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JPH0829916A - 直接熱記録方法 - Google Patents

直接熱記録方法

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JPH0829916A
JPH0829916A JP7172767A JP17276795A JPH0829916A JP H0829916 A JPH0829916 A JP H0829916A JP 7172767 A JP7172767 A JP 7172767A JP 17276795 A JP17276795 A JP 17276795A JP H0829916 A JPH0829916 A JP H0829916A
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recording method
reducing agent
silver
nucleus
group
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JP7172767A
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Carlo Uyttendaele
カルロ・ユイタンデール
Herman Uytterhoeven
エルマン・ユイテルオヴン
Bartholomeus Horsten
バルトロミュー・オルスタン
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Original Assignee
Agfa Gevaert NV
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 ２．５より大なる最高濃度で特に良好である
カラー中性度を有する像を生ぜしめる直接熱像形成法を
提供する。 【構成】 直接熱記録材料を網点に従って加熱する直接
熱記録法であり、前記直接熱記録材料が、フィルム形成
重合体結合剤中に均一に分布して（ｉ）複塩でない１種
以上の実質的に非感光性の有機銀塩を含有する像形成層
を基体上に含み、前記銀塩は(ii)そのための有機還元剤
と熱作用関係にあり、前記還元剤はベンゼン化合物であ
って、そのベンゼン核は、核上の３，４位に存在する２
個以下のヒドロキシ基によって置換されており、前記核
の１位にカルボニル基によって前記核に結合された置換
基を有する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】発明の分野 本発明は改良された中性色調再現を有する直接熱像形成
方法に関する。
【０００２】発明の背景 熱像形成又はサーモグラフィは、像に従って変調された
熱エネルギーの使用によって像を発生させる記録方法で
ある。
【０００３】サーモグラフィにおいては二つの手段が知
られている：
【０００４】１．化学的又は物理的方法によって色又は
光学濃度を変化する物質を含有する記録材料を像に従っ
て加熱することにより可視像パターンの直接熱形成。
【０００５】２．像に従って加熱された供与体材料から
受容体材料上への着色種の転写により可視像パターンが
形成される熱染料転写印刷。
【０００６】熱染料転写印刷は、電子情報信号によって
通常制御されたパターンで熱を適用することにより、染
色された部分又は混入された染料が接触する受容体材料
上に転写される染料層を設けてある染料供与体材料を使
用する記録方法である。
【０００７】直接熱像形成法の調査は、例えばロンドン
及びニューヨークの The Focal Press １９７６年発
行、Kurt I. Jacobson 及び Ralph E. Jacobson 著、
Imaging Systems の本の第VII 章に主題が７．１ Th
ermographyで示されている。サーモグラフィは実質的に
