜鉛、アルミニ
ウムが好ましい）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエ
ルテル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−２−エチルヘキシル
エステル、β−レゾルシン酸−（２−フェノキシエチ
ル）エステル等のオキシ安息香酸エステル類、ｐ−フェ
ニルフェノール、３，５−ジフェニルフェノール、クミ
ルフェノール、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシ
−ジフェニルスルフォン、４−ヒドロキシ−４’−フェ
ノキシ−ジフェニルスルフォン等のフェノール類が挙げ
られる。このなかで発色性向上の目的にはビスフェノー
ル類が好ましい。顕色剤は発色剤の５０〜８００重量％
使用することが好ましく、さらに好ましくは１００〜５
００重量％である。また上記の電子受容性化合物を２種
以上併用してもよい。

【００２９】本発明で使用するジアゾ化合物とは後述す
るカップリング成分と呼ばれる顕色剤と反応して所望の
色相に発色するものであり、反応前に特定波長の光を受
けると分解し、もはやカップリング成分が作用しても発
色能力を持たなくなる光分解性ジアゾ化合物である。こ
の発色系における色相はジアゾ化合物とカップリング成
分が反応して生成したジアゾ色素により決定される。従
って、良く知られているようにジアゾ化合物の化学構造
を変えるか、カップリング成分の化学構造を変えれば容
易に発色色相をかえることができ、組み合わせ次第で略
任意の発色色相を得ることができる。

【００３０】本発明における光分解性ジアゾ化合物とは
主に芳香族ジアゾ化合物を指し、具体的には芳香族ジア
ゾニウム塩、ジアゾスルフォネート化合物、ジアゾアミ
ノ化合物を指す。ジアゾニウム塩は一般式ＡｒＮ₂ ⁺Ｘ^-
で示される化合物である。（式中、Ａｒは置換されたあ
るいは無置換の芳香族部分を表し、Ｎ₂ ⁺はジアゾニウム
基を、Ｘ^-は酸アニオンを表す。ジアゾスルフォネート
化合物は多数のものが知られており、各々のジアゾニウ
ム塩を亜硫酸塩で処理することにより得られる。ジアゾ
アミノ化合物はジアゾ基をジシアンジアミド、サルコシ
ン、メチルタウリン、Ｎ−エチルアントラニックアシッ
ド−５−スルフォニックアシッド、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、グアニジン等でカップリング
させて得られる。これらのジアゾ化合物の詳細は例えば
特開平２−１３６２８６号等に記載されている。

【００３１】本発明に用いられるジアゾ化合物とカップ
リングして反応させるカップリング成分は、例えば２−
ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリドの他、レゾルシン
を初めとして特開昭６２−１４６６７８号に記載されて
いるものを挙げることができる。

【００３２】本発明においてジアゾ化合物とカップリン
グ成分の組み合わせを用いる場合、カップリング反応を
促進するため塩基性物質を添加してもよい。塩基性物質
としては水不溶性または難溶性の塩基性物質や加熱によ
りアルカリを発生する物質が用いられる。それらの例と
しては無機および有機アンモニウム塩、有機アミン、ア
ミド、尿素やチオ尿素およびその誘導体、チアゾール
類、ピロール類、ピリミジン類、ピペラジン類、グアニ
ジン類、インドール類、イミダゾール類、イミダゾリン
類、トリアゾール類、モルフォリン類、ピペリジン類、
アミジン類、フォリムアジン類、ピリジン類等の含窒素
化合物が挙げられる。これらの具体例は例えば特開昭６
１−２９１１８３号等に記載されている。塩基性物質は
２種以上併用しても良い。

【００３３】本発明において使用する発色剤または顕色
剤は、感熱記録層中に公知の方法により固体分散して使
用することもできるが、感熱記録層の透明性向上の観
点、常温で発色剤と顕色剤の接触を防止するといった生
保存性の観点（カブリ防止）、および所望の熱エネルギ
ーで発色させるというような発色感度の制御の観点から
カプセル化して用いることが好ましい。

【００３４】本発明で使用するマイクロカプセルの製造
には、界面重合法、内部重合法、外部重合法のいずれの
方法も採用することができるが、特に、電子供与性無色
染料、ジアゾニウム塩等を含有した芯物質を、水溶性化
合物を溶解した水溶液中で乳化した後、その油滴の周囲
に高分子物質の壁を形成させる界面重合法を採用するこ
とが好ましい。

【００３５】高分子を形成するリアクタントは、油滴の
内部および／又は油滴の外部に添加される。高分子物質
の具体例としては、ポリウレタン、ポリウレア、ポリア
ミド、ポリエステル、ポリカーボネート、尿素−ホルム
アルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリスチレン、スチレ
ンメタクリレート共重合体、スチレン−アクリレート共
重合体等が挙げられる。好ましい高分子物質はポリウレ
タン、ポリウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリカ
ーボネートであり、特に好ましくは、ポリウレタン及び
ポリウレアである。高分子物質は２種以上併用すること
もできる。前記水溶性高分子の具体例としては、ゼラチ
ン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等が
挙げられる。

