JPH0832794B2 - アルケニル芳香族重合体フォーム体 - Google Patents
アルケニル芳香族重合体フォーム体Info
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- JPH0832794B2 JPH0832794B2 JP60202560A JP20256085A JPH0832794B2 JP H0832794 B2 JPH0832794 B2 JP H0832794B2 JP 60202560 A JP60202560 A JP 60202560A JP 20256085 A JP20256085 A JP 20256085A JP H0832794 B2 JPH0832794 B2 JP H0832794B2
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- C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、アルケニル芳香族重合体材料から形成され
た熱可塑性フォーム体に関する。
た熱可塑性フォーム体に関する。
熱可塑性フォームは、断熱材の分野で広く用いられて
いる。この分野でとりわけ興味あるのはスチレン重合体
フォームである。断熱材の分野で用いるに適した熱可塑
性フォーム材料は、望ましくは、概ね均質な気泡の大き
さを有する押出しフォームである。
いる。この分野でとりわけ興味あるのはスチレン重合体
フォームである。断熱材の分野で用いるに適した熱可塑
性フォーム材料は、望ましくは、概ね均質な気泡の大き
さを有する押出しフォームである。
従来の技術においては、押出し熱可塑性フォーム材料
の製造方法がよく知られている。典型的には、かかる製
造方法の工程は、（１）発泡させるアルケニル芳香族重
合体材料を熱可塑化すること、（２）前記熱可塑化重合
体材料を発泡を阻止するに十分な圧力のもとにおきなが
ら、前記重合体材料に揮発性流体発泡剤を添加するこ
と、および（３）前記発泡剤／重合体材料混合物を低圧
の領域に押出すことによって発泡剤の揮発によるフォー
ムの形成を惹起することを含んでなるものである。
の製造方法がよく知られている。典型的には、かかる製
造方法の工程は、（１）発泡させるアルケニル芳香族重
合体材料を熱可塑化すること、（２）前記熱可塑化重合
体材料を発泡を阻止するに十分な圧力のもとにおきなが
ら、前記重合体材料に揮発性流体発泡剤を添加するこ
と、および（３）前記発泡剤／重合体材料混合物を低圧
の領域に押出すことによって発泡剤の揮発によるフォー
ムの形成を惹起することを含んでなるものである。
かかる方法は、米国特許第2,409,910号、第2,525,250
号、第2,699,751号、第2,848,428号、第2,928,130号、
第3,121,130号、第3,121,911号、第3,770,688号、第3,8
15,674号、第3,960,792号、第3,966,381号、第4,085,07
3号、おび第4,146,563号に記載されている。
号、第2,699,751号、第2,848,428号、第2,928,130号、
第3,121,130号、第3,121,911号、第3,770,688号、第3,8
15,674号、第3,960,792号、第3,966,381号、第4,085,07
3号、おび第4,146,563号に記載されている。
安定なスチレン重合体フォームを製造するにとりわけ
望ましい１方法は米国特許第3,960,792号〔エム．ナカ
ムラ（M.Nakamura）〕に記載されている。この特許は、
塩化メチルとクロロフルオロカーボンとの発泡剤混合物
を用いたスチレン系重合体フォームの製造方法を記載し
ている。
望ましい１方法は米国特許第3,960,792号〔エム．ナカ
ムラ（M.Nakamura）〕に記載されている。この特許は、
塩化メチルとクロロフルオロカーボンとの発泡剤混合物
を用いたスチレン系重合体フォームの製造方法を記載し
ている。
発泡剤として塩化メチルを用いる方法により断熱材と
して非常に望ましい物理的特性を有するフォームが製造
されるが、塩化メチルの使用はいくつかの面から望まし
くない。塩化メチルに関連した厳しい産業衛生要件によ
り、発泡剤として塩化メチルを使用したフォームは、塩
化メチルが気泡を残すことを可能としそして空気が適当
な拡散方法によって気泡壁を通じて入いることを可能と
するに十分な期間にわたりエージングさせなければなら
ない。明らかに、フォーム材料をエージングさせなけれ
ばならない時間の長さは、フォーム材料の厚さに依存し
ている。フォーム材料の比較的厚いシートを製造する場
合には、比較的長いエージング期間の必要性により不都
合な倉庫貯蔵（warehousing）の問題が提出され得る。
して非常に望ましい物理的特性を有するフォームが製造
されるが、塩化メチルの使用はいくつかの面から望まし
くない。塩化メチルに関連した厳しい産業衛生要件によ
り、発泡剤として塩化メチルを使用したフォームは、塩
化メチルが気泡を残すことを可能としそして空気が適当
な拡散方法によって気泡壁を通じて入いることを可能と
するに十分な期間にわたりエージングさせなければなら
ない。明らかに、フォーム材料をエージングさせなけれ
ばならない時間の長さは、フォーム材料の厚さに依存し
ている。フォーム材料の比較的厚いシートを製造する場
合には、比較的長いエージング期間の必要性により不都
合な倉庫貯蔵（warehousing）の問題が提出され得る。
発泡剤として塩化メチルを使用することに固有の前記
した不都合により、望ましい物理的特性は有するが前記
した問題は有さない、フォームを製造する１または複数