感光性でなく、熱に感度を有する即ち感熱性である材料
に関係する。像に従って適用された熱は感熱性像形成材
料中で可視像をもたらす。
【０００８】大部分の直接サーモグラフィ記録材料は、
化学的な種類のものである。一定の変換温度まで加熱し
たとき、不可逆的な化学反応が生起し、着色像が作られ
る。
【０００９】ニューヨークの Madison Avenue の Mar
cel Dekker によって印刷された、カリホルニア州 Ven
tura 、 Diamond Research Corporation １９９１年発
行、Arthur S. Diamond 編、Handbook of Imaging
Materials の４９８〜４９９頁に記載されている如
く、熱印刷においては、像信号は電気パルスに変えら
れ、次いで駆動回路により熱印刷ヘッドに選択的に転写
される。熱印刷ヘッドは、顕微鏡的熱レジスター素子か
らなり、これが電気エネルギーをジュール効果によって
熱に変える。かくして熱信号に変換された電気パルス
は、それ自体、感熱紙の表面に転写された熱として表現
され、ここでカラー現像をもたらす化学反応が生起す
る。
【００１０】直接熱像形成の特別の例において、感熱性
記録材料は、炭素充填ポリカーボネートを薄いアルミニ
ウムフィルムで被覆した多層構造を有する電気抵抗リボ
ンの形で使用される〔 Braunschweig ／ Wiesbaden の
Frieder. Vieweg ＆ Sohn発行、Friedrich Granzer
及び Erik Moisar １９８６年編、 Proceedingsof
the International Congress of Photographic Sc
ience （ケルン）での Progress in Basic Principl
es of Imaging Systems の６２２頁の図６参照〕。
電流は、炭素充填基体に接する印刷ヘッド電極を電気的
に目標を定めて抵抗リボン中に流され、かくして賦熱さ
れた電極の下のリボンの高度に局在化された加熱を生ぜ
しめる。
【００１１】抵抗リボン記録材料を用いるに当っては、
熱は抵抗リボン中で直接発生し、送行するリボンのみが
熱くなる（印刷ヘッドではない）ということが、印刷速
度における固有の利点が得られる。熱印刷ヘッド技術を
用いるに当っては、熱印刷ヘッドの各素子が熱くなり、
印刷ヘッドが次の位置で漏れることなく印刷できるよう
にする前に冷却しなければならない。
【００１２】直接熱像形成の別の例においては、記録材
料は、変調されたレーザービームによって像に従って又
はパターンに従って加熱される。例えば、像に従って変
調された赤外レーザー光は、赤外放射線を像形成反応の
ために必要な熱に変える赤外光吸収物質に記録層中で吸
収される。
【００１３】像に従って適用されるレーザー光は、赤外
光であることは必ずしも必要ではない、何故ならば可視
光範囲及び更には紫外帯域でさえもレーザーの出力は、
記録材料中でのレーザー光の吸収時に充分な熱を発生す
る程高いものであることができる。使用するレーザーの
種類に限定はなく、ガスレーザー、ガスイオンレーザ
ー、例えばアルゴンイオンレーザー、ソリッドステート
レーザー、例えばＮｄ：ＹＡＧレーザー、染料レーザ
ー、又は半導体レーザーであることができる。
【００１４】熱印刷ヘッドのマイクロレジスター中のレ
ーザービーム又は電流を変調するための像信号は、例え
ば光電子走査装置から、又は中間貯蔵媒体、例えば場合
によっては、特定の要求を満たすため像情報を処理でき
るディジタル像作用ステーションに結合した、磁気ディ
スクもしくはテープ又は光学ディスク貯蔵媒体から直接
的に得られる。
【００１５】例えば前述した Kurt I. Jacobson 等の
本の１３８頁に記載されている如く、サーモグラフィに
使用するため広い種々の化学系が教示されている。
【００１６】熱記録材料は黒白像の製造のためのみなら
ずカラー像の製造のために知られている。
【００１７】公開されたヨーロッパ特許出願０５９９５