【００３６】例えば、ポリウレアをカプセル壁材として
用いる場合には、ジイソシアナート、トリイソシアナー
ト、テトライソシアナート、ポリイソシアナートプレポ
リマー等のポリイソシアナートと、ジアミン、トリアミ
ン、テトラアミン等のポリアミン、アミノ基を２個以上
含むプレポリマー、ピペラジンもしくはその誘導体また
はポリオール等とを、水系溶媒中で界面重合法によって
反応させることにより容易にマイクロカプセル壁を形成
させることができる。

【００３７】また、例えばポリウレアとポリアミドから
なる複合壁もしくはポリウレタンとポリアミドからなる
複合壁は、例えばポリイソシアナートと酸クロライドも
しくはポリアミンとポリオールを用い、反応液となる乳
化媒体のｐＨを調整した後、加温することにより調整す
ることができる。これらのポリウレアとポリアミドから
なる複合壁の製造方法の詳細については、特開昭５８−
６６９４８号公報に記載されている。

【００３８】また本発明で使用するマイクロカプセル
は、発色するエネルギーをコントロールするため、必要
に応じてガラス転移温度の異なるカプセル壁を有するマ
イクロカプセルを２種以上混合して用いることができ
る。

【００３９】本発明では、マイクロカプセル壁をより低
温で物質透過性にするため、マイクロカプセル壁として
用いるポリマーに適合した可塑剤の中から、好ましくは
融点が５０°Ｃ以上、好ましくは１２０°Ｃ以下で常温
では固体であるものを選択してもちいることができる。
例えば、壁材が、ポリウレア、ポリウレタンからなる場
合は、ヒドロキシ化合物、カルバミン酸エステル化合
物、芳香族アルコキシ化合物、有機スルホンアミド化合
物、脂肪族アミド化合物、アリールアミド化合物等が好
適に用いられる。

【００４０】記録材料の保存性を良好なものとする観点
からは、発色剤をマイクロカプセル化すると共に、顕色
剤を乳化分散物とすることが好ましい。

【００４１】本発明においては、前記顕色剤を固体分散
物として使用することもできるが、感熱記録層の透明性
を向上させ感熱記録材料の光透過性を良好にする観点か
ら、前記顕色剤を水に難溶性または不溶性の有機溶剤に
溶解せしめた後、これを界面活性剤を含有する水溶性高
分子を保護コロイドとして有する水相と混合し、乳化分
散した分散物の形で使用することが特に好ましい。

【００４２】乳化分散に使用される有機溶剤としては、
高沸点オイルの中から適宜選択することができる。なか
でも好ましいオイルとしては、エステル類の他、ジメチ
ルナフタレン、ジエチルナフタレン、ジイソプロピルナ
フタレン、ジメチルビフェニル、ジイソプロピルビフェ
ニル、ジイソブチルビフェニル、１−メチル−１−ジメ
チルフェニル−２−フェニルメタン、１−エチル−１−
ジメチルフェニル−１−フェニルメタン、１−プロピル
−１−ジメチルフェニル−１−フェニルメタン、トリア
リルメタン（例えば、トリトルイルメタン、トルイルジ
フェニルメタン）、ターフェニル化合物（例えばターフ
ェニル）、アルキル化合物、アルキル化ジフェニルエー
テル（例えば、プロピルジフェニルエーテル）、水添タ
ーフェニル（例えば、ヘキサヒドロターフェニル）、ジ
フェニルエーテル等が挙げられる。これらの中でも特に
エステル類を使用することが、乳化分散物の乳化安定性
の観点から好ましい。

【００４３】エステル類としては、燐酸エステル類（例
えば、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、燐酸ブチ
ル、燐酸オクチル、燐酸クレジルフェニル）、フタル酸
エステル（フタル酸ジブチル、フタル酸−２−エチルヘ
キシル、フタル酸エチル、フタル酸オクチル、フタル酸
ブチルベンジル）、テトラヒドロフタル酸ジオクチル、
安息香酸エステル（安息香酸エチル、安息香酸プロピ
ル、安息香酸ブチル、安息香酸イソペンチル、安息香酸
ベンジル）、アビエチン酸エステル（アビエチン酸エチ
ル、アビエチン酸ベンジル）、アジピン酸ジオクチル、
コハク酸イソデシル、アゼライン酸ジオクチル、シュウ
酸エステル（シュウ酸ジブチル、シュウ酸ジペンチ
ル）、マロン酸ジエチル、マレイン酸エステル（マレイ
ン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチ
ル）、クエン酸トリブチル、ソルビン酸エステル（ソル
ビン酸メチル、ソルビン酸エチル、ソルビン酸ブチ
ル）、セバシン酸エステル（セバシン酸ジブチル、セバ
シン酸ジオクチル）、エチレングリコールエステル類
（ギ酸モノエステル及びジエステル、酪酸モノエステル
及びジエステル、ラウリン酸モノエステル及びジエステ
ル、パルミチン酸モノエステル及びジエステル、ステア
リン酸モノエステル及びジエステル、オレイン酸モノエ
ステル及びジエステル）、トリアセチン、炭酸ジエチ
ル、炭酸ジフェニル、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、
ほう酸エステル（ほう酸トリブチル、ほう酸トリペンチ
ル）等が挙げられる。このなかでも特に燐酸トリクレジ
ルを単独または混合してもちいた場合には、乳化物の安
定性が最も良好であり好ましい。上記のオイルどうしま
たは他のオイルとの併用も可能である。

