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JPH08789B2 - アセト酢酸エチルによる芳香族類の抽出 - Google Patents

アセト酢酸エチルによる芳香族類の抽出

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Publication number
JPH08789B2
JPH08789B2 JP60293325A JP29332585A JPH08789B2 JP H08789 B2 JPH08789 B2 JP H08789B2 JP 60293325 A JP60293325 A JP 60293325A JP 29332585 A JP29332585 A JP 29332585A JP H08789 B2 JPH08789 B2 JP H08789B2
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JP
Japan
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solvent
aromatic
phase
rich
raffinate
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Expired - Lifetime
Application number
JP60293325A
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English (en)
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JPS61161231A (ja
Inventor
ホスラー ピーター
Original Assignee
サン リフアイニング アンド マーケテイング カンパニー
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by サン リフアイニング アンド マーケテイング カンパニー filed Critical サン リフアイニング アンド マーケテイング カンパニー
Publication of JPS61161231A publication Critical patent/JPS61161231A/ja
Publication of JPH08789B2 publication Critical patent/JPH08789B2/ja
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G21/00Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents
    • C10G21/06Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents characterised by the solvent used
    • C10G21/12Organic compounds only
    • C10G21/16Oxygen-containing compounds

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、芳香族炭化水素類を含有している混合炭化
水素原料から芳香族炭化水素類を高収率で抽出するため
の改良された方法に関するものである。特に、本発明は
溶媒としてアセト酢酸エチルを使用して、ナフテン系お
よびパラフイン系炭化水素類などの非芳香族炭化水素類
から芳香族炭化水素類を溶媒抽出し、そしてその後上記
溶媒を最少の高エネルギー蒸留手段を用いて芳香族炭化
水素類から分離するための低エネルギー方法に関するも
のである。この方法は潤滑油の調製に於て適当な混合炭
化水素流から芳香族類を分離するのに特に適している。
〔先行技術〕
例えばベンゼン、キシレン、トルエンなどの如き芳香
族原料および例えば潤滑油の如き非芳香族炭化水素類の
両者を回収するための非芳香族炭化水素類から芳香族を
分離することは当技術で周知である。ほとんど全ての場
合これらの方法は混合炭化水素類から芳香族類を選択的
に抽出する溶媒類の使用に関連しており、該先行技術に
おける差異は主として溶媒の選択に関するものであり、
溶媒は芳香族類を除去し、それによりできる限りたくさ
んの芳香族類を除去して生成する潤滑油に例えば粘度、
