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JPH0860018A - 反応性染料、その製法及び使用法 - Google Patents

反応性染料、その製法及び使用法

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Publication number
JPH0860018A
JPH0860018A JP7201877A JP20187795A JPH0860018A JP H0860018 A JPH0860018 A JP H0860018A JP 7201877 A JP7201877 A JP 7201877A JP 20187795 A JP20187795 A JP 20187795A JP H0860018 A JPH0860018 A JP H0860018A
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JP
Japan
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formula
dye
reactive dye
alkyl
substituted
Prior art date
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Pending
Application number
JP7201877A
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English (en)
Inventor
Horst Jaeger
ホルスト・イエガー
Joachim Wolff
ヨアヒム・ボルフ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of JPH0860018A publication Critical patent/JPH0860018A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/44Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
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    • C09B62/507Azo dyes
    • C09B62/513Disazo or polyazo dyes
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    • DTEXTILES; PAPER
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    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
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    • D06P3/02Material containing basic nitrogen
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 反応性染料、その製法及び用法。 【構成】 式 【化1】 [式中、XはCH=CH又はCH2CH2Zであり、但
しZは染色条件下に脱離しうる基であり、そして残りの
置換基は前述した意味を有する]の反応性染料は、改良
された性質の染色物及び捺染物を与える。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】本発明は、新規な反応性染料、その製造
法、及びその物質の染色及び捺染に対する使用法に関す
る。
【0002】アゾ染料に基づく2官能性の反応性染料
は、例えばヨーロッパ特許第581729号及び第55
9617号からすでに公知である。しかしながら反応性
染料で染色を行うと、染色物の品質に関して及び染色法
の経済性に関して更なる要求が提起される。本発明は式
【0003】
【化8】
【0004】[式中、R及びRは互いに独立に水素
原子、C1〜C4アルキル、特にメチル、C1〜C4アルコ
キシ、特にメトキシ、塩素、カルボキシル又はスルホを
示し、Bは直接の結合又は架橋を示し、XはCH=CH
又はCH2CH2Zであり、但しZは染色条件下に脱離
しうる基を示し、Yはヒドロキシルを表わし又はXの意
味を有し、但し基SO2Yは6又は7位に結合し、nは
0又は1であり、Rは水素或いは置換又は未置換のC
1〜C4アルキルであり、Rは水素或いは置換又は未置
換のC1〜C4アルキル、置換又は未置換のフェニルを表
わし、但し基NR3は1又は2位に存在し、なお基
NR3は1位ならば
【0005】
【化9】
【0006】を示し、ここにこのフェニル基Aは未置換
であり又は置換されており、そしてNR3が1位な
らばn=1である]の反応性染料に関する。
【0007】例示するとZに対して次の基が言及しう
る:OSO3H、S23H、OCOCH3、OSO2
3、Cl、OPO32、好ましくはOSO3H。
【0008】Rの定義においてC1〜C4アルキル基の