【００４４】本発明においては、上記の有機溶剤に、更
に低沸点の溶解助剤として補助溶剤を加えることもでき
る。このような補助溶剤としては、例えば酢酸エチル、
酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、およびメチレンクロラ
イド等を特に好ましいものとして挙げることができる。

【００４５】これらの成分を含有する油相を混合する水
相に、保護コロイドとして含有せしめる水溶性高分子
は、公知のアニオン性高分子、ノニオン性高分子、両性
高分子、のなかから適宜選択することができるが、特に
ポリビニルアルコール、ゼラチン、セルロース誘導体が
好ましい。

【００４６】また水相に含有せしめる界面活性剤は、ア
ニオン性またはノニオン性の界面活性剤のなかから、上
記保護コロイドと作用して沈殿や凝集を起こさないもの
を適宜選択して使用することができる。好ましい界面活
性剤の例としては、アルキルベンゼンスルホン酸ソー
ダ、アルキル硫酸ナトリウム、スルホコハク酸ジオクチ
ルナトリウム塩、ポリアルキレングリコール（例えば、
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）等を挙げ
ることができる。

【００４７】本発明における乳化分散物は、上記成分を
含有した油相と保護コロイド及び界面活性剤を含有する
水相を、高速撹拌、超音波分散等の通常の微粒子乳化に
用いられる手段を使用して混合、分散せしめ容易に得る
ことができる。

【００４８】また、油相の水相に対する比の値（油相重
量／水相重量）は０．０２〜０．６が好ましく、特に
０．１〜０．４であることが好ましい。０．０２以下で
は、水相が多すぎて希薄となり十分な発色性が得られ
ず、０．６以上では逆に液の値の粘度が高くなり、取扱
いの不便さや塗液安定性の低下をもたらす。

【００４９】上記のように調整した感熱層液を支持体上
に塗布するに際しては、公知の水系または有機溶剤系の
塗液を用いる塗布手段が用いられる。この場合、感熱層
液を安全かつ均一に塗布するとともに、塗膜の強度を保
持するために、本発明においては、メチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、澱粉類、ゼラチン、ポリビニルアルコール、カル
ボキシ変性ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミ
ド、ポリスチレン及びその共重合体、ポリエステル及び
その共重合体、ポリエチレン及びその共重合体、エポキ
シ樹脂、アクリレート及びメタアクリレート系樹脂及び
その共重合体、ポリウレタン樹脂並びにポリアミド樹脂
等をマイクロカプセルとともに併用することができる。

【００５０】また感熱記録層には、必要に応じて、顔
料、ワックス、硬膜剤等を添加してもよい。感熱記録層
は発色剤及び顕色剤の全量が０．１〜１０ｇ／ｍ²にな
るように塗布されること及び該層の厚みが１〜２０μｍ
になるように塗布されることが望ましい。

【００５１】本発明においては、目的とする感熱記録材
料を得るために、記録感度の異なる感熱記録層を２層以
上重層に塗設することができる。。

【００５２】本発明においては、支持体から感熱記録層
や光反射防止層が剥がれることを防止する目的で、マイ
クロカプセルなどを含有する感熱層や光反射防止層を塗
布する前に、支持体上に下塗り層を設けることが望まし
い。下塗り層としては、アクリル酸エステル共重合体、
ポリ塩化ビニリデン、ＳＢＲ、水性ポリエステル等を用
いることができ、膜厚としては０．１〜０．５μｍとす
ることが望ましい。

【００５３】下塗り層上に感熱記録層や光反射防止層を
塗布する時に、感熱記録層や光反射防止層塗液に含まれ
る水分により下塗り層が膨潤して、感熱記録層に記録さ
れた画像が悪化することがあるので、グルタルアルデヒ
ド、２，３−ジヒドロキシ−１，４−ジオキサン等のジ
アルデヒド類及びほう酸等の硬膜剤を用いて硬膜させる
ことが望ましい。これらの硬膜剤の添加量は、下塗り素
材の重量に応じて０．２０重量％〜３．０重量％の範囲
で、希望する硬化度に合わせて適切な添加量を選ぶこと
ができる。

【００５４】本発明においては、感熱記録層表面での光
散乱による見かけの透明性が低下すること等を防止する
ため、感熱層の上に保護層を公知の方法により設けるこ
とが好ましい。保護層についての詳細は、例えば「紙パ
ルプ技術タイムス」（１９８５年９月号）２〜４ページ
および特開昭６３−３１８５４６号等に記載されてい
る。

