JPH0826144B2 - 側鎖にエポキシ基を有するポリエーテル共重合体の製造法 - Google Patents
側鎖にエポキシ基を有するポリエーテル共重合体の製造法Info
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- JPH0826144B2 JPH0826144B2 JP61010763A JP1076386A JPH0826144B2 JP H0826144 B2 JPH0826144 B2 JP H0826144B2 JP 61010763 A JP61010763 A JP 61010763A JP 1076386 A JP1076386 A JP 1076386A JP H0826144 B2 JPH0826144 B2 JP H0826144B2
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- Polyethers (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はエポキシ樹脂やゴム材料としてあるいは反応
中間体，接着剤，塗料用材料として有用な、側鎖にエポ
キシ基を有するポリエーテル共重合体の製造法に関す
る。
中間体，接着剤，塗料用材料として有用な、側鎖にエポ
キシ基を有するポリエーテル共重合体の製造法に関す
る。
（従来技術） 側鎖に官能基をもつポリマーは各種の機能を期待でき
ることから重要であり、そのため官能基を有するモノマ
ーの重合研究が多くなされている。しかしながら、類似
した重合反応性を示す官能基を２個以上含むモノマーの
重合もしくは共重合では架橋反応が同時に進行するため
に不溶性ゲルを生じ、一方の官能基のみによって重合
し、他方の官能基を残存させ、可溶性もしくは熱可塑性
の、少なくとも高分子量のポリマーを得ることは通常困
難なことであった。唯、ジエン類の共重合によってエチ
レン性不飽和基を側鎖に有するポリマーを合成する例と
してエチレン−プロピレン−ジエンポリマーのような例
があるが、これは特定の触媒に対し一方の不飽和基の重
合反応性が顕著に異なるジエンを利用しているものであ
る。
ることから重要であり、そのため官能基を有するモノマ
ーの重合研究が多くなされている。しかしながら、類似
した重合反応性を示す官能基を２個以上含むモノマーの
重合もしくは共重合では架橋反応が同時に進行するため
に不溶性ゲルを生じ、一方の官能基のみによって重合
し、他方の官能基を残存させ、可溶性もしくは熱可塑性
の、少なくとも高分子量のポリマーを得ることは通常困
難なことであった。唯、ジエン類の共重合によってエチ
レン性不飽和基を側鎖に有するポリマーを合成する例と
してエチレン−プロピレン−ジエンポリマーのような例
があるが、これは特定の触媒に対し一方の不飽和基の重
合反応性が顕著に異なるジエンを利用しているものであ
る。
側鎖にエポキシ基を有するポリマーとしては、ビニル
重合性官能基とエポキシ基とを両方有するモノマーをラ
ジカル開始剤によって重合させるような場合、例えばメ
タクリル酸グリシジルをパーオキシドで重合させるよう
な場合しか得られていない。
重合性官能基とエポキシ基とを両方有するモノマーをラ
ジカル開始剤によって重合させるような場合、例えばメ
タクリル酸グリシジルをパーオキシドで重合させるよう
な場合しか得られていない。
ポリエーテル主鎖を持つポリマーは、一般にエポキシ
ドの開環重合によって合成することができるが、モノエ
ポキシドとジエポキシドの共重合において、ジエポキシ
ドの一方のエポキシ基のみを選択的に重合させ、他方の
エポキシ基をポリマー側鎖として残存させて可溶性ポリ
エーテルを得る例はこれまで全く知られていない。
ドの開環重合によって合成することができるが、モノエ
ポキシドとジエポキシドの共重合において、ジエポキシ
ドの一方のエポキシ基のみを選択的に重合させ、他方の
エポキシ基をポリマー側鎖として残存させて可溶性ポリ
エーテルを得る例はこれまで全く知られていない。
（発明の目的） 本発明は、特定のジエポキシドとモノエポキシドを特
定の触媒を用いて重合させることによって、従来文献未
記載の、種々の用途に対応しうる、側鎖にエポキシ基を