色彩、安定度などの如き最も望ましい性質を付与する。
従つて、溶媒の選択時の主な目的の一つはこれらの非常
に望ましい性質を有する潤滑油を供するためにできるだ
け多くの「望ましくない」芳香族類を除去する溶媒の能
力である。
溶媒の選択的抽出能力の他に、溶媒および関連工程の
選択時の主な経済的考慮点は溶媒を抽出工程で再循環お
よび再使用できるようにするために溶媒を芳香族炭化水
素類から分離し回収する能力である。従つて、できる限
り経済的な方法で抽出工程の芳香族相から容易に回収で
きる溶媒または溶媒のある類を選択することが先行技術
の他の主な目的である。例えば水蒸気の如き副次的技術
と組み合わされた例えばフエノール類、フルフラール、
N−メチルピロリドンなどの如き溶媒系または溶媒組み
合わせの使用により特徴づけられているこれらの先行技
術の溶媒回収方法が、意図する目的用に一般的に有効で
あることが証せられている。しかしながら、それらの全
てではなくてもほとんどは少なくとも1個のそしてしば
しばそれ以上の加熱および蒸留段階を必要とする点で非
常にエネルギーを要するものであり、ここで蒸留が全て
の中で最もエネルギー的に費用がかかる。従つて、溶媒
をできる限りエネルギー的に有効な方法で回収できると
いうことも溶媒の選択時の主な目的である。
従来のエネルギーを多く要する方法およびそれより省
エネルギー型の両方を代表している先行技術のまとめは
ヨーロツパ特許庁広告番号43,267および43,685(1982)
中にみられ、それの先行技術の議論はここでは参考とし
て記しておく。
本発明に関係する「低エネルギー」方法の一例は上記
のヨーロツパ特許43,267中に開示されており、そこでは
芳香族−選択性溶媒を用いる従来の抽出段階に従いラフ
イネート相および芳香族に富んだ溶媒相を生成し、後者
を冷却して芳香族抽出物相および溶媒相をさらに生成
し、溶媒を再循環させ、そして芳香族炭化水素類を回収
する。この方法における他の教示は、抽出工程と一緒に
例えばN−メチル−2−ピロリドンの如き溶媒類および
例えば水、エチレングリコール、グリセリンなどの如き
「非溶媒類」を使用できることである。
上記のヨーロツパ特許43,685は関連のある「低エネル
ギー」方法を教示しており、そこでは抽出後に抽出され
た芳香族類用の上記の「非溶媒」、例えば水、を芳香族
に富んだ溶媒相に加えて芳香族相および溶媒相の分離を
促進する。
上記の方法を顧慮すると、本発明の一目的は芳香族炭
化水素類を含有している混合炭化水素流から芳香族炭化
水素類を非常に効率的に選択的に抽出して高品質の潤滑
油を供し、そして同時に大量のエネルギーおよび/また
は装置経費なしに溶媒を回収するための手段の両方を与
える低エネルギー方法を提供することである。
〔問題を解決する手段〕
本発明に従うと、芳香族類を含有している混合炭化水
素類からの芳香族類の選択的抽出において溶媒としてア
セト酢酸エチル化合物を使用するときに前記の目的が達
成できることを今見出した。
本発明の抽出工程における溶媒としてのアセト酢酸エ
チルの使用は、それが石油供給原料と部分的に混和性で
あるというそのような全ての溶媒に共通な性質を共有す
る他に、それは予期せぬことに下記の如き高温における
非常に高い混和性も有しており、そして同時にこれも以
下に記されているような低温における非常に低い混和性
も有している。従つて、以下からわかるように、これら
の独特な性質のために費用のかかる蒸留方法なしにこの
溶媒を芳香族類から容易にエネルギー有効利用分離する
ことができる。
アセト酢酸エチルはまたこの方法における他の利点を
与えるような別の望ましい性質も有しており、すなわち
(1)それは芳香族類に関して良好な選択性を有してお
り、(2)それは中程度にしかすぎない揮発性を有して
おりその結果溶媒の損失が最少となり、(3)それは相
分離を促進させる高い比重を有しており、そして(4)
それは低い毒性を有しかつ非腐食性である。
すなわち本発明の液相抽出方法は、 (a) 芳香族および非芳香族炭化水素類を含有してい
る混合炭化水素原料を抽出区域中で高温において溶媒で
あるアセト酢酸エチルと接触させて該芳香族炭化水素類
を含有している芳香族に富んだアセト酢酸エチル溶媒相
並びに主として非芳香族炭化水素類を含有しているラフ
イネート相を与え、 (b) 芳香族に富んだ溶媒相を回収および冷却して、
溶媒および芳香族炭化水素類を含有している芳香族に富
んだ抽出物からなる上相並びに主として該アセト酢酸エ
チルおよび残存炭化水素類を含有している溶媒に富んだ