置換基の例はヒドロキシル、メトキシ、カルボキシル及
びスルホである。
【0009】Rの定義においてフェニル基の置換基の
例は、塩素、メチル、メトキシ、カルボキシル及びスル
ホである。
【0010】基NR3におけるベンゼン核Aの置換
基として、例えばメチル、エチル及び塩素が言及しう
る。
【0011】架橋Bの例は
【0012】
【化10】
【0013】である。但し星印のついた結合はジアゾ成
分に結合するものである。
【0014】式(I)の範囲において、次の染料が好適
である:
【0015】
【化11】
【0016】但し、上式の各において置換基は前述した
意味を有する。
【0017】更にYがXを表わし、そしてそれぞれ基X
が互いに独立に同一でも異なってもよい式(1)〜
(7)の染料は好適である。
【0018】製造に対する反応条件は、ジアゾ化及びカ
ップリングの分野で通常の条件に相当する。斯くして本
発明による染料の製造は好ましくは水性媒体中で行われ
る。この関連において、式
【0019】
【化12】
【0020】[式中、B、R1、R及びXは上述した
意味を有する]のジアゾ成分をジアゾ化し、生成物を2
〜6のpH範囲において式
【0021】
【化13】
【0022】[式中、Yは上述した意味を有する]のカ
ップリング成分と結合させる。
【0023】得られるモノアゾ染料を順次ジアゾ化し、
生成物を4〜8のpH範囲において式
【0024】
【化14】
【0025】のカップリング成分と結合させて式(1)
の染料を得る。
【0026】本発明によるアゾ化合物の製造に対する出
発化合物として使用しうる一般式(8)のジアゾ成分の
例は次の通りである:3−(β−スルファトエチルスル
ホニル)−アニリン、2−メトキシ−5−(β−スルフ
ァトエチルスルホニル)−アニリン、2,5−ジメトキ
シ−5−(β−スルファトエチルスルホニル)−アニリ
ン、2−メトキシ−4−(β−スルファトエチルスルホ
ニル)−アニリン、4−メトキシ−5−(β−スルファ
トエチルスルホニル)−アニリン、2,4−ジメトキシ
−5−(β−スルファトエチルスルホニル)−アニリ
ン、2−メトキシ−5−メチル−4−(β−スルファト
エチルスルホニル)−アニリン、2−メトキシ−5−
(β−スルファトエチルスルホニル)−アニリン、2−
メチル−5−(β−スルファトエチルスルホニル)−ア
ニリン、2,5−ジメチル−4−(β−スルファトエチ
ルスルホニル)−アニリン、2,6−ジメチル−4−
(β−スルファトエチルスルホニル)−アニリン、4−
メチル−3−(β−スルファトエチルスルホニル)−ア
ニリン、4−(β−スルファトエチルスルホニル)−ア
ニリン、6−(β−スルファトエチルスルホニル)−2
−アミノナフタレン−1−スルホン酸、8−(β−スル
ファトエチルスルホニル)−2−アミノナフタレン、6
−(β−スルファトエチルスルホニル)−2−アミノナ
フタレン、8−(β−スルファトエチルスルホニル)−
2−アミノナフタレン−6−スルホン酸、6−(β−ス
ルファトエチルスルホニル)−2−アミノナフタレン−
8−スルホン酸及び特にスルホ基含有アミン例えば4−
(β−スルファトエチルスルホニル)−アニリン−2−
スルホン酸、5−(β−スルファトエチルスルホニル)
−アニリン−2−スルホン酸、2−(β−スルファトエ
チルスルホニル)−アニリン−5−スルホン酸、5−
(β−スルファトエチルスルホニル)−アニリン−2,
4−ジスルホン酸及びこれらのアニリン及びナフタレン
化合物の、β−スルファトエチルスルホニル基がビニル
スルホニル、β−チオスルファトエチルスルホニル、β
−ホスファトエチルスルホニル、β−クロルエチルスル
ホニル、β−メトキシエチルスルホニル又はβ−メタン
スルホニロキシエチルスルホニル基で代替された誘導
体。
【0027】本発明によるジアゾ化合物の製造における
中間成分として使用しうる式(9)の1−アミノナフタ
レン化合物の例は、1−アミノナフタレン−6−スルホ
ン酸、1−アミノナフタレン−7−スルホン酸、1−ア
ミノ−6−(β−スルファトエチルスルホニル)−ナフ
タレン及び1−アミノ−7−(β−スルファトエチルス
ルホニル)−ナフタレンである。
【0028】式(10)のカップリング成分の例は次の
通りである:2−アミノ−8−ヒドロキシ−ナフタレン
−3,6−ジスルホン酸、2−フェニルアミノ−8−ヒ
ドロキシ−ナフタレン−3,6−ジスルホン酸、2−フ
ェニルアミノ−8−ヒドロキシ−ナフタレン−6−スル
ホン酸、2−(3′−スルホフェニルアミノ)−8−ヒ
ドロキシ−ナフタレン−8−スルホン酸、2−(4′−
カルボキシフェニルアミノ)−8−ヒドロキシ−ナフタ
レン−6−スルホン酸、2−アミノ−8−ヒドロキシ−
ナフタレン−6−スルホン酸及び1−フェニルアミノ−
8−ヒドロキシ−ナフタレン−3,6−ジスルホン酸。
【0029】上述した方法で得られる反応性染料は、常
法に従い、例えば塩化ナトリウム又は塩化カリウムで塩
析させることにより、或いは中性の染料水溶液を、好ま
しくは適度に昇温度及び減圧下に濃縮することにより、
或いは噴霧乾燥により単離することができる。染料は固
体組成物として或いは他に濃溶液として使用しうる。好
適な具体例においては、染料を粒状物として使用する。