の発泡剤を見い出そうと努力して多くの仕事がなされて
きた。
した不都合により、望ましい物理的特性は有するが前記
した問題は有さない、フォームを製造する１または複数
の発泡剤を見い出そうと努力して多くの仕事がなされて
きた。
米国特許第2,911,382号においては、水を発泡剤とし
て用い、その際水は、高温で分解して水を遊離する水和
塩の形で与えられる。米国特許第2,386,995号は、水を
含む任意の適当な発泡剤および可塑剤を用いてビニルエ
ステルおよびポリスチレンを発泡させることを教示して
いる。カナダ特許第844,652号は、水を発泡剤として使
用するフォーム形成性スチレン−アクリル酸共重合体の
製造を教示している。米国特許第4,278,767号は、発泡
剤として水の直接注入（injection）によって製造され
る難燃性スチレン共重合体フォームを教示している。
て用い、その際水は、高温で分解して水を遊離する水和
塩の形で与えられる。米国特許第2,386,995号は、水を
含む任意の適当な発泡剤および可塑剤を用いてビニルエ
ステルおよびポリスチレンを発泡させることを教示して
いる。カナダ特許第844,652号は、水を発泡剤として使
用するフォーム形成性スチレン−アクリル酸共重合体の
製造を教示している。米国特許第4,278,767号は、発泡
剤として水の直接注入（injection）によって製造され
る難燃性スチレン共重合体フォームを教示している。
最後に、米国特許第4,455,272号は、揮発性流体発泡
剤および水の混合物を有する発泡剤を使用するポリスチ
レンフォームの形成を教示している。適当な揮発性流体
発泡剤は、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ペンタ
ン類、ヘキサン類、およびハロゲン化炭化水素、例え
ば、トリクロロフルオロメタン、およびジクロロジフル
オロメタンを含んでいる。米国特許第4,455,272号のフ
ォームは、望ましい物理的特性を有し、発泡剤としての
塩化メチルの使用に付随した問題を回避している。
剤および水の混合物を有する発泡剤を使用するポリスチ
レンフォームの形成を教示している。適当な揮発性流体
発泡剤は、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ペンタ
ン類、ヘキサン類、およびハロゲン化炭化水素、例え
ば、トリクロロフルオロメタン、およびジクロロジフル
オロメタンを含んでいる。米国特許第4,455,272号のフ
ォームは、望ましい物理的特性を有し、発泡剤としての
塩化メチルの使用に付随した問題を回避している。
それにもかかわらず、米国特許第4,455,272号によっ
て教示された方法、および発泡剤として水を用いる他の
特許はいくつかの観点において不十分であることが証明
された。発泡剤として用いるに適した水の量は、ほぼ、
フォームを形成する重合体材料中に可溶である水の量に
限定される。ポリスチレンフォームを製造する場合に
は、ポリスチレン中に溶解させ得る水の量は少量であ
り、さらに重要なことにはその量は所望の最適量より少
量である。ポリスチレン中に溶解する量より多量の水を
含めることは、水およびポリスチレンの相分離に至る。
この相分離は、容認できない物理的外観および特性を有
するポリスチレンフォーム生成物を生ずる。
て教示された方法、および発泡剤として水を用いる他の
特許はいくつかの観点において不十分であることが証明
された。発泡剤として用いるに適した水の量は、ほぼ、
フォームを形成する重合体材料中に可溶である水の量に
限定される。ポリスチレンフォームを製造する場合に
は、ポリスチレン中に溶解させ得る水の量は少量であ
り、さらに重要なことにはその量は所望の最適量より少
量である。ポリスチレン中に溶解する量より多量の水を
含めることは、水およびポリスチレンの相分離に至る。
この相分離は、容認できない物理的外観および特性を有
するポリスチレンフォーム生成物を生ずる。
現在まで、ポリスチレン中に可溶である量より多量の
水をポリスチレン中に含める方法は知られていない。ポ
リスチレン中に可溶である量より多量の水を用いてもな
お容認できる外観および物理的特性を有するフォームを
製造する方法を見い出すことが望ましい。
水をポリスチレン中に含める方法は知られていない。ポ
リスチレン中に可溶である量より多量の水を用いてもな
お容認できる外観および物理的特性を有するフォームを
製造する方法を見い出すことが望ましい。
さらに、従来の方法は、高充填（highly filled）フ
ォーム材料を製造する場合に不十分であることが証明さ
れている。これは、なぜならば、かかる高充填材料を押
出しする際に困難に直面するからである。高充填熱可塑
性フォーム材料を製造するに適した方法を見い出すこと
が望ましい。
ォーム材料を製造する場合に不十分であることが証明さ
れている。これは、なぜならば、かかる高充填材料を押
出しする際に困難に直面するからである。高充填熱可塑
性フォーム材料を製造するに適した方法を見い出すこと
が望ましい。
さらに、フォーム材料が断熱材として用いられる予定
である場合には、良好な構造強度および高断熱価を有す
るフォームを製造することが望ましい。
である場合には、良好な構造強度および高断熱価を有す
るフォームを製造することが望ましい。
本発明は、16〜80kg/m3の密度を有するアルケニル芳
香族重合体フォーム体であって、 （１） 0.05〜3.0ミリメートルの直径を有する複数の
ガス含有一次独立気泡、及び （２） 前記一次気泡を形成する気泡膜に存在し、かつ
前記一次気泡の直径の５〜35パーセントの範囲の大きさ
の直径を有する二次気泡 の組合せを有することを特徴とするアルケニル芳香族重