有するポリエーテル共重合体の製造法を提供することを
目的とする。
定の触媒を用いて重合させることによって、従来文献未
記載の、種々の用途に対応しうる、側鎖にエポキシ基を
有するポリエーテル共重合体の製造法を提供することを
目的とする。
（発明の構成） 本発明は、主鎖構造が実質的に下記（Ｉ）式 の構成単位５〜95モル％と下記（II）式 （但し、（II）式において、Ｒは水素原子および置換基
を有していてもよい、アルキル基，アルケニル基，シク
ロアルキル基，アリール基から選ばれる原子又は基であ
る。）の構成単位95〜５モル％とからなり、45℃におい
て0.1％のベンゼン溶液または80℃において0.1％のモノ
クロロベンゼン溶液で測定した還元粘度が0.01以上であ
ることを特徴とする側鎖にエポキシ基を有するポリエー
テル共重合体の製造法である。
を有していてもよい、アルキル基，アルケニル基，シク
ロアルキル基，アリール基から選ばれる原子又は基であ
る。）の構成単位95〜５モル％とからなり、45℃におい
て0.1％のベンゼン溶液または80℃において0.1％のモノ
クロロベンゼン溶液で測定した還元粘度が0.01以上であ
ることを特徴とする側鎖にエポキシ基を有するポリエー
テル共重合体の製造法である。
また本発明は、2,3−エポキシプロピル−２′,3′−
エポキシ−２′−メチルプロピルエーテルと下記一般式
（III） （但し、（III）式において、Ｒは水素原子および置換
基を有していてもよい、アルキル基，アルケニル基，シ
クロアルキル基，アリール基から選ばれる原子又は基で
ある。） から選ばれるモノマーとを下記一般式（ｉ）〜（iv） RaSnX4-a （ｉ） （但し、（ｉ）式において、Ｒは置換基を有していても
よい炭素数１〜12のアルキル基，アルケニル基，シクロ
アルキル基，アリール基及びアラルキル基より選ばれる
基、Ｘはハロゲン原子，アルコキシ基，アリールオキシ
基，アシルオキシ基およびリン酸の部分エステル残基か
ら選ばれる原子又は基であり、ａは１〜４を示す整数で
ある。ａが２以上のとき、Ｒは同一でも異なっていても
よく、またａが１又は２のとき、Ｘは同一でも異なって
いてもよい。） RbSnOc （ii） （但し、（ii）式において、Ｒは（ｉ）式におけるＲと
同じである。ｂは１又は２であり、ｂが１のとき、ｃは
3/2であり、ｂが２のとき、ｃは１である。また（ii）
式化合物は（ｉ）式化合物と錯体を形成していてもよ
い。） R1R2SnOSnR2R1 （iii） （但し、（iii）式において、Ｒは（ｉ）式におけるＲ
と同じであり、R1は（ｉ）式におけるＲ又はＸと同じで
ある。また２個のR1は同一でも異なっていてもよい。） (R1 3Sn)dX′ （iv） （但し、（iv）式において、R1は（iii）式におけるR1
と同じであり、少なくとも１個は（ｉ）式のＲから選ば
れる基である。Ｘ′は炭酸基，リンの酸素酸基，リン酸
の部分エステル残基，多塩基性カルボン酸基，多価アル
コール残基から選ばれる基である。ｄはＸ′の塩基度に
対応する１より大きい数である。） から選ばれる有機錫化合物とリン酸アルキルエステルと
の熱縮合生成物である触媒の存在下に重合させることを
特徴とする側鎖にエポキシ基を有するポリエーテル共重
合体の製造法である。
エポキシ−２′−メチルプロピルエーテルと下記一般式
（III） （但し、（III）式において、Ｒは水素原子および置換
基を有していてもよい、アルキル基，アルケニル基，シ
クロアルキル基，アリール基から選ばれる原子又は基で
ある。） から選ばれるモノマーとを下記一般式（ｉ）〜（iv） RaSnX4-a （ｉ） （但し、（ｉ）式において、Ｒは置換基を有していても
よい炭素数１〜12のアルキル基，アルケニル基，シクロ
アルキル基，アリール基及びアラルキル基より選ばれる
基、Ｘはハロゲン原子，アルコキシ基，アリールオキシ
基，アシルオキシ基およびリン酸の部分エステル残基か
ら選ばれる原子又は基であり、ａは１〜４を示す整数で
ある。ａが２以上のとき、Ｒは同一でも異なっていても
よく、またａが１又は２のとき、Ｘは同一でも異なって
いてもよい。） RbSnOc （ii） （但し、（ii）式において、Ｒは（ｉ）式におけるＲと
同じである。ｂは１又は２であり、ｂが１のとき、ｃは