８０Ａ１によれば、有機染料のサーモグラフィ形成のた
めに好適な熱記録シートは、リユーコ染料からなるリユ
ーコ染料系発色成分、有機カラー現像剤及び電子受容体
及び電子供与体からなる金属キレート系発色成分を含有
し、この場合電子受容体は１６〜３５個の炭素原子を有
する脂肪酸の金属複塩であり、電子供与体は多価ヒドロ
キシ芳香族化合物、例えば３，４−ジヒドロキシ安息香
酸アミド〔化合物（２）参照〕である。
【００１８】黒白像形成のため特に有用なのは、像形成
層が、選定した有機還元剤例えばハイドロキノン、置換
ハイドロキノン、ヒンダードフェノール、ピロガロー
ル、メチルガレート、リユーコ染料等によって高温で還
元される実質的に非感光性の有機銀塩を含有するサーモ
グラフィ材料である（ＵＳ−Ｐ５２７５９３２参照）。
【００１９】前記銀塩と組合せて使用するのに好ましい
還元剤は、高光学濃度の銀像を生成し、実質的なかぶり
を形成することなく貯蔵したとき還元特性を維持する。
【００２０】高品質像再現のため、更に快適な外観及び
コントラストを有するカラー中性度をできる限り良好に
有する銀像を提供する能力と組合せた形で前記特性を有
する還元剤が好ましい。
【００２１】非常に短い加熱時間で各マイクロレジスタ
ーによって供給される熱が非常に強力である熱印刷ヘッ
ドを熱記録に使用するとき、良好なカラー中性度を得る
ことには特に問題がある、それは還元工程中に形成され
る銀の色に褐色化の影響を有する局在化した比較的高い
温度に達するからである。
【００２２】発明の目的及び概要 本発明の目的は、２．５より大なる最高濃度で特に良好
であるカラー中性度を有する像を生ぜしめる直接熱像形
成方法を提供することにある。
【００２３】本発明の他の目的及び利点は以下の説明か
ら明らかになるであろう。
【００２４】本発明によれば、直接熱記録材料を網点に
従って加熱する直接熱記録法を提供し、前記直接熱記録
材料は、基体上に、フィルム形成重合体結合剤中に均一
に分布された（ｉ）複塩でない１種以上の実質的に非感
光性の有機銀塩を含有する像形成層を含有し、前記銀塩
は(ii)有機還元剤と熱作用関係にあり、前記還元剤がベ
ンゼン化合物であり、そのベンゼン核が前記核上の３，
４位に存在する２個以下のヒドロキシ基によって置換さ
れており、前記核の１位中にカルボニル基によって結合
した置換基を有することを特徴とする。
【００２５】「熱作用関係」によってここでは、前記実
質的に非感光性の銀塩及び前記還元剤が熱によって、即
ち高温で反応して金属銀を形成できることを意味する。
そのため前記成分（ｉ）及び(ii)は同じ結合剤含有層又
は異なる層中に存在することができ、そこからそれらは
熱によって、例えば溶融状態で拡散によって相互に反応
接触状態になる。
【００２６】発明の詳述 本発明により使用するための好ましい「カルボニル」置
換３，４−ジヒドロキシベンゼン還元剤は、カテコール
より揮発性が少なく、３，４−ジヒドロキシ安息香酸、
そのアルキルもしくはアリールエステル、３，４−ジヒ
ドロキシベンズアルデヒド、３，４−ジヒドロキシベン
ズアミド、及びアリールもしくはアルキル−（３，４−
ジヒドロキシフェニル）ケトンからなる群から選択す
る。３，４−ジヒドロキシ安息香酸のアルキルエステル
は例えば１〜１８個の炭素原子を含有する、しかし好ま
しくはＣ１〜Ｃ４アルキルエステルである。
【００２７】本発明による直接熱記録法において使用す
るのに特に好適な実質的に非感光性の有機銀塩には、脂
肪酸として知られている脂肪族カルボン酸の銀塩（複塩
でない）があり、この場合脂肪族炭素鎖は少なくとも１
２個のＣ原子を有するのが好ましく、例えばラウリン酸
銀、パルミチン酸銀、ステアリン酸銀、ヒドロキシステ
アリン酸銀、オレイン酸銀、及びベヘン酸銀がある、こ
れら銀塩は銀石けんとも称される。例えばＧＢ−Ｐ１１
１１４９２に記載されている如くチオエーテル基で変性
された脂肪族カルボン酸の銀塩及びＧＢ−Ｐ１４３９４
７８に記載されている如き他の有機銀塩例えば安息香酸