合体フォーム体である。このフォーム体は、例えば、熱
可塑化された重合体材料および揮発性有機流体発泡剤の
混合物を高圧および高温においてブレンドしそして得ら
れる発泡性混合物を低圧の領域に押出しする方法におい
て、所定量の微粉砕した含水有機植物質を前記揮発性有
機流体発泡剤及び熱可塑化された重合体材料の混合物中
に含めることにより製造される。本発明のアルケニル芳
香族重合体フォーム体は16〜80kg/m3（１〜5lb/ft3）の
密度を有し、0.05〜3.0ミリメートル、好ましくは0.1〜
2.5ミリメートルの直径を有する複数のガス含有一次独
立気泡を有している。そしてこの一次独立気泡を形成す
る薄い気泡膜中には、その一次気泡の直径の５〜35パー
セント、好ましくは15〜25パーセントの大きさの直径を
有する二次気泡が存在している。ここで気泡膜（cell w
allもしくはmembrane）とは、２つの気泡の間を仕切
り、気泡を形成する膜の部位を意味する。３つ以上の気
泡が接する領域には通常気泡膜どうしによって構成され
る比較的肉厚（肉太）の連結部（strutもしくはjunctur
e）が形成される。そして微粉砕物質に含ませて重合体
材料中に分散させた水の気化によって気泡膜に二次気泡
が形成されるが、上記の連結部にも二次気泡は存在しう
る。従来は、水を発泡剤として使用する場合、重合体材
料に直接混入させていたが、多量の水を混入させること
ができず、又は分散も悪く、二次気泡が一次気泡の気泡
膜中に存在することはできなかった。これに対し、本発
明のフォーム体は、揮発性有機流体発泡剤（例えばジク
ロロフルオロメタン）により発泡させて一次気泡を形成
し、続いて重合体中によく分散した（一部は溶解した）
水がこの一次気泡の気泡膜内で、さらには気泡膜の連結
部において気化して二次気泡を形成する。こうして、一
次気泡の気泡膜中に、さらには連結部に二次気泡を均一
に存在させることができる。このため、本発明のフォー
ム体は、改善された構造強度および断熱性を有してお
り、また経済的に製造することができる。
香族重合体フォーム体であって、 （１） 0.05〜3.0ミリメートルの直径を有する複数の
ガス含有一次独立気泡、及び （２） 前記一次気泡を形成する気泡膜に存在し、かつ
前記一次気泡の直径の５〜35パーセントの範囲の大きさ
の直径を有する二次気泡 の組合せを有することを特徴とするアルケニル芳香族重
合体フォーム体である。このフォーム体は、例えば、熱
可塑化された重合体材料および揮発性有機流体発泡剤の
混合物を高圧および高温においてブレンドしそして得ら
れる発泡性混合物を低圧の領域に押出しする方法におい
て、所定量の微粉砕した含水有機植物質を前記揮発性有
機流体発泡剤及び熱可塑化された重合体材料の混合物中
に含めることにより製造される。本発明のアルケニル芳
香族重合体フォーム体は16〜80kg/m3（１〜5lb/ft3）の
密度を有し、0.05〜3.0ミリメートル、好ましくは0.1〜
2.5ミリメートルの直径を有する複数のガス含有一次独
立気泡を有している。そしてこの一次独立気泡を形成す
る薄い気泡膜中には、その一次気泡の直径の５〜35パー
セント、好ましくは15〜25パーセントの大きさの直径を
有する二次気泡が存在している。ここで気泡膜（cell w
allもしくはmembrane）とは、２つの気泡の間を仕切
り、気泡を形成する膜の部位を意味する。３つ以上の気
泡が接する領域には通常気泡膜どうしによって構成され
る比較的肉厚（肉太）の連結部（strutもしくはjunctur
e）が形成される。そして微粉砕物質に含ませて重合体
材料中に分散させた水の気化によって気泡膜に二次気泡
が形成されるが、上記の連結部にも二次気泡は存在しう
る。従来は、水を発泡剤として使用する場合、重合体材
料に直接混入させていたが、多量の水を混入させること
ができず、又は分散も悪く、二次気泡が一次気泡の気泡
膜中に存在することはできなかった。これに対し、本発
明のフォーム体は、揮発性有機流体発泡剤（例えばジク
ロロフルオロメタン）により発泡させて一次気泡を形成
し、続いて重合体中によく分散した（一部は溶解した）
水がこの一次気泡の気泡膜内で、さらには気泡膜の連結
部において気化して二次気泡を形成する。こうして、一
次気泡の気泡膜中に、さらには連結部に二次気泡を均一
に存在させることができる。このため、本発明のフォー
ム体は、改善された構造強度および断熱性を有してお
り、また経済的に製造することができる。
「アルケニル芳香族重合体材料」とは、１種またはそ
れ以上の重合性アルケニル芳香族化合物の固体重合体を
いう。この重合体または共重合体は、化学的に結合した
形で、最低１種の下記一般式： 〔上式中、Arはベンゼン系の芳香族ハロ炭化水素基、ま
たは芳香族炭化水素基を表わし、そしてＲは水素または
メチル基である〕を有するアルケニル芳香族化合物最低
50重量％を有している。かかるアルケニル芳香族重合体
材料の典型的なものは、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、ar−エチルスチレン、ar−ビニルキシレ
ン、ar−クロロスチレン、またはar−ブロモスチレンの
固体単独重合体;2種またはそれ以上のかかるアルケニル
芳香族化合物と少ない方の量の他の重合容易性のオレフ
ィン系化合物、例えば、メタクリル酸メチルアクリロニ
トリル、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタ
コン酸、アクリル酸、ゴム強化（天然または合成）スチ
レン重合体等との固体共重合体である。
れ以上の重合性アルケニル芳香族化合物の固体重合体を
いう。この重合体または共重合体は、化学的に結合した
