JPH08301883A - 有機金属化合物 - Google Patents
有機金属化合物Info
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- JPH08301883A JPH08301883A JP8113677A JP11367796A JPH08301883A JP H08301883 A JPH08301883 A JP H08301883A JP 8113677 A JP8113677 A JP 8113677A JP 11367796 A JP11367796 A JP 11367796A JP H08301883 A JPH08301883 A JP H08301883A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F17/00—Metallocenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/619—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/61912—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
-
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- C08F4/6192—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
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- C08F4/61927—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually bridged
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- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 特にポリオレフィンの製造に適した新規な有
機金属化合物を提供する。 【解決手段】 本発明は、式Ｉの有機金属化合物： 【化１】 ［式中のＭは金属原子であり、Ｌは互いに独立して同一
または異なるπリガンドまたは他の電子供与体であり、
Ｔはスズを含有する橋架基であり、Ｙは同一であるか、
または異なり、それぞれＣ1−Ｃ20−炭化水素基、アミ
ド基、アルコキシ基またはハロゲン原子であり、Ｋは０
または１である］に関するものである。本発明の有機金
属化合物は、オレフィン重合の触媒成分として適してい
る。
機金属化合物を提供する。 【解決手段】 本発明は、式Ｉの有機金属化合物： 【化１】 ［式中のＭは金属原子であり、Ｌは互いに独立して同一
または異なるπリガンドまたは他の電子供与体であり、
Ｔはスズを含有する橋架基であり、Ｙは同一であるか、
または異なり、それぞれＣ1−Ｃ20−炭化水素基、アミ
ド基、アルコキシ基またはハロゲン原子であり、Ｋは０
または１である］に関するものである。本発明の有機金
属化合物は、オレフィン重合の触媒成分として適してい
る。
Description
【０００１】本発明は触媒成分として、たとえばポリオ
レフィンの製造に有利に使用しうる有機金属化合物に関
するものである。
レフィンの製造に有利に使用しうる有機金属化合物に関
するものである。
【０００２】４族遷移金属の有機金属化合物は、メチル
アルミノキサン（ＭＡＯ）と組み合わせるとオレフィン
重合のための有効な触媒である。可溶性メタロセン化合
物をアルミノキサンまたは他の助触媒（それらのルイス
酸性のため中性メタロセンをカチオンに変換してこれを
安定化しうるもの）と組み合わせて使用するポリオレフ
ィンの製造が文献から知られている。
アルミノキサン（ＭＡＯ）と組み合わせるとオレフィン
重合のための有効な触媒である。可溶性メタロセン化合
物をアルミノキサンまたは他の助触媒（それらのルイス
酸性のため中性メタロセンをカチオンに変換してこれを
安定化しうるもの）と組み合わせて使用するポリオレフ
ィンの製造が文献から知られている。
【０００３】メタロセンはオレフィンの重合またはオリ
ゴマー化のために極めて重要であるだけではない。それ
らは水素添加、エポキシ化、異性化およびＣ−Ｃ−カッ
プリング触媒としても使用しうる（Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．
１９９２，９２，９６５−９９４）。
ゴマー化のために極めて重要であるだけではない。それ
らは水素添加、エポキシ化、異性化およびＣ−Ｃ−カッ
プリング触媒としても使用しうる（Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．
１９９２，９２，９６５−９９４）。
【０００４】従来知られている架橋メタロセンは、それ
らの橋架基が炭素、ケイ素またはゲルマニウム単位から
なるものである。
らの橋架基が炭素、ケイ素またはゲルマニウム単位から
なるものである。
【０００５】従って本発明の目的は、特にポリオレフィ
ンの製造に適した新規な有機金属化合物を提供すること
である。
ンの製造に適した新規な有機金属化合物を提供すること
である。
【０００６】従って本発明は、式Ｉの有機金属化合物：
【化６】 ［式中のＭは金属原子であり、Ｌは互いに独立して同一
または異なるπリガンドまたは他の電子供与体であり、
Ｔはスズを含有する橋架基であり、Ｙは互いに独立して
同一または異なるＣ1−Ｃ20−炭化水素基、アミド基、
アルコキシ基またはハロゲン原子であり、Ｋは０または
１である］を提供する。
または異なるπリガンドまたは他の電子供与体であり、
Ｔはスズを含有する橋架基であり、Ｙは互いに独立して
同一または異なるＣ1−Ｃ20−炭化水素基、アミド基、
アルコキシ基またはハロゲン原子であり、Ｋは０または
１である］を提供する。
【０００７】Ｍは好ましくは同一であり、チタン、ジル
コニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタ
ル、スカンジウム、イットリウムまたは希土類金属であ
り、チタン、ジルコニウムおよびハフニウムが特に好ま
しい。
コニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタ
ル、スカンジウム、イットリウムまたは希土類金属であ
り、チタン、ジルコニウムおよびハフニウムが特に好ま
しい。
【０００８】Ｌは好ましくは非置換または置換シクロペ
ンタジエニル基である。置換シクロペンタジエニル基の
例は以下のものである：テトラメチルシクロペンタジエ
ニル、メチルシクロペンタジエニル、メチル−ｔ−ブチ
ルシクロペンタジエニル、ｔ−ブチルシクロペンタジエ
ニル、イソプロピルシクロペンタジエニル、ジメチルシ
クロペンタジエニル、トリメチルシクロペンタジエニ
ル、トリメチルエチルシクロペンタジエニル、５−フェ
ニルシクロペンタジエニル、ジフェニルシクロペンタジ
エニル、インデニル、２−メチルインデニル、２−エチ
ルインデニル、３−メチルインデニル、３−ｔ−ブチル
インデニル、３−トリメチルシリルインデニル、２−メ
チル−４−フェニルインデニル、２−エチル−４−フェ
ニルインデニル、２−メチル−４−ナフチルインデニ
ル、２−メチル−４−イソプロピルインデニル、ベンゾ
インデニル、２−メチル−４，５−ベンゾインデニル、
２−メチル−α−アセナフツインデニル、２−メチル−
４，６−ジイソプロピルインデニル、フルオレニル、４
−メチルフルオレニルまたは２，７−ジ−ｔ−ブチルフ
ルオレニル。電子供与体の例はＯ、Ｓ、ＰＲ3またはＮ
Ｒ3であり、ここでＲ3は水素、またはＣ1−Ｃ20−炭化
水素基、たとえばＣ1−Ｃ10−アルキルまたはＣ6−Ｃ14
−アリール、たとえばｔ−ブチルアミド、シクロヘキシ
ルアミド、２，６−ジイソプロピルフェニルアミド、
２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニルアミドまたはシクロド
デシルアミドである。
ンタジエニル基である。置換シクロペンタジエニル基の
例は以下のものである：テトラメチルシクロペンタジエ
ニル、メチルシクロペンタジエニル、メチル−ｔ−ブチ
ルシクロペンタジエニル、ｔ−ブチルシクロペンタジエ
ニル、イソプロピルシクロペンタジエニル、ジメチルシ
クロペンタジエニル、トリメチルシクロペンタジエニ
ル、トリメチルエチルシクロペンタジエニル、５−フェ
ニルシクロペンタジエニル、ジフェニルシクロペンタジ
エニル、インデニル、２−メチルインデニル、２−エチ
ルインデニル、３−メチルインデニル、３−ｔ−ブチル
インデニル、３−トリメチルシリルインデニル、２−メ
チル−４−フェニルインデニル、２−エチル−４−フェ
ニルインデニル、２−メチル−４−ナフチルインデニ