【００５５】保護層の透明性を良好なものとする上か
ら、特に完全鹸化ポリビニルアルコール、カルボキシ変
性ポリビニルアルコール、シリカ変性ポリビニルアルコ
ール等が好ましい。保護層には公知の硬膜剤、ワックス
類、顔料等が含有されてよい。本発明においては、従来
から使用されている上記の保護層とともに、又はそれら
の保護層に代えてシリコーン樹脂を主成分とする保護層
を設けることもできる。これによって、感熱記録層の透
明性を損なうことなく、耐水性が良好となる。

【００５６】感熱記録層、保護層、光反射防止層、下塗
り層は、ブレード塗布法、エアナイフ塗布法、グラビア
塗布法、ロールコーティング塗布法、スプレー塗布法、
ディップ塗布法、バー塗布法等の公知の塗布方法により
塗布される。

【００５７】

【発明の効果】以上詳述した如く、本発明の感熱記録材
料は、実質的に透明な支持体の一方の面に感熱記録層を
設けた感熱記録材料においてマクベス透過濃度計ＴＤ９
０４（ビジュアルフィルター）による透過濃度が非記録
部に対して０．１増加するエネルギーが１０ｍＪ／ｍｍ
²以上４０ｍＪ／ｍｍ²以下で、マクベス透過濃度計ＴＤ
９０４（ビジュアルフィルター）による透過濃度２．５
を得るエネルギーが７０ｍＪ／ｍｍ²以上１２０ｍＪ／
ｍｍ²以下である感熱記録材料であるので、サーマルヘ
ッドで記録時、サーマルヘッドの抵抗値バラツキやグレ
ーズ層の凸凹等によるムラが少なく、温度湿度等の環境
条件に安定であり、医療画像等の高精細な画像を従来の
サーマルヘッドで安定的に得ることができる。

【００５８】

【実施例】以下に、実施例を示し本発明を具体的に説明
するが、本発明は以下実施例のみに限定されるものでは
ない。文中で使用する濃度は、全て重量％である。

【００５９】（実施例−１） マイクロカプセル液Ａの調整 発色剤として２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ブチル−アミノフルオラン１．９ｇと山本化成
（株）製発色剤ＧＮ−２ ０．２５ｇと山本化成（株）
製発色剤ＧＮ−１６９ ０．３６ｇと１−メチル−３−
メトキシ−６−ジエチルアミノ−フルオラン０．５９
ｇ、チバガイギー（株）製パーガスクリプトＲＥＤ Ｉ
−６Ｂ ０．２ｇ、チバガイギー（株）製チヌビンＰ
０．０８ｇ、カプセル壁材としてトリメチルプロパンの
キシリレンジイソシアネート付加物（イソシアネート含
有率１１．６％ タケネートＤ−１１０Ｎ 武田薬品工
業（株）製商品名）０．４ｇとビスフェノールＡとキシ
リレンジイソシアネートの１対２モル付加物１．１ｇと
スミジュールＮ３２００（住友化学（株）製カプセル壁
剤の商品名）１．０ｇをブタノール０．０８ｇと酢酸エ
チル３．６ｇとの混合溶媒に添加して溶解した。得られ
た溶液を８重量％のポリビニルアルコール（ＰＶＡ２１
７Ｃ クラレ（株）製）水溶液７．５ｇとイオン交換水
２．６ｇを混合した水相に混合した後、エースホモジナ
イザー（日本精機株式会社製）を用いて１００００ｒｐ
ｍで５分間乳化を行なった。得られた乳化液に更に４％
テトラエチレンペンタミン水溶液１．５５ｇを添加した
後、４０°Ｃで３時間カプセル化反応を行なって平均粒
径０．７μｍのカプセル液を調整した。なお、平均粒径
は全て株式会社堀場製作所製レーザー回折粒度分布測定
装置を用いて測定した５０％体積平均粒径の値を使用し
た。

【００６０】マイクロカプセル液Ｂの調整 発色剤として２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ブチル−アミノフルオラン１．３ｇと山本化成
（株）製発色剤ＧＮ−２ ０．１７ｇと山本化成（株）
製発色剤ＧＮ−１６９ ０．２５ｇと１−メチル−３−
メトキシ−６−ジエチルアミノ−フルオラン０．４０
ｇ、チバガイギー（株）製パーガスクリプトＲＥＤ Ｉ
−６Ｂ ０．１４ｇ、チバガイギー（株）製チヌビンＰ
０．０５ｇ カプセル壁材としてトリメチルプロパン
のキシリレンジイソシアネート付加物（イソシアネート
含有率１２．５％ タケネートＤ−１１０ＮＨ 武田薬
品工業（株）製商品名）４．００ｇを酢酸エチル３．６
ｇとの混合溶媒に添加して溶解した。得られた溶液を８
重量％のポリビニルアルコール（ＰＶＡ２１７Ｃ クラ
レ（株）製）水溶液７．５ｇとイオン交換水２．６ｇを
混合した水相に混合した後、エースホモジナイザー（日
本精機株式会社製）を用いて１００００ｒｐｍで５分間
乳化を行なった。得られた乳化液に更に４％テトラエチ
レンペンタミン水溶液１．５５ｇを添加した後、４０°
Ｃで３時間カプセル化反応を行なって平均粒径０．７μ
ｍのカプセル液を調整した。なお、平均粒径は全て株式
会社堀場製作所製レーザー回折粒度分布測定装置を用い
て測定した５０％体積平均粒径の値を使用した。