銀及び銀フタラジノンも同様に熱的に現像しうる銀像を
作るために使用できる。更にＵＳ−Ｐ４２６０６７７に
記載されている銀イミダゾレート及び実質的に非感光性
の無機又は有機銀塩錯体が挙げられる。
【００２８】銀像濃度は、前述した還元剤と組合せた実
質的に非感光性の銀塩の被覆量によって決り、好ましく
は１００℃より上に加熱したとき、少なくとも２．５の
光学濃度を得ることができるようにしなければならな
い。
【００２９】像形成層の厚さは５〜５０μｍの範囲であ
るのが好ましい。
【００３０】特別の例において、前記実質的に非感光性
の有機銀塩及び前記還元剤は異なる層中に存在し、そこ
からそれらは熱によって相互に反応性接触になることが
できる。
【００３１】本発明により使用する直接熱記録法の像形
成層のフィルム形成重合体結合剤は、水不溶性熱可塑性
樹脂又はかかる樹脂の混合物であるのが好ましく、その
中に銀塩は均質に分散させることができる。そのために
全ての種類の天然、変性天然又は合成水不溶性樹脂が使
用できる、例えば、エチルセルロース、セルロースエス
テル例えば硝酸セルロースの如きセルロース誘導体、
α，β−エチレン性不飽和化合物から誘導された重合体
例えばポリビニルクロライド、後塩素化ポリビニルクロ
ライド、ビニルクロライドとビニリデンクロライドの共
重合体、ビニルクロライドとビニルアセテートの共重合
体、ポリビニルアセテート特に加水分解したポリビニル
アセテート、反復ビニルアルコール単位の一部のみがア
ルデヒドと反応されていてもよい出発材料としてのポリ
ビニルアルコールから作られたポリビニルアセタール、
好ましくはポリビニルブチラール、アクリロニトリルと
アクリルアミドの共重合体、ポリアクリル酸エステル、
ポリメタクリル酸エステル及びポリエチレン又はそれら
の混合物が使用できる。
【００３２】特に好適な少量のビニルアルコール単位を
含有するポリビニルブチラールは、米国の Monsanto の
商品名 BUTVAR B７９で市販されており、紙及び適切に
下塗したポリエステル支持体に対する良好な接着性を提
供する。
【００３３】有機銀塩を含有する層は、溶解した状態で
結合剤を含有する有機溶媒から普通に被覆される。
【００３４】本発明により使用する感熱性像形成材料の
連続色調再現能力は、像形成層中の比較的高い結合剤対
銀塩重量比で有利になる。好ましくは前記比は１／２〜
６／１の範囲であり、１／１〜４／１が更に好ましい。
【００３５】像形成層の結合剤は、高温でのレドックス
反応の反応速度を改良する「サーマルソルベント」又は
「サーモソルベント」とも称される熱溶媒又はワックス
と組合せることができる。
【００３６】本発明においては「熱溶媒」なる語によっ
て、５０℃未満の温度では記録層中で固体状態である
が、６０℃より上の温度ではレドックス反応の少なくと
も一つに対して例えば有機銀塩のための還元剤に対して
液体溶媒及び／又は加熱された領域で記録層に対して可
塑剤になる非加水分解性有機材料を意味する。そのため
に有用なものに、ＵＳ−Ｐ３３４７６７５に記載された
１５００〜２００００の範囲の平均分子量を有するポリ
エチレングリコールがある。更にＵＳ−Ｐ３６６７９５
９に記載された熱溶媒であるエチレンカーボネート、メ
チルスルホンアミド及び尿素の如き化合物、及び Resea
rch Disclosure １９７６年１２月（ item １５０２
７）２６〜２８頁に熱溶媒として記載されている１，１
０−デカンジオール、メチルアニゼート、及びテトラヒ
ドロチオフエン−１，１−ジオキサイドの如き化合物が
挙げられる。熱溶媒の更に他の例は、ＵＳ−Ｐ３４３８
７７６及びＵＳ−Ｐ４７４０４４６及び公開されたＥＰ
−Ａ０１１９６１５及びＥＰ−Ａ０１２２５１２及びＤ
Ｅ−Ａ３３３９８１０に記載されている。
【００３７】像色調の中性度における欠点を更に修正す
るため、即ち高濃度における完全な黒及び低濃度におけ
る中性グレイに更に近くなるようにするため、記録層
は、前記有機銀塩及び還元剤と混合して、還元性銀塩で