ル、２−メチル−４−イソプロピルインデニル、ベンゾ
インデニル、２−メチル−４，５−ベンゾインデニル、
２−メチル−α−アセナフツインデニル、２−メチル−
４，６−ジイソプロピルインデニル、フルオレニル、４
−メチルフルオレニルまたは２，７−ジ−ｔ−ブチルフ
ルオレニル。電子供与体の例はＯ、Ｓ、ＰＲ3またはＮ
Ｒ3であり、ここでＲ3は水素、またはＣ1−Ｃ20−炭化
水素基、たとえばＣ1−Ｃ10−アルキルまたはＣ6−Ｃ14
−アリール、たとえばｔ−ブチルアミド、シクロヘキシ
ルアミド、２，６−ジイソプロピルフェニルアミド、
２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニルアミドまたはシクロド
デシルアミドである。
【０００９】Ｋが０である場合、Ｔは［Ｒ1 2Ｓｎ］nで
あり、ここで基Ｒ1は同一であるか、または異なり、そ
れぞれ水素またはＣ1−Ｃ30−炭化水素基、たとえばＣ1
−Ｃ10−アルキルまたはＣ6−Ｃ14−アリールであり、
ｎは１、２、３または４である。
あり、ここで基Ｒ1は同一であるか、または異なり、そ
れぞれ水素またはＣ1−Ｃ30−炭化水素基、たとえばＣ1
−Ｃ10−アルキルまたはＣ6−Ｃ14−アリールであり、
ｎは１、２、３または４である。
【００１０】Ｋが０である場合、好ましい橋架基Ｔの例
はジメチルスタンニル、メチルフェニルスタンニル、ジ
フェニルスタンニル、テトラメチルジスタンニル、スタ
ンナシクロブチル、スタンナシクロペンチル、スタンナ
シクロヘキシルである。
はジメチルスタンニル、メチルフェニルスタンニル、ジ
フェニルスタンニル、テトラメチルジスタンニル、スタ
ンナシクロブチル、スタンナシクロペンチル、スタンナ
シクロヘキシルである。
【００１１】Ｋが１である場合、Ｔはスズ原子である。
【００１２】Ｙは好ましくはハロゲン原子、たとえばフ
ッ素、塩素、臭素またはヨウ素、アミド基、たとえばＮ
Ｒ2 2、またはＯＲ2基であり、ここでＲ2はＣ1−Ｃ20−
炭化水素基、たとえばＣ1−Ｃ10−アルキルまたはＣ6−
Ｃ14−アリールである。
ッ素、塩素、臭素またはヨウ素、アミド基、たとえばＮ
Ｒ2 2、またはＯＲ2基であり、ここでＲ2はＣ1−Ｃ20−
炭化水素基、たとえばＣ1−Ｃ10−アルキルまたはＣ6−
Ｃ14−アリールである。
【００１３】好ましい置換基Ｙの例はジメチルアミド、
ジエチルアミド、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、メトキ
シ、エトキシ、メチル、ベンジルである。
ジエチルアミド、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、メトキ
シ、エトキシ、メチル、ベンジルである。
【００１４】Ｋが０である場合、特に好ましい式Ｉの化
合物の例は以下のものである：ビス（ジメチルアミド）
［ビス（シクロペンタジエニル）ジメチルスタンニル］
ジルコニウム、ビス（ジメチルアミド）［（シクロペン
タジエニル）（インデニル）ジメチルスタンニル］ジル
コニウム、ビス（ジメチルアミド）［（シクロペンタジ
エニル）（フルオレニル）ジメチルスタンニル］ジルコ
ニウム、ビス（ジメチルアミド）［ビス（インデニル）
ジメチルスタンニル］ジルコニウム、ビス（ジメチルア
ミド）［ビス（２−メチルインデニル）ジメチルスタン
ニル］ジルコニウム、ビス（ジメチルアミド）［ビス
（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジ
メチルスタンニル］ジルコニウム、ビス（ジメチルアミ
ド）［ビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）
ジメチルスタンニル］ジルコニウム、ビス（ジメチルア
ミド）［（インデニル）（フルオレニル）ジメチルスタ
ンニル］ジルコニウム、［（インデニル）（フルオレニ
ル）ジメチルスタンニル］ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（ジメチルアミド）［ビス（シクロペンタジエニル）
ジメチルスタンニル］ハフニウム、ビス（ジメチルアミ
ド）［（シクロペンタジエニル）（インデニル）ジメチ
ルスタンニル］ハフニウム、ビス（ジメチルアミド）
［（シクロペンタジエニル）（ｔ−ブチルアミド）ジメ
チルスタンニル］ハフニウム、ビス（ジメチルアミド）
［（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジメチル
スタンニル］ハフニウム、ビス（ジメチルアミド）［ビ
ス（インデニル）ジメチルスタンニル］ハフニウム、ビ
ス（ジメチルアミド）［ビス（２−メチルインデニル）
ジメチルスタンニル］ハフニウム、ビス（ジメチルアミ
ド）［ビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジ
メチルスタンニル］ハフニウム、ビス（ジメチルアミ
ド）［ビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルイン
デニル）ジメチルスタンニル］ハフニウム、ビス（ジメ
チルアミド）［ビス（２−メチル−４，５−ベンゾイン
デニル）ジメチルスタンニル］ハフニウム、ビス（ジメ
チルアミド）［（インデニル）（フルオレニル）ジメチ
ルスタンニル］ハフニウム、ビス（ジメチルアミド）
［ビス（シクロペンタジエニル）ジフェニルスタンニ
ル］ジルコニウム、ビス（ジメチルアミド）［（シクロ
ペンタジエニル）（インデニル）ジフェニルスタンニ
ル］ジルコニウム、ビス（ジメチルアミド）［（シクロ
ペンタジエニル）（フルオレニル）ジフェニルスタンニ
ル］ジルコニウム、ビス（ジメチルアミド）［ビス（イ
ンデニル）ジフェニルスタンニル］ジルコニウム、ビス
（ジメチルアミド）［ビス（２−メチルインデニル）ジ
フェニルスタンニル］ジルコニウム、ビス（ジメチルア
ミド）［ビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）
ジフェニルスタンニル］ジルコニウム、ビス（ジメチル
アミド）［ビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピル
インデニル）ジフェニルスタンニル］ジルコニウム、ビ
ス（ジメチルアミド）［ビス（２−メチル−４，５−ベ
ンゾインデニル）ジフェニルスタンニル］ジルコニウ
ム、ビス（ジメチルアミド）［（インデニル）（フルオ
レニル）ジフェニルスタンニル］ジルコニウム、ビス
（ジメチルアミド）［ビス（シクロペンタジエニル）ジ
フェニルスタンニル］ハフニウム、ビス（ジメチルアミ
ド）［（シクロペンタジエニル）（インデニル）ジフェ
ニルスタンニル］ハフニウム、ビス（ジメチルアミド）
［（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジフェニ
ルスタンニル］ハフニウム、ビス（ジメチルアミド）
［ビス（インデニル）ジフェニルスタンニル］ハフニウ
ム、ビス（ジメチルアミド）［ビス（２−メチルインデ
ニル）ジフェニルスタンニル］ハフニウム、ビス（ジメ
チルアミド）［ビス（２−メチル−４−フェニルインデ
ニル）ジフェニルスタンニル］ハフニウム、ビス（ジメ
チルアミド）［ビス（２−メチル−４，６−ジイソプロ
ピルインデニル）ジフェニルスタンニル］ハフニウム、
ビス（ジメチルアミド）［ビス（２−メチル−４，５−
ベンゾインデニル）ジフェニルスタンニル］ハフニウ
ム、ビス（ジメチルアミド）［（インデニル）（フルオ
レニル）ジフェニルスタンニル］ハフニウム、ビス（ジ
エチルアミド）［ビス（シクロペンタジエニル）ジメチ
ルスタンニル］ジルコニウム、ビス（ジエチルアミド）
［（シクロペンタジエニル）（インデニル）ジメチルス
タンニル］ジルコニウム、ビス（ジエチルアミド）
［（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジメチル
スタンニル］ジルコニウム、ビス（ジエチルアミド）
［ビス（インデニル）ジメチルスタンニル］ジルコニウ
ム、ビス（ジエチルアミド）［ビス（２−メチルインデ
ニル）ジメチルスタンニル］ジルコニウム、ビス（ジエ
チルアミド）［ビス（２−メチル−４−フェニルインデ
ニル）ジメチルスタンニル］ジルコニウム、ビス（ジエ
チルアミド）［ビス（２−メチル−４，６−ジイソプロ
ピルインデニル）ジメチルスタンニル］ジルコニウム、
ビス（ジエチルアミド）［ビス（２−メチル−４，５−
ベンゾインデニル）ジメチルスタンニル］ジルコニウ
ム、ビス（ジエチルアミド）［（インデニル）（フルオ
レニル）ジメチルスタンニル］ジルコニウム、ビス（ジ
エチルアミド）［ビス（シクロペンタジエニル）ジメチ
ルスタンニル］ハフニウム、ビス（ジエチルアミド）
［（シクロペンタジエニル）（インデニル）ジメチルス