3/2であり、ｂが２のとき、ｃは１である。また（ii）
式化合物は（ｉ）式化合物と錯体を形成していてもよ
い。） R1R2SnOSnR2R1 （iii） （但し、（iii）式において、Ｒは（ｉ）式におけるＲ
と同じであり、R1は（ｉ）式におけるＲ又はＸと同じで
ある。また２個のR1は同一でも異なっていてもよい。） (R1 3Sn)dX′ （iv） （但し、（iv）式において、R1は（iii）式におけるR1
と同じであり、少なくとも１個は（ｉ）式のＲから選ば
れる基である。Ｘ′は炭酸基，リンの酸素酸基，リン酸
の部分エステル残基，多塩基性カルボン酸基，多価アル
コール残基から選ばれる基である。ｄはＸ′の塩基度に
対応する１より大きい数である。） から選ばれる有機錫化合物とリン酸アルキルエステルと
の熱縮合生成物である触媒の存在下に重合させることを
特徴とする側鎖にエポキシ基を有するポリエーテル共重
合体の製造法である。
この化合物は、例えばアリルメタアリルエーテルを過
酸化水素，過酸などを用いてエポキシ化することによっ
て合成できる。
酸化水素，過酸などを用いてエポキシ化することによっ
て合成できる。
この化合物は従来よく知られている開環重合触媒、例
えば有機アルミニウム−水などによって重合させると急
速に架橋反応が進行し溶剤可溶性のポリマーは得られな
い。また本発明と同様の他のモノエポキシドとの共重合
においても可溶性ポリマーは得られない。
えば有機アルミニウム−水などによって重合させると急
速に架橋反応が進行し溶剤可溶性のポリマーは得られな
い。また本発明と同様の他のモノエポキシドとの共重合
においても可溶性ポリマーは得られない。
本発明は、本出願人の米国特許第3,773,694号明細書
に記載された特定の有機錫化合物（Ａ）とリン酸アルキ
ルエステル（Ｂ）との熱縮合生成物が特定のジエポキシ
ドとモノエポキシドとの開環共重合用触媒として選択的
に作用し、生成ポリマーも側鎖にエポキシ基をもつ機能
性ポリマーとして非常に有用であることを見出したこと
に基いている。
に記載された特定の有機錫化合物（Ａ）とリン酸アルキ
ルエステル（Ｂ）との熱縮合生成物が特定のジエポキシ
ドとモノエポキシドとの開環共重合用触媒として選択的
に作用し、生成ポリマーも側鎖にエポキシ基をもつ機能
性ポリマーとして非常に有用であることを見出したこと
に基いている。
本発明のポリエーテル共重合体の構成単位（II）式を
形成させる上記一般式（III）化合物の具体例として
は、エチレンオキシド，プロピレンオキシド，ブタジエ
ンモノオキシド，ビニルシクロヘキサンオキシド，スチ
レンオキシド，エピクロロヒドリン，エピブロモヒドリ
ン、アリルグルシジルエーテル，ブチルグリシジルエー
テル，フェニルグリシジルエーテル，酢酸グリシジル，
プロピオン酸グリシジル，安息香酸グリシジル，ケイ皮
酸グリシジル，などが挙げられる。これらの一種又は二
種以上の化合物を共重合成分として用いることができ
る。即ち、本発明のポリエーテル共重合体の構成単位
（II）は上記二種以上のモノマーから形成される構成単
位が同一ポリマー鎖に存在していてもよい。
形成させる上記一般式（III）化合物の具体例として
は、エチレンオキシド，プロピレンオキシド，ブタジエ
ンモノオキシド，ビニルシクロヘキサンオキシド，スチ
レンオキシド，エピクロロヒドリン，エピブロモヒドリ
ン、アリルグルシジルエーテル，ブチルグリシジルエー
テル，フェニルグリシジルエーテル，酢酸グリシジル，
プロピオン酸グリシジル，安息香酸グリシジル，ケイ皮
酸グリシジル，などが挙げられる。これらの一種又は二
種以上の化合物を共重合成分として用いることができ
る。即ち、本発明のポリエーテル共重合体の構成単位
（II）は上記二種以上のモノマーから形成される構成単
位が同一ポリマー鎖に存在していてもよい。
本発明の触媒成分である上記（ｉ）〜（iv）式の有機
錫化合物（Ａ）の具体的な例としては以下のものを挙げ
ることができる。
錫化合物（Ａ）の具体的な例としては以下のものを挙げ
ることができる。
