JPH08311311A - 芳香族ポリエステル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明は４００℃以下で溶融成形が可能で、優
れた流動性と耐熱性および機械的特性を有する成形品を
提供しうる芳香族ポリエステル組成物を得ることを課題
とする。 【解決手段】（Ａ）特定の構造を有し、異方性を示し始
める温度（液晶開始温度）より４０℃高い温度で剪断速
度１，０００（１／秒）の条件下で測定した溶融粘度が
１０〜１５，０００ポイズである異方性溶融相を形成す
る芳香族ポリエステル１００重量部に対して（Ｂ）α−
オレフィン類とα，β−不飽和酸のグリシジルエステル
とからなる共重合体０．１〜６０重量部を含有せしめて
なる芳香族ポリエステル組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術】本発明は４００℃以下で溶融成形
が可能で、優れた流動性と耐熱性および機械的特性を有
する成形品を提供しうる芳香族ポリエステル組成物に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年プラスチックの高性能化に対する要
求がますます高まり、種々の新規性能を有するポリマが
数多く開発され、市場に供されているが、中でも特に分
子鎖の平行な配列を特徴とする光学異方性の液晶ポリマ
が優れた機械的性質を有する点で注目されている。

【０００３】異方性溶融相を形成するポリマとしては例
えばｐ−ヒドロキシ安息香酸にポリエチレンテレフタレ
ートを共重合した液晶ポリマ（特開昭４９−７２３９３
号公報）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸と６−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸を共重合した液晶ポリマ（特開昭５４−
７７６９１号公報）、またｐ−ヒドロキシ安息香酸に
４，４´−ジヒドロキシビフェニルとテレフタル酸、イ
ソフタル酸を共重合した液晶ポリマ（特公昭５７−２４
４０７号公報）などが知られている。

【０００４】また、非晶性の芳香族ポリエステルにオレ
フィン類とグリシジルメタアクリレートおよび／または
グリシジルアクリレートとの共重合体からなる組成物が
特開昭６０−２５０４６号公報に開示されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】前記液晶ポリマは液晶
性を示さない結晶性ポリマ、例えばポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレートなどに比してそ
の成形時の配向により、優れたアイゾット衝撃強度を示
すが、落球、落錘衝撃等の面衝撃は逆に劣っていること
が判った。また成形品の異方性の大きいことも知られて
いる。

【０００６】前記非晶性の芳香族ポリエステルとオレフ
ィン系共重合体を配合した組成物において、このオレフ
ィン系共重合体は非晶性の芳香族ポリエステルの落球、
落錘衝撃などの面衝撃強度をほとんど向上せず、異方性
の減少効果も見出されない。よって、本発明は、異方性
溶融相を形成する芳香族ポリエステルが有するすぐれた
流動性、耐熱性を損なうことなく機械物性、とりわけ面
衝撃性および異方性を改良することを課題とするもので
ある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。す
なわち、本発明は下記（イ）〜（ハ）から選択され、異
方性を示し始める温度（液晶開始温度）より４０℃高い
温度で剪断速度１，０００（１／秒）の条件下で測定し
た溶融粘度が１０〜１５，０００ポイズである異方性溶
融相を形成する芳香族ポリエステル１００重量部に対し
て（Ｂ）α−オレフィン類とα，β−不飽和酸のグリシ
ジルエステルとからなる共重合体０．１〜６０重量部を
含有せしめてなる芳香族ポリエステル組成物である。

【０００８】（イ）下記構造単位（Ｉ）からなる異方性
溶融相を形成する芳香族ポリエステル （ロ）下記構造単位（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）
からなる異方性溶融相を形成する芳香族ポリエステル （ハ）下記構造単位（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）およ
び（ＩＶ）からなる異方性溶融相を形成する芳香族ポリ
エステル