下相を形成し、そして (c) 芳香族炭化水素類およびラフイネートを回収す
る 段階からなつている。
以下に詳細に記されているような好適態様では、上記
の段階(b)のアセト酢酸エチル溶媒を望ましくは抽出
区域に再循環させ、それにより実質的に経済的にする。
さらに、最も好ましくは、ラフイネートおよび芳香族抽
出物中に混合されている残存溶媒も下記の種々の方法に
より回収しそして同様に抽出区域に再循環させる。
一般に、ラフイネートおよび芳香族類の用途によつて
それらの二種の生成物流を次にさらに処理してそれらを
精製することができる。
方法の記述 上記のアセト酢酸エチル(以下では「溶媒」)を用い
る本発明の方法の実施においては、多くの個々の段階的
操作および操作条件は当技術の専門家には周知の範囲お
よび手段として理解されるであろう。しかしながら、そ
れらを実施する工程の系列温度範囲および成分比は本発
明の溶媒の使用時に注意深く観察すべきである。さら
に、生じた生成物流の正確な処理はもとの供給原料の性
質、「個々の」芳香族類の除去度、および最終的生成物
流の特定用途に依存するであろう。
上記の如く、特に本発明を適用できる供給原料は芳香
族、ナフテン系およびパラフイン系炭化水素類を含有し
ておりそこで非芳香族成分が潤滑油として有用な鉱油類
を含でいるような当技術で公知の混合炭化水素原料類で
ある。従つて適当に処理できる典型的な供給原料類は粗
製油類の真空蒸留により誘導されるものであり、そして
一般に約350〜600℃の、好適には380〜550℃の、範囲内
で沸騰する。
一般に、周知の技術手段にかけると、上記の方法は望
ましくは下記の条件下で実施でき、それらは第1図およ
び第2図並びに下記のそれらの記述と関連して読むこと
ができる。
抽出区域中での溶媒対炭化水素原料の重量比は、供給
原料の正確な性質によるが、望ましくは約1:1〜4:1のそ
して好適には1.5:1〜3:1の範囲内である。ヨーロツパ特
許43,267のものなどの多くの先行技術の抽出溶媒と比べ
てここで使用されそして再循環される溶媒の量は非常に
低く、それにより材料および装置が相当経済的となる。
抽出区域内の温度は実質的な抽出を行なうのに充分な
ほど高くなくてはならず、そして一般的に約65℃以上、
望ましくは80〜140℃、であり、そして好適には約90〜1
30℃であるべきであるが、圧力は液相抽出を維持するの
に適当なもの、望ましくは約1〜3気圧、であるべきで
ある。
また、各操作条件は当技術で周知の如く原料の正確な
性質に従つて変えることができる。抽出装置は例えばポ
ンプが付いている複数個の中心設置デイスクを含んでい
る回転デイスク接触器などの従来の設計であることもま
たは同様な設計の配置であることもできる。例えば冷却
器、熱交換器などの如き他の装置も従来の設計のもので
ある。
ラフイネート相および抽出または溶媒相を抽出器から
別個に除去しそしてさらに処理する。溶媒を冷却区域で
冷却して、芳香族に富んだ抽出物および溶媒の相分離を
ひきおこす。冷却区域では温度はこれももとの供給原料
の正確な性質によるが相分離を行なうのに充分なほど低
くなくてはならず、一般に約60℃、望ましくは30〜60
℃、そして好適には約40〜50℃の範囲、であるべきであ
る。この区域において、残存溶媒と一緒になつている芳
香族抽出物である上部層をその後の処理のために傾斜し
て残存溶媒を除去し、一方残存炭化水素類と一緒になつ
ている溶媒である底部層は除去されそしてさらに処理の
必要なしに抽出器に再循環される。
任意に、供給原料の性質および抽出条件の厳格さによ
り追加の中間操作をラフイネートまたは芳香族抽出物か
らの溶媒の最終的除去の前に実施して高純度の物質を得
ることができる。従つて例えば、抽出器からのラフイネ
ート相を希望により下記の如く別の回収システムの第二
抽出器中で処理できる。
以下で詳しく論じられているように、別の任意の態様
では、第二の抽出区域と一緒にまたは単一抽出区域と組
み合わせて、残存溶媒の大部分を除くためにラフイネー
トを溶媒回収塔に通す前に最初に中間冷却区域に送るこ
とができる。60℃において、好適には40〜50℃におい
て、操作すべきであるこの冷却区域で、ラフイネートに
富んだ上相および溶媒に富んだ下相が生成する。溶媒を
次に回収しそして抽出区域に再循環させることができ、
一方希望によりラフイネートをその後の処理用に集め
る。
中間処理または精製後に、20%までの少割合の混合し
た溶媒を含んでいてもよい芳香族抽出物(“抽出油”)
は望ましくは水蒸気もしくは窒素ストリツピング、真空
蒸留、またはそれらの組み合わせによりさらに処理し