一般式（ｉ）に属する化合物としては、 (C2H5)4Sn，(C6H5)4Sn， (CH3)3SnF，(C4H9)3SnCl， (CH3)3SnBr，(C8H17)3SnCl， (CH3)2SnF2，(C4H9)2SnCl2， (C12H23)2SnBr2， (cyclo-C6H11)2SnI2， (C4H9)SnF3，(C8H17)SnCl3， (C4H9)3SnOC4H9， (C8H17)3SnOCOCH3， (C8H17)2Sn(OCOC17H35)2， などが挙げられる。
一般式（ii）に属する化合物としては、 (CH3)2SnO，(C4H9)2SnO， (C8H17)2SnO，(C6H5)2SnO， CH3SnO3/2，C4H9SnO3/2， などが挙げられ、また一般式（ｉ）と一般式（ii）の化
合物の錯体の例としては、 (CH3)2SnO・(C2H5)2SnBr2， (CH3)2SnO・(CH3)2SnCl2， CH3〔(CH3)2SnO〕2CH3・ (CH3)2SnBr2 などが挙げられる。
合物の錯体の例としては、 (CH3)2SnO・(C2H5)2SnBr2， (CH3)2SnO・(CH3)2SnCl2， CH3〔(CH3)2SnO〕2CH3・ (CH3)2SnBr2 などが挙げられる。
一般式（iii）に属する化合物としては、 (CH3)3SnOSn(CH3)3， Cl(C4H9)2SnOSn(C4H9)Cl， (CH3COO)(C6H5)Sn(C6H5)(CH3COO) などが挙げられる。
一般式（iv）に属する化合物としては、 〔(CH3)3Sn〕2CO3， 〔(C4H9)3Sn〕2CO3， (C4H9)3SnOP(O)(OC8H17)2， 〔(C8H17)3Sn〕3PO4， (C4H9)3SnOCH2CH2OSn， (C4H9)3， (C4H9)2(CH3O)Sn-OCOCH2)4-OCO-Sn(OCH3)(C4H9)2， などが挙げられる。
本発明の触媒を構成する他の成分であるリン酸アルキ
ルエステル（Ｂ）としては、下記一般式（IV）で表わさ
れる正リン酸の完全もしくは部分エステルが用いられ
る。
ルエステル（Ｂ）としては、下記一般式（IV）で表わさ
れる正リン酸の完全もしくは部分エステルが用いられ
る。
(R2O)3P＝Ｏ （IV） （但し、（IV）式において、R2は水素もしくは炭素数２
以上のアルキル基，アルケニル基又はシクロアルキル基
であり、少くともR2のうち１個は水素原子以外の基であ
る。） 上記（IV）式の具体的な例としては、 (C2H5)3PO4，(C3H7)3PO4， (C4H9)3PO4，(C8H17)3PO4， (CH2＝CH-CH2)3PO4， (C6H11)3PO4， (ClCH2-CH2))3PO4， (Cl2C3H5)PO4，(C2H5)2HPO4， (C4H9)2HPO4，(C4H9)H2PO4 などが挙げられる。
以上のアルキル基，アルケニル基又はシクロアルキル基
であり、少くともR2のうち１個は水素原子以外の基であ
る。） 上記（IV）式の具体的な例としては、 (C2H5)3PO4，(C3H7)3PO4， (C4H9)3PO4，(C8H17)3PO4， (CH2＝CH-CH2)3PO4， (C6H11)3PO4， (ClCH2-CH2))3PO4， (Cl2C3H5)PO4，(C2H5)2HPO4， (C4H9)2HPO4，(C4H9)H2PO4 などが挙げられる。
本発明の触媒は、上記有機錫化合物（Ａ）とリン酸ア
ルキルエステル（Ｂ）との混合物を150℃〜300℃の温度
範囲で加熱することによって縮合生成物として得られ
る。溶媒は必要があれば使用してもよい。上記（Ａ）成
分と（Ｂ）成分は通常含まれる錫原子とリン原子との比
で1:10〜10:1の範囲になるように用いられる。
ルキルエステル（Ｂ）との混合物を150℃〜300℃の温度
範囲で加熱することによって縮合生成物として得られ
る。溶媒は必要があれば使用してもよい。上記（Ａ）成
分と（Ｂ）成分は通常含まれる錫原子とリン原子との比
で1:10〜10:1の範囲になるように用いられる。
上記触媒生成反応において、（Ａ）成分及び（Ｂ）成
分の種類に従って種々の比較的簡単な物質が縮合反応で
生成脱離する。得られた縮合物は縮合度の種々の段階で
目的とする活性を示す。最適の縮合度は、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の種類と比率によって異なるが、それらは実