タンニル］ハフニウム、ビス（ジエチルアミド）［（シ
クロペンタジエニル）（フルオレニル）ジメチルスタン
ニル］ハフニウム、ビス（ジエチルアミド）［ビス（イ
ンデニル）ジメチルスタンニル］ハフニウム、ビス（ジ
エチルアミド）［ビス（２−メチルインデニル）ジメチ
ルスタンニル］ハフニウム、ビス（ジエチルアミド）
［ビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジメチ
ルスタンニル］ハフニウム、ビス（ジエチルアミド）
［ビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニ
ル）ジメチルスタンニル］ハフニウム、ビス（ジエチル
アミド）［ビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニ
ル）ジメチルスタンニル］ハフニウム、ビス（ジエチル
アミド）［（インデニル）（フルオレニル）ジメチルス
タンニル］ハフニウム、ビス（ジエチルアミド）［ビス
（シクロペンタジエニル）ジフェニルスタンニル］ジル
コニウム、ビス（ジエチルアミド）［（シクロペンタジ
エニル）（インデニル）ジフェニルスタンニル］ジルコ
ニウム、ビス（ジエチルアミド）［（シクロペンタジエ
ニル）（フルオレニル）ジフェニルスタンニル］ジルコ
ニウム、ビス（ジエチルアミド）［ビス（インデニル）
ジフェニルスタンニル］ジルコニウム、ビス（ジエチル
アミド）［ビス（２−メチルインデニル）ジフェニルス
タンニル］ジルコニウム、ビス（ジエチルアミド）［ビ
ス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジフェニル
スタンニル］ジルコニウム、ビス（ジエチルアミド）
［ビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニ
ル）ジフェニルスタンニル］ジルコニウム、ビス（ジエ
チルアミド）［ビス（２−メチル−４，５−ベンゾイン
デニル）ジフェニルスタンニル］ジルコニウム、ビス
（ジエチルアミド）［（インデニル）（フルオレニル）
ジフェニルスタンニル］ジルコニウム、ビス（ジエチル
アミド）［ビス（シクロペンタジエニル）ジフェニルス
タンニル］ハフニウム、ビス（ジエチルアミド）［（シ
クロペンタジエニル）（インデニル）ジフェニルスタン
ニル］ハフニウム、ビス（ジエチルアミド）［（シクロ
ペンタジエニル）（フルオレニル）ジフェニルスタンニ
ル］ハフニウム、ビス（ジエチルアミド）［ビス（イン
デニル）ジフェニルスタンニル］ハフニウム、ビス（ジ
エチルアミド）［ビス（２−メチルインデニル）ジフェ
ニルスタンニル］ハフニウム、ビス（ジエチルアミド）
［ビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジフェ
ニルスタンニル］ハフニウム、ビス（ジエチルアミド）
［ビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニ
ル）ジフェニルスタンニル］ハフニウム、ビス（ジエチ
ルアミド）［ビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデ
ニル）ジフェニルスタンニル］ハフニウム、ビス（ジエ
チルアミド）［（インデニル）（フルオレニル）ジフェ
ニルスタンニル］ハフニウム。
合物の例は以下のものである：ビス（ジメチルアミド）
［ビス（シクロペンタジエニル）ジメチルスタンニル］
ジルコニウム、ビス（ジメチルアミド）［（シクロペン
タジエニル）（インデニル）ジメチルスタンニル］ジル
コニウム、ビス（ジメチルアミド）［（シクロペンタジ
エニル）（フルオレニル）ジメチルスタンニル］ジルコ
ニウム、ビス（ジメチルアミド）［ビス（インデニル）
ジメチルスタンニル］ジルコニウム、ビス（ジメチルア
ミド）［ビス（２−メチルインデニル）ジメチルスタン
ニル］ジルコニウム、ビス（ジメチルアミド）［ビス
（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジ
メチルスタンニル］ジルコニウム、ビス（ジメチルアミ
ド）［ビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）
ジメチルスタンニル］ジルコニウム、ビス（ジメチルア
ミド）［（インデニル）（フルオレニル）ジメチルスタ
ンニル］ジルコニウム、［（インデニル）（フルオレニ
ル）ジメチルスタンニル］ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（ジメチルアミド）［ビス（シクロペンタジエニル）
ジメチルスタンニル］ハフニウム、ビス（ジメチルアミ
ド）［（シクロペンタジエニル）（インデニル）ジメチ
ルスタンニル］ハフニウム、ビス（ジメチルアミド）
［（シクロペンタジエニル）（ｔ−ブチルアミド）ジメ
チルスタンニル］ハフニウム、ビス（ジメチルアミド）
［（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジメチル
スタンニル］ハフニウム、ビス（ジメチルアミド）［ビ
ス（インデニル）ジメチルスタンニル］ハフニウム、ビ
ス（ジメチルアミド）［ビス（２−メチルインデニル）
ジメチルスタンニル］ハフニウム、ビス（ジメチルアミ
ド）［ビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジ
メチルスタンニル］ハフニウム、ビス（ジメチルアミ
ド）［ビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルイン
デニル）ジメチルスタンニル］ハフニウム、ビス（ジメ
チルアミド）［ビス（２−メチル−４，５−ベンゾイン
デニル）ジメチルスタンニル］ハフニウム、ビス（ジメ
チルアミド）［（インデニル）（フルオレニル）ジメチ
ルスタンニル］ハフニウム、ビス（ジメチルアミド）
［ビス（シクロペンタジエニル）ジフェニルスタンニ
ル］ジルコニウム、ビス（ジメチルアミド）［（シクロ
ペンタジエニル）（インデニル）ジフェニルスタンニ
ル］ジルコニウム、ビス（ジメチルアミド）［（シクロ
ペンタジエニル）（フルオレニル）ジフェニルスタンニ
ル］ジルコニウム、ビス（ジメチルアミド）［ビス（イ
ンデニル）ジフェニルスタンニル］ジルコニウム、ビス
（ジメチルアミド）［ビス（２−メチルインデニル）ジ
フェニルスタンニル］ジルコニウム、ビス（ジメチルア
ミド）［ビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）
ジフェニルスタンニル］ジルコニウム、ビス（ジメチル
アミド）［ビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピル
インデニル）ジフェニルスタンニル］ジルコニウム、ビ
ス（ジメチルアミド）［ビス（２−メチル−４，５−ベ
ンゾインデニル）ジフェニルスタンニル］ジルコニウ
ム、ビス（ジメチルアミド）［（インデニル）（フルオ
レニル）ジフェニルスタンニル］ジルコニウム、ビス
（ジメチルアミド）［ビス（シクロペンタジエニル）ジ
フェニルスタンニル］ハフニウム、ビス（ジメチルアミ
ド）［（シクロペンタジエニル）（インデニル）ジフェ
ニルスタンニル］ハフニウム、ビス（ジメチルアミド）
［（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジフェニ
ルスタンニル］ハフニウム、ビス（ジメチルアミド）
［ビス（インデニル）ジフェニルスタンニル］ハフニウ
ム、ビス（ジメチルアミド）［ビス（２−メチルインデ
ニル）ジフェニルスタンニル］ハフニウム、ビス（ジメ
チルアミド）［ビス（２−メチル−４−フェニルインデ
ニル）ジフェニルスタンニル］ハフニウム、ビス（ジメ
チルアミド）［ビス（２−メチル−４，６−ジイソプロ
ピルインデニル）ジフェニルスタンニル］ハフニウム、
ビス（ジメチルアミド）［ビス（２−メチル−４，５−
ベンゾインデニル）ジフェニルスタンニル］ハフニウ
ム、ビス（ジメチルアミド）［（インデニル）（フルオ
レニル）ジフェニルスタンニル］ハフニウム、ビス（ジ
エチルアミド）［ビス（シクロペンタジエニル）ジメチ
ルスタンニル］ジルコニウム、ビス（ジエチルアミド）
［（シクロペンタジエニル）（インデニル）ジメチルス
タンニル］ジルコニウム、ビス（ジエチルアミド）
［（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジメチル
スタンニル］ジルコニウム、ビス（ジエチルアミド）
［ビス（インデニル）ジメチルスタンニル］ジルコニウ
ム、ビス（ジエチルアミド）［ビス（２−メチルインデ
ニル）ジメチルスタンニル］ジルコニウム、ビス（ジエ
チルアミド）［ビス（２−メチル−４−フェニルインデ
ニル）ジメチルスタンニル］ジルコニウム、ビス（ジエ
