JPH0827064A - 新規プロピオン酸エステル類およびその利用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 下記一般式（１）で表される３−メトキシプ
ロピオン酸エステル類 【化１】 と該化合物を有効成分とする溶剤 【効果】 本発明の新規な３−メトキシプロピオン酸エ
ステル類は中ないし高沸点の溶剤として有用である

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規な３−メトキシプロ
ピオン酸エステルに関する。詳しくは精密電子分野に於
ける、例えばレジスト用樹脂の溶剤及び剥離剤等の化工
用溶剤、または、塗料、インキ分野等での遅乾性溶剤と
して有用な、中ないし高沸点の溶剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、上記産業分野では中ないし高沸点
の溶剤の一つとして、例えばエチレングリコ−ルモノブ
チルエ−テルアセテ−ト、ジエチレングリコ−ルモノエ
チルエ−テルアセテ−ト、ジエチレングリコ−ルモノブ
チルエ−テルアセテ−ト、等のエチレングリコ−ル、ジ
エチレングリコ−ルを基本骨格とする溶剤が多用されて
きた。しかしながら、これらのエチレングリコ−ル、ジ
エチレングリコ−ルのエ−テルを骨格とする化合物に関
しては、近年になり長期毒性が見出され、その使用が制
限、または停止されつつある現状にある。

【０００３】かかる状況下、代替溶剤の開発が切望さ
れ、各種の化合物が提案されている。代替溶剤として
は、乳酸エステル系（日経マテリアル、９３．１２）、
３−メトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピ
オン酸エチル、３−ブトキシプロピオン酸ブチル等のア
ルコキシプロピオン酸エステル系（特開平４−４２５２
３、特開平３−２８４６５１号公報）または、それらの
混合物等が提案されているが、沸点、溶解力、蒸発速度
等の各種物性にいまだ満足すべき性能が見出されていな
い。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題点を
解決した新規な３−メトキシプロピオン酸エステル類を
提供しようとするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
した、下記一般式（１）で表される新規な３−メトキシ
プロピオン酸エステル類を提供するものであり、中ない
し高沸点溶剤として１８０〜２８０℃の沸点範囲を有
し、工業的にも容易に入手できる原料より容易に製造し
得る溶剤を提供しようとするものである。

【０００６】

【化２】

【０００７】本発明の化合物は、一般式（Ｉ）で表さ
れ、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ水素原子またはメチル基を、Ｒ
³はメチル基またはエチル基を示し、Ｒ⁴はメチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基等の炭素数１〜４の直
鎖または分枝のアルキル基を示す。

【０００８】化合物の具体例としては、 ３−メトキシプロピオン酸 １−メチル−２−メトキシ
エチルエステル ３−メトキシプロピオン酸 １−メチル−２−エトキシ
エチルエステル ３−メトキシプロピオン酸 １−（メトキシメチル）プ
ロピルエステル ３−メトキシ−２−メチルプロピオン酸 １−メチル−
２−メトキシエチルエステル ３−メトキシプロピオン酸 １−メチル−２−（ｎ−プ
ロポキシ）エチルエステル ３−メトキシ−３−メチルプロピオン酸 １−メチル−
２−メトキシエチルエステル ３−メトキシプロピオン酸 １−メチル−２−ｎ−ブト
キシエチルエステル ３−メトキシ−２−メチルプロピオン酸 １−メチル−
２−イソプロポキシエチルエステル ３−メトキシプロピオン酸 １−メチル−２−ｓ−ブト
キシエチルエステル ３−メトキシ−２−メチルプロピオン酸 １−メチル−
２−メトキシエチルエステル ３−メトキシ−２，３−ジメチルプロピオン酸 １−メ
チル−２−メトキシエチルエステル等を挙げることがで
きる。

【０００９】これらの化合物を製造するに当たり、一般
式（２）で表される３−メトキシプロピオン酸類

【００１０】

【化３】 （但し式中Ｒ¹、Ｒ²は前記一般式（１）と同じ）

【００１１】と、一般式（３）で表される１−アルキル
−２−アルコキシエチルアルコ−ル類

【００１２】

【化４】 （但し式中Ｒ³、Ｒ⁴は前記一般式（１）と同じ）

【００１３】を、有機合成的に知られている手法、具体
的には硫酸、塩酸等の無機酸、ｐ−トルエンスルホン酸
等の有機酸の酸触媒を用いる脱水エステル化反応を用い
ることができる。具体的には、これらの酸触媒を一般式
（２）で表される３−メトキシプロピオン酸類に対し
０．００１〜１倍モル、好ましくは０．０１〜０．３倍
モル用いる。一般式（３）で表される１−アルキル−２
−アルコキシエチルアルコ−ル類は一般式（２）で表さ
れる３−メトキシプロピオン酸類に対し０．１〜１０倍
モル、好ましくは１〜５倍モルを用い、無溶媒、または
溶媒中で反応させるものである。使用する溶媒は反応に
不活性なものであれば何でもよいが、例えばヘキサン、
トルエン等の炭化水素、１，２−ジクロロエタン、四塩
化炭素等のハロゲン化炭化水素が使用される。また、一
般式（３）で表されるアルコ−ル自身が溶媒を兼ねこと
も可能である。 反応温度は室温から２００℃、好まし
くは６０〜１５０℃であり、反応で副生する水を共沸留
去することにより反応系外に除去するのが好ましい。