験的に容易に定めることができる。縮合物は、一般に初
期においてはヘキサン，ベンゼンなどの溶媒に可溶であ
るが、縮合反応の進行によって不溶化する。
分の種類に従って種々の比較的簡単な物質が縮合反応で
生成脱離する。得られた縮合物は縮合度の種々の段階で
目的とする活性を示す。最適の縮合度は、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の種類と比率によって異なるが、それらは実
験的に容易に定めることができる。縮合物は、一般に初
期においてはヘキサン，ベンゼンなどの溶媒に可溶であ
るが、縮合反応の進行によって不溶化する。
本発明のポリエーテル共重合体は、上記縮合生成物を
触媒として2,3−エポキシプロピル−２′,3′−エポキ
シ−２′−メチルプロピルエーテルと上記（III）式化
合物を通常脂肪族炭化水素類，芳香族炭化水素類などの
溶媒の存在下又は非存在下に10〜80℃で通常攪拌又は振
盪下で重合させることによって得られる。触媒の使用量
は総原料モノマー100重量部に対して0.01〜1.0重量部の
範囲が適当である。反応の際反応系の水分は可能な限り
低くすることが望ましい。
触媒として2,3−エポキシプロピル−２′,3′−エポキ
シ−２′−メチルプロピルエーテルと上記（III）式化
合物を通常脂肪族炭化水素類，芳香族炭化水素類などの
溶媒の存在下又は非存在下に10〜80℃で通常攪拌又は振
盪下で重合させることによって得られる。触媒の使用量
は総原料モノマー100重量部に対して0.01〜1.0重量部の
範囲が適当である。反応の際反応系の水分は可能な限り
低くすることが望ましい。
本発明のポリエーテル共重合体は、式（Ｉ）と式（I
I）の構成単位の量比が５〜95:95〜５モル％のものであ
って、45℃において0.1％のベンゼン溶液または80℃に
おいて0.1％のモノクロロベンゼン溶液で測定した還元
粘度が0.01以上、好ましくは0.01〜５、特に好ましくは
0.05〜３の範囲のものが良好な利用性をもっている。エ
ポキシ樹脂として利用する場合、構成モル比は式（Ｉ）
が30モル％以上のものがよく、またゴムとして利用する
場合は、式（Ｉ）が５モル％前後のものが好ましい。反
応中間体として利用する場合は、その用途に応じて多彩
な組成が考えられる。
I）の構成単位の量比が５〜95:95〜５モル％のものであ
って、45℃において0.1％のベンゼン溶液または80℃に
おいて0.1％のモノクロロベンゼン溶液で測定した還元
粘度が0.01以上、好ましくは0.01〜５、特に好ましくは
0.05〜３の範囲のものが良好な利用性をもっている。エ
ポキシ樹脂として利用する場合、構成モル比は式（Ｉ）
が30モル％以上のものがよく、またゴムとして利用する
場合は、式（Ｉ）が５モル％前後のものが好ましい。反
応中間体として利用する場合は、その用途に応じて多彩
な組成が考えられる。
（発明の効果） 本発明のポリマーは、新規な特定ジエポキシドを用
い、これにモノエポキシドを組合せ、特定の触媒を用い
て重合させることによって得られる、側鎖にエポキシ基
を有する新規なポリエーテル共重合体であり、エポキシ
樹脂，ゴム材料，反応性中間体，接着剤，塗料用材料な
どに有用な高機能ポリマーである。
い、これにモノエポキシドを組合せ、特定の触媒を用い
て重合させることによって得られる、側鎖にエポキシ基
を有する新規なポリエーテル共重合体であり、エポキシ
樹脂，ゴム材料，反応性中間体，接着剤，塗料用材料な
どに有用な高機能ポリマーである。
（実施例） 実施例１ 攪拌機、温度計及び蒸留装置を付した三ツ口フラスコ
にジブチル錫オキシド10.0g、トリブチルホスフェート2
3.4gを入れ、窒素気流下に攪拌しながら260℃で15分間
加熱して留出物を留去させ、残留物として固体状の縮合
物質を得た。このものを触媒として以下の重合を行っ
た。
にジブチル錫オキシド10.0g、トリブチルホスフェート2
3.4gを入れ、窒素気流下に攪拌しながら260℃で15分間
加熱して留出物を留去させ、残留物として固体状の縮合
物質を得た。このものを触媒として以下の重合を行っ
た。
内容量50mlのガラス製アンプルの内部を窒素置換し、
