JPH0840974A - アクリル酸精製法 - Google Patents
アクリル酸精製法Info
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- JPH0840974A JPH0840974A JP6201522A JP20152294A JPH0840974A JP H0840974 A JPH0840974 A JP H0840974A JP 6201522 A JP6201522 A JP 6201522A JP 20152294 A JP20152294 A JP 20152294A JP H0840974 A JPH0840974 A JP H0840974A
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
- C07C51/44—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation by distillation
- C07C51/46—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation by distillation by azeotropic distillation
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 アクリル酸の重合を防止しつつ粗アクリル酸
水溶液からアクリル酸を高度に精製する方法を提供す
る。 【構成】 プロピレン及び／又はアクロレインを分子状
酸素を用いて接触酸化しアクリル酸を製造するに際し、
酸化反応ガスを冷却及び／又は水に吸収して得られる粗
アクリル酸水溶液又は該液中のアルデヒド類を予めスト
リッピングにより除去した液から、沸点１３０℃以下の
共沸剤を用い共沸脱水蒸留塔にて脱水するとき、缶出液
中の共沸剤濃度を５重量％以上３０重量％以下に、更に
水の濃度を０．５重量％以下に保つことを特徴とするア
クリル酸精製法であり、共沸脱水蒸留塔と酢酸分離蒸留
塔の理論段数を５〜２０とすることも含む。
水溶液からアクリル酸を高度に精製する方法を提供す
る。 【構成】 プロピレン及び／又はアクロレインを分子状
酸素を用いて接触酸化しアクリル酸を製造するに際し、
酸化反応ガスを冷却及び／又は水に吸収して得られる粗
アクリル酸水溶液又は該液中のアルデヒド類を予めスト
リッピングにより除去した液から、沸点１３０℃以下の
共沸剤を用い共沸脱水蒸留塔にて脱水するとき、缶出液
中の共沸剤濃度を５重量％以上３０重量％以下に、更に
水の濃度を０．５重量％以下に保つことを特徴とするア
クリル酸精製法であり、共沸脱水蒸留塔と酢酸分離蒸留
塔の理論段数を５〜２０とすることも含む。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はアクリル酸の重合を防止
しつつ、粗アクリル酸水溶液からアクリル酸を精製する
方法に関するものである。更に詳しくは、プロピレン及
び／又はアクロレインを分子状酸素を用いて接触気相酸
化し、得られる粗アクリル酸水溶液から共沸剤を用い
て、水、酢酸などの軽沸点不純物を除去する際、蒸留塔
でのアクリル酸の重合を防止しつつアクリル酸を高度に
精製する方法である。
しつつ、粗アクリル酸水溶液からアクリル酸を精製する
方法に関するものである。更に詳しくは、プロピレン及
び／又はアクロレインを分子状酸素を用いて接触気相酸
化し、得られる粗アクリル酸水溶液から共沸剤を用い
て、水、酢酸などの軽沸点不純物を除去する際、蒸留塔
でのアクリル酸の重合を防止しつつアクリル酸を高度に
精製する方法である。
【０００２】
【従来の技術とその問題点】プロピレン及び／又はアク
ロレインを水蒸気の存在下、分子状酸素含有ガスによ
り、酸化触媒を用いて酸化し得られた反応ガスを冷却及
び／又は水で吸収すると粗アクリル酸水溶液が得られ
る。該粗アクリル酸水溶液はアクリル酸の他、酢酸、蟻
酸、ホルマリン、アセトアルデヒド等の副生物を含有す
る。酸化反応の転化率が低い場合には、未反応物である
アクロレインが少量含まれているので、ストリッピング
等によりアクロレインが除かれた後、アクリル酸の精製
に供せられる。
ロレインを水蒸気の存在下、分子状酸素含有ガスによ
り、酸化触媒を用いて酸化し得られた反応ガスを冷却及
び／又は水で吸収すると粗アクリル酸水溶液が得られ
る。該粗アクリル酸水溶液はアクリル酸の他、酢酸、蟻
酸、ホルマリン、アセトアルデヒド等の副生物を含有す
る。酸化反応の転化率が低い場合には、未反応物である
アクロレインが少量含まれているので、ストリッピング
等によりアクロレインが除かれた後、アクリル酸の精製
に供せられる。
【０００３】該粗アクリル酸水溶液のアクリル酸濃度は
４０〜８０重量％であり、副生物で最も重要なのは酢酸
で１から５重量％含有する。水、酢酸及びアクリル酸は
それぞれの化学的類似性、気液平衡などの物理化学的性
質から、直接蒸留により分離することは、効率的ではな
い。近年、精製アクリル酸を得る方法は、共沸剤を用い
て効率よく、水を脱水蒸留し、更に酢酸を蒸留分離する
方法が数多く提案されている。本発明者らの分類によれ
ば、水及び酢酸を分離するのに一塔の蒸留塔により同時
に除去する一塔法ともいえる方法（特公昭４６−１８９
６７号、特公昭４６−２０３７２号、特公昭４６−２２
４５６、特公昭４６−３４６９２号、特公昭４９−２１
１２４号、特開平５−２４６９４１号）と二塔の蒸留塔
を用いて脱水、酢酸分離を行う方法である二塔法という
精製法（特公昭４１−１５５６９号、特公昭４６−１８
９６６号、特公昭５０−２５４５１、特公昭６３−１０
６９１号、特開平３−１８１４４０号、特公平６−１５
４９５号、特公平６−１５４９６号）がある。本発明
は、二塔法の改良に関するものである。
４０〜８０重量％であり、副生物で最も重要なのは酢酸
で１から５重量％含有する。水、酢酸及びアクリル酸は
それぞれの化学的類似性、気液平衡などの物理化学的性