【００６１】顕色剤乳化物分散液Ａの調整 ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ブチル０．
３４ｇ、下記構造式（１）で示される顕色剤０．８３ｇ

【００６２】

【化３】

【００６３】と、下記構造式（２）で示される顕色剤
０．８３ｇ

【００６４】

【化４】

【００６５】と、下記構造式（３）で示される顕色剤
０．５８ｇ

【００６６】

【化５】

【００６７】と、スミライザーＭＤＰ−Ｓ（住友化学
（株）製商品名）０．３９ｇ、チヌビン３２８（チバガ
イギー（株）社製商品名）０．３５ｇをトリクレジルホ
スフェート０．０８ｇとマレイン酸ジエチル０．０４ｇ
と酢酸エチル１．５ｇの混合溶媒に添加して溶解した。
得られた溶液を８重量％のポリビニルアルコール（クラ
レ（株）製ＰＶＡ２１７Ｃ）水溶液４．１ｇとイオン交
換水８．２ｇ、およびｐ−ノニルベンゼン−ブチルエー
テルスルフォン酸ソーダ２％水溶液０．９ｇ、ドデシル
スルフォン酸ソーダ２％水溶液０．９ｇを混合した水相
に混合した後、エースホモジナイザー（日本精機株式会
社製）を用いて１００００ｒｐｍで平均粒径０．５μｍ
になるように乳化を行った。

【００６８】顕色剤乳化物分散液Ｂの調整 下記構造式（４）で示される顕色剤０．９３ｇ

【００６９】

【化６】

【００７０】と、下記構造式（５）で示される顕色剤
０．９３ｇ

【００７１】

【化７】

【００７２】と、スミライザーＭＤＰ−Ｓ（住友化学
（株）製商品名）０．３７ｇと、スミライザーＢＢＭ−
Ｓ（住友化学（株）製商品名）０．３７ｇと、１，１，
３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブ
チルフェニル）ブタン０．３７ｇと、チヌビン３２８
（チバガイギー（株）社製商品名）０．３５ｇとをトリ
クレジルホスフェート０．０８ｇとマレイン酸ジエチル
０．０４ｇと酢酸エチル１．５ｇの混合溶媒に添加して
溶解した。得られた溶液を８重量％のポリビニルアルコ
ール（クラレ（株）製ＰＶＡ２１７Ｃ）水溶液４．１ｇ
とイオン交換水８．２ｇ、およびｐ−ノニルベンゼン−
ブチルエーテルスルフォン酸ソーダ２％水溶液０．９
ｇ、ドデシルスルフォン酸ソーダ２％水溶液０．９ｇを
混合した水相に混合した後、エースホモジナイザー（日
本精機株式会社製）を用いて１００００ｒｐｍで平均粒
径０．５μｍになるように乳化を行った。

【００７３】保護層液の調整 （１）顔料分散液の調整 水９９．０ｇにカオリン（水沢化学（株）製カオグロ
ス）２４．８ｇを加え３時間撹拌した。この分散液９
９．３ｇに花王株式会社製の４０％分散剤（ポイズ５３
２Ａ）４．６ｇ、１０％ポリビニルアルコール水溶液
（クラレＰＶＡ１０５）１０ｇ、３０重量％ステアリン
酸亜鉛分散液（中京油脂株式会社Ｚ−７−３０）１０．
４ｇ、１０％ドデシルベンゼンスルフォン酸Ｎａ塩水溶
液０．６ｇ、水６．８ｇを加え、ボールミルで分散して
平均粒径０．８μｍとした。

【００７４】（２）保護層液の調整 水５１．３ｇ、６重量％ポリビニルアルコール水溶液
（クラレ株式会社ＰＶＡ１２４Ｃ）４０７．７ｇ、２
０．５重量％ステアリン酸亜鉛分散物（中京油脂Ｆ１５
５）０．４２ｇ、１．１４％ほう酸水溶液２１．４ｇに
上記カオリン分散物２８．２ｇを加え、更に３０重量％
ワックス分散液（融点６８Ｃ°のパラフィンワックス、
平均粒径０．２５μｍ）３．１１ｇ、４％フッ素ポリマ
ー水分散液（ダイキン工業ＭＥ４１３）４．５ｇ、１０
％ドデシルベンゼンスルフォン酸Ｎａ塩水溶液１０．５
ｇと、

【００７５】下記構造式（６）で示される化合物

【００７６】

【化８】

【００７７】の２重量％水溶液１６．７ｇと、４０％グ
リオキザール水溶液０．９ｇを混合して保護層液を得
た。

【００７８】紫外線フィルター層用カプセルの調整 チヌビンＰＳ（チバガイギー（株）社製商品名）１．５
８ｇと、チヌビン３２８（チバガイギー（株）社製商品
名）６．２８ｇと、チヌビン３４３（チバガイギー
（株）社製商品名）５．２２ｇと、下記構造式（７）で
示される化合物１．４４ｇ