操作するサーモグラフィ又はフォトサーモグラフィから
知られているいわゆる調色剤を含有させる。
【００３８】好適な調色剤には、ＵＳ−Ｐ４０８２９０
１に記載された一般式の範囲内のフタルイミド及びフタ
ラジノンがある。更にＵＳ−Ｐ３０７４８０９、ＵＳ−
Ｐ３４４６６４８及びＵＳ−Ｐ３８４４７９７に記載さ
れた調色剤も参照できる。他の特に有用な調色剤には、
スクシンイミド及び下記一般式の範囲内のナフトオキサ
ジンジオン系又はベンゾオキサジンジオン系の複素環式
調色剤化合物がある。
【００３９】
【化２】
【００４０】式中ＸはＯ又はＮ−アルキル基を表し；Ｒ
1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 の各々は同じか又は異なり、水
素、アルキル基例えばＣ１〜Ｃ２０アルキル基、好まし
くはＣ１〜Ｃ４アルキル基、シクロアルキル基例えばシ
クロペンチル基もしくはシクロヘキシル基、アルコキシ
基好ましくはメトキシ基もしくはエトキシ基、好ましく
は２個以下の炭素原子を有するアルキルチオ基、ヒドロ
キシ基、好ましくはアルキル基が２個以下の炭素原子を
有するジアルキルアミノ基、又はハロゲン好ましくは塩
素もしくは臭素を表し；又はＲ1 とＲ2 又はＲ2 とＲ3
は縮合芳香族環、好ましくはベンゼン環を完結するのに
必要な環員を表し、又はＲ3 とＲ4 は縮合芳香族環もし
くはシクロヘキサン環を完結するのに必要な環員を表
す。前記一般式の範囲内の調色剤はＧＢ−Ｐ１４３９４
７８及びＵＳ−Ｐ３９５１６６０に記載されている。
【００４１】前述した３，４−ジヒドロキシベンゼン還
元剤と組合せて使用するのに特に好適な調色剤には、Ｕ
Ｓ−Ｐ３９５１６６０に記載された３，４−ジヒドロ−
２，４−ジオキソ−１，３，２Ｈ−ベンゾオキサジンが
ある。
【００４２】前記成分に加えて、像形成層は、他の添加
剤例えば遊離脂肪酸、帯電防止剤、例えばＦ3 Ｃ（ＣＦ
2 ）6 ＣＯＮＨ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）Ｈの如きフルオロカ
ーボン基を含む非イオン界面活性剤、紫外線吸収化合
物、白色光反射及び／又は紫外放射線反射顔料、及び／
又は光学増白剤を含有できる。
【００４３】本発明により使用する感熱性記録材料の感
熱性像形成層のための支持体とも称される基体は、例え
ば紙、ポリエチレン被覆紙又は透明樹脂フィルムから作
られた、例えばセルローストリアセテートの如きセルロ
ースエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート又は
ポリエステル例えばポリエチレンテレフタレートから作
られた薄い可撓性キャリヤーであるのが好ましい。支持
体はシート、リボン又はウエブの形であることができ、
必要ならばその上に被覆される感熱性像形成層に対する
接着性を改良するため下塗りしてもよい。
【００４４】像形成層の被覆は、例えば米国ニューヨー
クのＶＣＨ Publishers Inc.１９９２年発行、Edward
D. Cohen 及び Edgar B. Gutoff 編、Modern Coat
ingand Drying Technologyに記載されている如き任意
の被覆方法で行うことができる。
【００４５】直接熱像形成は透明画及び反射型プリント
の製造の両方に使用できる。このことは支持体が透明又
は不透明であることができることを意味し、例えば支持
体は白色光反射外見を有する。例えば白色光反射性顔料
を含有できる紙基体を使用する、場合によっては記録層
と前記基体の間に中間層を適用することもできる。透明
基体を使用するとき、前記基体は無色又は着色されてい
てもよく、例えば青色を有してもよい。
【００４６】ハードコピー分野においては、白色不透明
基体上の記録材料を使用する、一方医学診断分野におい
ては黒像形成した透明画が、光箱で操作する検査技術に
おいて広い用途が見出されている。
【００４７】前述したカルボニル置換３，４−ジヒドロ