質から、直接蒸留により分離することは、効率的ではな
い。近年、精製アクリル酸を得る方法は、共沸剤を用い
て効率よく、水を脱水蒸留し、更に酢酸を蒸留分離する
方法が数多く提案されている。本発明者らの分類によれ
ば、水及び酢酸を分離するのに一塔の蒸留塔により同時
に除去する一塔法ともいえる方法（特公昭４６−１８９
６７号、特公昭４６−２０３７２号、特公昭４６−２２
４５６、特公昭４６−３４６９２号、特公昭４９−２１
１２４号、特開平５−２４６９４１号）と二塔の蒸留塔
を用いて脱水、酢酸分離を行う方法である二塔法という
精製法（特公昭４１−１５５６９号、特公昭４６−１８
９６６号、特公昭５０−２５４５１、特公昭６３−１０
６９１号、特開平３−１８１４４０号、特公平６−１５
４９５号、特公平６−１５４９６号）がある。本発明
は、二塔法の改良に関するものである。
【０００４】前者の方法では、水及び酢酸を同時に、一
本の蒸留塔で分離しようとするため、多くの段数を有す
る蒸留塔を用い、大きな還流比が必要とされる。従っ
て、エネルギー的にも不利であり、又、アクリル酸は非
常に重合し易い物質で、蒸留塔の塔底温度が高くなりす
ぎることは、工業的製造においては不利である。多くの
段数を有する蒸留塔を用いるときには、塔底の圧力が高
くなりすぎて、缶出液温度を低く保つことが困難で、ア
クリル酸の重合防止の観点からは致命的な欠点である。
二塔法の精製では、水と酢酸それぞれを別の蒸留塔を用
いて分離するため最適な蒸留塔を用いることができ、エ
ネルギー的にも有利である。また、プロピレン及び／又
はアクロレインの酸化反応の主な副生物である酢酸を、
酢酸分離蒸留塔の塔頂の留出液から分離回収が可能であ
るという長所を有している。
本の蒸留塔で分離しようとするため、多くの段数を有す
る蒸留塔を用い、大きな還流比が必要とされる。従っ
て、エネルギー的にも不利であり、又、アクリル酸は非
常に重合し易い物質で、蒸留塔の塔底温度が高くなりす
ぎることは、工業的製造においては不利である。多くの
段数を有する蒸留塔を用いるときには、塔底の圧力が高
くなりすぎて、缶出液温度を低く保つことが困難で、ア
クリル酸の重合防止の観点からは致命的な欠点である。
二塔法の精製では、水と酢酸それぞれを別の蒸留塔を用
いて分離するため最適な蒸留塔を用いることができ、エ
ネルギー的にも有利である。また、プロピレン及び／又
はアクロレインの酸化反応の主な副生物である酢酸を、
酢酸分離蒸留塔の塔頂の留出液から分離回収が可能であ
るという長所を有している。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかし、本発明者らは
二塔法アクリル酸精製の共沸脱水蒸留塔及び酢酸分離蒸
留塔について蒸留条件を研究したところ、共沸脱水蒸留
塔の塔底付近で、特にアクリル酸の重合が起こり易いこ
とを見出した。アクリル酸のポリマーが堆積して共沸脱
水蒸留塔の長期連続運転が不可能になる欠点を改良すべ
く種々の蒸留条件を検討した結果、共沸脱水蒸留塔の缶
出液中の水及び共沸剤濃度を規制することにより、アク
リル酸の好ましくない蒸留塔内での重合を防止しうるこ
とを見出し、本発明を完成した。本発明の目的は、プロ
ピレン及び／又はアクロレインを水蒸気の存在下、分子
状酸素含有ガスにより、酸化触媒を用いて酸化し得られ
た反応ガスを冷却及び／又は水で吸収して得られたアク
リル酸水溶液を精製するに際し、共沸剤を用いて脱水蒸
留する共沸脱水蒸留塔の蒸留条件を改良し、アクリル酸
の好ましくない重合を防止し、工業的なアクリル酸の精
製法を提供するものである。本発明の他の目的は、共沸
脱水蒸留塔の塔頂留出液を粗アクリル酸水溶液中の全て
の水及び全部あるいは一部の酢酸とからなる水相と共沸
剤相と二相分離し、共沸剤相の全量を還流し、水相を酸
化反応ガスの吸収水として再利用する工業的有利な方法
を提供するものである。
二塔法アクリル酸精製の共沸脱水蒸留塔及び酢酸分離蒸
留塔について蒸留条件を研究したところ、共沸脱水蒸留
塔の塔底付近で、特にアクリル酸の重合が起こり易いこ
とを見出した。アクリル酸のポリマーが堆積して共沸脱
水蒸留塔の長期連続運転が不可能になる欠点を改良すべ
く種々の蒸留条件を検討した結果、共沸脱水蒸留塔の缶
出液中の水及び共沸剤濃度を規制することにより、アク
リル酸の好ましくない蒸留塔内での重合を防止しうるこ
とを見出し、本発明を完成した。本発明の目的は、プロ
ピレン及び／又はアクロレインを水蒸気の存在下、分子
状酸素含有ガスにより、酸化触媒を用いて酸化し得られ
た反応ガスを冷却及び／又は水で吸収して得られたアク
リル酸水溶液を精製するに際し、共沸剤を用いて脱水蒸
留する共沸脱水蒸留塔の蒸留条件を改良し、アクリル酸
の好ましくない重合を防止し、工業的なアクリル酸の精
製法を提供するものである。本発明の他の目的は、共沸
脱水蒸留塔の塔頂留出液を粗アクリル酸水溶液中の全て
の水及び全部あるいは一部の酢酸とからなる水相と共沸
剤相と二相分離し、共沸剤相の全量を還流し、水相を酸
化反応ガスの吸収水として再利用する工業的有利な方法
を提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、 「１． プロピレン及び／又はアクロレインを分子状酸
素を用いて接触酸化しアクリル酸を製造するに際し、酸
化反応ガスを冷却及び／又は水に吸収して得られる粗ア
クリル酸水溶液又は該液中のアルデヒド類を予めストリ
ッピングにより除去した液から、沸点１３０℃以下の共
沸剤を用い共沸脱水蒸留塔にて脱水するとき、缶出液中
の共沸剤濃度を５重量％以上３０重量％以下に、更に水
の濃度を０．５重量％以下に保つことを特徴とするアク
リル酸精製法。 ２． 共沸脱水蒸留塔の缶出液を酢酸分離蒸留塔に導
き、酢酸、共沸剤などの軽沸点物を除去し、該軽沸点留
出液の全量または一部を共沸脱水蒸留塔へリサイクル
し、酢酸分離蒸留塔の缶出液として精製アクリル酸を得
る、１項に記載されたアクリル酸精製法。 ３． 共沸剤が水及び酢酸と共沸し、沸点が８０から１