【００７９】

【化９】

【００８０】と、下記構造式（８）で示される化合物
７．２８ｇ

【００８１】

【化１０】

【００８２】とを酢酸エチル８．１８ｇに添加して７０
°Ｃに加熱、溶解した後３５°Ｃに冷却した。これにカ
プセル壁剤としてタケネートＤ１１０Ｎ（武田薬品工業
株式会社製のカプセル壁剤の商品名）０．９ｇとバーノ
ックＤ７５０（大日本インキ社製のカプセル壁材の商品
名）０．３ｇを加え、３５°Ｃで４０分間保温した。得
られた溶液を１５重量％のポリビニルアルコール水溶液
（クラレ株式会社製ＰＶＡ２０５）１１６．３ｇと１０
重量％のドデシルベンゼンスルフォン酸Ｎａ塩の水溶液
８．０ｇを混合した水相に混合した後、エースホモジナ
イザー（日本精機株式会社製）を用いて１５０００ｒｐ
ｍで１５分間乳化を行ない、５０％体積平均粒径０．２
５μｍの乳化物を得た。得られた乳化液に更に５８ｇの
水及びテトラエチレンペンタミン０．１５ｇを添加した
後、４０°Ｃで３時間カプセル化反応を行なって平均粒
径０．２５μｍのカプセル液を調整した。

【００８３】紫外線フィルター層用塗液の調整 水４２．３１ｇ、９．５４重量％シラノール変性ポリビ
ニルアルコール（クラレ株式会社製Ｒ２１０５）４２．
０ｇに上記の紫外線フィルター層用カプセル液（固形分
濃度２４．１５％）１３．３６ｇを加え、更に下記構造
式（９）で示される化合物

【００８４】

【化１１】

【００８５】の５０量％水溶液１６．８７ｇと２０％コ
ロイダルシリカ（日産化学スノーテックスＯ）６５．３
ｇを混合して紫外線フィルター層用塗液を調整した。

【００８６】バック層液の調整 水４７．８２ｇに平均粒径５μｍのライススターチ（松
谷化学製）０．１０５ｇを加え十分に分散した後、２重
量％スルフォコハク酸ジ（２−エチル）ヘキシル水溶液
２．５ｇ，及び下記構造式（１０）で示される化合物

【００８７】

【化１２】

【００８８】の２重量％水溶液１．６６ｇ、２０％コロ
イダルシリカ（日産化学スノーテックスＯ）１６．６７
ｇを混合してバックコート層用塗液を調整した。

【００８９】透明支持体の作成 厚さ１７５μｍの、ＪＩＳ−Ｚ８７０１記載の方法によ
り規定された色度座標上の、ｘ＝０．２８５０，ｙ＝
０．２９９５に着色された青色のポリエチレンテレフタ
レート（ＰＥＴ）フィルムの一方の面に、ＳＢＲラテッ
クスを乾燥塗布量が０．３２ｇ／ｍ² になるように塗布
した。この上に５重量％ゼラチン水溶液（新田ゼラチン
＃８１０）２０ｇと粒径２．２μｍのポリメチルメタク
リルアミド粒子０．０４８ｇと３重量％１，２−ベンゾ
チアゾリン−３−オン水溶液０．１２ｇと２重量％スル
フォコハク酸ジ（２−エチル）ヘキシル水溶液１．０１
ｇを混合した塗液を、乾燥塗布量が０．０９ｇ／ｍ² に
なるように塗布した。引続き、他方の面にも同様に塗布
を行った。

【００９０】感熱記録材料の作成 前記両面下塗りを施した支持体上の一方の面に、前記紫
外線フィルター層用塗液を乾燥固形分で１．８ｇ／ｍ²
になるように塗布、乾燥した。引続き紫外線フィルター
層上に前記バックコート層用塗液を乾燥固形分で２．２
ｇ／ｍ² になるように塗布乾燥した。次に紫外線フィル
ター層及びバックコート層を設けたのと反対側の面に、
前記マイクロカプセル液Ａ（固形分濃度２０．９％）１
６．３ｇと前記マイクロカプセル液Ｂ（固形分濃度３
０．７％）２５．２ｇと前記顕色剤乳化物分散液Ｂ（固
形分濃度２１．０％）１１４．４ｇと下記構造式（１
１）で示される化合物

【００９１】

【化１３】

【００９２】の５０重量％水溶液１．８ｇと１５重量％
ポリビニルアルコール（クラレ株式会社製ＰＶＡ２０５
Ｃ）水溶液２４０ｇとスノーテックス−Ｏ（日産化学
（株）製コロイダルシリカ）２４ｇを混合した塗液を、
乾燥重量が８．９６ｇ／ｍ² になるように塗布、乾燥し
た。引き続きこの塗布物の上に、前記カプセル液Ａ（固
形分濃度２０．９％）８．８ｇ及び下記構造式（１２）
で示される化合物