【化８】 （ただし式中のＸは

【化９】 および／または

【化１０】 であり、Ｙは

【化１１】 および

【化１２】 から選ばれた一種以上の基を示し、Ｚは

【化１３】 および／または

【化１４】 を示す。なお、（ＩＩＩ）中のジカルボン酸成分中のカ
ルボニル基は互いにメタおよび／またはパラの関係にあ
る。

【０００９】また、構造単位（ＩＩＩ）および（ＩＶ）
の合計と構造単位（ＩＩ）は実質的に等モルである。）

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明で用いる芳香族ポリエステ
ル（Ａ）は上記（イ）構造単位（Ｉ）からなる異方性溶
融相を形成する芳香族ポリエステル、（ロ）（Ｉ）、
（ＩＩ）および（ＩＩＩ）からなる異方性溶融相を形成
する芳香族ポリエステルおよび（ハ）（Ｉ）、（Ｉ
Ｉ）、（ＩＩＩ）および（ＩＶ）からなる異方性溶融相
を形成する芳香族ポリエステルから選択されるものであ
り、好ましくは構造単位（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩ
Ｉ）からなる異方性溶融相を形成する芳香族ポリエステ
ル、構造単位（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および（Ｉ
Ｖ）からなる異方性溶融相を形成する芳香族ポリエステ
ルである。

【００１１】上記構造単位（Ｉ）はｐ−ヒドロキシ安息
香酸および６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸から選ばれ
た一種以上、好ましくはｐ−ヒドロキシ安息香酸から生
成した構造単位を示す。

【００１２】上記構造単位（ＩＩ）は４，４´−ジヒド
ロキシビフェニル、ハイドロキノン、ｔ−ブチルハイド
ロキノン、２，６−ジヒドロキシナフタレンおよびフェ
ニルハイドロキノンから選ばれた一種以上のジヒドロキ
シ化合物、好ましくはハイドロキノン、ｔ−ブチルハイ
ドロキノンおよびフェニルハイドロキノンから選ばれた
一種以上と４，４´−ジヒドロキシビフェニルを併用し
たジヒドロキシ化合物からなるジオール成分から生成し
た構造単位を示す。

【００１３】構造単位（ＩＩＩ）は、テレフタル酸およ
び／またはイソフタル酸から生成した構造単位を示す。

【００１４】上記構造単位（ＩＶ）は２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸から生成した構造単位および／または
４，４´−ジカルボキシジフェニルエーテルジカルボン
酸から生成した構造単位を示す。

【００１５】上記構造単位からなる芳香族ポリエステル
は異方性溶融相を形成することが必要であり、３５０℃
以下の温度で光学異方性を示すことが可能な芳香族ポリ
エステルが好ましい。

【００１６】なかでも、得られる成形品の耐熱性と流動
性の点から下記構造単位（Ｉ）´〜（ＩＩＩ）からなる
芳香族ポリエステルが好ましく使用できる。

【００１７】

【化１５】 （ただし式中のＸは

【化１６】 および

【化１７】 から選ばれた一種以上の基を示す。なお（ＩＩＩ）中の
ジカルボン酸成分中のカルボニル基は互いにメタおよび
／またはパラの関係にある。また構造単位（ＩＩ）´お
よび（ＩＩ）″の合計と構造単位（ＩＩＩ）は実質的に
等モルである。）上記本発明において好ましく使用でき
る芳香族ポリエステルにおいて、上記構造単位（Ｉ）´
はｐ−ヒドロキシ安息香酸から生成した構造単位を示
す。

【００１８】構造単位（ＩＩ）´は４，４´−ジヒドロ
キシビフェニルから生成したポリエステルの構造単位を
示す。

【００１９】構造単位（ＩＩ）″はハイドロキノン、ｔ
−ブチルハイドロキノン、４，４´−ジフェニルエーテ
ル、２，６−ジヒドロキシナフタレン、フェニルハイド
ロキノンから選ばれた一種以上のジヒドロキシ化合物か
ら生成した構造単位を示す。

【００２０】構造単位（ＩＩＩ）はテレフタル酸および
／またはイソフタル酸から生成した構造単位を示す。

【００２１】共重合量については特に制限はないが、流
動性の点から構造単位（Ｉ）´が（Ｉ）´、（ＩＩ）´
および（ＩＩ）″の合計の４０〜９０モル％、構造単位
（ＩＩ）´、（ＩＩ）″の合計が（Ｉ）´、（ＩＩ）´
および（ＩＩ）″の合計の６０〜１０モル％であること
が好ましい。構造単位（ＩＩ）´と（ＩＩ）″のモル比
［（ＩＩ）´／（ＩＩ）″］は１／９〜９／１であるこ
とが好ましく、流動性の点から７．５／２．５〜４／６
の範囲が好ましい。