３０℃の範囲にある、１項または２項に記載されたアク
リル酸精製法。 ４． 共沸脱水蒸留塔及び酢酸分離蒸留塔の塔底温度が
１００℃以下である、１項ないし３項のいずれか１項に
記載されたアクリル酸精製法。 ５． 共沸脱水蒸留塔の塔頂圧力を１００〜３００mmHg
とし、酢酸分離蒸留塔の塔頂圧力を５０〜２００mmHgと
した、１項ないし４項のいずれか１項に記載されたアク
リル酸精製法。 ６． 共沸脱水蒸留塔と、酢酸分離蒸留塔の理論段数を
夫々５〜２０とした、１項ないし５項のいずれか１項に
記載されたアクリル酸精製法。 ７． 共沸脱水蒸留塔に供給される粗アクリル酸水溶液
がアクリル酸４０〜８０重量％、酢酸１〜５重量％、水
２０〜６０重量％を含有することを特徴とする、１項な
いし６項のいずれか１項に記載されたアクリル酸精製
法。 ８． 共沸脱水蒸留塔塔頂より実質的に全ての水と一部
又は全ての酢酸を共沸剤とともに留出した液を共沸剤相
と水相とに二相分離した後、共沸剤相の全量を還流し、
水相の一部又は全量を酸化反応ガスの吸収水として再利
用する、１項ないし７項のいずれか１項に記載されたア
クリル酸精製法。」に関する。
素を用いて接触酸化しアクリル酸を製造するに際し、酸
化反応ガスを冷却及び／又は水に吸収して得られる粗ア
クリル酸水溶液又は該液中のアルデヒド類を予めストリ
ッピングにより除去した液から、沸点１３０℃以下の共
沸剤を用い共沸脱水蒸留塔にて脱水するとき、缶出液中
の共沸剤濃度を５重量％以上３０重量％以下に、更に水
の濃度を０．５重量％以下に保つことを特徴とするアク
リル酸精製法。 ２． 共沸脱水蒸留塔の缶出液を酢酸分離蒸留塔に導
き、酢酸、共沸剤などの軽沸点物を除去し、該軽沸点留
出液の全量または一部を共沸脱水蒸留塔へリサイクル
し、酢酸分離蒸留塔の缶出液として精製アクリル酸を得
る、１項に記載されたアクリル酸精製法。 ３． 共沸剤が水及び酢酸と共沸し、沸点が８０から１
３０℃の範囲にある、１項または２項に記載されたアク
リル酸精製法。 ４． 共沸脱水蒸留塔及び酢酸分離蒸留塔の塔底温度が
１００℃以下である、１項ないし３項のいずれか１項に
記載されたアクリル酸精製法。 ５． 共沸脱水蒸留塔の塔頂圧力を１００〜３００mmHg
とし、酢酸分離蒸留塔の塔頂圧力を５０〜２００mmHgと
した、１項ないし４項のいずれか１項に記載されたアク
リル酸精製法。 ６． 共沸脱水蒸留塔と、酢酸分離蒸留塔の理論段数を
夫々５〜２０とした、１項ないし５項のいずれか１項に
記載されたアクリル酸精製法。 ７． 共沸脱水蒸留塔に供給される粗アクリル酸水溶液
がアクリル酸４０〜８０重量％、酢酸１〜５重量％、水
２０〜６０重量％を含有することを特徴とする、１項な
いし６項のいずれか１項に記載されたアクリル酸精製
法。 ８． 共沸脱水蒸留塔塔頂より実質的に全ての水と一部
又は全ての酢酸を共沸剤とともに留出した液を共沸剤相
と水相とに二相分離した後、共沸剤相の全量を還流し、
水相の一部又は全量を酸化反応ガスの吸収水として再利
用する、１項ないし７項のいずれか１項に記載されたア
クリル酸精製法。」に関する。
【０００７】
【作用】本発明は、プロピレン及び／又はアクロレイン
を分子状酸素を用いて接触酸化しアクリル酸を製造する
に際し、酸化反応ガスを冷却及び／又は水に吸収すると
粗アクリル酸水溶液が得られる。該粗アクリル酸水溶液
はアクリル酸の他、酢酸、蟻酸、ホルマリン、アセトア
ルデヒド等の副生物を含有する。酸化反応の転化率が低
い場合には、未反応物であるアクロレインが少量含まれ
ているので、ストリッピング等によりアクロレインが除
かれた後、アクリル酸の精製に供せられる。 該粗アク
リル酸水溶液は共沸剤を用いた共沸脱水蒸留塔にて水、
蟻酸及びホルマリンの実質的全量と一部の酢酸が塔頂留
出液中に除去される。缶出液には不純物として粗アクリ
ル酸水溶液に含有していた残りの酢酸を含むアクリル酸
が得られる。該缶出液は続いて酢酸分離蒸留塔にて処理
され、酢酸及び共沸剤は留出液として除去され、該留出
液の全部あるいは一部は前記共沸脱水蒸留塔にリサイク
ルされ、再び処理されて含有するアクリル酸が分離回収
される。缶出液には精製されたアクリル酸が得られる。
該精製アクリル酸はエステル化されてアクリル酸エステ
ルとするため次行程に導入される。
を分子状酸素を用いて接触酸化しアクリル酸を製造する
に際し、酸化反応ガスを冷却及び／又は水に吸収すると
粗アクリル酸水溶液が得られる。該粗アクリル酸水溶液
はアクリル酸の他、酢酸、蟻酸、ホルマリン、アセトア
ルデヒド等の副生物を含有する。酸化反応の転化率が低
い場合には、未反応物であるアクロレインが少量含まれ
ているので、ストリッピング等によりアクロレインが除
かれた後、アクリル酸の精製に供せられる。 該粗アク
リル酸水溶液は共沸剤を用いた共沸脱水蒸留塔にて水、
蟻酸及びホルマリンの実質的全量と一部の酢酸が塔頂留
出液中に除去される。缶出液には不純物として粗アクリ
ル酸水溶液に含有していた残りの酢酸を含むアクリル酸
が得られる。該缶出液は続いて酢酸分離蒸留塔にて処理
され、酢酸及び共沸剤は留出液として除去され、該留出
液の全部あるいは一部は前記共沸脱水蒸留塔にリサイク
ルされ、再び処理されて含有するアクリル酸が分離回収
される。缶出液には精製されたアクリル酸が得られる。
該精製アクリル酸はエステル化されてアクリル酸エステ
ルとするため次行程に導入される。
【０００８】アクリル酸は非常に重合し易い物質で、し
ばしば蒸留塔内でポリマーが生成し蒸留等の運転が不可
能になることは当業者ではよく知られている。本発明者
らは、連続運転後には共沸脱水蒸留塔の塔底付近及び酢
酸分離蒸留塔と塔頂部付近に、好ましくないポリマーが
生成し易いことを見出し、共沸脱水蒸留塔及び酢酸分離
蒸留塔の蒸留条件を種々変更したところ、共沸脱水蒸留
塔の塔底缶出液中の共沸剤濃度を５重量％以上３０重量
％以下に、更に水の濃度を０．５重量％以下に保つこと
により、共沸脱水蒸留塔ばかりでなく酢酸分離蒸留塔中
でもアクリル酸の好ましくない重合を防止して、蒸留塔
の長期連続運転を可能にすることが出来た。