【００９３】

【化１４】

【００９４】の５０重量％水溶液０．３ｇを予め混合し
た塗液８．９２ｇと、前記顕色剤乳化物分散液（Ａ）
（固形分濃度２１．３％）２８．２ｇに２０％に４０重
量％グリオキザール水溶液０．１８ｇ及び水０．１８ｇ
を予め混合した塗液１８．６ｇ及びスノーテックス−Ｏ
（日産化学（株）製コロイダルシリカ）１．８ｇを混合
し速やかに乾燥重量が５．９７ｇ／ｍ² になるように塗
布乾燥した。引き続きこの塗布物の上に、前記保護層塗
液を乾燥重量が２．５ｇ／ｍ² になるように乾燥し、本
発明にかかわる感熱記録材料を得た。

【００９５】（実施例−２） マイクロカプセル液Ｃの調整 下記構造式（１３）で示されるジアゾニウム化合物５ｇ

【００９６】

【化１５】

【００９７】にメチレンクロライド１５ｇ、トリクレジ
ルフォフフェート５ｇ、トリメチロールプロパントリメ
タクリレート１５ｇおよびｍ−キシリレンジイソシアナ
ートのトリメチロールプロパン３：１付加物の７５重量
％酢酸エチル溶液（武田薬品株式会社：タケネートＤ１
１０Ｎ）２０ｇを加え、均一に混合して油相溶液を作製
した。

【００９８】得られた油相溶液を７重量％のポリビニル
アルコール（クラレ株式会社：ＰＶＡ２１７Ｅ）水溶液
６０ｇの水相に混合した後、エースホモジナイザー（日
本精機株式会社製）を用いて８０００ｒｐｍで５分間乳
化を行なった。得られた乳化液に更に５０ｇの水を添加
した後、４０°Ｃで３時間カプセル化反応を行なって平
均粒径１．５μｍのカプセル液を調整した。反応終了後
に得られた液にイオン交換樹脂（オルガノ株式会社：Ｍ
Ｂ−３）１０ｍｌを添加し３０分撹拌した後、ロ過して
マイクロカプセル液Ｃを得た。

【００９９】マイクロカプセル液Ｄの調整 下記構造式（１４）で示されるジアゾニウム化合物５ｇ

【０１００】

【化１６】

【０１０１】にメチレンクロライド１５ｇ、トリクレジ
ルフォフフェート５ｇ、トリメチロールプロパントリメ
タクリレート１５ｇおよびトルイレンジイソシアネート
のトリメチロールプロパン３：１付加物の７５重量％酢
酸エチル溶液（大日本インキ株式会社：バーノックＤ７
５０）２０ｇを加え、均一に混合して油相溶液を作製し
た。

【０１０２】得られた油相溶液を７重量％のポリビニル
アルコール（クラレ株式会社：ＰＶＡ２１７Ｅ）水溶液
６０ｇの水相に混合した後、エースホモジナイザー（日
本精機株式会社製）を用いて８０００ｒｐｍで５分間乳
化を行なった。得られた乳化液に更に５０ｇの水を添加
した後、４０°Ｃで３時間カプセル化反応を行なって平
均粒径１．５μｍのカプセル液を調整した。反応終了後
に得られた液にイオン交換樹脂（オルガノ株式会社：Ｍ
Ｂ−３）１０ｍｌを添加し３０分撹拌した後、ロ過して
マイクロカプセル液Ｄを得た。

【０１０３】下記構造式（１５）で示されるカプラー化
合物４．３ｇ

【０１０４】

【化１７】

【０１０５】と、下記構造式（１６）で示されるカプラ
ー化合物０．７ｇ

【０１０６】

【化１８】

【０１０７】と１，２，３−トリフェニルグアニジン５
ｇとトリクレジルフォスフェート０．８ｇとマレイン酸
ジエチル０．２ｇを酢酸エチル２５ｇに溶解した。得ら
れた溶液を８重量％のポリビニルアルコール水溶液４０
ｇと水１５ｇ、およびドデシルベンゼンスルフォン酸ナ
トリウム０．５ｇを混合した水相に混合した後、エース
ホモジナイザー（日本精機株式会社製）を用いて１００
００ｒｐｍで平均粒径０．５μｍになるように乳化を行
った。

【０１０８】感熱記録材料の作成 前記ジアゾニウム化合物を含有するマイクロカプセル液
Ｃ２．５ｇ、マイクロカプセル液Ｄ２．５ｇと、カプラ
ー乳化物１０ｇを撹拌、混合し、混合した液を実施例１
で用いた、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）支持
体上に固形分で１５ｇ／ｍ²になるように塗布、乾燥し
て感熱記録層を形成した。次に形成された感熱記録層の
上に実施例１で用いた保護層液を乾燥後の厚さが２μｍ
になるように塗布、乾燥して透明な感熱記録材料を作製
した。その後感熱記録材料の感熱層を設けた面と反対側
の面に実施例１で用いたバック層液Ａを固形分で１．０
ｇ／ｍ²となるように塗布、乾燥して光反射防止層を設
け、本発明にかかる透明な感熱記録材料を作成した。