形で、最低１種の下記一般式： 〔上式中、Arはベンゼン系の芳香族ハロ炭化水素基、ま
たは芳香族炭化水素基を表わし、そしてＲは水素または
メチル基である〕を有するアルケニル芳香族化合物最低
50重量％を有している。かかるアルケニル芳香族重合体
材料の典型的なものは、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、ar−エチルスチレン、ar−ビニルキシレ
ン、ar−クロロスチレン、またはar−ブロモスチレンの
固体単独重合体;2種またはそれ以上のかかるアルケニル
芳香族化合物と少ない方の量の他の重合容易性のオレフ
ィン系化合物、例えば、メタクリル酸メチルアクリロニ
トリル、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタ
コン酸、アクリル酸、ゴム強化（天然または合成）スチ
レン重合体等との固体共重合体である。
本発明のアルケニル芳香族重合体材料は、適当には、
ゲル透過クロマトグラフィーによって決定した場合に10
0,000〜350,000の重量平均分子量を有している。
ゲル透過クロマトグラフィーによって決定した場合に10
0,000〜350,000の重量平均分子量を有している。
アルケニル芳香族重合体材料がスチレンとアクリル酸
との共重合体を有している場合には、アクリル酸は共重
合体中に、共重合体全重量を基準にして0.5〜30重量
％、好ましくは0.5〜20重量％で存在している。
との共重合体を有している場合には、アクリル酸は共重
合体中に、共重合体全重量を基準にして0.5〜30重量
％、好ましくは0.5〜20重量％で存在している。
本発明の方法は最低２種の異なる発泡剤を用いる。発
泡剤の１つは微粉砕した含水有機植物質であり、他方は
揮発性流体発泡剤である。
泡剤の１つは微粉砕した含水有機植物質であり、他方は
揮発性流体発泡剤である。
本発明に使用するに適当な揮発性流体発泡剤は、従来
の技術においてよく知られているものである。かかる揮
発性流体発泡剤の例は、100℃またはそれ以下の温度で
沸騰する揮発性流体フルオロカーボンおよび塩化エチル
である。揮発性流体フルオロカーボンは、本発明の実施
においてとりわけ望ましい。揮発性流体フルオロカーボ
ンの例は、ペルフルオロメタン、クロロトリフルオロメ
タン、ジクロロジフルオロメタン、トリクロロフルオロ
メタン、ペルフルオロエタン、１−クロロ−1,1−ジフ
ルオロエタン、クロロペンタフルオロエタン、ジクロロ
テトラフルオロエタン、トリクロロトリフルオロエタ
ン、ペルフルオロプロパン、クロロヘプタフルオロプロ
パン、ジクロロヘキサフルオロプロパン、ペルフルオロ
ブタン、クロロノナフルオロブタン、およびペルフルオ
ロシクロブタンである。好ましい揮発性流体フルオロカ
ーボンはジクロロジフルオロメタンである。
の技術においてよく知られているものである。かかる揮
発性流体発泡剤の例は、100℃またはそれ以下の温度で
沸騰する揮発性流体フルオロカーボンおよび塩化エチル
である。揮発性流体フルオロカーボンは、本発明の実施
においてとりわけ望ましい。揮発性流体フルオロカーボ
ンの例は、ペルフルオロメタン、クロロトリフルオロメ
タン、ジクロロジフルオロメタン、トリクロロフルオロ
メタン、ペルフルオロエタン、１−クロロ−1,1−ジフ
ルオロエタン、クロロペンタフルオロエタン、ジクロロ
テトラフルオロエタン、トリクロロトリフルオロエタ
ン、ペルフルオロプロパン、クロロヘプタフルオロプロ
パン、ジクロロヘキサフルオロプロパン、ペルフルオロ
ブタン、クロロノナフルオロブタン、およびペルフルオ
ロシクロブタンである。好ましい揮発性流体フルオロカ
ーボンはジクロロジフルオロメタンである。
揮発性流体発泡剤は、本発明の実施において、アルケ
ニル芳香族重合体材料100部当り１〜30部の量で用い
る。好ましくは、揮発性流体発泡剤は、本発明の実施に
おいて、アルケニル芳香族重合体材料100部当り３〜25
部の量で用いる。
ニル芳香族重合体材料100部当り１〜30部の量で用い
る。好ましくは、揮発性流体発泡剤は、本発明の実施に
おいて、アルケニル芳香族重合体材料100部当り３〜25
部の量で用いる。
種々の材料が、含水有機植物質として用いるに適当で
ある。適当には、かかる材料は安価でありかつ比較的微
細に粉砕することができるものである。適当な含水有機
植物質の例は、トウモロコシの穂軸、大豆、イモ類、木
材、米、綿等である。コスト、取り扱いの容易さおよび
入手の容易さの理由で、トウモロコシの穂軸が好ましい
含水有機植物質である。
ある。適当には、かかる材料は安価でありかつ比較的微
細に粉砕することができるものである。適当な含水有機
植物質の例は、トウモロコシの穂軸、大豆、イモ類、木
材、米、綿等である。コスト、取り扱いの容易さおよび
入手の容易さの理由で、トウモロコシの穂軸が好ましい
含水有機植物質である。
典型的には、微粉砕した含水有機植物質は、本発明の
実施において、アルケニル芳香族重合体材料の全重量を
基準にして0.5〜20重量％の量で用いる。好ましくは、
微粉砕した含水有機植物質は、アルケニル芳香族重合体
材料の全重量を基準にして１〜15重量％の量で用いる。
実施において、アルケニル芳香族重合体材料の全重量を
基準にして0.5〜20重量％の量で用いる。好ましくは、
微粉砕した含水有機植物質は、アルケニル芳香族重合体
材料の全重量を基準にして１〜15重量％の量で用いる。
微粉砕した含水有機植物質は、適当には、微粉砕した
含水有機植物質の全重量を基準にして１以上100未満の
重量％、好ましくは３〜30重量％の量で水を含んでい
る。アルケニル芳香族重合体材料中に存在する微粉砕し