ばしば蒸留塔内でポリマーが生成し蒸留等の運転が不可
能になることは当業者ではよく知られている。本発明者
らは、連続運転後には共沸脱水蒸留塔の塔底付近及び酢
酸分離蒸留塔と塔頂部付近に、好ましくないポリマーが
生成し易いことを見出し、共沸脱水蒸留塔及び酢酸分離
蒸留塔の蒸留条件を種々変更したところ、共沸脱水蒸留
塔の塔底缶出液中の共沸剤濃度を５重量％以上３０重量
％以下に、更に水の濃度を０．５重量％以下に保つこと
により、共沸脱水蒸留塔ばかりでなく酢酸分離蒸留塔中
でもアクリル酸の好ましくない重合を防止して、蒸留塔
の長期連続運転を可能にすることが出来た。
【０００９】共沸脱水蒸留塔の塔底缶出液中の共沸剤濃
度は、アクリル酸の重合防止の観点からは多い方が好ま
しいが、多すぎると酢酸分離蒸留塔にて共沸剤を分離す
るためのエネルギーが大きくなり経済的に不利となる。
さらには製品アクリル酸中に共沸剤が混入し製品純度が
低下する原因にもなり、重合防止剤などの高沸点物を除
去したあと、水溶性高分子等を製造する場合は重合を阻
害する不純物になることもあり好ましくない。酢酸分離
蒸留塔での酢酸分離に有利な共沸剤濃度が好ましいが、
実際には、共沸剤と酢酸が共沸するかにも影響される。
結局、共沸剤の濃度としては５重量％以上３０重量％以
下、通常、６から１５重量％の範囲が好ましい、更に好
ましくは６から１３重量％の範囲が好ましい。また共沸
剤が不足するときは酢酸分離蒸留塔に共沸剤を追加する
ことも可能である。水の濃度を０．５重量％以下に共沸
脱水蒸留塔の缶出液濃度を制御するには、共沸脱水蒸留
塔の共沸剤相の還流量とそれに対応するリボイラーの加
熱量によって行われる。リボイラーの炊き上げ量と還流
量を大きくすれば、缶出液中の水濃度を低下させること
が出来る。本発明の目的であるアクリル酸の重合防止の
目的には、水濃度は０．５重量％以下、好ましくは０．
３〜０．０５重量％であるが、水濃度の制御値を下げる
と共沸脱水蒸留塔の塔底温度が高くなって重合防止の目
的には好ましくない、更に共沸脱水蒸留塔の共沸剤相還
流量を増加させねばならず、塔頂留出水中に酢酸が増加
する。酢酸分離蒸留塔留出液から酢酸を回収するとき
は、酢酸の回収量が低下する欠点となる。
度は、アクリル酸の重合防止の観点からは多い方が好ま
しいが、多すぎると酢酸分離蒸留塔にて共沸剤を分離す
るためのエネルギーが大きくなり経済的に不利となる。
さらには製品アクリル酸中に共沸剤が混入し製品純度が
低下する原因にもなり、重合防止剤などの高沸点物を除
去したあと、水溶性高分子等を製造する場合は重合を阻
害する不純物になることもあり好ましくない。酢酸分離
蒸留塔での酢酸分離に有利な共沸剤濃度が好ましいが、
実際には、共沸剤と酢酸が共沸するかにも影響される。
結局、共沸剤の濃度としては５重量％以上３０重量％以
下、通常、６から１５重量％の範囲が好ましい、更に好
ましくは６から１３重量％の範囲が好ましい。また共沸
剤が不足するときは酢酸分離蒸留塔に共沸剤を追加する
ことも可能である。水の濃度を０．５重量％以下に共沸
脱水蒸留塔の缶出液濃度を制御するには、共沸脱水蒸留
塔の共沸剤相の還流量とそれに対応するリボイラーの加
熱量によって行われる。リボイラーの炊き上げ量と還流
量を大きくすれば、缶出液中の水濃度を低下させること
が出来る。本発明の目的であるアクリル酸の重合防止の
目的には、水濃度は０．５重量％以下、好ましくは０．
３〜０．０５重量％であるが、水濃度の制御値を下げる
と共沸脱水蒸留塔の塔底温度が高くなって重合防止の目
的には好ましくない、更に共沸脱水蒸留塔の共沸剤相還
流量を増加させねばならず、塔頂留出水中に酢酸が増加
する。酢酸分離蒸留塔留出液から酢酸を回収するとき
は、酢酸の回収量が低下する欠点となる。
【００１０】共沸剤として具備すべき条件は、１３０℃
以下の標準沸点を有する有機溶剤であることが重要であ
る。好ましくは８０から１３０℃の範囲の沸点を有する
有機溶剤である。沸点が１３０℃より高いと酢酸分離蒸
留塔でのアクリル酸との分離が困難となり缶出液中に共
沸剤が残留し、精製アクリル酸中に共沸剤が混入して純
度低下をまねく。共沸剤の沸点が８０℃より低いと、特
に共沸脱水蒸留塔の蒸留圧力の減圧度を高く出来ないの
で塔底温度が高くなり、アクリル酸の重合がより起こり
易くなる。共沸剤の具体低な例としてはトルエン、ヘプ
タン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、イソブ
チルエーテルがあり、これらは水に対する共沸剤でもあ
って酢酸とも共沸し、共沸脱水蒸留塔及び酢酸分離蒸留
塔での酢酸分離を容易にする効果をもち、還流比を小さ
くでき経済的に有利である。しかし、酢酸と共沸しない
が水とは共沸する酢酸ノルマルブチル、酢酸イソブチ
ル、酢酸イソプロピル、メチルイソブチルケトン等も使
用可能である。ただし酢酸と共沸しない有機溶剤を共沸
剤として用いるときは、共沸脱水蒸留塔での酢酸分離の
ための多くの共沸剤相還流が必要なため、酢酸分離蒸留
塔の塔頂留出液の全量を共沸脱水蒸留塔にリサイクルす
ることは好ましくなく、留出液を取り出して酢酸回収工
程に導入し酢酸を分離回収することが好ましい。前記の
共沸剤は、一種を用いてもよく、勿論これらの混合物で
も使用出来る。
以下の標準沸点を有する有機溶剤であることが重要であ
る。好ましくは８０から１３０℃の範囲の沸点を有する
有機溶剤である。沸点が１３０℃より高いと酢酸分離蒸
留塔でのアクリル酸との分離が困難となり缶出液中に共
沸剤が残留し、精製アクリル酸中に共沸剤が混入して純
度低下をまねく。共沸剤の沸点が８０℃より低いと、特
に共沸脱水蒸留塔の蒸留圧力の減圧度を高く出来ないの
で塔底温度が高くなり、アクリル酸の重合がより起こり
易くなる。共沸剤の具体低な例としてはトルエン、ヘプ
タン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、イソブ
チルエーテルがあり、これらは水に対する共沸剤でもあ
って酢酸とも共沸し、共沸脱水蒸留塔及び酢酸分離蒸留