て、溶媒を抽出器への再循環用に除去する。回収後に、
芳香族抽出油を周知の方法によりさらに処理して精製し
そしてそれを希望する留分類に分離することができる。
同様な方法で、中に残存している2〜3%の溶媒を含
んでいてもよい抽出(および中間)段階から回収された
ラフイネートを、ラフイネートの特定の最終用途により
多種の方法で追加処理にかけることができる。すなわち
例えばラフイネートを水蒸気もしくは窒素ストリツピン
グ、真空蒸留、またはそれらの組み合わせにより処理す
ることができる。
従つて、本発明の選択的溶媒は、それが非常に有効な
抽出溶媒であるだけでなく約60℃以下の温度に冷却され
たときにはそれが別の相を形成するのに充分な量で抽出
された芳香族類から分離され、その別の相は冷却区域ま
たは区域類から除去できそして高度にエネルギー依存性
蒸留段階なしに抽出器に再循環できるという点で、独特
な望ましい性質を有することが前記のことからわかるで
あろう。
本発明の別の態様では、第2図に関連して詳細に記さ
れている如く、追加抽出区域または混合および沈殿区域
を、関連分離器などと一緒に使用できる。この配置は第
二の抽出器用の比較的高純度の供給原料および溶媒をそ
してその結果最終的に比較的高純度のラフイネートを与
えるのに有用である。当技術の専門家に認識されている
如く、原料と溶媒の接触用混合タンクとその後の沈殿タ
ンクの組み合わせは実際的な目的に関しては抽出塔と同
じ効果を有する。
いずれの場合にも、高温における最初の分離後にラフ
イネートを上部で除去しそして第二の抽出区域に通り、
一方芳香族/溶媒混合物を冷却しそして分離器に送り、
そこで芳香族上部層および溶媒相である下部層が生成す
る。芳香族抽出物を上部で回収区域で除去し、一方溶媒
を混合または抽出区域に再循環させる。この第一段階か
らのラフイネートを次に下記の第1図中に記されている
のと同じ方法で処理でき、すなわち該方法はラフイネー
トを供給流として交代させて進行し、それにより最終的
に潤滑油として使用するための比較的高純度のラフイネ
ート生成物を与える。
〔好ましい具体例〕
第1図では、芳香族類、ナフテン類およびパラフイン
類を含有している加熱された混合炭化水素原料を管20を
通して向流抽出器22の底部中に加え、そこでそれは抽出
器の頂部中に加えられている溶媒と向流状で管40ないし
構成管21並びに再循環管28,32,33および38中を通過す
る。抽出区域の温度は、熱交換器34中で加熱された溶媒
および加熱された供給原料の結果として、約90〜130℃
の範囲でなければならない。
溶媒を用いる抽出の結果として芳香族類は混合原料か
ら実質的に除去され、そして分離された非芳香族に富ん
だ相(ラフイネート)を抽出器から管23を通して上部で
除去し、該管のところでそれを希望により交換器24中で
の冷却によりまたは分離器25中での相分離によりさらに
処理する。この段階から分離された溶媒は管32を通して
の抽出器への再循環用に適している。濃縮ラフイネート
を必要に応じてさらに処理するために管26を通して回収
塔27に送りそして次に管29を通して除去できる。一方、
抽出器からのラフイネートを溶媒回収のために直接回収
塔27に送り、それにより例えば25の如き中間相分離器お
よび交換器24の必要性が省略できる。
溶媒を含有している芳香族に富んだ相を抽出器の底部
から回収しそして冷却器30および管31を通して分離器35
中に送り、そこで溶媒および芳香族抽出油が実質的に分
離される。この分離は上記の如く、上部管36を通して集
められそして回収塔37中に送られる抽出油が上部相を形
成しそして溶媒から分離されるまで全混合物を約30〜約
60℃の温度に冷却することにより、実施される。この溶
媒を次に管33を通して加熱器34中に除去し、そして次に
抽出器22に再循環させる。
重力により生じる分離器35中での芳香族類および溶媒
のこの後者の分離は先行技術の従来のエネルギーの強い
蒸留方法より相当な利点を示すということは理解すべき
である。この分離では、抽出油が冷却および溶媒/芳香
族混合物の冷却から生じる二相の上部層を形成し、一方
溶媒が底部層を形成する。これらの層のそれぞれを一般
的手段により別個に除去しそして場合により上記の如く
処理または再循環させることができる。
ラフイネートおよび抽出油を最終的用途用に調合する
ためのそれらのその後の処理はそれぞれ塔27および37中
で実施でき、そしてその後これらの各塔の底部から管29
および39を通して除去される。
塔27中で、一般に約5以上ないし15重量%までの中に