た含水有機植物質の量は、その有機植物質中に含まれて
いる水の量に依存している。例えば、微粉砕した含水有
機植物質の含水量が多くなるに従って、アルケニル芳香
族重合体材料中に存在すべき前記有機植物質の量は少な
くなる。その逆もまた当てはまる。微粉砕した含水有機
植物質の量および含水量は、0.1〜4.5重量％、好ましく
は0.25〜4.0重量％の水をアルケニル芳香族重合体材料
に加えるように選ばれる。
含水有機植物質の全重量を基準にして１以上100未満の
重量％、好ましくは３〜30重量％の量で水を含んでい
る。アルケニル芳香族重合体材料中に存在する微粉砕し
た含水有機植物質の量は、その有機植物質中に含まれて
いる水の量に依存している。例えば、微粉砕した含水有
機植物質の含水量が多くなるに従って、アルケニル芳香
族重合体材料中に存在すべき前記有機植物質の量は少な
くなる。その逆もまた当てはまる。微粉砕した含水有機
植物質の量および含水量は、0.1〜4.5重量％、好ましく
は0.25〜4.0重量％の水をアルケニル芳香族重合体材料
に加えるように選ばれる。
適当には、微粉砕した含水有機植物質は、0.05〜0.5
ミリメートル、好ましくは0.07〜0.5ミリメートルの範
囲の粒径を有している。
ミリメートル、好ましくは0.07〜0.5ミリメートルの範
囲の粒径を有している。
望ましくは、含水有機植物質は、複数のガス含有一次
独立（closed non-interconnecting）気泡を気する気泡
膜、さらにはその連結部に存在する二次気泡を有するフ
ォーム体を与えるに十分な量で存在している。
独立（closed non-interconnecting）気泡を気する気泡
膜、さらにはその連結部に存在する二次気泡を有するフ
ォーム体を与えるに十分な量で存在している。
本発明の好ましい態様において、含水有機植物質は部
粉砕したトウモロコシの穂軸である。この好ましい態様
において、トウモロコシの穂軸は、トウモロコシの穂軸
全重量を基準にして８重量％の含水量、0.15ミリメート
ルの粒径を有しており、アルケニル芳香族重合体材料10
0部当り10部の量でアルケニル芳香族重合体材料に添加
される。
粉砕したトウモロコシの穂軸である。この好ましい態様
において、トウモロコシの穂軸は、トウモロコシの穂軸
全重量を基準にして８重量％の含水量、0.15ミリメート
ルの粒径を有しており、アルケニル芳香族重合体材料10
0部当り10部の量でアルケニル芳香族重合体材料に添加
される。
通常、本発明に従うアルケニル芳香族重合体フォーム
体の製造は、米国特許第2,669,751号に示され記載され
ている方法により実質的に行なわれる。この方法におい
て、アルケニル芳香族重合体材料および部粉砕した含水
有機植物質は押出機中に供給する。押出機内で、アルケ
ニル芳香族重合体材料を熱可塑化しそして微粉砕した含
水有機植物質と緻密に混合する。押出機内において、揮
発性流体発泡剤を、熱可塑化アルケニル芳香族重合体材
料と微粉砕した含水有機植物質との緻密混合物中に注入
する。熱可塑化アルケニル芳香族重合体材料、微粉砕し
た含水有機植物質および揮発性流体発泡剤の混合物を押
出機から出しミキサー中へ通す。ミキサーは、ローター
上のスタッドとかみ合うスタッド付（studded）内面を
有するハウジング内にスタッド付ローターが収容されて
いる回転ミキサーである。押出機からの混合物をミキサ
ーの入口端内へ供給しその出口端から排出する。その流
れは概ね軸方向にある。ミキサーから、混合物を冷却
器、例えば、米国特許第2,669,751号に記載されている
冷却器に通し、そして冷却器からダイへ通して概ね角形
の厚板を押出しする。
体の製造は、米国特許第2,669,751号に示され記載され
ている方法により実質的に行なわれる。この方法におい
て、アルケニル芳香族重合体材料および部粉砕した含水
有機植物質は押出機中に供給する。押出機内で、アルケ
ニル芳香族重合体材料を熱可塑化しそして微粉砕した含
水有機植物質と緻密に混合する。押出機内において、揮
発性流体発泡剤を、熱可塑化アルケニル芳香族重合体材
料と微粉砕した含水有機植物質との緻密混合物中に注入
する。熱可塑化アルケニル芳香族重合体材料、微粉砕し
た含水有機植物質および揮発性流体発泡剤の混合物を押
出機から出しミキサー中へ通す。ミキサーは、ローター
上のスタッドとかみ合うスタッド付（studded）内面を
有するハウジング内にスタッド付ローターが収容されて
いる回転ミキサーである。押出機からの混合物をミキサ
ーの入口端内へ供給しその出口端から排出する。その流
れは概ね軸方向にある。ミキサーから、混合物を冷却
器、例えば、米国特許第2,669,751号に記載されている
冷却器に通し、そして冷却器からダイへ通して概ね角形
の厚板を押出しする。
概ね同様の押出し系および好ましい押出し系は米国特
許第3,966,381号に示されている。当業者によって認め
られるように、前述した方法は本発明の精神から逸脱す
ることなく多くの変形が可能である。例えば、ある場合
には、熱可塑化アルケニル芳香族重合体材料および揮発
性流体発泡剤と一緒の部粉砕した含水有機植物質の混合
物中に少量の非結合水を注入することが望しいことがあ
る。
許第3,966,381号に示されている。当業者によって認め
られるように、前述した方法は本発明の精神から逸脱す
ることなく多くの変形が可能である。例えば、ある場合
には、熱可塑化アルケニル芳香族重合体材料および揮発
性流体発泡剤と一緒の部粉砕した含水有機植物質の混合
物中に少量の非結合水を注入することが望しいことがあ
る。
典型的には、熱可塑化アルケニル芳香族重合体材料
を、120℃〜260℃、好ましくは160°〜245℃の温度にお