塔での酢酸分離を容易にする効果をもち、還流比を小さ
くでき経済的に有利である。しかし、酢酸と共沸しない
が水とは共沸する酢酸ノルマルブチル、酢酸イソブチ
ル、酢酸イソプロピル、メチルイソブチルケトン等も使
用可能である。ただし酢酸と共沸しない有機溶剤を共沸
剤として用いるときは、共沸脱水蒸留塔での酢酸分離の
ための多くの共沸剤相還流が必要なため、酢酸分離蒸留
塔の塔頂留出液の全量を共沸脱水蒸留塔にリサイクルす
ることは好ましくなく、留出液を取り出して酢酸回収工
程に導入し酢酸を分離回収することが好ましい。前記の
共沸剤は、一種を用いてもよく、勿論これらの混合物で
も使用出来る。
【００１１】共沸脱水蒸留塔及び酢酸分離蒸留塔の塔底
缶出液温度は１００℃以下が好ましい。該蒸留塔は通常
減圧下で操作され、塔頂圧力を制御することにより塔底
缶出液温度の制御は可能である。共沸脱水蒸留塔の塔頂
圧力は通常、１００から３００mmＨｇで操作され、蒸留
塔は３０から５０段のトレイを有する（理論段数では通
常、５から２０）。酢酸分離蒸留塔の塔頂圧力は通常、
５０から２００mmＨｇで制御され、塔段数は通常１５か
ら５０段のトレイ（理論段数５から２０）、好適には３
０〜４０段のトレイ（理論段数１０〜１５）を有する蒸
留塔が採用される。勿論、段塔に限られているわけでは
なく、充填塔も採用可能である。
缶出液温度は１００℃以下が好ましい。該蒸留塔は通常
減圧下で操作され、塔頂圧力を制御することにより塔底
缶出液温度の制御は可能である。共沸脱水蒸留塔の塔頂
圧力は通常、１００から３００mmＨｇで操作され、蒸留
塔は３０から５０段のトレイを有する（理論段数では通
常、５から２０）。酢酸分離蒸留塔の塔頂圧力は通常、
５０から２００mmＨｇで制御され、塔段数は通常１５か
ら５０段のトレイ（理論段数５から２０）、好適には３
０〜４０段のトレイ（理論段数１０〜１５）を有する蒸
留塔が採用される。勿論、段塔に限られているわけでは
なく、充填塔も採用可能である。
【００１２】通常、蒸留塔にはアクリル酸の好ましくな
い重合を防止する目的で、ハイドロキノン、ハイドロキ
ノンモノメチルエーテル、フェノチアジン等のフェノー
ル系、アミン系の重合防止剤が供給される。これらの防
止剤はアクリル酸、共沸剤及び水の溶液として塔頂から
供給されることが多い。また、同様の目的で分子状酸素
含有ガスが塔底から吹き込まれる。
い重合を防止する目的で、ハイドロキノン、ハイドロキ
ノンモノメチルエーテル、フェノチアジン等のフェノー
ル系、アミン系の重合防止剤が供給される。これらの防
止剤はアクリル酸、共沸剤及び水の溶液として塔頂から
供給されることが多い。また、同様の目的で分子状酸素
含有ガスが塔底から吹き込まれる。
【００１３】プロピレン及び／又はアクロレインの分子
状酸素含有ガスを用いた接触気相酸化により、アクリル
酸が生産される工業的製造条件においては、酸化反応ガ
スを冷却／吸収して得られる粗アクリル酸水溶液は、ア
クリル酸４０〜８０重量％、酢酸１〜５重量％、水２０
〜６０重量％を含有する。経済的観点からは、アクリル
酸吸収塔における吸収水量が重要で、吸収水を多くする
と粗アクリル酸水溶液のアクリル酸濃度が低くなり、共
沸脱水蒸留塔の負荷が大きくなってしまう。
状酸素含有ガスを用いた接触気相酸化により、アクリル
酸が生産される工業的製造条件においては、酸化反応ガ
スを冷却／吸収して得られる粗アクリル酸水溶液は、ア
クリル酸４０〜８０重量％、酢酸１〜５重量％、水２０
〜６０重量％を含有する。経済的観点からは、アクリル
酸吸収塔における吸収水量が重要で、吸収水を多くする
と粗アクリル酸水溶液のアクリル酸濃度が低くなり、共
沸脱水蒸留塔の負荷が大きくなってしまう。
【００１４】共沸脱水蒸留塔の塔頂留出液は、酢酸の全
部又は一部と少量の蟻酸、ホルマリンを含む水溶液であ
る。該水溶液は前記アクリル酸吸収塔に吸収水として用
いることにより有効活用される。該水溶液が共沸剤を含
んでいる場合は、蒸留により共沸剤を分離し、冷却した
後、アクリル酸吸収塔に吸収水として再利用可能であ
る。共沸剤として実質的に水に不溶であるトルエン、ヘ
プタン、シクロヘキサン等の炭化水素を用いた場合は、
共沸脱水蒸留塔の塔頂留出液中には共沸剤が含有しない
ので、共沸剤の分離回収は不要である。該水溶液中にア
クリル酸の濃度は１重量％以下が好ましい。共沸脱水蒸
留塔の分離効率が不十分で留出水溶液中にアクリル酸が
多量に含まれるとときは、アクリル酸の損失となり好ま
しくない。しかし該留出水溶液をアクリル酸吸収塔に再
利用すれば、吸収水中のアクリル酸の一部はアクリル酸
吸収塔の塔底に回収することが可能である。
部又は一部と少量の蟻酸、ホルマリンを含む水溶液であ
る。該水溶液は前記アクリル酸吸収塔に吸収水として用
いることにより有効活用される。該水溶液が共沸剤を含
んでいる場合は、蒸留により共沸剤を分離し、冷却した
後、アクリル酸吸収塔に吸収水として再利用可能であ
る。共沸剤として実質的に水に不溶であるトルエン、ヘ
プタン、シクロヘキサン等の炭化水素を用いた場合は、
共沸脱水蒸留塔の塔頂留出液中には共沸剤が含有しない
ので、共沸剤の分離回収は不要である。該水溶液中にア
クリル酸の濃度は１重量％以下が好ましい。共沸脱水蒸
留塔の分離効率が不十分で留出水溶液中にアクリル酸が
多量に含まれるとときは、アクリル酸の損失となり好ま
しくない。しかし該留出水溶液をアクリル酸吸収塔に再
利用すれば、吸収水中のアクリル酸の一部はアクリル酸
吸収塔の塔底に回収することが可能である。
【００１５】
【実施例】本発明の代表的な実施例を図１に示すフロー
に従って説明する。しかし、本発明の技術的範囲はその
フロー及びここに示す説明に限定されるものではない。
プロピレン及び／又はアクロレインを水蒸気の存在下、
分子状酸素含有ガスにより、酸化触媒で接触気相酸化し
得られた反応生成ガスを導管１により、アクリル酸吸収
塔（Ａ）に導き、導管７にて導入される水と接触させて
アクリル酸を吸収し、アクリル酸吸収塔の缶出液（導管