【００２２】また、上記構造単位（ＩＩＩ）中のジカル
ボン酸成分はテレフタル酸および／またはイソフタル酸
であるが、テレフタル酸／イソフタル酸のモル比は１０
／０〜６．５／３．５が好ましい。

【００２３】さらに、上記（Ｉ）´〜（ＩＩＩ）を構成
する成分以外に、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−
４，４´−ジカルボン酸、１，２−ビス（２−クロルフ
ェノキシ）エタン−４，４´−ジカルボン酸を共重合し
たものも好ましく使用できる。

【００２４】また、前記構造単位（Ｉ）〜（ＩＶ）から
選ばれる構造単位の各成分以外に４，４´−ジフェニル
ジカルボン酸、３，４´−ジフェニルジカルボン酸、
２，２´−ジフェニルジカルボン酸、１，２−ビス（ク
ロルフェノキシ）エタン−４，４´−ジカルボン酸など
の芳香族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸など
の脂環式ジカルボン酸、レゾルシン等の芳香族ジヒドロ
キシ化合物、ｍ−ヒドロキシ安息香酸などの芳香族ヒド
ロキシカルボン酸、ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノ
安息香酸およびβ−ヒドロキシエトキシ安息香酸などを
本発明の目的を損なわない程度の割合の範囲でさらに共
重合せしめることができる。

【００２５】上記芳香族ポリエステルは従来のポリエス
テルの重縮合法に準じて製造でき、特に制限はないが、
代表的な例としては例えば次の（１）〜（４）法が挙げ
られる。

【００２６】（１）ｐ−アセトキシ安息香酸のアシル化
物、４，４´−ジアセトキシビフェニル等の芳香族ヒド
ロキシ化合物のアシル化物とテレフタル酸などの芳香族
ジカルボン酸から脱酢酸重縮合反応によって製造する方
法。

【００２７】（２）ｐ−ヒドロキシ安息香酸、４，４´
−ジヒドロキシビフェニルなどの芳香族ジヒドロキシ化
合物とテレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸および無
水酢酸とから脱酢酸重縮合反応によって製造する方法。

【００２８】（３）ｐ−ヒドロキシ安息香酸のフェニル
エステルおよび４，４´−ジヒドロキシビフェニルなど
の芳香族ジヒドロキシ化合物とテレフタル酸などの芳香
族ジカルボン酸のジフェニルエステルから脱フェノール
重縮合により製造する方法。

【００２９】（４）ｐ−ヒドロキシ安息香酸およびテレ
フタル酸などの芳香族ジカルボン酸に所望量のジフェニ
ルジカーボネートを反応させてそれぞれジフェニルエス
テルとした後、４，４´−ジヒドロキシビフェニルなど
の芳香族ジヒドロキシ化合物を加え脱フェノール重縮合
反応により製造する方法。

【００３０】重縮合反応に使用する触媒としては酢酸第
１錫、テトラブチルチタネート、酢酸鉛、三酸化アンチ
モン、マグネシウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウムお
よびリン酸三ナトリウムなどの金属化合物が代表的であ
り、とりわけ脱フェノール重縮合の際に有効である。

【００３１】また、本発明に好ましく使用できる芳香族
ポリエステルは異方性溶融相を形成するが、異方性を示
し始める温度（液晶開始温度）より４０℃高い温度で剪
断速度１，０００（１／秒）の条件下で測定した溶融粘
度が１０〜１５，０００ポイズ、特に１０〜１０，００
０ポイズのものが好ましく使用できる。

【００３２】また、本発明において用いるα−オレフィ
ン類とα，β−不飽和酸のグリシジルエステルとからな
る共重合体（Ｂ）に用いるα−オレフィン類としては炭
素数２〜４のものが好ましく、具体的にはエチレン、プ
ロピレン、ブテン−１などが挙げられ、なかでもエチレ
ンが好ましく使用できる。また、α，β−不飽和酸のグ
リシジルエステルとは、一般式