チルアミド）［ビス（２−メチル−４，６−ジイソプロ
ピルインデニル）ジメチルスタンニル］ジルコニウム、
ビス（ジエチルアミド）［ビス（２−メチル−４，５−
ベンゾインデニル）ジメチルスタンニル］ジルコニウ
ム、ビス（ジエチルアミド）［（インデニル）（フルオ
レニル）ジメチルスタンニル］ジルコニウム、ビス（ジ
エチルアミド）［ビス（シクロペンタジエニル）ジメチ
ルスタンニル］ハフニウム、ビス（ジエチルアミド）
［（シクロペンタジエニル）（インデニル）ジメチルス
タンニル］ハフニウム、ビス（ジエチルアミド）［（シ
クロペンタジエニル）（フルオレニル）ジメチルスタン
ニル］ハフニウム、ビス（ジエチルアミド）［ビス（イ
ンデニル）ジメチルスタンニル］ハフニウム、ビス（ジ
エチルアミド）［ビス（２−メチルインデニル）ジメチ
ルスタンニル］ハフニウム、ビス（ジエチルアミド）
［ビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジメチ
ルスタンニル］ハフニウム、ビス（ジエチルアミド）
［ビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニ
ル）ジメチルスタンニル］ハフニウム、ビス（ジエチル
アミド）［ビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニ
ル）ジメチルスタンニル］ハフニウム、ビス（ジエチル
アミド）［（インデニル）（フルオレニル）ジメチルス
タンニル］ハフニウム、ビス（ジエチルアミド）［ビス
（シクロペンタジエニル）ジフェニルスタンニル］ジル
コニウム、ビス（ジエチルアミド）［（シクロペンタジ
エニル）（インデニル）ジフェニルスタンニル］ジルコ
ニウム、ビス（ジエチルアミド）［（シクロペンタジエ
ニル）（フルオレニル）ジフェニルスタンニル］ジルコ
ニウム、ビス（ジエチルアミド）［ビス（インデニル）
ジフェニルスタンニル］ジルコニウム、ビス（ジエチル
アミド）［ビス（２−メチルインデニル）ジフェニルス
タンニル］ジルコニウム、ビス（ジエチルアミド）［ビ
ス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジフェニル
スタンニル］ジルコニウム、ビス（ジエチルアミド）
［ビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニ
ル）ジフェニルスタンニル］ジルコニウム、ビス（ジエ
チルアミド）［ビス（２−メチル−４，５−ベンゾイン
デニル）ジフェニルスタンニル］ジルコニウム、ビス
（ジエチルアミド）［（インデニル）（フルオレニル）
ジフェニルスタンニル］ジルコニウム、ビス（ジエチル
アミド）［ビス（シクロペンタジエニル）ジフェニルス
タンニル］ハフニウム、ビス（ジエチルアミド）［（シ
クロペンタジエニル）（インデニル）ジフェニルスタン
ニル］ハフニウム、ビス（ジエチルアミド）［（シクロ
ペンタジエニル）（フルオレニル）ジフェニルスタンニ
ル］ハフニウム、ビス（ジエチルアミド）［ビス（イン
デニル）ジフェニルスタンニル］ハフニウム、ビス（ジ
エチルアミド）［ビス（２−メチルインデニル）ジフェ
ニルスタンニル］ハフニウム、ビス（ジエチルアミド）
［ビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジフェ
ニルスタンニル］ハフニウム、ビス（ジエチルアミド）
［ビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニ
ル）ジフェニルスタンニル］ハフニウム、ビス（ジエチ
ルアミド）［ビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデ
ニル）ジフェニルスタンニル］ハフニウム、ビス（ジエ
チルアミド）［（インデニル）（フルオレニル）ジフェ
ニルスタンニル］ハフニウム。
【００１５】Ｋが１である場合、特に好ましい式Ｉの化
合物の例は以下のものである：［テトラキス（シクロペ
ンタジエニル）スタンニル］ビス｛［ビス（ジメチルア
ミド）］ジルコニウム｝、［ビス（シクロペンタジエニ
ル）ビス（インデニル）スタンニル］ビス｛［ビス（ジ
メチルアミド）］ジルコニウム｝、［ビス（シクロペン
タジエニル）ビス（フルオレニル）スタンニル］ビス
｛［ビス（ジメチルアミド）］ジルコニウム｝、［テト
ラキス（インデニル）スタンニル］ビス｛［ビス（ジメ
チルアミド）］ジルコニウム｝、［テトラキス（２−メ
チルインデニル）スタンニル］ビス｛［ビス（ジメチル
アミド）］ジルコニウム｝、［ビス（インデニル）ビス
（２−メチルインデニル）スタンニル］ビス｛［ビス
（ジメチルアミド）］ジルコニウム｝、［テトラキス
（２−メチル−４−フェニルインデニル）スタンニル］
ビス｛［ビス（ジメチルアミド）］ジルコニウム｝、
［テトラキス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニ
ル）スタンニル］ビス｛［ビス（ジメチルアミド）］ジ
ルコニウム｝、［テトラキス（シクロペンタジエニル）
スタンニル］ビス｛［ビス（ジメチルアミド）］ハフニ
ウム｝、［ビス（シクロペンタジエニル）ビス（インデ
ニル）スタンニル］ビス｛［ビス（ジメチルアミド）］
ハフニウム｝、［ビス（シクロペンタジエニル）ビス
（フルオレニル）スタンニル］ビス｛［ビス（ジメチル
アミド）］ハフニウム｝、［テトラキス（インデニル）
スタンニル］ビス｛［ビス（ジメチルアミド）］ハフニ
ウム｝、［テトラキス（２−メチルインデニル）スタン
ニル］ビス｛［ビス（ジメチルアミド）］ハフニウ
ム｝、［ビス（インデニル）ビス（２−メチルインデニ
ル）スタンニル］ビス｛［ビス（ジメチルアミド）］ハ
フニウム｝、［テトラキス（２−メチル−４−フェニル
インデニル）スタンニル］ビス｛［ビス（ジメチルアミ
ド）］ハフニウム｝、［テトラキス（２−メチル−４，
５−ベンゾインデニル）スタンニル］ビス｛［ビス（ジ
メチルアミド）］ハフニウム｝、［テトラキス（シクロ
ペンタジエニル）スタンニル］ビス｛［ビス（ジエチル
アミド）］ジルコニウム｝、［ビス（シクロペンタジエ
ニル）ビス（インデニル）スタンニル］ビス｛［ビス
（ジエチルアミド）］ジルコニウム｝、［ビス（シクロ
ペンタジエニル）ビス（フルオレニル）スタンニル］ビ
ス｛［ビス（ジエチルアミド）］ジルコニウム｝、［テ
トラキス（インデニル）スタンニル］ビス｛［ビス（ジ
エチルアミド）］ジルコニウム｝、［テトラキス（２−
メチルインデニル）スタンニル］ビス｛［ビス（ジエチ
ルアミド）］ジルコニウム｝、［ビス（インデニル）ビ
ス（２−メチルインデニル）スタンニル］ビス｛［ビス
（ジエチルアミド）］ジルコニウム｝、［テトラキス
（２−メチル−４−フェニルインデニル）スタンニル］
ビス｛［ビス（ジエチルアミド）］ジルコニウム｝、
［テトラキス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニ
ル）スタンニル］ビス｛［ビス（ジエチルアミド）］ジ
ルコニウム｝、［テトラキス（シクロペンタジエニル）
スタンニル］ビス｛［ビス（ジエチルアミド）］ハフニ
ウム｝、［ビス（シクロペンタジエニル）ビス（インデ
ニル）スタンニル］ビス｛［ビス（ジエチルアミド）］
ハフニウム｝、［ビス（シクロペンタジエニル）ビス
（フルオレニル）スタンニル］ビス｛［ビス（ジエチル
アミド）］ハフニウム｝、［テトラキス（インデニル）
スタンニル］ビス｛［ビス（ジエチルアミド）］ハフニ
ウム｝、［テトラキス（２−メチルインデニル）スタン
ニル］ビス｛［ビス（ジエチルアミド）］ハフニウ
ム｝、［ビス（インデニル）ビス（２−メチルインデニ
ル）スタンニル］ビス｛［ビス（ジエチルアミド）］ハ
フニウム｝、［テトラキス（２−メチル−４−フェニル
インデニル）スタンニル］ビス｛［ビス（ジエチルアミ
ド）］ハフニウム｝、［テトラキス（２−メチル−４，
５−ベンゾインデニル）スタンニル］ビス｛［ビス（ジ
エチルアミド）］ハフニウム｝。
合物の例は以下のものである：［テトラキス（シクロペ
ンタジエニル）スタンニル］ビス｛［ビス（ジメチルア
ミド）］ジルコニウム｝、［ビス（シクロペンタジエニ
ル）ビス（インデニル）スタンニル］ビス｛［ビス（ジ
メチルアミド）］ジルコニウム｝、［ビス（シクロペン
タジエニル）ビス（フルオレニル）スタンニル］ビス
｛［ビス（ジメチルアミド）］ジルコニウム｝、［テト
ラキス（インデニル）スタンニル］ビス｛［ビス（ジメ
チルアミド）］ジルコニウム｝、［テトラキス（２−メ
チルインデニル）スタンニル］ビス｛［ビス（ジメチル
アミド）］ジルコニウム｝、［ビス（インデニル）ビス
（２−メチルインデニル）スタンニル］ビス｛［ビス
（ジメチルアミド）］ジルコニウム｝、［テトラキス
（２−メチル−４−フェニルインデニル）スタンニル］