２）として粗アクリル酸水溶液が得られる。一般的に
は、アクリル酸の吸収効率を上げるため、導管２の缶出
液を冷却してアクリル酸吸収塔にリサイクルされること
が多い（図１には示されていない）。導管７の吸収水は
共沸脱水蒸留塔の塔頂留出水を用いることが、排水量を
極力少なくするうえで好適である。該粗アクリル酸水溶
液はアクリル酸の他、酢酸、蟻酸、ホルマリン等の酸化
反応副生成物や、アクロレインを含むことがあるので、
必要なら、アクロレイン放散塔に供給し、アクロレイン
は除去される（図１には示されていない）。
に従って説明する。しかし、本発明の技術的範囲はその
フロー及びここに示す説明に限定されるものではない。
プロピレン及び／又はアクロレインを水蒸気の存在下、
分子状酸素含有ガスにより、酸化触媒で接触気相酸化し
得られた反応生成ガスを導管１により、アクリル酸吸収
塔（Ａ）に導き、導管７にて導入される水と接触させて
アクリル酸を吸収し、アクリル酸吸収塔の缶出液（導管
２）として粗アクリル酸水溶液が得られる。一般的に
は、アクリル酸の吸収効率を上げるため、導管２の缶出
液を冷却してアクリル酸吸収塔にリサイクルされること
が多い（図１には示されていない）。導管７の吸収水は
共沸脱水蒸留塔の塔頂留出水を用いることが、排水量を
極力少なくするうえで好適である。該粗アクリル酸水溶
液はアクリル酸の他、酢酸、蟻酸、ホルマリン等の酸化
反応副生成物や、アクロレインを含むことがあるので、
必要なら、アクロレイン放散塔に供給し、アクロレイン
は除去される（図１には示されていない）。
【００１６】アクリル酸吸収塔の缶出液である粗アクリ
ル酸水溶液は、導管２により共沸脱水蒸留塔（Ｂ）に導
入される。共沸脱水蒸留塔では、共沸剤を導管５（図１
には示されていない）から導入して共沸脱水蒸留により
塔頂から共沸剤、水及び全量あるいは一部の酢酸よりな
る蒸気を冷却凝縮した留出液は相分離される。共沸剤相
は導管４により全量が還流され、水相は抜き出されてア
クリル酸吸収塔に再利用される（導管７）。該水相の一
部は、水のバランスをとるため抜き出されて廃棄するこ
とも可能である（導管８）。共沸脱水蒸留塔の缶出液中
の特に水濃度を制御するため、共沸剤の還流量が決定さ
れる。共沸剤還流量は水と共沸剤との共沸組成から決定
され、缶出液中の水濃度は０．５重量％以下、好ましく
は０．３から０．０５重量％以下に保たれる。共沸剤の
缶出液濃度は５から３０重量％、好ましくは６から１５
重量％、更に好ましくは６から１３重量％に保たれる。
ル酸水溶液は、導管２により共沸脱水蒸留塔（Ｂ）に導
入される。共沸脱水蒸留塔では、共沸剤を導管５（図１
には示されていない）から導入して共沸脱水蒸留により
塔頂から共沸剤、水及び全量あるいは一部の酢酸よりな
る蒸気を冷却凝縮した留出液は相分離される。共沸剤相
は導管４により全量が還流され、水相は抜き出されてア
クリル酸吸収塔に再利用される（導管７）。該水相の一
部は、水のバランスをとるため抜き出されて廃棄するこ
とも可能である（導管８）。共沸脱水蒸留塔の缶出液中
の特に水濃度を制御するため、共沸剤の還流量が決定さ
れる。共沸剤還流量は水と共沸剤との共沸組成から決定
され、缶出液中の水濃度は０．５重量％以下、好ましく
は０．３から０．０５重量％以下に保たれる。共沸剤の
缶出液濃度は５から３０重量％、好ましくは６から１５
重量％、更に好ましくは６から１３重量％に保たれる。
【００１７】共沸脱水蒸留塔の缶出液は、導管６により
酢酸分離蒸留塔（Ｃ）に供給される。ここで、軽沸点不
純物の実質的全てが除去され、精製アクリル酸が塔底缶
出液（導管１０）として得られる。該精製アクリル酸は
次工程（図１に示されていない）にてアクリル酸エステ
ルの原料に用いることが出来る。酢酸分離蒸留塔の塔頂
から得られる実質的に酢酸、共沸剤及びアクリル酸から
なる留出液（導管９）は、含有するアクリル酸を回収す
るため共沸脱水蒸留塔にリサイクルされる。あるいは、
該留出液は酢酸の分離回収工程（図１には示されていな
い）に供給され、精製酢酸を生産し、分離したアクリル
酸及び共沸剤を戻すことも可能である。各蒸留塔の塔底
缶出液温度は１００℃以下に保たれる。次に具体的な実
施例を示す。
酢酸分離蒸留塔（Ｃ）に供給される。ここで、軽沸点不
純物の実質的全てが除去され、精製アクリル酸が塔底缶
出液（導管１０）として得られる。該精製アクリル酸は
次工程（図１に示されていない）にてアクリル酸エステ
ルの原料に用いることが出来る。酢酸分離蒸留塔の塔頂
から得られる実質的に酢酸、共沸剤及びアクリル酸から
なる留出液（導管９）は、含有するアクリル酸を回収す
るため共沸脱水蒸留塔にリサイクルされる。あるいは、
該留出液は酢酸の分離回収工程（図１には示されていな
い）に供給され、精製酢酸を生産し、分離したアクリル
酸及び共沸剤を戻すことも可能である。各蒸留塔の塔底
缶出液温度は１００℃以下に保たれる。次に具体的な実
施例を示す。
【００１８】実施例１ ガラス製蒸留実験装置を用いてアクリル酸水溶液の脱水
蒸留を行った。ガラス製蒸留塔は、蒸留塔部はガラス製
円筒で直径５０ミリ、底部に１リットルのフラスコが接
続されリボイラー、塔頂部にはコンデンサーが設置され
ている。コンデンサーの出口は真空装置に接続されてい
る。蒸留塔内には３ミリのラシッヒリングを充填した。
充填高さは９０センチで、これは理論段１５段に相当す
る。塔頂部コンデンサーで凝縮された留出液はデカンタ
ーで静置分離された後、共沸剤相は全量還流し、水相は
抜き出した。リボイラーであるフラスコの加熱はオイル
バスで行われる。オイルバス中にフラスコを浸し、加熱
量の調節はオイルの温度により制御した。フラスコより
ポンプで缶出液を抜き出し、フラスコ内の液面を一定に
保った。蒸留原料液として用いたアクリル酸水溶液は、
アクリル酸５５重量％、酢酸１．５重量％、ホルムアル
デヒド０．３重量％及び若干の蟻酸を含んでいた。共沸
剤としてトルエンを用い、共沸脱水蒸留塔の実験を行っ
た。アクリル酸水溶液を毎時２８０g とトルエンを毎時