【００１４】また、カルボジイミド等の脱水縮合剤を用
いて反応を行うことも可能である。また、一般式（２）
で表される３−メトキシプロピオン酸類を酸塩化物等の
酸ハロゲン化物に変え、塩基の存在または非存在下、一
般式（３）で表されるアルコ−ルと反応させる方法も可
能である。

【００１５】また、異なる製造法として、例えば一般式
（４）で表される３−メトキシプロピオン酸メチルエス
テル類

【００１６】

【化５】 （但し式中Ｒ¹、Ｒ²，は前記一般式（１）と同じ）

【００１７】と、前記一般式（３）で表される１−アル
キル−２−アルコキシエチルアルコ−ル類を、エステル
交換反応等により合成することができる。具体的には硫
酸、塩酸等の無機酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機
酸あるいはチタンテトラアルコキシド、ジアルキルスズ
オキシド等のルイス酸触媒を用いて反応を行うことがで
きる。これらの酸触媒を一般式（４）で表される３−メ
トキシプロピオン酸メチルエステル類に対し０．０００
１〜１倍モル、好ましくは０．００２〜０．３倍モル、
一般式（３）で表される１−アルキル−２−アルコキシ
エチルアルコ−ル類を一般式（４）で表される３−メト
キシプロピオン酸メチルエステル類に対し０．５〜２０
倍モル好ましくは１〜１０倍モルを用い、無溶媒、また
は溶媒中で反応させる。使用する溶媒、反応温度等は前
記エステル化反応と同様であり、また、反応は平衡反応
であるから、副生するメタノ−ルを蒸留留去等の手段で
系外に除去することにより転化率を向上させることがで
きる。

【００１８】反応終了後の溶液から、用いた反応溶媒お
よび／または過剰の一般式（３）で表される１−アルキ
ル−２−アルコキシエチルアルコールを留去した後、常
圧または減圧下で精製蒸留を行うことにより目的物を得
ることができる。このようにして得られた３−メトキシ
プロピオン酸エステル類は単独または２種類以上を組み
合わせて、溶剤として用いることができ、それにより溶
解度や蒸発速度の制御が可能になる。併用溶剤は特に限
定されないが、例えば、Ｎ−メチルピロリドン、３−エ
トキシプロピオン酸エチル、３−ブトキシプロピオン酸
ブチル、プロピオン酸 １−メチル−２−メトキシエチ
ルエステル等を挙げることができる。

【００１９】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を説明する。 実施例１ ３−メトキシプロピオン酸メチルエステル１１８ｇ
（１．０モル）と、チタンテトライソプロポキシド８．
５ｇ（０．０３モル）を１−メトキシ−２−プロパノー
ル５４０ｇ（６．０モル）に溶解し、加熱還流した。反
応中、生成するメタノ−ルを１−メトキシ−２−プロパ
ノールと共に少量ずつ留去した。２２時間後、反応を終
了させそのまま１−メトキシ−２−プロパノールを留去
した後、減圧蒸留したところ、沸点１１６度／３２ｍｍ
Ｈｇの成分として３−メトキシプロピオン酸１−メチル
−２−メトキシエチルエステル１６２ｇ（３−メトキシ
プロピオン酸メチルエステルより収率９２％）を得た。
得られた３−メトキシプロピオン酸１−メチル−２−メ
トキシエチルエステルの屈折率及びプロトンＮＭＲスペ
クトルを示す。

【００２０】ｎD25 １．４１５９ 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ；1.24(3H,d)、2.59
(2H,t)、3.35(3H,s)、3.37(3H,s)、3.36〜3.49(2H,m)、
3.66(2H,t)、5.03〜5.18(1H,m)

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｈ０１Ｌ 21/027

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１）で表される３−メトキシプ
   ロピオン酸エステル類 【化１】 （但し式中、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ水素原子またはメチル
   基を、Ｒ³はメチル基またはエチル基を、Ｒ⁴は炭素数１
   〜４の直鎖または分枝のアルキル基を示す）
2. 【請求項２】 一般式（１）で表される３−メトキシプ
   ロピオン酸エステル類を有効成分とする溶剤