いて過圧下に供給して混合および冷却領域または容器中
で揮発性有機流体発泡剤および微粉砕した含水植物質と
の混合物にする。得られる混合物を過圧および高温にお
いてブレンドする。使用する圧力は30lb/in2（2,067kP
a）から装置の限界まで変化させ得るが、400〜2500lb/i
n2（2,756〜17,225kPa）の圧力が好ましい。
を、120℃〜260℃、好ましくは160°〜245℃の温度にお
いて過圧下に供給して混合および冷却領域または容器中
で揮発性有機流体発泡剤および微粉砕した含水植物質と
の混合物にする。得られる混合物を過圧および高温にお
いてブレンドする。使用する圧力は30lb/in2（2,067kP
a）から装置の限界まで変化させ得るが、400〜2500lb/i
n2（2,756〜17,225kPa）の圧力が好ましい。
得られる発泡性混合物の温度を、その混合物への圧力
を下げた場合に所望の質の重合体フォームが形成される
ような温度まで下げる。下げた温度は、混合物を低圧の
領域に押出しすることによって圧力を解放する直前に、
概ね、60℃〜190℃の範囲内、好ましくは90℃〜170℃の
範囲内にある。
を下げた場合に所望の質の重合体フォームが形成される
ような温度まで下げる。下げた温度は、混合物を低圧の
領域に押出しすることによって圧力を解放する直前に、
概ね、60℃〜190℃の範囲内、好ましくは90℃〜170℃の
範囲内にある。
本発明に従いフォームを製造するにおいて、核剤を添
加して一次気泡の大きさを縮めることがしばしば望まし
い。適当な核剤は、タルク、珪酸カルシウム、インジゴ
等を含んでいる。
加して一次気泡の大きさを縮めることがしばしば望まし
い。適当な核剤は、タルク、珪酸カルシウム、インジゴ
等を含んでいる。
種々の他の添加剤、例えば、難燃性化学薬品、安定剤
等も用いることができる。
等も用いることができる。
以下の実施例は、説明のためだけのものであり、いず
れの方法でも、特許請求の範囲に示した本発明の範囲を
限定しようとするものではないことを理解されたい。
れの方法でも、特許請求の範囲に示した本発明の範囲を
限定しようとするものではないことを理解されたい。
以下の実施例において、与えたすべて部は、他に断ら
ない限り重量部である。
ない限り重量部である。
実施例１ スチレン重合体フォームを、米国特許第2,669,751号
に開示されている配置とほぼ同様の回転ミキサーを備え
た2.5インチ（6.35cm）直径の押出機を用いて製造し
た。回転ミキサーからの排出物を、米国特許第3,014,70
2号に示されている種類の熱交換器に通した。次いで、
熱交換器からの排出物を、米国特許第3,583,678号に示
されているタイプの複数の静的ミキサー（static mixe
r）または界面発生器（interfacial surface generato
r）に通した。静的ミキサーからの排出物をスロットダ
イに通した。下記の配合を用いた:200,000の重量平均分
子量を有する100重量部のポリスチレン；ポリスチレン1
00部当り0.1部のステアリン酸バリウム；ポリスチレン1
00部当り1.2部のヘキサブロモシクロドデカン；ポリス
チレン100部当り0.15部の10％フタロシアニンブル−ポ
リスチレンコンセントレート；ポリスチレン100部当り
８部のジクロロジフルオロメタン；および押出し材料の
全重量を基準にして５重量％の、オハイオ州モーミー
（Maumee）在のアンダーソンコーン コブ社（Anderson
Corn Cob Company）から商品名LITRE COBで市販されて
おり入手可能な部粉砕したトルモロコシの穂軸。発泡温
度は132℃であった。スチレン重合体フォームは、１時
間当り200ポンド（１時間当り90.6kg）の速度で押出し
た。フォームは、１インチ（2.54cm）に８インチ（20.3
4cm）の横断面および2.19lb/ft3（35.06kg/m3）の密度
を有していた。フォームの他の物理的特性は第Ｉ表に示
す。
に開示されている配置とほぼ同様の回転ミキサーを備え
た2.5インチ（6.35cm）直径の押出機を用いて製造し
た。回転ミキサーからの排出物を、米国特許第3,014,70
2号に示されている種類の熱交換器に通した。次いで、
熱交換器からの排出物を、米国特許第3,583,678号に示
されているタイプの複数の静的ミキサー（static mixe
r）または界面発生器（interfacial surface generato
r）に通した。静的ミキサーからの排出物をスロットダ
イに通した。下記の配合を用いた:200,000の重量平均分
子量を有する100重量部のポリスチレン；ポリスチレン1
00部当り0.1部のステアリン酸バリウム；ポリスチレン1
00部当り1.2部のヘキサブロモシクロドデカン；ポリス
チレン100部当り0.15部の10％フタロシアニンブル−ポ
リスチレンコンセントレート；ポリスチレン100部当り
８部のジクロロジフルオロメタン；および押出し材料の
全重量を基準にして５重量％の、オハイオ州モーミー
（Maumee）在のアンダーソンコーン コブ社（Anderson
Corn Cob Company）から商品名LITRE COBで市販されて
おり入手可能な部粉砕したトルモロコシの穂軸。発泡温
度は132℃であった。スチレン重合体フォームは、１時
間当り200ポンド（１時間当り90.6kg）の速度で押出し
た。フォームは、１インチ（2.54cm）に８インチ（20.3
4cm）の横断面および2.19lb/ft3（35.06kg/m3）の密度
を有していた。フォームの他の物理的特性は第Ｉ表に示
す。
実施例２ 実施例１の方法を繰り返した。製造したフォームは2.