ビス｛［ビス（ジメチルアミド）］ジルコニウム｝、
［テトラキス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニ
ル）スタンニル］ビス｛［ビス（ジメチルアミド）］ジ
ルコニウム｝、［テトラキス（シクロペンタジエニル）
スタンニル］ビス｛［ビス（ジメチルアミド）］ハフニ
ウム｝、［ビス（シクロペンタジエニル）ビス（インデ
ニル）スタンニル］ビス｛［ビス（ジメチルアミド）］
ハフニウム｝、［ビス（シクロペンタジエニル）ビス
（フルオレニル）スタンニル］ビス｛［ビス（ジメチル
アミド）］ハフニウム｝、［テトラキス（インデニル）
スタンニル］ビス｛［ビス（ジメチルアミド）］ハフニ
ウム｝、［テトラキス（２−メチルインデニル）スタン
ニル］ビス｛［ビス（ジメチルアミド）］ハフニウ
ム｝、［ビス（インデニル）ビス（２−メチルインデニ
ル）スタンニル］ビス｛［ビス（ジメチルアミド）］ハ
フニウム｝、［テトラキス（２−メチル−４−フェニル
インデニル）スタンニル］ビス｛［ビス（ジメチルアミ
ド）］ハフニウム｝、［テトラキス（２−メチル−４，
５−ベンゾインデニル）スタンニル］ビス｛［ビス（ジ
メチルアミド）］ハフニウム｝、［テトラキス（シクロ
ペンタジエニル）スタンニル］ビス｛［ビス（ジエチル
アミド）］ジルコニウム｝、［ビス（シクロペンタジエ
ニル）ビス（インデニル）スタンニル］ビス｛［ビス
（ジエチルアミド）］ジルコニウム｝、［ビス（シクロ
ペンタジエニル）ビス（フルオレニル）スタンニル］ビ
ス｛［ビス（ジエチルアミド）］ジルコニウム｝、［テ
トラキス（インデニル）スタンニル］ビス｛［ビス（ジ
エチルアミド）］ジルコニウム｝、［テトラキス（２−
メチルインデニル）スタンニル］ビス｛［ビス（ジエチ
ルアミド）］ジルコニウム｝、［ビス（インデニル）ビ
ス（２−メチルインデニル）スタンニル］ビス｛［ビス
（ジエチルアミド）］ジルコニウム｝、［テトラキス
（２−メチル−４−フェニルインデニル）スタンニル］
ビス｛［ビス（ジエチルアミド）］ジルコニウム｝、
［テトラキス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニ
ル）スタンニル］ビス｛［ビス（ジエチルアミド）］ジ
ルコニウム｝、［テトラキス（シクロペンタジエニル）
スタンニル］ビス｛［ビス（ジエチルアミド）］ハフニ
ウム｝、［ビス（シクロペンタジエニル）ビス（インデ
ニル）スタンニル］ビス｛［ビス（ジエチルアミド）］
ハフニウム｝、［ビス（シクロペンタジエニル）ビス
（フルオレニル）スタンニル］ビス｛［ビス（ジエチル
アミド）］ハフニウム｝、［テトラキス（インデニル）
スタンニル］ビス｛［ビス（ジエチルアミド）］ハフニ
ウム｝、［テトラキス（２−メチルインデニル）スタン
ニル］ビス｛［ビス（ジエチルアミド）］ハフニウ
ム｝、［ビス（インデニル）ビス（２−メチルインデニ
ル）スタンニル］ビス｛［ビス（ジエチルアミド）］ハ
フニウム｝、［テトラキス（２−メチル−４−フェニル
インデニル）スタンニル］ビス｛［ビス（ジエチルアミ
ド）］ハフニウム｝、［テトラキス（２−メチル−４，
５−ベンゾインデニル）スタンニル］ビス｛［ビス（ジ
エチルアミド）］ハフニウム｝。
【００１６】本発明は式Ｉの有機金属化合物［式中のＹ
はアミド基、たとえばＮＲ2 2であり、ここでＲ2は互い
に独立して、同一であるか、または異なり、それぞれ水
素またはＣ1−Ｃ20−炭化水素基、たとえばＣ1−Ｃ10−
アルキルまたはＣ6−Ｃ14−アリールである］の製造方
法であって、式ＩＩの化合物［式中のＬは同一または異
なるπリガンドであり、Ｔはスズを含有する橋架基であ
り、Ｋは０または１である］を式ＩＩＩの化合物［式中
のＭは金属原子であり、Ｒ2は互いに独立して、同一で
あるか、または異なり、それぞれ水素またはＣ1−Ｃ20
−炭化水素基、たとえばＣ1−Ｃ10−アルキルまたはＣ6
−Ｃ14−アリールである］と反応させることを含む方法
をも提供する。
はアミド基、たとえばＮＲ2 2であり、ここでＲ2は互い
に独立して、同一であるか、または異なり、それぞれ水
素またはＣ1−Ｃ20−炭化水素基、たとえばＣ1−Ｃ10−
アルキルまたはＣ6−Ｃ14−アリールである］の製造方
法であって、式ＩＩの化合物［式中のＬは同一または異
なるπリガンドであり、Ｔはスズを含有する橋架基であ
り、Ｋは０または１である］を式ＩＩＩの化合物［式中
のＭは金属原子であり、Ｒ2は互いに独立して、同一で
あるか、または異なり、それぞれ水素またはＣ1−Ｃ20
−炭化水素基、たとえばＣ1−Ｃ10−アルキルまたはＣ6
−Ｃ14−アリールである］と反応させることを含む方法
をも提供する。
【００１７】
【化７】
【化８】
【００１８】ＹがＣ1−Ｃ20−炭化水素基、ハロゲン原
子またはアルコキシ基である式Ｉの有機金属化合物は、
欧州特許第３２０ ７６２号明細書の記載に従って製造
することができ、これは特に本明細書に参考として含ま
れるものとする。
子またはアルコキシ基である式Ｉの有機金属化合物は、
欧州特許第３２０ ７６２号明細書の記載に従って製造
することができ、これは特に本明細書に参考として含ま
れるものとする。
【００１９】本発明は好ましくは非プロトン溶剤、たと
えばトルエンまたはヘキサン中において実施される。温
度は−７８ないし１４０℃、好ましくは０−１１０℃で
あってよい。式ＩＩの化合物を式ＩＩＩの金属アミドと
化学量論的量で反応させる。
えばトルエンまたはヘキサン中において実施される。温
度は−７８ないし１４０℃、好ましくは０−１１０℃で
あってよい。式ＩＩの化合物を式ＩＩＩの金属アミドと
化学量論的量で反応させる。
【００２０】式ＩＩの化合物を製造する方法は既知であ
る（Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．４（１９６
５）３１３−３１９）。式ＩＩＩの化合物を製造する方
法も同様に既知である（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９６
０，３８５７−３８６１）。
る（Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．４（１９６
５）３１３−３１９）。式ＩＩＩの化合物を製造する方
法も同様に既知である（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９６
０，３８５７−３８６１）。
【００２１】式Ｉの有機金属化合物を助触媒と組み合わ
せると、オレフィンを重合させてオレフィンポリマーを
製造するのに適した触媒である。
せると、オレフィンを重合させてオレフィンポリマーを
製造するのに適した触媒である。
【００２２】従って本発明は、少なくとも１種のオレフ
ィンを触媒の存在下で重合させることによるポリオレフ
ィンの製造方法であって、触媒が少なくとも１種の式Ｉ
の有機金属化合物および少なくとも１種の助触媒を含む
方法をも提供する。重合は単独重合または共重合のいず
れであってもよい。
ィンを触媒の存在下で重合させることによるポリオレフ
ィンの製造方法であって、触媒が少なくとも１種の式Ｉ
の有機金属化合物および少なくとも１種の助触媒を含む
方法をも提供する。重合は単独重合または共重合のいず
れであってもよい。
【００２３】式Ｒa−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒb（式中のＲaおよ
びＲbは同一であるか、もしくは異なり、それぞれ水素
原子、もしくは１−２０個の炭素原子、特に１−１０個
の炭素原子を有する炭化水素基であり、またはＲaとＲb
はそれらを連結している原子と一緒に１または２以上の
環を形成する）のオレフィンを単独重合または共重合さ
せることが好ましい。オレフィンの例は１−オレフィ
ン、たとえばエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−
ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテンま
たは１−オクテン、スチレン、ジエン、たとえば１，３
−ブタジエンまたは１，４−ヘキサジエン、および環状
オレフィン、たとえばノルボルネン、テトラシクロドデ
セン、ノルボルナジエン、またはビニルノルボルネンで
ある。本発明方法においては、エチレンまたはプロピレ
ンを単独重合させるか、あるいはエチレンと、３−２０
個の炭素原子を有する１種もしくは２種以上の１−オレ
フィン、たとえばプロピレン、および／または４−２０
個の炭素原子を有する１種もしくは２種以上のジエン、
たとえば１，４−ブタジエンとを共重合させることが好
ましい。それらのコポリマーの例はエチレン−プロピレ
ンコポリマーおよびエチレン−プロピレン−１，４−ヘ
キサジエンコポリマーである。
びＲbは同一であるか、もしくは異なり、それぞれ水素