上記縮合物質30mgと水分10ppm以下の2,3−エポキシプロ
ピル−２′,3′−エポキシ−２′−メチルプロピルエー
テル12g及びプロピレンオキシド20gを仕込み、封管後ア
ンプルを振盪しながら40℃で50時間反応させた。反応後
反応物をメタノール（2,2′−メチレンビス（４−メチ
ル−６−第三ブチルフェノール）0.5重量％含有）100ml
中に投入して一晩浸漬後メタノールを傾斜除去し、更
に、上記メタノール100mlによる洗浄を二度繰り返した
後、減圧下100℃にて８時間乾燥して粘着状ゴム質ポリ
マー29gを得た。第１表に仕込みモノマーモル比、反応
条件及び生成ポリマーの各成分組成比等を示した。また
本例によって得られた共重合体の赤外線吸収スペクトル
を第１図に示し、1HNMRスペクトルを第５図に示した。
上記縮合物質30mgと水分10ppm以下の2,3−エポキシプロ
ピル−２′,3′−エポキシ−２′−メチルプロピルエー
テル12g及びプロピレンオキシド20gを仕込み、封管後ア
ンプルを振盪しながら40℃で50時間反応させた。反応後
反応物をメタノール（2,2′−メチレンビス（４−メチ
ル−６−第三ブチルフェノール）0.5重量％含有）100ml
中に投入して一晩浸漬後メタノールを傾斜除去し、更
に、上記メタノール100mlによる洗浄を二度繰り返した
後、減圧下100℃にて８時間乾燥して粘着状ゴム質ポリ
マー29gを得た。第１表に仕込みモノマーモル比、反応
条件及び生成ポリマーの各成分組成比等を示した。また
本例によって得られた共重合体の赤外線吸収スペクトル
を第１図に示し、1HNMRスペクトルを第５図に示した。
実施例２〜４ 実施例１と同じ触媒を用いて同様の方法で、第１表に
示されるようなモル比の仕込みモノマー、触媒量及び反
応条件で共重合を行い、それぞれ共重合体を得た。得ら
れた共重合体の成分組成比を第１表に示した。ここに示
した共重合体の成分組成比は1HNMRにより求めた。また
実施例２〜４によって得られた共重合体の赤外線吸収ス
ペクトルをそれぞれ第２図〜第４図に示し、実施例２に
よって得られた共重合体の1HNMRスペクトルを第６図に
示した。
示されるようなモル比の仕込みモノマー、触媒量及び反
応条件で共重合を行い、それぞれ共重合体を得た。得ら
れた共重合体の成分組成比を第１表に示した。ここに示
した共重合体の成分組成比は1HNMRにより求めた。また
実施例２〜４によって得られた共重合体の赤外線吸収ス
ペクトルをそれぞれ第２図〜第４図に示し、実施例２に
よって得られた共重合体の1HNMRスペクトルを第６図に
示した。
第１図〜第４図は、それぞれ実施例１〜４によって得ら
れた共重合体の赤外線吸収スペクトルであり、第５図〜
第６図は、それぞれ実施例１〜２によって得られた共重
合体の1HNMRスペクトルである。
れた共重合体の赤外線吸収スペクトルであり、第５図〜
第６図は、それぞれ実施例１〜２によって得られた共重
合体の1HNMRスペクトルである。
Claims (2)
- 【請求項１】2,3−エポキシプロピル−２′,3′−エポ
キシ−２′−メチルプロピルエーテルと、下記一般式
（III）から選ばれるモノマーとを、一般式（ｉ）〜（i
v）から選ばれる有機錫化合物と、リン酸アルキルエス
テルとの熱縮合生成物である触媒の存在下に重合させる
ことによって得られる、主鎖構造が実質的に下記（Ｉ）
式の構成単位５〜95モル％と下記（II）式の構成単位95
〜５モル％とからなり、45℃において0.1％のベンゼン
溶液または80℃において0.1％のモノクロロベンゼン溶
液で測定した還元粘度が0.01以上であることを特徴とす
る側鎖にエポキシ基を有するポリエーテル共重合体の製
造法。 （但し、（II）式及び（III）式において、R3は水素原
子および置換基を有していてもよい、アルキル基，アル
ケニル基，シクロアルキル基，アリール基から選ばれる
原子又は基であり、（III）式において、異なるR3を有
する構成単位が同一ポリマー鎖に存在していてもよ
い。） RaSnX4-a （ｉ） （但し、（ｉ）式において、Ｒは置換基を有していても
よい炭素数１〜12のアルキル基，アルケニル基，シクロ
アルキル基，アリール基及びアラルキル基より選ばれる
基、Ｘはハロゲン原子，アルコキシ基，アリールオキシ