【化１８】 （式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基である。）
で示される化合物であり、具体的にはアクリル酸グリシ
ジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジ
ルなどであり、中でもメタクリル酸グリシジルが好まし
く用いられる。α，β−不飽和酸のグリシジルエステル
の共重合量は１〜５０モル％の範囲が適当である。さら
に、４０モル％以下であれば上記の共重合体と共重合可
能である不飽和モノマすなわちビニルエーテル類、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類、
メチル、エチル、プロピル等のアクリル酸およびメタク
リル酸のエステル類、アクリロニトリル、スチレン等を
共重合せしめてもよい。

【００３３】本発明で用いる上記共重合体（Ｂ）は、そ
の一部を、エチレンと炭素数３以上のα−オレフィンか
らなる共重合体に対し、不飽和カルボン酸またはその誘
導体をグラフトして得た変性エチレン系重合体およびエ
チレン、炭素数３以上のα−オレフィンおよび非共役ジ
エンからなる共重合体に対し、不飽和カルボン酸または
その誘導体をグラフトして得た変性エチレン系重合体か
ら選ばれた一種以上のオレフィン系重合体に置換するこ
とができる。

【００３４】炭素数３以上のα−オレフィンとしては、
プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、３−メチルペ
ンテン−１、オクタセン−１などが挙げられ、中でもプ
ロピレンおよびブテン−１が好ましく用いられる。ま
た、非共役ジエンとしては５−メチリデン−２−ノルボ
ーネン、５−エチリデン−２−ノルボーネン、５−ビニ
ル−２−ノルボーネン、５−プロペニル−２−ノルボー
ネン、５−イソプロペニル−２−ノルボーネン、５−ク
ロチル−２−ノルボーネン、５−（２−メチル−２−ブ
テニル）−２−ノルボーネン、５−（２−エチル−２−
ブテニル）−２−ノルボーネン、５−メタクリルノルボ
ーネン、５−メチル−５−ビニルノルボーネンなどのノ
ルボーネン化合物、ジクロルペンタジエン、メチルテト
ラヒドロインデン、４，７，８，９−テトラヒドロイン
デン、１，５−シクロオクタジエン、１，４−ヘキサジ
エン、イソプレン、６−メチル−１，５−ヘプタジエ
ン、１１−エチル−１，１，１−トリデカジエンなどで
あり、好ましくは５−メチリデン−２−ノルボーネン、
５−エチリデン−２−ノルボーネン、ジクロルペンタジ
エン、１，４−ヘキサジエンなどが使用できる。

【００３５】エチレンと炭素数３以上のα−オレフィン
からなる未変性エチレン系共重合体の共重合比は４０／
６０〜９９／１（モル比）の範囲が好ましく、特に７０
／３０〜９５／５（モル比）が好ましい。

【００３６】エチレンと炭素数３以上のα−オレフィン
および非共役ジエンからなる未変性エチレン系共重合体
における炭素数３以上のα−オレフィンの共重合量は５
〜８０モル％が好ましく、特に、２０〜６０モル％が好
ましく、非共役ジエンの共重合量は０．１〜２０モル％
が好ましく、特に０．５〜１０モル％が好ましく用いら
れる。

【００３７】未変性エチレン系共重合体の具体例として
はエチレン／プロピレン共重合体、エチレン／ブテン−
１共重合体、エチレン／プロピレン／ジシクロペンタジ
エン共重合体、エチレン／プロピレン／５−エチリデン
−２−ノルボーネン共重合体などが好ましく挙げられ、
中でも非共役ジエンを含有しないエチレン／プロピレン
共重合体およびエチレン／ブテン−１共重合体が耐熱性
がよく、より好ましく使用できる。

【００３８】上記未変性エチレン系共重合体にグラフト
反応させて変性エチレン系共重合体を得る不飽和カルボ
ン酸としては、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、
エタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イ
タコン酸、シトラコン酸、ブテンジカルボン酸などであ
る。またそれらの誘導体としては、アルキルエステル、
グリシジルエステル、酸無水物またはイミド等が挙げら
れ、これらの中で、グリシジルエステル、酸無水物、イ
ミドが好ましい。