１４ミリリットル、蒸留塔中央部に供給した。圧力を１
８０mmＨｇに制御し、塔頂より重合防止剤としてハイド
ロキノン及びフェノチアジンを、塔底のフラスコには空
気を毎時１５ミリリットル供給した。缶出液中の重合防
止剤濃度は、ハイドロキノン８００ppm 、フェノチアジ
ン５００ppm となるように供給量を調節した。このよう
にして、共沸脱水蒸留塔の運転を７時間継続した。この
とき塔頂温度は４９℃、塔底缶出液温度は９０℃で、塔
頂共沸剤還流量は８３０ミリリットルであった。蒸留が
安定した時点で、塔底から抜き出したアクリル酸をガス
クロマトグラフィーにより分析したところ、酢酸２．３
重量％、水０．５重量％、トルエン７重量％及び重合防
止剤が含まれていた。塔底缶出液のアクリル酸の抜き出
し量は、平均して毎時１７０．５g であった。塔頂より
留出した水相は、酢酸０．２重量％、アクルリ酸０．１
重量％とホルマリン及び蟻酸を含んでいた。蒸留の安定
後、７時間経過した後蒸留を停止して、蒸留塔内を点検
したところ、リボイラーのフラスコ内、蒸留塔充填材に
も、アクリル酸のポリマーは発見されなかった。
蒸留を行った。ガラス製蒸留塔は、蒸留塔部はガラス製
円筒で直径５０ミリ、底部に１リットルのフラスコが接
続されリボイラー、塔頂部にはコンデンサーが設置され
ている。コンデンサーの出口は真空装置に接続されてい
る。蒸留塔内には３ミリのラシッヒリングを充填した。
充填高さは９０センチで、これは理論段１５段に相当す
る。塔頂部コンデンサーで凝縮された留出液はデカンタ
ーで静置分離された後、共沸剤相は全量還流し、水相は
抜き出した。リボイラーであるフラスコの加熱はオイル
バスで行われる。オイルバス中にフラスコを浸し、加熱
量の調節はオイルの温度により制御した。フラスコより
ポンプで缶出液を抜き出し、フラスコ内の液面を一定に
保った。蒸留原料液として用いたアクリル酸水溶液は、
アクリル酸５５重量％、酢酸１．５重量％、ホルムアル
デヒド０．３重量％及び若干の蟻酸を含んでいた。共沸
剤としてトルエンを用い、共沸脱水蒸留塔の実験を行っ
た。アクリル酸水溶液を毎時２８０g とトルエンを毎時
１４ミリリットル、蒸留塔中央部に供給した。圧力を１
８０mmＨｇに制御し、塔頂より重合防止剤としてハイド
ロキノン及びフェノチアジンを、塔底のフラスコには空
気を毎時１５ミリリットル供給した。缶出液中の重合防
止剤濃度は、ハイドロキノン８００ppm 、フェノチアジ
ン５００ppm となるように供給量を調節した。このよう
にして、共沸脱水蒸留塔の運転を７時間継続した。この
とき塔頂温度は４９℃、塔底缶出液温度は９０℃で、塔
頂共沸剤還流量は８３０ミリリットルであった。蒸留が
安定した時点で、塔底から抜き出したアクリル酸をガス
クロマトグラフィーにより分析したところ、酢酸２．３
重量％、水０．５重量％、トルエン７重量％及び重合防
止剤が含まれていた。塔底缶出液のアクリル酸の抜き出
し量は、平均して毎時１７０．５g であった。塔頂より
留出した水相は、酢酸０．２重量％、アクルリ酸０．１
重量％とホルマリン及び蟻酸を含んでいた。蒸留の安定
後、７時間経過した後蒸留を停止して、蒸留塔内を点検
したところ、リボイラーのフラスコ内、蒸留塔充填材に
も、アクリル酸のポリマーは発見されなかった。
【００１９】実施例２〜４、比較例１〜３ 実施例１と同様にして共沸脱水蒸留の実験を行った。た
だし、共沸剤トルエンの供給量及び還流量を変更して、
缶出液中の濃度を変化させた。蒸留塔の安定化後、７時
間運転したのち実験を停止し、蒸留塔を解体して、特に
リボイラーのフラスコ、塔内充填材の下部でのアクリル
酸重合物の生成情況を観察した。表１に缶出液中の水、
共沸剤組成及び塔底缶出液温度と共に蒸留塔解体点検結
果を示す。
だし、共沸剤トルエンの供給量及び還流量を変更して、
缶出液中の濃度を変化させた。蒸留塔の安定化後、７時
間運転したのち実験を停止し、蒸留塔を解体して、特に
リボイラーのフラスコ、塔内充填材の下部でのアクリル
酸重合物の生成情況を観察した。表１に缶出液中の水、
共沸剤組成及び塔底缶出液温度と共に蒸留塔解体点検結
果を示す。
【００２０】
【表１】
【００２１】実施例５〜６、比較例４〜５ 実施例１〜４と同様にしたが、共沸剤としてメチルイソ
ブチルケトン及び酢酸イソプロピルを用いた。結果を表
２に示す。
ブチルケトン及び酢酸イソプロピルを用いた。結果を表
２に示す。
【００２２】
【表２】
【００２３】
【発明の効果】プロピレン及び／又はアクロレインを分
子状酸素を用いて接触気相酸化し、反応精製ガスを冷却
及び水で吸収して得られる粗アクリル酸水溶液の精製法
である。共沸剤を用いて、水、酢酸などの軽沸点不純物
を除去する際、共沸脱水蒸留塔の塔底缶出液中の水及び
共沸剤の濃度を制御することによって、蒸留塔でのアク
リル酸の重合を防止しつつアクリル酸を高度に精製す
る。本発明により、長期連続して共沸脱水蒸留塔及び酢
酸分離蒸留塔が安定運転可能となり、アクリル酸エステ
ル製造用原料として用いることが出来る高純度のアクリ
ル酸を、工業的有利に製造することが出来る。
子状酸素を用いて接触気相酸化し、反応精製ガスを冷却
及び水で吸収して得られる粗アクリル酸水溶液の精製法
である。共沸剤を用いて、水、酢酸などの軽沸点不純物
を除去する際、共沸脱水蒸留塔の塔底缶出液中の水及び
共沸剤の濃度を制御することによって、蒸留塔でのアク
リル酸の重合を防止しつつアクリル酸を高度に精製す
る。本発明により、長期連続して共沸脱水蒸留塔及び酢
酸分離蒸留塔が安定運転可能となり、アクリル酸エステ
ル製造用原料として用いることが出来る高純度のアクリ
ル酸を、工業的有利に製造することが出来る。
【図１】本発明の実施例を示すフローチャートである。
１ 反応生成ガス導管 ２ アクリル酸吸収液導管 ３ 留出蒸気導管 ４ 還流導管 ６ 缶出液導管 ７ 水相還流導管 ８ 廃棄導管 ９ 酢酸還流導管 １０ 精製アクリル酸導管 Ａ アクリル酸吸収塔 Ｂ 共沸脱水蒸留塔 Ｃ 酢酸分離蒸留塔
Claims (8)
- 【請求項１】 プロピレン及び／又はアクロレインを分