混合されている残存溶媒を除去するために、抽出器から
のラフイネートを約100℃および100mmHg絶対圧において
真空蒸留できる。別法として、再循環用の溶媒をストリ
ツピングさせるためにラフイネートを水蒸気または窒素
と接触させることができる。ラフイネートからの回収後
に、溶媒を上部管28を通して抽出器に再循環させること
ができる。これらの方法、すなわち真空、窒素および水
蒸気ストリツピング、は一般的な分離/回収手段であ
り、それらは当技術の専門家により日常的に適用でき
る。
分離器35から回収された一般的に20重量%までの一般
的には5〜10重量%の溶媒を含有していてもよい芳香族
抽出油を次に管36中に送つて塔37中で真空蒸留し、そこ
で残存溶媒は芳香族抽出物からさらに分離されそして管
38および40を通り交換器34を通つて抽出器に再循環され
る。別法として、残存溶媒のその後の分離を水蒸気スト
リツピングによつて行なうこともでき、その後真空蒸留
して水を除去する。
別の具体例 第2図は本発明の溶媒を使用して潤滑油を得る目的用
に混合炭化水素供給原料から芳香族類を抽出するための
上記の方法の多くの別の態様の一つを記している。すな
わち、比較的高粘度指数の比較的高純度のラフイネート
を希望するなら、段階操作はこの図面に示されている如
くして実施できる。
この場合、第一抽出区域12および第一分離器15を一緒
に上記の抽出器22への上向き流で使用できる。次に第一
抽出器12からのラフイネートを第1図中の管20を通して
加えられた供給原料の代わりに管20を通して第二抽出器
の底部中に加えることができる。その後の方法は第1図
に関して記されているのと同一である。この追加段階の
組み合わせの目的は抽出器22への供給原料として改良さ
れたラフイネートを供しそしてその結果比較的高純度の
ラフイネート生成物を提供することである。
この態様では、この方式のさらに別の変法で混合器お
よび沈殿器からなる接触区域を抽出器12の代わりに使用
しそれにより分離器15から混合区域への溶媒再循環を使
用できるということは理解されるであろう。
第2図では、供給原料を管10を通して抽出器12中に加
え、そこでそれを管11からの溶媒と混合し、そして加熱
器14を通して管13および33に再循環させる。加熱器14か
らの加熱された供給原料および加熱された溶媒の結果と
して、抽出器12は約65〜約140℃の、好適には90〜130℃
の、温度で操作される。第一抽出器12中で二相が重力に
より生じ、上部相は一部の溶媒と混合された主としてラ
フイネートであり、一方底部相は主として芳香族抽出物
および溶媒混合物である。ラフイネートを上記の如く上
部で除去しそして第1図中の如くさらに処理するために
第二抽出区域22中に加える。
芳香族抽出物/溶媒混合物を次に管18を通して冷却器
17中に除去し、そこでそれを約30〜60℃の温度に調節
し、そして次に第一分離器15中に加える。この比較的低
温において、分離器35に関して上記の第1図中で記され
ている如く、芳香族抽出物および溶媒は蒸留されるので
はなくむしろ二相に分離する。次に抽出物は(分離器35
からの抽出油と一緒に)管16を通つて回収塔37中に供給
され、一方溶媒は管13中に再循環される。
実施例 本発明を下記の実施例により説明するが本発明はそれ
らに限定されるものではなく、ここで実施例1では該方
法はバツチ方式でそして実施例2では連続的方法で実施
される。実施例3〜14は比較例であり、そこでは非常に
関連のあるアセト酢酸メチルおよび当技術で周知の他の
多くの溶媒類はアセト酢酸エチルを用いたときに観察さ
れた程度の実質的な相分離を与えられないということが
示されている。
実施例1 表Iに記されている100重量部の供給原料を研究室用
分離ろうと中で170重量部のアセト酢酸エチルと一緒に
した。混合物を121℃に加熱し、振り、そして放置して
沈殿させた。上部層を真空蒸留して溶媒を除去し、そし
て77の粘度指数(VI)を有する67重量%のラフイネート
油を生成した。底部層を38℃に冷却すると、二相が生じ
た。上部相は95重量%の炭化水素油および5重量%の溶
媒であつた。真空蒸留時にそれは充填物の26重量%の軽
質抽出油(“軽質抽出物”)を生じた。底部相(“重質
抽出物”)は95重量%の溶媒および5重量%の炭化水素
油であつた。
従つて、表Iに示されている分析値から、19重量%の
芳香族炭化類を含有している52VIの原料を一段階で選択
的に抽出できて16重量%の芳香族炭素類を含有している