この染料粒状物は次のようにして得られる。
【0030】混合粒状化 この方法では、染料粉末を、粉末混合物に基づいて15
〜55%の水で湿めらし、次いで混合物を混合造粒機中
で生成せしめ、続いて乾燥し、粒状物に除塵剤をエーロ
ゾル混合物として噴霧して除塵する。
【0031】噴霧粒状化 この方法では、製造溶液又は懸濁液を、流動噴霧乾燥機
で同時に乾燥かつ造粒する。
【0032】染料の粉末又は粒状物は、一般にそれぞれ
全組成物に基づいて式(1)の反応性染料30〜80重
量%及び水5〜15重量%を含有する。更にそれらは無
機塩例えばアルカリ金属塩化物又はアルカリ金属硫酸
塩、分散剤及び除塵剤も含有しうる。
【0033】好適な固体混合物は、更に20倍量の水に
溶解した時(但し最終染料調製物基準)、3.5〜7.
5、特に4.5〜6.5のpHを与える緩衝剤も含有す
る。この緩衝剤混合物は全重量に基づいて3〜50、特
に5〜15重量%の量で添加される。
【0034】反応性染料の水溶液は、一般に式(1)の
染料を5〜50%(溶液の全重量基準)含有する。
【0035】好適な反応性染料水溶液は、更に緩衝剤物
質を含有し、3.5〜7.5、特に4.5〜6.5のp
Hを有する。これらの緩衝剤物質は全重量に基づいて好
ましくは0.1〜50、特に1〜20重量%の量で添加
される。
【0036】用いる緩衝剤は反応性基に対して不活性で
ある。緩衝剤の例は、リン酸二水素ナトリウム、リン酸
水素二ナトリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸水素
二カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ホウ酸ナ
トリウム、ホウ酸カリウム、シュウ酸ナトリウム、シュ
ウ酸カリウム、及びフタル酸水素ナトリウムである。こ
れらの緩衝剤は個々に又は混合物として使用しうる。
【0037】アゾ化合物(1)は有用な染色性を有す
る。これは繊維反応性基SO2Xのために繊維反応性を
もつ。
【0038】式(1)の反応性染料は、良好な湿潤堅牢
性及び光堅牢性の染色物を与える。特に本染料は良好な
溶解性と電解質溶解性を、良好なイクゾースション性及
び高染料定着性と共に有し、また定着しなかった部分は
容易に回収しうることが強調できる。
【0039】式(1)の新規な染料は、ヒドロキシル又
はアミド基を含む材料、例えば羊毛、絹、合成ポリアミ
ド及びポリウレタン繊維の織物繊維、ヤーン及び織布の
染色及び捺染に、また天然又は再生セルロースの洗濯堅
牢性染色及び捺染に適当である。但しセルロース材料の
処理は有利には酸結合剤の存在下に及び所望に従って反
応性染料に対して公知になった方法による熱の作用によ
り行われる。
【0040】上述した化学式は対応する遊離酸のもので
ある。染料は一般にアルカリ金属塩、特にNa塩の形で
単離され、染色に用いられる。
【0041】
【実施例】実施例1 a)ジアゾ化 氷水500ml中4−(β−スルファトエチルスルホニ
ル)−アニリン−2−スルホン酸(ジアゾ成分)36.
1gに、30%塩酸28mlを添加した。次いで10%
亜硝酸ナトリウム70mlを添加し、僅かに過剰量の亜
硝酸塩しか検出されなくなるまで混合物を撹拌した。次
いでこの過剰量をアミドスルホン酸で分解した。
【0042】b)カップリング 1−アミノ−6−(β−スルファトエチルスルホニル)
−ナフタレン(中間成分)33.0gを水400mlに
溶解して中性溶液を得た。この溶液を、a)に従って調
製したジアゾ化溶液に添加し、次いで混合物を炭酸水素
ナトリウムの添加によってpH3〜4に調節し、そして
カップリングが完結するまで混合物を撹拌した。
【0043】c)ジアゾ化 b)に従って得た式
【0044】
【化15】
【0045】のモノアゾ染料の溶液を、30%塩酸で酸
性にし、10%亜硝酸ナトリウム溶液70mlを滴下す
ることによりpH1〜2及び15〜20℃でジアゾ化し
た。過剰の亜硝酸をアミドスルホン酸で分解した。
【0046】d)カップリング 2−アミノ−8−ヒドロキシ−ナフタレン−3,6−ジ
スルホン酸31.8gを水400mlに溶解して中性の
溶液を得た。このカップリング成分の溶液に、炭酸水素
ナトリウムを散布することによりpHを5.5〜6.5
に維持しながら、c)で得たジアゾ化溶液を添加した。
次いで所望により清澄濾過後、反応混合物を濃縮するこ
とにより又は噴霧乾燥することにより製造したジアゾ染
料を単離した。染料は、塩化カリウム25容量%の添加
によっても溶液から分離することができた。濾過、乾燥
及び粉砕により、水に容易に溶解して黒色の溶液を与え
る黒色の染料粉末を得た。
【0047】
【化16】
【0048】この染料は、この反応性基を含有する反応
性染料に通常の染色法の1つを用いることにより、木綿
を良好な堅牢性の黒色に染色した。
【0049】本実施例に示した情報に従い、但し種々の
工程で用いたジアゾ、中間、及びカップリング成分の代
りに下記の化合物を等モル量で用いて、木綿に対する有
用な反応性染料を得た。これらの染料を用いて得られる
木綿での色相を最後の欄に示す。
【0050】
【表1】
【0051】
【表2】
【0052】
【表3】
【0053】
【表4】
【0054】
【表5】
【0055】
【表6】