原子、もしくは１−２０個の炭素原子、特に１−１０個
の炭素原子を有する炭化水素基であり、またはＲaとＲb
はそれらを連結している原子と一緒に１または２以上の
環を形成する）のオレフィンを単独重合または共重合さ
せることが好ましい。オレフィンの例は１−オレフィ
ン、たとえばエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−
ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテンま
たは１−オクテン、スチレン、ジエン、たとえば１，３
−ブタジエンまたは１，４−ヘキサジエン、および環状
オレフィン、たとえばノルボルネン、テトラシクロドデ
セン、ノルボルナジエン、またはビニルノルボルネンで
ある。本発明方法においては、エチレンまたはプロピレ
ンを単独重合させるか、あるいはエチレンと、３−２０
個の炭素原子を有する１種もしくは２種以上の１−オレ
フィン、たとえばプロピレン、および／または４−２０
個の炭素原子を有する１種もしくは２種以上のジエン、
たとえば１，４−ブタジエンとを共重合させることが好
ましい。それらのコポリマーの例はエチレン−プロピレ
ンコポリマーおよびエチレン−プロピレン−１，４−ヘ
キサジエンコポリマーである。
【００２４】重合は、好ましくは−６０℃から２５０℃
まで、特に好ましくは５０−２００℃の温度で実施され
る。圧力は、好ましくは０．５−２０００バール、特に
好ましくは５−６４バールである。
まで、特に好ましくは５０−２００℃の温度で実施され
る。圧力は、好ましくは０．５−２０００バール、特に
好ましくは５−６４バールである。
【００２５】重合は溶液中、塊状、懸濁液中、または気
相において、連続式またはバッチ式で、１工程または２
以上の工程で実施することができる。好ましい態様は気
相重合である。
相において、連続式またはバッチ式で、１工程または２
以上の工程で実施することができる。好ましい態様は気
相重合である。
【００２６】本発明方法に用いられる触媒は、好ましく
は式Ｉの有機金属化合物１種を含む。式Ｉの有機金属化
合物２種以上の混合物、または式Ｉの有機金属化合物と
他のメタロセンもしくは古典的なツィーグラー−ナッタ
触媒との混合物を、たとえば幅広い、または多様な分子
量分布を有するポリオレフィンを製造するために使用す
ることもできる。
は式Ｉの有機金属化合物１種を含む。式Ｉの有機金属化
合物２種以上の混合物、または式Ｉの有機金属化合物と
他のメタロセンもしくは古典的なツィーグラー−ナッタ
触媒との混合物を、たとえば幅広い、または多様な分子
量分布を有するポリオレフィンを製造するために使用す
ることもできる。
【００２７】本発明方法において、助触媒は原則とし
て、それらのルイス酸性のため中性メタロセンをカチオ
ンに変換してこれを安定化しうる（“不安定配位（ｌａ
ｂｉｌｅ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ）”）任意の化合
物であってよい。さらに、助触媒またはそれから形成さ
れるアニオンは、形成したメタロセンカチオンとそれ以
上の反応を行うべきでない（欧州特許第４２７ ６９７
号明細書）。用いられる助触媒は、好ましくはアルミニ
ウム化合物および／またはホウ素化合物である。
て、それらのルイス酸性のため中性メタロセンをカチオ
ンに変換してこれを安定化しうる（“不安定配位（ｌａ
ｂｉｌｅ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ）”）任意の化合
物であってよい。さらに、助触媒またはそれから形成さ
れるアニオンは、形成したメタロセンカチオンとそれ以
上の反応を行うべきでない（欧州特許第４２７ ６９７
号明細書）。用いられる助触媒は、好ましくはアルミニ
ウム化合物および／またはホウ素化合物である。
【００２８】ホウ素化合物は、好ましくは式Ｒ3 xＮＨ
4-xＢＲ4 4、Ｒ3 xＰＨ4-xＢＲ4 4、Ｒ3 3ＣＢＲ4 4またはＢ
Ｒ4 3であり、式中のｘは１−４の数値、好ましくは３で
あり、基Ｒ3は同一であるか、もしくは異なり、好まし
くは同一であり、Ｃ1−Ｃ10−アルキルもしくはＣ6−Ｃ
18−アリールであるか、または２個の基Ｒ3はそれらを
連結している原子と一緒に環を形成し、基Ｒ4は同一で
あるか、または異なり、好ましくは同一であり、Ｃ6−
Ｃ18−アリールであり、これはアルキル、ハロアルキル
またはフッ素で置換されていてもよい。特にＲ3はエチ
ル、プロピル、ブチルまたはフェニルであり、Ｒ4はフ
ェニル、ペンタフルオロフェニル、３，５−ビストリフ
ルオロメチルフェニル、メシチル、キシリルまたはトリ
ルである（欧州特許第２７７ ００３号、欧州特許第２
７７ ００４号および欧州特許第４２６ ６３８号明細
書）。
4-xＢＲ4 4、Ｒ3 xＰＨ4-xＢＲ4 4、Ｒ3 3ＣＢＲ4 4またはＢ
Ｒ4 3であり、式中のｘは１−４の数値、好ましくは３で
あり、基Ｒ3は同一であるか、もしくは異なり、好まし
くは同一であり、Ｃ1−Ｃ10−アルキルもしくはＣ6−Ｃ
18−アリールであるか、または２個の基Ｒ3はそれらを
連結している原子と一緒に環を形成し、基Ｒ4は同一で
あるか、または異なり、好ましくは同一であり、Ｃ6−
Ｃ18−アリールであり、これはアルキル、ハロアルキル
またはフッ素で置換されていてもよい。特にＲ3はエチ
ル、プロピル、ブチルまたはフェニルであり、Ｒ4はフ
ェニル、ペンタフルオロフェニル、３，５−ビストリフ
ルオロメチルフェニル、メシチル、キシリルまたはトリ
ルである（欧州特許第２７７ ００３号、欧州特許第２
７７ ００４号および欧州特許第４２６ ６３８号明細
書）。
【００２９】用いられる助触媒は、好ましくはアルミニ
ウム化合物、たとえばアルミノキサンおよび／またはア
ルキルアルミニウムである。
ウム化合物、たとえばアルミノキサンおよび／またはア
ルキルアルミニウムである。
【００３０】用いられる助触媒は、特に好ましくはアル
ミノキサン、殊に線状タイプについては式ＩＶａ、環状
タイプについては式ＩＶｂのものである。
ミノキサン、殊に線状タイプについては式ＩＶａ、環状
タイプについては式ＩＶｂのものである。
【００３１】
【化９】
【化１０】
【００３２】式ＩＶａおよびＩＶｂにおいて、基Ｒ5は
同一であるか、または異なり、それぞれ水素またはＣ1
−Ｃ20−炭化水素基、たとえばＣ1−Ｃ18−アルキル
基、Ｃ6−Ｃ18−アリール基またはベンジルであり、ｐ
は２−５０、好ましくは１０−３５の整数である。
同一であるか、または異なり、それぞれ水素またはＣ1
−Ｃ20−炭化水素基、たとえばＣ1−Ｃ18−アルキル
基、Ｃ6−Ｃ18−アリール基またはベンジルであり、ｐ
は２−５０、好ましくは１０−３５の整数である。
【００３３】基Ｒ5は好ましくは同一であり、水素、メ
チル、イソブチル、フェニルまたはベンジル、特に好ま
しくはメチルである。
チル、イソブチル、フェニルまたはベンジル、特に好ま
しくはメチルである。
【００３４】基Ｒ5が異なる場合、それらは好ましくは
メチルと水素、またはメチルとイソブチルであり、水素
またはイソブチルは好ましくは０．０１−４０％（基Ｒ
5のうち）の割合で存在する。
メチルと水素、またはメチルとイソブチルであり、水素
またはイソブチルは好ましくは０．０１−４０％（基Ｒ
5のうち）の割合で存在する。
【００３５】アルミノキサンの製造方法は既知である
（ドイツ特許ＤＥ ４ ００４ ４７７号明細書）。
（ドイツ特許ＤＥ ４ ００４ ４７７号明細書）。
【００３６】アルミノキサンの正確な空間構造は知られ
ていない（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ，Ｓｏｃ．（１９３３）
１１５，４９７１）。たとえば鎖および環が連結してよ
り大きな二次元または三次元構造を形成していると考え
られる。
ていない（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ，Ｓｏｃ．（１９３３）
１１５，４９７１）。たとえば鎖および環が連結してよ
り大きな二次元または三次元構造を形成していると考え
られる。
【００３７】製造方法と無関係にアルミノキサン溶液は
すべて種々の含量の未反応アルミニウム出発化合物を含
有し、これは一般に遊離形または付加物として存在す
る。
すべて種々の含量の未反応アルミニウム出発化合物を含
有し、これは一般に遊離形または付加物として存在す
る。
【００３８】本発明のメタロセン化合物を重合反応に使
用する前に、助触媒、特にアルミノキサンを用いて予備
活性化することができる。これは重合活性を有意に高め
る。メタロセン化合物の予備活性化は、好ましくは溶液
中で実施される。この場合、メタロセン化合物を不活性
炭化水素中のアルミノキサン溶液に溶解することが好ま
しい。適切な不活性炭化水素は、脂肪族または芳香族の
炭化水素である。トルエンを用いることが好ましい。