67重量%の77VIのラフイネートを与えるということがわ
かる。さらに、芳香族抽出物は蒸留によつてではなく中
程度の温度における傾斜により抽出溶媒から本質的に分
離でき、そしてこの傾斜段階から回収された溶媒は再循
環用に適している。
実施例2 下記のパイロツト規模の抽出は第1図に示されている
如き連続的抽出操作を説明するものであり、そして実施
例1で得られたバツチ規模のデータに基ずく計算を含ん
でいる。単一段階抽出器をこの実施例の目的用に使用す
るが、多段階抽出器の方が芳香族類の除去用により選択
的であり比較的高い粘度指数のラフイネート生成物を与
えるであろう。この実施例では、表Iに示されている性
質の供給原料を下記の条件下で抽出する。
抽出温度 121℃ 抽出速度: 供給原料 100kg/時 アセト酢酸エチル 173kg/時 傾斜温度 38℃ 該抽出を実施するときには、表IIに示されている如き
上記の抽出用の組成物流が得られた。
上記から、緩やかな抽出温度および低い溶媒比におい
て芳香族類の選択的抽出が得られることがわかるであろ
うし、それらの条件は潤滑油を製造するための最近の商
業的抽出で使用されているものより相当な改良となつて
いる。
上記の実施例では、173kg/時の全溶媒の中で約167kg/
時の溶媒を本発明のエネルギー−有効利用相分離により
再循環用に回収でき、一方再循環用の従来の蒸留による
と全部で173kg/時の中の約6kg/時だけが再循環用に得ら
れる。本発明の他の方法について述べると、一般に70重
量%以上の、好適には80%以上の、より好適には90%以
上の、溶媒が冷却によりすなわち非蒸留段階により回収
される。
この方法のエネルギー節約を例えばフルフラルを用い
る下記の比較例により説明する。この比較ではフルフラ
ルを用いる比較的高い溶媒比はもともと比較的多量の熱
を必要とするであろうが、この比較的高い溶媒比は二種
の溶媒を同等に分離するために必要である。
従つてこの系の全エネルギー必要量は従来の潤滑油抽
出方法のエネルギー必要量の約1/6である。
実施例3及び比較例4〜14 下記の実施例はアセト酢酸エチル中の石油の一般的な
温度依存性溶解度を示すものである。100容量部の表I
に記されている充填原料を連続的に250容量部の種々の
溶媒類と混合した。混合物を研究室用分離ろうと中で10
4℃に加熱し、振り、放置して沈殿させ、そして傾斜さ
せた。底部の抽出層を除去し、そしてガスクロマトグラ
フイによる分析用に試料採取して、抽出された供給原料
の百分率を測定した。この抽出物層を次に38℃に冷却
し、それを放置すると上部に炭化水素に富んだ相がそし
て底部に溶媒に富んだ相が生成した。これらの相の両者
をガスクロマトグラフイにより分析して相分離により得
られた炭化水素抽出物の分布を測定した。結果を下表II
Iに示す。
溶媒の必要量を最少にするためには、抽出溶媒は望ま
しくは20%以上という大量の芳香族類を溶解させるべき
である。A項(上記)はこの値を表わしており、ここで
は例えばフルフラルまたはN−メチル−2−ピロリドン
の如き商業用溶媒類は相当な量の芳香族類を溶解する。
この新規なエネルギー有効利用工程の目的のためには、
溶解された芳香族類の大部分が冷却時に別の相を形成す
ることも望ましい。実施例3と比較例4〜14から、アセ
ト酢酸エチルはC項に示されている如き二種の望ましい
性質、すなわち中程度の高温(104℃)において芳香族
類を溶解させるための非常に高い能力および低温(38
℃)における芳香族に対する低い溶解度、の組み合わせ
を有する。これらの温度はこの分野で許容されている商
業的実施法に従うということに注意すべきである。
B項は相分離方法により直接放出される芳香族類を示
しており、一方C項は放出前にその後の抽出用に再循環
させるべき芳香族類を示している。従つてD項中に示さ
れているB項対C項の比は商業用温度におけるこれらの
溶媒類の相対的有効性を示しており、ここで表IIIによ
り定義されているようなB/Cの比は相分離により放出さ
れる芳香族類対これらの温度における溶媒中に残存して
いる芳香族類の比を表わす。これらの比較に基ずくと、
アセト酢酸エチルは従つて約1より大きい、好適には約
2より大きい、そして最も好適には使用する条件による
が約3より大きい、そのような比を有すると定義でき
る。少し異なる見方では、表IIIは驚ろくべきことにア
セト酢酸エチルはそれの新規なそして予期せぬ性質のた
めに挙げられている他の溶媒類より少なくとも5〜10倍
有効であることを示している。
【図面の簡単な説明】
第1図は上記の発明の一態様を示している図式的工程図