35lb/ft3（37.62kg/m3）の密度を有していた。フォーム
の他の物理的特性は第Ｉ表に示す。
35lb/ft3（37.62kg/m3）の密度を有していた。フォーム
の他の物理的特性は第Ｉ表に示す。
実施例３ 実施例１の方法を繰り返した。得られたフォームは2.
70lb/ft3（43.22kg/m3）の密度を有していた。フォーム
の他の物理的特性は第Ｉ表に示す。
70lb/ft3（43.22kg/m3）の密度を有していた。フォーム
の他の物理的特性は第Ｉ表に示す。
実施例４ 押出しされる材料の全重量を基準にして10重量％の前
述したLITRE COBを配合中に含めたという相違点を除い
ては実施例１の一般的方法を繰り返した。製造したフォ
ームは1.97lb/ft3（31.54kg/m3）の密度を有していた。
フォームの他の物理的特性は第Ｉ表に示す。
述したLITRE COBを配合中に含めたという相違点を除い
ては実施例１の一般的方法を繰り返した。製造したフォ
ームは1.97lb/ft3（31.54kg/m3）の密度を有していた。
フォームの他の物理的特性は第Ｉ表に示す。
実施例５ 押出しされる材料の全重量を基準にして10重量％の前
述したLITRE COBを配合中に含めたという相違点を除い
ては実施例１の一般的方法を繰り返した。得られたフォ
ームは2.09lb/ft3（33.46kg/m3）の密度を有していた。
ポリスチレンフォームの他の物理的特性は第Ｉ表に示
す。
述したLITRE COBを配合中に含めたという相違点を除い
ては実施例１の一般的方法を繰り返した。得られたフォ
ームは2.09lb/ft3（33.46kg/m3）の密度を有していた。
ポリスチレンフォームの他の物理的特性は第Ｉ表に示
す。
実施例１〜５において製造されたポリスチレンフォー
ムは、表Ｉに示すように0.37〜0.67mmの大きさの一次気
泡を有しているが、第１図の模式断面図に示すように、
さらにこの一次気泡の大きさの５〜35パーセントの大き
さの二次気泡が気泡膜中、さらには隣接する気泡膜の連
結部に存在することが確認された。
ムは、表Ｉに示すように0.37〜0.67mmの大きさの一次気
泡を有しているが、第１図の模式断面図に示すように、
さらにこの一次気泡の大きさの５〜35パーセントの大き
さの二次気泡が気泡膜中、さらには隣接する気泡膜の連
結部に存在することが確認された。
前述した内容から明らかなように、本発明は、前述し
た内容および記載から特に異なっていてもよい種々の変
化および変形による態様が可能である。
た内容および記載から特に異なっていてもよい種々の変
化および変形による態様が可能である。
【図面の簡単な説明】 第１図は、含水有機植物質が所望の一次、二次気泡構造
を引き起こした、本発明によるポリスチレンフォームを
説明する図である。
を引き起こした、本発明によるポリスチレンフォームを
説明する図である。
Claims (3)
- 【請求項１】16〜80kg/m3の密度を有するアルケニル芳
香族重合体フォーム体であって、 （１） 0.05〜3.0ミリメートルの直径を有する複数の
ガス含有一次独立気泡、及び （２） 前記一次気泡を形成する気泡膜に存在し、かつ
前記一次気泡の直径の５〜35パーセントの範囲の大きさ
の直径を有する二次気泡 の組合せを有することを特徴とするアルケニル芳香族重
合体フォーム体。 - 【請求項２】隣接する前記気泡膜どうしの連結部にも前
記二次気泡が存在する、請求項１記載のアルケニル芳香
族重合体フォーム体。 - 【請求項３】密度が44kg/m3以下である、請求項１又は
２記載のアルケニル芳香族重合体フォーム体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/722,485 US4559367A (en) | 1985-04-12 | 1985-04-12 | Combination blowing agent and filler for thermoplastic foams |
| US722485 | 1985-04-12 |
Related Child Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6246435A Division JP2527925B2 (ja) | 1985-04-12 | 1994-10-12 | アルケニル芳香族重合体フォ―ム体の製造方法 |
| JP7230540A Division JP2786611B2 (ja) | 1985-04-12 | 1995-09-07 | ポリスチレン系重合体押出フォーム体からなる建築用断熱材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61236839A JPS61236839A (ja) | 1986-10-22 |
| JPH0832794B2 true JPH0832794B2 (ja) | 1996-03-29 |
Family
ID=24902044
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60202560A Expired - Lifetime JPH0832794B2 (ja) | 1985-04-12 | 1985-09-14 | アルケニル芳香族重合体フォーム体 |
| JP6246435A Expired - Fee Related JP2527925B2 (ja) | 1985-04-12 | 1994-10-12 | アルケニル芳香族重合体フォ―ム体の製造方法 |
| JP7230540A Expired - Fee Related JP2786611B2 (ja) | 1985-04-12 | 1995-09-07 | ポリスチレン系重合体押出フォーム体からなる建築用断熱材 |
Family Applications After (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6246435A Expired - Fee Related JP2527925B2 (ja) | 1985-04-12 | 1994-10-12 | アルケニル芳香族重合体フォ―ム体の製造方法 |
| JP7230540A Expired - Fee Related JP2786611B2 (ja) | 1985-04-12 | 1995-09-07 | ポリスチレン系重合体押出フォーム体からなる建築用断熱材 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4559367A (ja) |
| EP (1) | EP0201625B1 (ja) |
| JP (3) | JPH0832794B2 (ja) |
| AU (1) | AU584636B2 (ja) |
| BR (1) | BR8504498A (ja) |
| CA (1) | CA1248695A (ja) |
| DK (1) | DK162292C (ja) |
| ES (1) | ES8704525A1 (ja) |