【０１０９】（比較例−１）感熱記録層として以下のも
のを用いた以外は実施例１と全く同様にして感熱記録材
料を得た。

【０１１０】発色剤として、２−アニリノ−３−メチル
−６−Ｎ−ジブチル−アミノフルオラン、顕色剤として
ビスフェノールＡ、増感剤としてβ−ナフチル−ベンジ
ルエーテル、各々３０ｇを１５０ｇの５％ポリビニルア
ルコール（クラレＰＶＡ−１０５）水溶液に加え、粒径
０．８ｍｍのガラスビーズ２３０ｃｃと共に株式会社シ
ンマルエンタープライゼス製ダイノミルＫＤＬタイプで
発色剤、顕色剤、増感剤の平均粒径がいずれも０．５μ
ｍになるまで分散を行なった。分散液の粒径は株式会社
堀場製作所製レーザ回折式粒度分布測定装置ＬＡ−５０
０で測定、５０％体積平均粒径の値を用いた。以上のよ
うにして作成した各分散液を発色剤分散液５ｇ、顕色剤
分散液１０ｇ、増感剤分散液１０ｇの割合で混合し、さ
らに１０％ポリビニルアルコール（クラレＰＶＡ−１０
５）を固形分で全重量の４０％になるように添加して塗
液を得た。

【０１１１】上記塗液を、実施例１においてバック層ま
で設けた支持体上に乾燥塗布量が１５ｇ／ｍ²となるよ
うにワイヤーバーで塗布、乾燥して感熱記録層を形成し
た。次に形成された感熱記録層の上に実施例１で得られ
た保護層液を乾燥後の厚さが２μｍになるように塗布、
乾燥して感熱記録材料を作製した。

【０１１２】（比較例−２）感熱記録層として以下のも
のを用いた以外は実施例１と全く同様にして感熱記録材
料を得た。

【０１１３】マイクロカプセル液Ａ（固形分濃度２０．
９％）４５．３ｇと前記顕色剤乳化物分散液Ａ（固形分
濃度２１．３％）１１４．４ｇ、と下記構造式（１７）
で示される化合物

【０１１４】

【化１９】

【０１１５】の５０重量％水溶液１．８ｇと１５重量％
ポリビニルアルコール（クラレ株式会社製ＰＶＡ２０５
Ｃ）水溶液８０ｇとスノーテックス−Ｏ（日産化学
（株）製コロイダルシリカ）２４ｇを混合した塗液を、
乾燥重量が１５．０ｇになるように塗布、乾燥した。引
き続きこの塗布物の上に、実施例１の保護層塗液を乾燥
重量が２．５ｇ／ｍ² になるように乾燥し、感熱記録材
料を得た。

【０１１６】（比較例−３）感熱記録層として以下のも
のを用いた以外は実施例１と全く同様にして感熱記録材
料を得た。

【０１１７】マイクロカプセル液Ａ（固形分濃度２０．
９％）４５．３ｇ、前記顕色剤乳化物分散液Ａ（固形分
濃度２１．３％）１１４．４ｇ、と下記構造式（１８）
で示される化合物

【０１１８】

【化２０】

【０１１９】の５０重量％水溶液１．８ｇと１５重量％
ポリビニルアルコール（クラレ株式会社製ＰＶＡ２０５
Ｃ）水溶液４８０ｇとスノーテックス−Ｏ（日産化学
（株）製コロイダルシリカ）２４ｇを混合した塗液を、
乾燥重量が１５．０ｇになるように塗布、乾燥した。引
き続きこの塗布物の上に、実施例１の保護層塗液を乾燥
重量が２．５ｇ／ｍ² になるように乾燥し、感熱記録材
料を得た。

【０１２０】こうして得られた感熱記録材料を用いてサ
ーマルプリンター（富士写真フイルム株式会社ＦＴＩ−
１０００）を使用して、３０Ｃ°９０％ＲＨ及び１０Ｃ
°２０％ＲＨで記録エネルギーを１ｍＪ／ｍｍ² から１
４０ｍＪ／ｍｍ² まで変化させ、階調特性を比較した。
更にＣＴ画像をプリントし、その画質を比較した。

【０１２１】結果を表１に示す。

【０１２２】

【表１】

【０１２３】結果に示した如く、本発明の感熱記録材料
により、医療画像等の高精細な画像を従来のサーマルヘ
ッドを用い、各種の環境条件で安定的に得ることができ
る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 実質的に透明な支持体の一方の面に感熱
   記録層を設けた感熱記録材料において、マクベス透過濃
   度計ＴＤ９０４（ビジュアルフィルター）による透過濃
   度が非記録部に対して０．１増加するエネルギーが１０
   ｍＪ／ｍｍ²以上４０ｍＪ／ｍｍ²以下で、かつマクベス
   透過濃度計ＴＤ９０４（ビジュアルフィルター）による
   透過濃度２．５を得るエネルギーが８０ｍＪ／ｍｍ²以
   上１３０ｍＪ／ｍｍ²以下であることを特徴とする感熱
   記録材料。
2. 【請求項２】 実質的に透明な支持体がポリエステル樹
   脂であることを特徴とする請求項１に記載の感熱記録材
   料。