キシベンゼン還元剤を含有する記録材料は、熱印刷ヘッ
ドを用いて操作するサーモグラフィ記録法に使用するの
に特に好適である。好適な熱印刷ヘッドには例えば Fuj
itsu Thermal Head （ＦＴＰ−０４０ ＭＣＳ００
１）、ＴＤＫ Thermal Head Ｆ４１５ ＨＨ７−１
０８９、及び Rohm Thermal Head ＫＥ２００８−Ｆ
３がある。
【００４８】特別の例において、前記記録材料の最外層
と印刷ヘッドとの直接接触を避けるため、前記印刷ヘッ
ドと記録材料の像に従った加熱は、前記加熱中像材料の
転写が生起しない接触しているが除去できる薄い樹脂シ
ート又はウエブを介して行う。
【００４９】印刷ヘッドとの摩擦接触によって生じうる
摩耗に対する抵抗を改良するため、別の例においては、
像形成層は保護被覆で被覆する、そして／又は粘着防止
性を有する物質例えば滑性剤を含有させる。例えば感熱
性記録材料の最外層は、溶解した滑性材料及び／又は分
散させた滑性材料、例えば最外層から場合によって突出
するタルク粒子を含有できる。好適な滑性材料には界面
活性剤、液体滑剤、固体滑剤又はそれらの混合物があ
る。
【００５０】界面活性剤は、カルボキシレート、スルホ
ネート、ホスフェート、脂肪族アミン塩、脂肪族四級ア
ンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ポリエチレングリコール脂肪酸エステル及びフルオロア
ルキルＣ２〜Ｃ２０脂肪族酸の如き当業者に知られてい
る任意の界面活性剤であることができる。液体滑剤の例
にはシリコーンオイル、合成油、飽和炭化水素及びグリ
コールを含む。固体有機滑剤の例には各種高級アルコー
ル例えばステアリルアルコール、脂肪酸及び脂肪酸エス
テルを含む。
【００５１】いわゆる滑性層として作用する最外層の例
として、結合剤に対して０．１〜１０重量％の量で滑剤
としてポリシロキサン−ポリエーテル共重合体又はポリ
テトラフルオロエチレン又はそれらの混合物を含有する
スチレン−アクリロニトリル共重合体又はスチレン−ア
クリロニトリル−ブタジエン共重合体又はそれらの結合
剤混合物から作った層を挙げることができる。
【００５２】別の好適な最外滑性層は、公開されたヨー
ロッパ特許出願０５５４５７６に記載されている如きIV
ａ又はIVｂ族元素の酸化物である無機主鎖を有する重合
体を被覆工程中に形成できる物質及び少なくとも１種の
ケイ素化合物の溶液を被覆することによって得ることが
できる。
【００５３】滑性（粘着防止）被覆として用いることの
できる他の好適な保護層組成物は、例えば公開されたヨ
ーロッパ特許出願（ＥＰ−Ａ）０５０１０７２及び（Ｅ
Ｐ−Ａ）０４９２４１１に記載されている。
【００５４】下記実施例は本発明を示す。百分率、部及
び比は他に特記せぬ限り重量による。
【００５５】実施例 Ａ〜Ｉ（比較実施例）
【００５６】感熱性記録材料Ａ〜Ｉ 下塗した厚さ１００μｍを有するポリエチレンテレフタ
レート支持体を、５０℃で１時間乾燥後下記成分を含有
する像形成層を上に得るように、下記成分及び溶媒とし
てのメチルエチルケトンを含有する被覆組成物からドク
ターブレード被覆した：
【００５７】 ベヘン酸銀 5.13g/m2 ポリビニルブチラール（BUTVAR B79商品名） 5.13g/m2 3,4-シ゛ヒト゛ロ-2,4-シ゛オキソ-1,3,2H-ヘ゛ンソ゛オキサシ゛ン 0.39g/m2 ＢＡＹＳＩＬＯＮ Ｏｅｌ（ドイツのBayer AGの商品名） 12 mg/m2
【００５８】表１に示す如き還元剤Ａ〜Ｉを化学当量
（ｇ／ｍ2 ）被覆量で適用した。
【００５９】材料 還 元 剤 被覆量(g/m2) A インダンＩ ０．９８ B ３，４−ジヒドロキシ安息香酸 ０．８８ C ３，４−ジヒドロキシ安息香酸のエチルエステル １．０３ D ３，４−ジヒドロキシ安息香酸のｎ−ブチルエステル １．２１ E ３，４−ジヒドロキシベンズアルデヒド ０．８０ F フェニル−（３，４−ジヒドロキシフェニル）ケトン １．２２ G ガリック酸エチル １．１４ H ハイドロキノン ０．６３ I ２，３−ジヒドロキシ安息香酸 ０．８８