【００３９】不飽和カルボン酸またはその誘導体の好ま
しい具体例としては、マレイン酸、フマル酸、アクリル
酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸
グリシジル、イタコン酸グリシジルエステル、シトラコ
ン酸ジグリシジルエステル、ブテンジカルボン酸ジグリ
シジルエステル、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無
水シトラコン酸、マレイン酸イミド、イタコン酸イミ
ド、シトラコン酸イミドなどであり、特に、メタクリル
酸グリシジル、無水マレイン酸、無水イタコン酸、マレ
イン酸イミドが好ましく使用できる。これらの不飽和エ
ポキシ単量体は２種以上を併用してもよい。

【００４０】不飽和カルボン酸またはその誘導体のグラ
フト反応量は機械物性、とりわけ面衝撃性の改良効果の
点から０．０１重量％以上、芳香族ポリエステルの耐熱
性の点から１０重量％以下の範囲が好ましく、特に０．
０５〜５重量％であることが好ましい。

【００４１】なお、ここでいうグラフト反応とは、不飽
和カルボン酸またはその誘導体が未変性エチレン系共重
合体と化学的に結合することを意味する。

【００４２】変性エチレン系共重合体は未変性エチレン
系共重合体に不飽和カルボン酸またはその誘導体および
未変性エチレン系共重合体に対して０．００１〜０．１
重量％の有機酸化物を加え、１５０〜３００℃で溶融混
練することによって、製造することができる。溶融混合
する場合の装置としては、スクリュー押出機、バンバリ
ーミキサー等を用いることができる。

【００４３】このグラフト反応に好ましく使用できる有
機過酸化物は具体的には、tert−ブチルクミルパーオキ
サイド、ジ−tert−ブチルパーオキサイド、ジクミルパ
ーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（tert−
ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（tert−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、α，
α´−ジ−（tert−ブチルパーオキシ）ジイソプロピル
ベンゼンなどである。

【００４４】なお、上記のオレフィン系重合体は２種以
上併用してもさしつかえない。

【００４５】上記共重合体（Ｂ）の配合量は芳香族ポリ
エステル（Ａ）１００重量部に対して０．１〜６０重量
部、特に０．５〜２０重量部が好ましい。０．１重量部
未満では機械物性、とりわけ面衝撃性の改良効果が小さ
く、６０重量部より多い場合は高弾性率、すぐれた成形
流動性、耐熱性など、異方性溶融相を形成する芳香族ポ
リエステルの長所が損なわれるためいずれの場合も好ま
しくない。

【００４６】またさらに、上記芳香族ポリエステルに対
し、本発明の目的を損なわない範囲でさらにガラス繊
維、炭素繊維、アスベスト等の強化剤、充填剤、核剤、
顔料、酸化防止剤、安定剤、可塑剤、滑剤、離型剤およ
び難燃剤などの添加剤や他の熱可塑性樹脂を添加して、
所望の特性を付与することができる。

【００４７】本発明の組成物の製造方法は特に限定され
るものではないが、芳香族ポリエステル、オレフィン系
重合体および必要に応じ、他の添加剤を押出機を用いて
溶融混練する方法が好ましい。

【００４８】本発明により、得られた芳香族ポリエステ
ル組成物は射出成形、押出成形などの方法により、通
常、４００℃以下で溶融成形し得るなど容易に成形する
ことが可能であり、得られた成形品はすぐれた性能を発
揮する。

【００４９】

【実施例】以下に実施例により本発明をさらに詳述す
る。

【００５０】参考例１ ｐ−アセトキシ安息香酸５１９重量部、４，４´−ジア
セトキシビフェニル１８４重量部、ｔ−ブチルハイドロ
キノンジアセテート８５重量部、ハイドロキノンジアセ
テート１９．４重量部およびテレフタル酸１８６重量部
を撹拌翼、留出管を備えた反応容器に仕込み、窒素ガス
雰囲気下に２５０〜３４０℃で３．０時間反応させた
後、３５０℃に昇温後、１．５mmHgに系内を減圧し、さ
らに１．０時間加熱し、重縮合反応を行ない下記の理論
構造式を有する樹脂Ａを得た。

【００５１】

【化１９】 ｌ／ｍ／ｎ／ｏ／ｐ＝７２／１７／８．５／２．５／２
８ また、この樹脂Ａを偏光顕微鏡の試料台にのせ、昇温し
て光学異方性の確認を行なったところ、３０７℃以上で
良好な光学異方性を示した。