基，アシルオキシ基およびリン酸の部分エステル残基か
ら選ばれる原子又は基であり、ａは１〜４を示す整数で
ある。ａが２以上のとき、Ｒは同一でも異なっていても
よく、またａが１又は２のとき、Ｘは同一でも異なって
いてもよい。） RbSnOc （ii） （但し、（ii）式において、Ｒは（ｉ）式におけるＲと
同じである。ｂは１又は２であり、ｂが１のとき、ｃは
3/2であり、ｂが２のとき、ｃは１である。 また（ii）式化合物は（ｉ）式化合物と錯体を形成して
いてもよい。） R1R2SnOSnR2R1 （iii） （但し、（iii）式において、Ｒは（ｉ）式におけるＲ
と同じであり、R1は（ｉ）式におけるＲ又はＸと同じで
ある。また２個のR1は同一でも異なっていてもよい。） (R1 3Sn)dX′ （iv） （但し、（iv）式において、R1は（iii）式におけるR1
と同じであり、少なくとも１個は（ｉ）式のＲから選ば
れる基である。Ｘ′は炭酸基，リンの酸素酸基，リン酸
の部分エステル残基，多塩基性カルボン酸基，多価アル
コール残基から選ばれる基である。ｄはＸ′の塩基度に
対応する１より大きい数である。） - 【請求項２】上記（II）式を形成するモノマーがエチレ
ンオキシド，プロピレンオキシド，スチレンオキシド，
エピクロロヒドリン，エピブロモヒドリン，アリルグリ
シジルエーテル，ブチルグリシジルエーテル，フェニル
グリシジルエーテルおよび酢酸グリシジルから選ばれる
モノマーである特許請求の範囲第１項記載の共重合体の
製造法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61010763A JPH0826144B2 (ja) | 1986-01-20 | 1986-01-20 | 側鎖にエポキシ基を有するポリエーテル共重合体の製造法 |
| US06/925,270 US4711950A (en) | 1985-11-05 | 1986-10-31 | Polyether polymer or copolymer, monomer therefor, and process for production thereof |
| EP86308583A EP0222586B1 (en) | 1985-11-05 | 1986-11-04 | Polyether polymer or copolymer, monomer therefor, and process for production thereof |
| DE3650211T DE3650211T2 (de) | 1985-11-05 | 1986-11-04 | Polyätherhomo- oder -copolymer, Monomer dafür und Verfahren zu deren Herstellung. |
| US07/204,563 USRE33367E (en) | 1985-11-05 | 1988-06-09 | Polyether polymer or copolymer, monomer therefor, and process for production thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61010763A JPH0826144B2 (ja) | 1986-01-20 | 1986-01-20 | 側鎖にエポキシ基を有するポリエーテル共重合体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62169823A JPS62169823A (ja) | 1987-07-27 |
| JPH0826144B2 true JPH0826144B2 (ja) | 1996-03-13 |
Family
ID=11759370
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61010763A Expired - Fee Related JPH0826144B2 (ja) | 1985-11-05 | 1986-01-20 | 側鎖にエポキシ基を有するポリエーテル共重合体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0826144B2 (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3215436B2 (ja) * | 1996-05-08 | 2001-10-09 | ダイソー株式会社 | 架橋高分子固体電解質及びその用途 |