| FI (1) | FI79335C (ja) |
| GR (1) | GR852233B (ja) |
| NO (1) | NO165761C (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4559367A (en) * | 1985-04-12 | 1985-12-17 | The Dow Chemical Company | Combination blowing agent and filler for thermoplastic foams |
| US5523036A (en) * | 1987-05-28 | 1996-06-04 | British-American Tobacco Company Limited | Methods of making tobacco smoke filter elements |
| IS1537B (is) * | 1988-08-02 | 1994-01-28 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Útþanið tilbúið viðarkvoðufrauð (gerviresínfroða)og aðferð við framleiðslu þess |
| GB2226818A (en) * | 1989-01-05 | 1990-07-11 | Ici Plc | Blowing agent |
| US5120481A (en) * | 1989-02-28 | 1992-06-09 | U.C. Industries, Inc. | Process for preparing extruded foam bodies |
| US5719193A (en) * | 1989-05-23 | 1998-02-17 | Merrell Pharmaceuticals, Inc. | Method of potentiating cell-mediated immunity utilizing polyamine derivatives |
| AT393272B (de) * | 1989-06-07 | 1991-09-25 | Rettenbacher Markus Dipl Ing | Verfahren zur herstellung von extrudierten, direkt expandierten biopolymerprodukten und holzfaserplatten, verpackungs- und isoliermaterialien |
| MX173573B (es) * | 1989-06-19 | 1994-03-16 | Subsurface Technology Corp | Mejoras en tubo poroso y proceso para producirlo |
| US5728406A (en) * | 1989-07-11 | 1998-03-17 | Amesbury Group, Inc. | Apparatus for extruding a low density thermoplastic foam |
| NO177791C (no) * | 1990-02-01 | 1995-11-22 | Kanegafuchi Chemical Ind | Fremgangsmåte for fremstilling av polystyrenskum |
| JPH0489285A (ja) * | 1990-07-31 | 1992-03-23 | Sony Corp | 合成樹脂成形体への印字方法 |
| US5071606A (en) * | 1990-09-13 | 1991-12-10 | The Dow Chemical Company | Plasticizers for expandable styrene-acrylonitrile resin |
| WO1992018326A2 (en) * | 1991-04-23 | 1992-10-29 | Amesbury Industries, Inc. | Process for extruding low density foam using water blowing agent |
| DE4126756A1 (de) * | 1991-08-13 | 1993-02-18 | Schaaf Technologie Gmbh | Verfahren zum herstellen neuer verpackungsstoffe oder isolierbaustoffe als ersatz von polystyrol-chips bzw. polystyrol-kuegelchen oder polyurethanschaumprodukte sowie expandiertes material |
| US5340844A (en) * | 1992-04-24 | 1994-08-23 | The Dow Chemical Company | Polystyrene foam and a process for making the same |
| HU214981B (hu) * | 1992-06-09 | 1998-08-28 | The Dow Chemical Co. | Alkenilaromás polimerhabok és eljárás előállításukra |
| US5332761A (en) * | 1992-06-09 | 1994-07-26 | The Dow Chemical Company | Flexible bimodal foam structures |
| US5369137A (en) * | 1992-06-09 | 1994-11-29 | The Dow Chemical Company | Flexible bimodal foam structures |
| US5210105A (en) * | 1992-06-09 | 1993-05-11 | The Dow Chemical Company | Carbon black-containing bimodal foam structures and process for making |
| US5380767A (en) * | 1992-10-23 | 1995-01-10 | The Dow Chemical Company | Foamable gel with an aqueous blowing agent expandable to form a unimodal styrenic polymer foam structure and a process for making the foam structure |
| JP2558421B2 (ja) * | 1992-12-21 | 1996-11-27 | 株式会社 マブチ | 合成樹脂体の製造方法 |
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