【００５２】このポリエステルの対数粘度（０．１重量
％の濃度でペンタフルオロフェノール中、６０℃で測
定）は４．３であり、３４７℃、ずり速度１，０００
（１／秒）での溶融粘度は２，６００ポイズであった。

【００５３】参考例２ ｐ−アセトキシ安息香酸５４１重量部、４，４´−ジア
セトキシビフェニル１８４重量部、ハイドロキノンジア
セテート６２重量部およびテレフタル酸１２４重量部、
イソフタル酸４２重量部を撹拌翼、留出管を備えた反応
容器に仕込み、窒素ガス雰囲気下に２５０〜３６０℃で
３時間反応させた後、１mmHgに減圧し、さらに１時間加
熱し、重縮合を完結させ、下記の理論構造式を有する樹
脂Ｂを得た。

【００５４】

【化２０】 ｌ／ｍ／ｎ／ｏ／ｐ＝７５／１７／８／１８．７５／
６．２５ このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ、昇温し
て光学異方性の確認を行なったところ、３０５℃以上で
良好な光学異方性を示した。

【００５５】このポリエステルの対数粘度（参考例１と
同一条件で測定）は４．１であり、３４５℃、ずり速度
１，０００（１／秒）での溶融粘度は６，２００ポイズ
であった。

【００５６】参考例３（変性エチレン系重合体の製造） エチレン／ブテン−１共重合体（ブテン−１の共重合量
１０モル％）１００重量部に対してメタクリル酸グリシ
ジル４重量部および２，５−ジメチル−２，５−（tert
−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３ ０．０１５重量部
とを窒素を流通したヘンシェルミキサーに仕込み、６分
間撹拌して均一な混合物を作った。

【００５７】この混合物をＬ／Ｄ２８で先端ダルメージ
タイプのスクリューを装備した４０mmφ押出機を使用し
て、スクリュー回転数８０ｒｐｍ、シリンダー温度２０
０℃の条件で押出し、変性エチレン系共重合体のペレッ
ト（ａ）を得た。

【００５８】このペレットを粉砕後、アセトンを添加
し、未反応のメタクリル酸グリシジルをソックスレー押
出機にて２０時間抽出処理した。さらにペレットを乾燥
後、ｐ−キシレンに溶解し、紫外吸収スペクトルを測定
し、メタクリル酸グリシジルのグラフト反応量の定量を
行なった。その結果、メタクリル酸グリシジルが１．１
重量％グラフト反応していることがわかった。

【００５９】実施例１ 参考例１で得た樹脂Ａ１００重量部に対して、オレフィ
ン系重合体として、エチレン−メタクリル酸グリシジル
（９０／１０モル）共重合体１０重量部をドライブレン
ドし、３５０℃に設定した単軸押出機で溶融混練後ペレ
タイズした。

【００６０】得られたペレットを住友ネスタール射出成
形機・プロマット４０／２５（住友重機械工業（株）
製）に供し、シリンダー温度３５０℃、金型温度９０℃
の条件で２mm厚の円板および３mm厚の角板を成形し、得
られた２mm厚の円板を用いてデュポン式落球衝撃試験
（球半径６mm、荷重２５０ｇ）を行ない、３mm厚の角板
を用いて成形収縮率を測定した。結果を表１に示す。

【００６１】実施例２ 参考例２で得た樹脂Ｂを用いた以外は実施例１と同様の
方法で得た円板および角板を実施例１と同様の方法で試
験した。結果を表１に示す。

【００６２】実施例３，４ 下記理論構造式に示される樹脂Ｃ，Ｄとエチレン−メタ
クリル酸グリシジル（モル比９０／１０）共重合体を表
１に示す割合でブレンド・押出しを行ない実施例１と同
様の条件で成形し、円板・角板の落球衝撃試験および成
形収縮率の測定を行なった。結果を表１に示す。

【００６３】［樹脂Ｃ］

【化２１】 ｌ／ｍ＝７５／２５ （液晶開始温度２５６℃、ずり速度１，０００（１／
秒）、２９６℃での溶融粘度２，２００ポイズ）［樹脂
Ｄ］

【化２２】 ｌ／ｍ／ｎ＝６７／３３／３３ （液晶開始温度３７３℃、ずり速度１，０００（１／
秒）、４１３℃での溶融粘度８，６００ポイズ） 比較例１〜４ オレフィン系重合体を使用しなかったこと以外は実施例
１〜４と同様に成形し、同様に評価した。結果を表１に
示す。