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 式 【化1】 [式中、R及びRは互いに独立に水素原子、C1
    4アルキル、特にメチル、C1〜C4アルコキシ、特に
    メトキシ、塩素、カルボキシル又はスルホを示し、Bは
    直接の結合又は架橋を示し、XはCH=CH又はCH
    2CH2Zであり、但しZは染色条件下に脱離しうる基を
    示し、Yはヒドロキシルを表わし又はXの意味を有し、
    但し基SO2Yは6又は7位に結合し、nは0又は1で
    あり、Rは水素或いは置換又は未置換のC1〜C4アル
    キルであり、Rは水素或いは置換又は未置換のC1
    4アルキル、置換又は未置換のフェニルを表わし、但
    し基NR3は1又は2位に存在し、なお基NR3
    は1位ならば 【化2】 を示し、ここにこのフェニル基は未置換であり又は置換
    されており、そしてNR3が1位ならばn=1であ
    る]の反応性染料。
  2. 【請求項2】 ZがOSO3H、S23H、OCOC
    3、OSO2CH3、Cl又はOPO3である請求項
    1の反応性染料。
  3. 【請求項3】 Bが 【化3】 を示す、但し星印のついた結合がジアゾ成分へ結合す
    る、請求項1の反応性染料。
  4. 【請求項4】 下式 【化4】 の1つに相当する請求項1の反応性染料。
  5. 【請求項5】 式8 【化5】 のジアゾ成分をジアゾ化し、この生成物を2〜6のpH
    範囲において式 【化6】 のカップリング成分と結合させ、更に得られるモノアゾ
    化合物をジアゾ化し且つこの生成物を4〜8のpH範囲
    において式 【化7】 のカップリング成分と結合させて、置換基が請求項1の
    意味を有する式(1)の染料を得る、請求項1の染料の
    製造法。
  6. 【請求項6】 請求項1の反応性染料を用いる、ヒドロ
    キシル基含有又は窒素含有の繊維をこの反応性染料で染
    色又は捺染する方法。
  7. 【請求項7】 請求項1の反応性染料で少くとも一部分
    を染色又は捺染した、染色又は捺染された物質。
JP7201877A 1994-07-20 1995-07-17 反応性染料、その製法及び使用法 Pending JPH0860018A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4425619.1 1994-07-20
DE4425619A DE4425619A1 (de) 1994-07-20 1994-07-20 Reaktivfarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung

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Publication Number Publication Date
JPH0860018A true JPH0860018A (ja) 1996-03-05

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ID=6523638

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JP7201877A Pending JPH0860018A (ja) 1994-07-20 1995-07-17 反応性染料、その製法及び使用法

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EP (1) EP0693537A2 (ja)
JP (1) JPH0860018A (ja)
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CN (1) CN1119197A (ja)
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Also Published As

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CN1119197A (zh) 1996-03-27
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EP0693537A3 (ja) 1996-03-06

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