である。 第2図は以下でさらに詳細に記されている如き追加抽出
区域および関連分離器を含んでいる別の態様を示してい
る図式的工程図である。

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(a)抽出区域において混合原料を溶媒で
    あるアセト酢酸エチルと高温において接触させて、芳香
    族炭化水素類を含有している芳香族に富んだアセト酢酸
    エチル溶媒相および主として非芳香族炭化水素類を含有
    しているラフィネートを与え、 (b)芳香族に富んだ溶媒相を回収および冷却して、溶
    媒および芳香族炭化水素類を含有している芳香族に富ん
    だ抽出物からなる上部相並びに主として該アセト酢酸エ
    チルおよび残留炭化水素類を含有している下部の溶媒に
    富んだ相を形成し、そして (c)芳香族炭化水素類およびラフィネートを回収する ことからなる、芳香族及び非芳香族炭化水素類を含有し
    ている混合炭化水素原料の脱芳香族化用の液相抽出方
    法。
  2. 【請求項2】段階(a)の温度が約65〜140℃である、
    特許請求の範囲第1項記載の方法。
  3. 【請求項3】段階(b)の温度が約30〜約60℃である、
    特許請求の範囲第1項記載の方法。
  4. 【請求項4】段階(a)の抽出区域中の溶媒対原料の重
    量比が約1:1〜約4:1の範囲内である、特許請求の範囲第
    1項記載の方法。
  5. 【請求項5】(1)段階(a)の抽出区域に対して上方
    流の別の接触区域中で該混合炭化水素原料を該溶媒と最
    初に接触させて、主として非芳香族炭化水素類および芳
    香族に富んだ溶媒相を形成し、そして (2)該ラフィネートを分離しそしてそれを該混合炭化
    水素原料の代りに段階(a)の抽出区域中に加える ことをさらに含んでいる、特許請求の範囲第1項記載の
    方法。
  6. 【請求項6】接触区域が混合および沈殿区域の組み合わ
    せからなる、特許請求の範囲第5項記載の方法。
  7. 【請求項7】接触区域が抽出区域からなる、特許請求の
    範囲第5項記載の方法。
  8. 【請求項8】(1)該芳香族に富んだ相を回収および冷
    却して溶媒相および芳香族抽出相を形成し、そして該芳
    香族抽出物を回収し、そして (2)該溶媒を該接触区域に再循環させることをさらに
    含んでいる、特許請求の範囲第5項記載の方法。
  9. 【請求項9】(a) 抽出区域において混合原料を溶媒
    であるアセト酢酸エチルと高温において接触させて、芳
    香族炭化水素類を含有している芳香族に富んだアセト酢
    酸エチル溶媒相および主として非芳香族炭化水素類を含
    有しているラフィネートを与え、 (b) 芳香族に富んだ溶媒相を回収および冷却して、
    溶媒および芳香族炭化水素類を含有している芳香族に富
    んだ抽出物からなる上部相並びに主として該アセト酢酸
    エチルおよび残存炭化水素類を含有している下部の溶媒
    に富んだ相を形成し、そして (c) 段階(b)のアセト酢酸エチルを回収して該抽
    出区域に再循環し、及び/又は、(d)残存アセト酢酸
    エチルをラフィネートおよび芳香族抽出物から分離して
    この溶媒を抽出区域に再循環し、そして (e) 段階(a)、(b)および該当する場合(d)
    の、芳香族炭化水素類並びにラフィネートを回収する ことからなる、芳香族および非芳香族炭化水素類を含有
    している混合炭化水素原料の脱芳香族化用の液相抽出方
    法。
  10. 【請求項10】(1)段階(d)の前に段階(a)のラ
    フィネートを回収および冷却して、ラフィネートに富ん
    だ相および溶媒に富んだ相を形成し、そして (2)溶媒に富んだ相を抽出区域に再循環させる こともさらに含んでいる、特許請求の範囲第9項記載の
    方法。
  11. 【請求項11】段階(a)の温度が約65〜140℃であ
    る、特許請求の範囲第9項記載の方法。
  12. 【請求項12】段階(b)の温度が約30〜60℃である、
    特許請求の範囲第9項記載の方法。
  13. 【請求項13】段階(a)の抽出区域中の溶媒対原料の
    重量比が約1:1〜約4:1の範囲内である、特許請求の範囲
    第9項記載の方法。
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