【００６０】インダンＩは３，３，３′，３′−テトラ
メチル−５，６，５′，６′−テトラヒドロキシ−スピ
ロビスインダンであり、ＵＳ−Ｐ３４４００４９から露
光したハロゲン化銀のための還元剤として知られてい
る。それは J. Chem. Soc.１９４３年、１６７８〜１６
８１頁に Baker によって記載されている如くアセトン
とカテコールの縮合によって作られる。
【００６１】材料Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ及びＦは本発明の材料
であり、他の材料は比較試験材料である。
【００６２】印 刷 前述した感熱性記録材料Ａ〜Ｉを熱ヘッドプリンターで
使用した。
【００６３】プリンターには、３００ｄｐｉの解像力を
有する薄いフィルム熱ヘッドを設け、１８ミリ秒の線時
間（線時間は一本の線を印刷するのに必要な時間であ
る）で操作した。前記線時間の間に印刷ヘッドは一定の
電力を受入れた。熱発生レジスターの表面積によって及
び線時間で割った一つの線時間中の電気入力エネルギー
の合計量である平均印刷電力は９．８Ｗ／ｍｍ2 であっ
た、これは前記記録材料の各々で最高光学濃度を得るの
に充分であった。
【００６４】印刷中、印刷ヘッドは、下塗層、耐熱層及
び滑性層（粘着防止層）でこの順序で被覆した厚さ５μ
ｍの分離しうる中間ポリエチレン層の滑性層（リボンの
合計の厚さ６μｍ）と接触させ、薄い中間層によって像
形成層から分離させた。
【００６５】プライマー層とも称される前記下塗層は、
エチレングリコール、アジピン酸、ネオペンチルグリコ
ール、テレフタル酸、イソフタル酸、及びグリセロール
の縮合生成物であるコポリエステルの層であった。この
下塗層上に、耐熱層を、０．５ｇ／ｍ2 の被覆量で付与
した下記構造式を有するポリカーボネートを含有するメ
チルエチルケトンから被覆した：
【００６６】
【化３】
【００６７】式中ｘ＝５５モル％、ｙ＝４５モル％であ
る。
【００６８】前記ポリカーボネート層の上に、ポリエー
テル変性ポリジメチルシロキサン（TEGOGLIDE ４１０、
T. H. Goldschmidt の商品名）の最外滑性層をイソプロ
パノールから０．０７ｇ／ｍ2 で付与した。
【００６９】評 価 カラー中性度を評価するため、濃度計 MacBeth TD９０
４（商品名）を用い、青、緑及び赤フィルターを用いて
得られた像の光学濃度（Ｄ）を測定した。その結果とし
て、増大する大きさのオーダーで、光学濃度値Ｄ1 、Ｄ
2 及びＤ3 が得られた。下記式においてこれらの値を用
いて、数値でカラー値（ＮＣＶ）を得た：
【００７０】
【数１】
【００７１】ＮＣＶ値が大となればなる程、得られた像
のカラー中性度は良好である。最高カラー中性度は１の
ＮＣＶ値に相当する。
【００７２】記録材料Ａ〜Ｉを用いて得られたＮＣＶ値
を、オルソフィルター（緑光透過フィルター）Ｄortho
の後のそれらの光学濃度と共に表２に示す。
【００７３】 表 ２ 材 料 ＮＣＶ Ｄortho Ａ ０．１６ ３．４ Ｂ ０．６８ ３．７ Ｃ ０．５７ ３．４ Ｄ ０．６２ ３．５ Ｅ ０．７２ ３．４ Ｆ ０．６３ ３．９ Ｇ ０．３９ ４．１ Ｈ ０．１２ ２．６ Ｉ ０．３３ ３．６
【００７４】前記表２から知ることができるように、印
刷ヘッドプリンターにより本発明材料Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ及
びＦを加熱することによって得られた銀像は比較（本発
明でない）材料Ａ、Ｇ、Ｈ及びＩの像より良好なカラー
中性度を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 エルマン・ユイテルオヴン ベルギー国モートゼール、セプテストラー ト 27 アグファ・ゲヴェルト・ナームロ ゼ・ベンノートチャップ内 (72)発明者 バルトロミュー・オルスタン ベルギー国モートゼール、セプテストラー ト 27 アグファ・ゲヴェルト・ナームロ ゼ・ベンノートチャップ内