| CA2235166C (en) * | 1996-08-20 | 2008-11-25 | Daiso Co., Ltd. | Polymer solid electrolyte |
| US5968681A (en) * | 1996-10-28 | 1999-10-19 | Daiso Co., Ltd | Polyether copolymer and polymer solid electrolyte |
| TW444044B (en) * | 1996-12-09 | 2001-07-01 | Daiso Co Ltd | Polyether copolymer and polymer solid electrolyte |
| JP4164131B2 (ja) | 1997-06-25 | 2008-10-08 | ダイソー株式会社 | ポリエーテル共重合体、高分子固体電解質および電池 |
| JP3301378B2 (ja) * | 1998-03-24 | 2002-07-15 | ダイソー株式会社 | ポリエーテル共重合体および架橋高分子固体電解質 |
| JP3491539B2 (ja) | 1998-10-13 | 2004-01-26 | ダイソー株式会社 | 高分子固体電解質及びその用途 |
| US6858351B2 (en) | 2001-11-07 | 2005-02-22 | Daiso Co., Ltd. | Polyethylene oxide-based electrolyte containing silicon compound |
| WO2004113443A1 (ja) | 2003-06-19 | 2004-12-29 | Daiso Co., Ltd. | 架橋高分子電解質及びその用途 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3297783A (en) | 1962-11-16 | 1967-01-10 | Union Carbide Corp | Vinyl halide resin plasticized with a linear copolymer of a diepoxide with a 1, 2-alkylene oxide |
| US3773694A (en) | 1968-08-16 | 1973-11-20 | Osaka Soda Co Ltd | Process for the polymerization of oxides and catalyst for the polymerization |
-
1986
- 1986-01-20 JP JP61010763A patent/JPH0826144B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3297783A (en) | 1962-11-16 | 1967-01-10 | Union Carbide Corp | Vinyl halide resin plasticized with a linear copolymer of a diepoxide with a 1, 2-alkylene oxide |
| US3773694A (en) | 1968-08-16 | 1973-11-20 | Osaka Soda Co Ltd | Process for the polymerization of oxides and catalyst for the polymerization |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62169823A (ja) | 1987-07-27 |
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