用する前に、助触媒、特にアルミノキサンを用いて予備
活性化することができる。これは重合活性を有意に高め
る。メタロセン化合物の予備活性化は、好ましくは溶液
中で実施される。この場合、メタロセン化合物を不活性
炭化水素中のアルミノキサン溶液に溶解することが好ま
しい。適切な不活性炭化水素は、脂肪族または芳香族の
炭化水素である。トルエンを用いることが好ましい。
【００３９】溶液中のアルミノキサンの濃度は、それぞ
れの場合溶液の全量に対して約１重量％から飽和限界ま
で、好ましくは５−３０重量％である。メタロセンも同
濃度で使用しうるが、それはアルミノキサンのモル当た
り１０-4−１モルの量で使用することが好ましい。予備
活性化時間は５分から６０時間まで、好ましくは５−６
０分間である。予備活性化は好ましくは−７８℃から１
００までの温度、好ましくは０−７０℃で実施される。
れの場合溶液の全量に対して約１重量％から飽和限界ま
で、好ましくは５−３０重量％である。メタロセンも同
濃度で使用しうるが、それはアルミノキサンのモル当た
り１０-4−１モルの量で使用することが好ましい。予備
活性化時間は５分から６０時間まで、好ましくは５−６
０分間である。予備活性化は好ましくは−７８℃から１
００までの温度、好ましくは０−７０℃で実施される。
【００４０】本発明においてメタロセン化合物は遷移金
属を基準として、溶剤のｄｍ3当たり、または反応器容
積のｄｍ3当たり、遷移金属１０-3−１０-8モル、好ま
しくは１０-4−１０-7モルの濃度で用いることが好まし
い。アルミノキサンは、溶剤のｄｍ3当たり、または反
応器容量のｄｍ3当たり、１０-6−１０-1モル、好まし
くは１０-5−１０-2モルの濃度で用いられる。前記で述
べた他の助触媒は、メタロセン化合物とほぼ等モル量で
用いられる。しかしこれより高い濃度も原則として可能
である。
属を基準として、溶剤のｄｍ3当たり、または反応器容
積のｄｍ3当たり、遷移金属１０-3−１０-8モル、好ま
しくは１０-4−１０-7モルの濃度で用いることが好まし
い。アルミノキサンは、溶剤のｄｍ3当たり、または反
応器容量のｄｍ3当たり、１０-6−１０-1モル、好まし
くは１０-5−１０-2モルの濃度で用いられる。前記で述
べた他の助触媒は、メタロセン化合物とほぼ等モル量で
用いられる。しかしこれより高い濃度も原則として可能
である。
【００４１】オレフィン中に存在する触媒毒を除去する
ために、アルミニウム化合物、好ましくはアルキルアル
ミニウム、たとえばトリメチルアルミニウムまたはトリ
エチルアルミニウムを用いて精製することが有利であ
る。この精製は重合システム自体の中で実施することが
でき、またはオレフィンを重合システムへ添加する前に
アルミニウム化合物と接触させ、次いで再び分離する。
ために、アルミニウム化合物、好ましくはアルキルアル
ミニウム、たとえばトリメチルアルミニウムまたはトリ
エチルアルミニウムを用いて精製することが有利であ
る。この精製は重合システム自体の中で実施することが
でき、またはオレフィンを重合システムへ添加する前に
アルミニウム化合物と接触させ、次いで再び分離する。
【００４２】分子量調節剤として、および／または活性
を高めるために、本発明方法においては水素を添加する
ことができる。これによって低分子量ポリオレフィン、
たとえばろうを得ることができる。
を高めるために、本発明方法においては水素を添加する
ことができる。これによって低分子量ポリオレフィン、
たとえばろうを得ることができる。
【００４３】本発明方法においては、メタロセン化合物
を重合反応器外で別個の工程において、適切な溶剤を用
いて助触媒と反応させることが好ましい。担体への付与
もこの工程で実施することができる。
を重合反応器外で別個の工程において、適切な溶剤を用
いて助触媒と反応させることが好ましい。担体への付与
もこの工程で実施することができる。
【００４４】本発明方法においては、予備重合をメタロ
セン化合物の補助により実施することができる。予備重
合のためには、重合に用いられる溶剤またはそれらのう
ち１種を用いることが好ましい。
セン化合物の補助により実施することができる。予備重
合のためには、重合に用いられる溶剤またはそれらのう
ち１種を用いることが好ましい。
【００４５】本発明方法に用いられる触媒は担持させる
ことができる。担体への付与によって、たとえば製造さ
れるポリオレフィンの粒子形状を制御することができ
る。この場合、メタロセン化合物をまず担体と反応さ
せ、次いで助触媒と反応させることができる。助触媒を
まず担持させ、次いでメタロセン化合物と反応させるこ
ともできる。メタロセン化合物と助触媒の反応生成物を
担持させてもよい。適切な担体材料は、たとえばシリカ
ゲル、酸化アルミニウム、固体アルミノキサン、または
他の無機担体、たとえば塩化マグネシウムである。他の
適切な担体材料は微細なポリオレフィン粉末である。担
持された助触媒の調製は、たとえば欧州特許第５６７
９５２号明細書の記載に従って実施することができる。
ことができる。担体への付与によって、たとえば製造さ
れるポリオレフィンの粒子形状を制御することができ
る。この場合、メタロセン化合物をまず担体と反応さ
せ、次いで助触媒と反応させることができる。助触媒を
まず担持させ、次いでメタロセン化合物と反応させるこ
ともできる。メタロセン化合物と助触媒の反応生成物を
担持させてもよい。適切な担体材料は、たとえばシリカ
ゲル、酸化アルミニウム、固体アルミノキサン、または
他の無機担体、たとえば塩化マグネシウムである。他の
適切な担体材料は微細なポリオレフィン粉末である。担
持された助触媒の調製は、たとえば欧州特許第５６７
９５２号明細書の記載に従って実施することができる。
【００４６】重合を懸濁重合または溶液重合として実施
する場合、ツィーグラー低圧法に慣用される不活性溶剤
が用いられる。たとえば重合は脂肪族または脂環式炭化
水素中で実施される；それらの炭化水素につき挙げられ
る例はプロパン、ブタン、ヘキサン、ヘプタン、イソオ
クタン、シクロヘキサンおよびメチルシクロヘキサンで
ある。石油または水素添加ディーゼル油画分も使用しう
る。トルエンを用いてもよい。液状モノマー中で重合を
行うことが好ましい。
する場合、ツィーグラー低圧法に慣用される不活性溶剤
が用いられる。たとえば重合は脂肪族または脂環式炭化
水素中で実施される；それらの炭化水素につき挙げられ
る例はプロパン、ブタン、ヘキサン、ヘプタン、イソオ
クタン、シクロヘキサンおよびメチルシクロヘキサンで
ある。石油または水素添加ディーゼル油画分も使用しう
る。トルエンを用いてもよい。液状モノマー中で重合を
行うことが好ましい。
【００４７】不活性溶剤を用いる場合、モノマーを気体
状または液体状で計量装入する。
状または液体状で計量装入する。
【００４８】重合時間は希望する任意のものであってよ
い。本発明方法に用いられる触媒系の重合活性はわずか
な経時的低下を示すにすぎないからである。
い。本発明方法に用いられる触媒系の重合活性はわずか
な経時的低下を示すにすぎないからである。
【００４９】本発明方法により製造されたポリマーは造
形品、たとえばフィルム、プレートまたは大型中空体
（たとえばチューブ）の製造に特に適している。
形品、たとえばフィルム、プレートまたは大型中空体
（たとえばチューブ）の製造に特に適している。
【００５０】以下の実施例は本発明を説明するためのも
のである。
のである。
【００５１】ガラス器具はすべて真空中でベーキングさ
れ、アルゴンでフラッシュされた。操作はすべてシュレ
ンク容器内で水分および酸素を排除して行われた。用い
た溶剤をＮａ／Ｋ合金からアルゴン下に留去した。
れ、アルゴンでフラッシュされた。操作はすべてシュレ
ンク容器内で水分および酸素を排除して行われた。用い
た溶剤をＮａ／Ｋ合金からアルゴン下に留去した。
【００５２】重合実施例には、平均オリゴマー化度ｎ＝
２０のトルエン可溶性メチルアルミノキサンを１０重量
％濃度のトルエン溶液として用いた（Ｗｉｔｃｏ）。ア
ルミニウム測定によれば、溶液は３６ｍｇ／Ａｌ／ｍｌ
を含有する。
２０のトルエン可溶性メチルアルミノキサンを１０重量
％濃度のトルエン溶液として用いた（Ｗｉｔｃｏ）。ア
ルミニウム測定によれば、溶液は３６ｍｇ／Ａｌ／ｍｌ
を含有する。
【００５３】定義： ＶＮ＝粘度数 Ｍw＝重量平均分子量（ゲル浸透クロマトグラフィーに
より測定） Ｍw／Ｍn＝多分散度。
より測定） Ｍw／Ｍn＝多分散度。
【００５４】実施例１ ビス（ジメチルアミド）［ビス（シクロペンタジエニ
ル）ジメチルスタンニル］ジルコニウム１：３６０ｍｇ
（１．２９ｍｍｏｌ）のビス（シクロペンタジエニル）
ジメチルスタンナンおよび３４５ｍｇ（１．２９ｍｍｏ
ｌ）のテトラキス（ジメチルアミド）ジルコニウムを、
それぞれ５０ｍｌのトルエンに溶解し、−７８℃に冷却
した。この温度で、溶解したスタンニルリガンドを滴加