【００６４】

【表１】 実施例５ 参考例１で得た樹脂Ａ、ガラス繊維（３mm長、径１０
μ、チョップドストランド）およびエチレン−メタクリ
ル酸グリシジル（９０／１０モル比）共重合体を表２に
示す割合でブレンド・押出を行ない、実施例１と同様の
成形品を作成し、落球衝撃試験を行なった。結果を表２
に示す。

【００６５】実施例６，７ 樹脂Ｃ，Ｄ、ガラス繊維（３mm長、径１０μ、チョップ
ドストランド）およびエチレン−メタクリル酸グリシジ
ル（９０／１０モル比）共重合体を表２に示す割合でブ
レンド・押出を行ない、実施例１と同様の条件で成形
し、落球衝撃試験を行なった。結果を表２に示す。

【００６６】以上の結果、本発明の芳香族ポリエステル
組成物はすぐれた落球衝撃強度と低減した異方性を有し
ていることがわかる。

【００６７】比較例５〜８ オレフィン系重合体を用いなかったこと以外は実施例７
〜９と同様に成形し、評価した。結果を表２に示す。

【００６８】

【表２】

【００６９】

【発明の効果】本発明の芳香族ポリエステル組成物は、
すぐれた流動性、耐熱性、衝撃強度と異方性の減少した
特性を有しているため自動車外板用途などの各種の分野
に用いることができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）下記（イ）〜（ハ）から選択さ
   れ、異方性を示し始める温度（液晶開始温度）より４０
   ℃高い温度で剪断速度１，０００（１／秒）の条件下で
   測定した溶融粘度が１０〜１５，０００ポイズである異
   方性溶融相を形成する芳香族ポリエステル１００重量部
   に対して（Ｂ）α−オレフィン類とα，β−不飽和酸の
   グリシジルエステルとからなる共重合体０．１〜６０重
   量部を含有せしめてなる芳香族ポリエステル組成物。 （イ）下記構造単位（Ｉ）からなる異方性溶融相を形成
   する芳香族ポリエステル （ロ）下記構造単位（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）
   からなる異方性溶融相を形成する芳香族ポリエステル （ハ）下記構造単位（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）およ
   び（ＩＶ）からなる異方性溶融相を形成する芳香族ポリ
   エステル 【化１】 （ただし式中のＸは 【化２】 および／または 【化３】 であり、Ｙは 【化４】 および 【化５】 から選ばれた一種以上の基を示し、Ｚは 【化６】 および／または 【化７】 を示す。なお、（ＩＩＩ）中のジカルボン酸成分中のカ
   ルボニル基は互いにメタおよび／またはパラの関係にあ
   る。また、構造単位（ＩＩＩ）および（ＩＶ）の合計と
   構造単位（ＩＩ）は実質的に等モルである。）
2. 【請求項２】 異方性溶融相を形成する芳香族ポリエス
   テル（Ａ）の溶融粘度が１０〜１０，０００ポイズであ
   る特許請求の範囲第（１）項記載の芳香族ポリエステル
   組成物。
3. 【請求項３】 α−オレフィン類とα，β−不飽和酸の
   グリシジルエステルとからなる共重合体（Ｂ）の一部
   を、エチレンと炭素数３以上のα−オレフィンからなる
   共重合体に対し、０．０１〜１０重量％の不飽和カルボ
   ン酸またはその誘導体をグラフトして得た変性エチレン
   系重合体およびエチレン、炭素数３以上のα−オレフィ
   ンおよび非共役ジエンからなる共重合体に対し、０．０
   １〜１０重量％の不飽和カルボン酸またはその誘導体を
   グラフトして得た変性エチレン系重合体から選ばれた一
   種以上のオレフィン系重合体に置換した特許請求の範囲
   第（１）項記載の芳香族ポリエステル組成物。
4. 【請求項４】 芳香族ポリエステル組成物が４００℃以
   下で溶融成形可能なものである特許請求の範囲第（１）
   項記載の芳香族ポリエステル組成物。