子状酸素を用いて接触酸化しアクリル酸を製造するに際
し、酸化反応ガスを冷却及び／又は水に吸収して得られ
る粗アクリル酸水溶液又は該液中のアルデヒド類を予め
ストリッピングにより除去した液から、沸点１３０℃以
下の共沸剤を用い共沸脱水蒸留塔にて脱水するとき、缶
出液中の共沸剤濃度を５重量％以上３０重量％以下に、
更に水の濃度を０．５重量％以下に保つことを特徴とす
るアクリル酸精製法。 - 【請求項２】 共沸脱水蒸留塔の缶出液を酢酸分離蒸留
塔に導き、酢酸、共沸剤などの軽沸点物を除去し、該軽
沸点留出液の全量または一部を共沸脱水蒸留塔へリサイ
クルし、酢酸分離蒸留塔の缶出液として精製アクリル酸
を得る、請求項１に記載されたアクリル酸精製法。 - 【請求項３】 共沸剤が水及び酢酸と共沸し、沸点が８
０から１３０℃の範囲にある、請求項１または２に記載
されたアクリル酸精製法。 - 【請求項４】 共沸脱水蒸留塔及び酢酸分離蒸留塔の塔
底温度が１００℃以下である、請求項１ないし３のいず
れか１項に記載されたアクリル酸精製法。 - 【請求項５】 共沸脱水蒸留塔の塔頂圧力を１００〜３
００mmHgとし、酢酸分離蒸留塔の塔頂圧力を５０〜２０
０mmHgとした、請求項１ないし４のいずれか１項に記載
されたアクリル酸精製法。 - 【請求項６】 共沸脱水蒸留塔と、酢酸分離蒸留塔の理
論段数を夫々５〜２０とした、請求項１ないし５のいず
れか１項に記載されたアクリル酸精製法。 - 【請求項７】 共沸脱水蒸留塔に供給される粗アクリル
酸水溶液がアクリル酸４０〜８０重量％、酢酸１〜５重
量％、水２０〜６０重量％を含有することを特徴とす
る、請求項１ないし６のいずれか１項に記載されたアク
リル酸精製法。 - 【請求項８】 共沸脱水蒸留塔塔頂より実質的に全ての
水と一部又は全ての酢酸を共沸剤とともに留出した液を
共沸剤相と水相とに二相分離した後、共沸剤相の全量を
還流し、水相の一部又は全量を酸化反応ガスの吸収水と
して再利用する、請求項１ないし７のいずれか１項に記
載されたアクリル酸精製法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20152294A JP3937462B2 (ja) | 1994-08-04 | 1994-08-04 | アクリル酸精製法 |
| US08/508,697 US5910607A (en) | 1994-08-04 | 1995-07-28 | Process for producing acrylic acid |
| DE69509451T DE69509451T2 (de) | 1994-08-04 | 1995-08-04 | Reinigung der Acrylsäure durch azeotropische Destillation |
| CN95115847A CN1085194C (zh) | 1994-08-04 | 1995-08-04 | 生产丙烯酸的方法 |
| EP95112302A EP0695736B1 (en) | 1994-08-04 | 1995-08-04 | Purification of acrylic acid by azeotropic distillation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20152294A JP3937462B2 (ja) | 1994-08-04 | 1994-08-04 | アクリル酸精製法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004322101A Division JP2005036015A (ja) | 2004-11-05 | 2004-11-05 | アクリル酸精製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0840974A true JPH0840974A (ja) | 1996-02-13 |
| JP3937462B2 JP3937462B2 (ja) | 2007-06-27 |
Family
ID=16442447
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20152294A Expired - Fee Related JP3937462B2 (ja) | 1994-08-04 | 1994-08-04 | アクリル酸精製法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5910607A (ja) |
| EP (1) | EP0695736B1 (ja) |
| JP (1) | JP3937462B2 (ja) |
| CN (1) | CN1085194C (ja) |
| DE (1) | DE69509451T2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1026145A3 (en) * | 1999-01-29 | 2000-12-06 | Mitsubishi Chemical Corporation | Method for purifying acrylic acid |
| JP2001031624A (ja) * | 1999-06-28 | 2001-02-06 | Rohm & Haas Co | （メタ）アクリル酸の調製法 |
| JP2001064227A (ja) * | 1999-07-23 | 2001-03-13 | Rohm & Haas Co | 改良された能力を有する、プロピレンからアクリル酸を製造し、精製する方法 |
| JP2003238485A (ja) * | 2001-12-10 | 2003-08-27 | Nippon Shokubai Co Ltd | （メタ）アクリル酸の捕集方法および装置 |
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