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 直接熱記録材料が網点に従って加熱され
    る直接熱記録方法であって、前記直接熱記録材料が、基
    体上に、フィルム形成重合体結合剤中に均一に分布した
    （ｉ）複塩でない１種以上の実質的に非感光性の有機銀
    塩を含有する像形成層を含有し、前記銀塩がそのための
    (ii)有機還元剤と熱作用関係にある直接熱記録法におい
    て、前記還元剤がベンゼン化合物であり、そのベンゼン
    核が前記核上の３，４位に存在する２個以下のヒドロキ
    シ基で置換されており、前記核の１位中にカルボニル基
    によって前記核に結合した置換基を有することを特徴と
    する記録方法。
  2. 【請求項２】 前記３，４−ジヒドロキシベンゼン還元
    剤が、３，４−ジヒドロキシ安息香酸、そのアルキルも
    しくはアリールエステル、３，４−ジヒドロキシベンズ
    アルデヒド、３，４−ジヒドロキシベンズアミド及びア
    ルキルもしくはアリール−（３，４−ジヒドロキシフェ
    ニル）ケトンからなる群から選択した１員であることを
    特徴とする請求項１の記録方法。
  3. 【請求項３】 一次もしくは主還元剤として考えられる
    前記還元剤が１種以上の補助還元剤と共に存在すること
    を特徴とする請求項１又は２の記録方法。
  4. 【請求項４】 前記実質的に非感光性の有機銀塩が、少
    なくとも１２個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸
    （脂肪酸）の銀塩であることを特徴とする請求項１〜３
    の何れか１項の記録方法。
  5. 【請求項５】 前記有機銀塩が、パルミチン酸銀、ステ
    アリン酸銀又はベヘン酸銀又はそれらの混合物であるこ
    とを特徴とする請求項４の記録方法。
  6. 【請求項６】 像形成層中の結合剤対銀塩重量比が、１
    ／２〜６／１の範囲にあることを特徴とする請求項１〜
    ５の何れか１項の記録方法。
  7. 【請求項７】 前記結合剤が、ポリビニルブチラールで
    あることを特徴とする請求項１〜６の何れか１項の記録
    方法。
  8. 【請求項８】 前記実質的に非感光性の有機銀塩及び前
    記有機還元剤が異なる層中に存在し、加熱することによ
    りそれらがそこから熱によって相互に反応性接触するよ
    うになることができることを特徴とする請求項１〜７の
    何れか１項の記録方法。
  9. 【請求項９】 像形成層が、前記銀塩と混合物の形で、
    フタルイミド、フタラジノン、スクシンイミド又は下記
    一般式： 【化１】 （式中ＸはＯ又はＮ−アルキル基を表し、Ｒ1 、Ｒ2 、
    Ｒ3 およびＲ4 の各々は同じか又は異なり、水素、アル
    キル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルキルチ
    オ基、ヒドロキシ基、ジアルキルアミノ基又はハロゲン
    を表し；又はＲ1とＲ2 もしくはＲ2 とＲ3 は一緒にな
    って縮合芳香族環を完結するのに必要な環員を表し、又
    はＲ3 とＲ4 は一緒になって縮合芳香族もしくはシクロ
    ヘキサン環を完結するのに必要な環員を表す）に相当す
    る複素環式化合物を含有することを特徴とする請求項１
    〜８の何れか１項の記録方法。
  10. 【請求項１０】 前記記録材料に、滑性層として作用す
    る最外保護層を設けてあることを特徴とする請求項１〜
    ９の何れか１項の記録方法。
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