した。室温にまで昇温した時点で混合物は黄色を呈し
た。反応混合物を２５℃で２４時間撹拌した（約５０℃
に緩和に加温することによって反応を促進しうる）。溶
剤を減圧下に除去すると、１が黄色固体として残留した
（メタロセン１）。収量：５８０ｍｇ（１．２７ｍｍｏ
ｌ，９９％）。
ル）ジメチルスタンニル］ジルコニウム１：３６０ｍｇ
（１．２９ｍｍｏｌ）のビス（シクロペンタジエニル）
ジメチルスタンナンおよび３４５ｍｇ（１．２９ｍｍｏ
ｌ）のテトラキス（ジメチルアミド）ジルコニウムを、
それぞれ５０ｍｌのトルエンに溶解し、−７８℃に冷却
した。この温度で、溶解したスタンニルリガンドを滴加
した。室温にまで昇温した時点で混合物は黄色を呈し
た。反応混合物を２５℃で２４時間撹拌した（約５０℃
に緩和に加温することによって反応を促進しうる）。溶
剤を減圧下に除去すると、１が黄色固体として残留した
（メタロセン１）。収量：５８０ｍｇ（１．２７ｍｍｏ
ｌ，９９％）。
【００５５】
【化１１】 （ｏｌｅｆ．＝オレフィン）。
【００５６】実施例２ ［テトラキス（シクロペンタジエニル）ジメチルスタン
ニル］ビス｛［（ジメチルアミド）］ジルコニウム｝
２：２００ｍｇ（０．５３ｍｍｏｌ）のテトラ（シクロ
ペンタジエニル）ジメチルスタンナンおよび２８２ｍｇ
（１．２９ｍｍｏｌ）のテトラキス（ジメチルアミド）
ジルコニウムを、それぞれ１５ｍｌのトルエンに溶解
し、−７８℃に冷却した。この温度で、溶解したリガン
ドを滴加した。室温にまで昇温した時点で混合物は濃い
黄色を呈し、明瞭に混濁し始めた。反応混合物を２５℃
で２４時間撹拌した。溶剤を減圧下に除去した。黄色の
残渣を１０ｍｌのヘキサンで２回洗浄すると、２が黄色
粉末として得られた（メタロセン２）。収量：３１５ｍ
ｇ（０．４３ｍｍｏｌ，８１％）。
ニル］ビス｛［（ジメチルアミド）］ジルコニウム｝
２：２００ｍｇ（０．５３ｍｍｏｌ）のテトラ（シクロ
ペンタジエニル）ジメチルスタンナンおよび２８２ｍｇ
（１．２９ｍｍｏｌ）のテトラキス（ジメチルアミド）
ジルコニウムを、それぞれ１５ｍｌのトルエンに溶解
し、−７８℃に冷却した。この温度で、溶解したリガン
ドを滴加した。室温にまで昇温した時点で混合物は濃い
黄色を呈し、明瞭に混濁し始めた。反応混合物を２５℃
で２４時間撹拌した。溶剤を減圧下に除去した。黄色の
残渣を１０ｍｌのヘキサンで２回洗浄すると、２が黄色
粉末として得られた（メタロセン２）。収量：３１５ｍ
ｇ（０．４３ｍｍｏｌ，８１％）。
【００５７】
【化１２】
【００５８】重合例１：３．５ｍｇ（９．５μｍｏｌの
Ｚｒ）のメタロセン１を５ｍｌのトルエン中１０％濃度
ＭＡＯ溶液（合計６ｍｍｏｌのＡｌ）に溶解し、１５分
間撹拌した。これと平行して、不活性化した１．５ｄｍ
3の反応器に撹拌下に７５０ｍｌのディーゼル油（沸点
１００−１２０℃）を装填し、７０℃に加熱した。触媒
溶液を計量装入し、７バールのエチレンを用いて７５０
ｒｐｍで１時間、重合を行った。次いで反応器を排気
し、ポリマーを懸濁液から濾過し、アセトンで洗浄し、
真空乾燥オーブン内で１２時間乾燥させた。これにより
９１４ｍｌ／ｇのＶＮを有するポリエチレン３５ｇが得
られ、これはＰＥ ３．６８ｋｇ／Ｚｒ ｍｍｏｌに相
当する。
Ｚｒ）のメタロセン１を５ｍｌのトルエン中１０％濃度
ＭＡＯ溶液（合計６ｍｍｏｌのＡｌ）に溶解し、１５分
間撹拌した。これと平行して、不活性化した１．５ｄｍ
3の反応器に撹拌下に７５０ｍｌのディーゼル油（沸点
１００−１２０℃）を装填し、７０℃に加熱した。触媒
溶液を計量装入し、７バールのエチレンを用いて７５０
ｒｐｍで１時間、重合を行った。次いで反応器を排気
し、ポリマーを懸濁液から濾過し、アセトンで洗浄し、
真空乾燥オーブン内で１２時間乾燥させた。これにより
９１４ｍｌ／ｇのＶＮを有するポリエチレン３５ｇが得
られ、これはＰＥ ３．６８ｋｇ／Ｚｒ ｍｍｏｌに相
当する。
【００５９】重合例２：２ｍｇ（４．４μｍｏｌのＺ
ｒ）のメタロセン２を用いて重合例１を反復した。これ
により２４０ｍｌ／ｇのＶＮを有するＰＥが３０．１ｇ
得られ、これはＰＥ ６．８４ｋｇ／Ｚｒ ｍｍｏｌに
相当する。
ｒ）のメタロセン２を用いて重合例１を反復した。これ
により２４０ｍｌ／ｇのＶＮを有するＰＥが３０．１ｇ
得られ、これはＰＥ ６．８４ｋｇ／Ｚｒ ｍｍｏｌに
相当する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヴォルフガング・アントン・ヘルマン ドイツ連邦共和国85354 フライジング, ガルテンシュトラーセ 69 (72)発明者 マルクス・モラヴィーツ ドイツ連邦共和国63457 ハナウ，ヴィル ダウシュトラーセ ７
Claims (8)
- 【請求項１】 式Ｉの有機金属化合物： 【化１】 ［式中のＭは金属原子であり、Ｌは互いに独立して同一
または異なるπリガンドまたは他の電子供与体であり、
Ｔはスズを含有する橋架基であり、Ｙは同一であるか、
または異なり、それぞれＣ1−Ｃ20−炭化水素基、アミ
ド基、アルコキシ基またはハロゲン原子であり、Ｋは０
または１である］。 - 【請求項２】 Ｌが置換または非置換シクロペンタジエ
ニル基である、請求項１に記載の有機金属化合物。 - 【請求項３】 Ｔが橋架基［Ｒ1 2Ｓｎ］nであり、ここ
で基Ｒ1が同一であるか、または異なり、それぞれ水素
またはＣ1−Ｃ30−炭化水素基である、請求項１または
２に記載の有機金属化合物。 - 【請求項４】 請求項１−３のいずれか１項に記載の少
なくとも１種の有機金属化合物および少なくとも１種の
助触媒を含む触媒成分。 - 【請求項５】 さらに担体を含有する、請求項４に記載
の触媒成分。 - 【請求項６】 式Ｉの有機金属化合物： 【化２】 ［式中のＭは金属原子であり、Ｌは互いに独立して同一
または異なるπリガンドまたは他の電子供与体であり、
Ｔはスズを含有する橋架基であり、Ｙは同一であるか、
または異なり、それぞれＮＲ2 2基であり、ここでＲ2は
同一であるか、または異なり、それぞれ水素またはＣ1
−Ｃ20−炭化水素基であり、Ｋは０または１である］の
製造方法であって、式ＩＩの化合物： 【化３】 ［式中のＬは同一であるか、または異なり、それぞれπ
リガンドまたは他の電子供与体であり、Ｔは橋架基であ
り、Ｋは０または１である］を式ＩＩＩの化合物： 【化４】 ［式中のＭは金属原子であり、Ｒ2は同一であるか、ま
たは異なり、それぞれ水素またはＣ1−Ｃ20−炭化水素
基、たとえばＣ1−Ｃ10−アルキルまたはＣ6−Ｃ1 4−ア
リールである］と反応させることを含む方法。 - 【請求項７】 少なくとも１種のオレフィンを触媒の存
在下で重合させることによるポリオレフィンの製造方法
であって、触媒が少なくとも１種の式Ｉの有機金属化合
物： 【化５】 ［式中のＭは金属原子であり、Ｌは互いに独立して同一
または異なるπリガンドまたは他の電子供与体であり、
Ｔはスズを含有する橋架基であり、Ｙは同一であるか、
または異なり、それぞれＣ1−Ｃ20−炭化水素基、アミ
ド基、アルコキシ基またはハロゲン原子であり、Ｋは０
または１である］および少なくとも１種の助触媒を含む
方法。 - 【請求項８】 請求項１−３のいずれか１項に記載の有
機金属化合物をオレフィンの重合に使用する用途。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19516803.8 | 1995-05-08 | ||
| DE19516803A DE19516803A1 (de) | 1995-05-08 | 1995-05-08 | Organometallverbindung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08301883A true JPH08301883A (ja) | 1996-11-19 |
Family
ID=7761337
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8113677A Pending JPH08301883A (ja) | 1995-05-08 | 1996-05-08 | 有機金属化合物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5880302A (ja) |
| EP (1) | EP0742225A1 (ja) |
| JP (1) | JPH08301883A (ja) |
| DE (1) | DE19516803A1 (ja) |
Families Citing this family (16)
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|---|---|---|---|---|
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