JPH0826105B2

JPH0826105B2 - Optical material having low specific gravity and excellent impact resistance, optical molded article using the optical material, and methods for producing the same

Info

Publication number: JPH0826105B2
Application number: JP2319108A
Authority: JP
Inventors: 立人松田; 保明船江; 政弘吉田; 哲也山本; 学竹村
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1989-11-22
Filing date: 1990-11-21
Publication date: 1996-03-13
Anticipated expiration: 2011-03-13
Also published as: JPH04126710A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、透明性、耐熱性、耐衝撃性に優れると共に
低比重で軽量であり、しかも高屈折率の成形体を与える
光学材料、および該光学材料を用いた光学成形体、並び
にそれらの製造方法に関するものである。本発明の光学
成形体は光学機器や眼鏡等に用いられる各種レンズの
他、プリズム、光導波路、ディスク基盤等として有用で
ある。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention provides an optical material which is excellent in transparency, heat resistance and impact resistance, has a low specific gravity and is lightweight, and gives a molded article having a high refractive index, and The present invention relates to an optical molded body using the optical material and a manufacturing method thereof. INDUSTRIAL APPLICABILITY The optical molded product of the present invention is useful as a prism, an optical waveguide, a disk substrate, etc., in addition to various lenses used in optical equipment, spectacles and the like.

［従来の技術］レンズ、プリズム、光導波路、ディスク基盤のような
光学部材等を製造するために使用される材料は無色透明
であることが必要であるが、更に軽量性、耐衝撃性、成
形加工性、染色性等が良好であるという理由から透明合
成樹脂の無機光学材料に替わる素材として注目されてい
る。[Prior Art] Materials used for manufacturing optical members such as lenses, prisms, optical waveguides, and disk substrates need to be colorless and transparent, but further light weight, impact resistance, molding Because of its good workability and dyeability, it has attracted attention as a material that can replace the inorganic optical material of transparent synthetic resin.

光学材料として用いられる透明合成樹脂には、上記の
他種々の特性が要求されるが、中でも屈折率は極めて重
要である。例えばレンズの場合を例にとると、高屈折率
の透明合成樹脂を使用すれば、低屈折率の材料を用いる
ときに比べて同一焦点距離を得るためのレンズ厚さを薄
くすることが可能である為、光学集成体中におけるレン
ズの占有空間を縮小することができ、光学装置を軽量小
型化する利点が生じる。また透明合成樹脂はガラス等の
無機光学材料に比べて優れた衝撃強度を有しているの
で、耐久性においても優れたものと言える。The transparent synthetic resin used as an optical material is required to have various properties other than those described above, but the refractive index is extremely important. For example, in the case of a lens, if a transparent synthetic resin with a high refractive index is used, the lens thickness for obtaining the same focal length can be made smaller than when using a material with a low refractive index. As a result, the space occupied by the lens in the optical assembly can be reduced, which brings about the advantage of reducing the size and weight of the optical device. Further, since the transparent synthetic resin has an impact strength superior to that of an inorganic optical material such as glass, it can be said that it is also excellent in durability.

ところでプラスチックレンズ等の光学材料として用い
られている樹脂としては、ジエチレングリコールビスア
リルカーボネート樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポ
リカーボネート等が一般に知られているが、ジエチレン
グリコールビスアリルカーボネート樹脂及びポリメチル
メタクリレートは屈折率が1.49〜1.50と小さいため、こ
れらの樹脂をプラスチックレンズ等に成形すると、無機
光学ガラスレンズに比較して中心厚、コバ厚及び曲率が
大きくなるという欠点があった。また、ポリカーボネー
トは屈折率が1.58〜1.59と高いが、成形時に複屈折が生
じ易く、光学的均一性において欠点があった。更に、ポ
リメチルメタクリレートやポリカーボネートは、非架橋
構造の熱可塑性樹脂であるために切削加工や玉摺加工時
に樹脂が融着し、このような加工が必要とされる分野、
例えば精密光学機器用レンズ、光学素子や眼鏡レンズ材
料としては好ましいものとは言えない。By the way, as a resin used as an optical material such as a plastic lens, diethylene glycol bisallyl carbonate resin, polymethyl methacrylate, polycarbonate and the like are generally known, but diethylene glycol bisallyl carbonate resin and polymethyl methacrylate have a refractive index of 1.49. Since it is as small as 1.50, molding of these resins into a plastic lens or the like has a drawback that the center thickness, the edge thickness and the curvature become larger than those of the inorganic optical glass lens. Polycarbonate has a high refractive index of 1.58 to 1.59, but birefringence is likely to occur during molding, and there is a drawback in optical uniformity. Furthermore, since polymethylmethacrylate and polycarbonate are thermoplastic resins having a non-crosslinked structure, the resin is fused during cutting or ball-sliding, and fields requiring such processing,
For example, it cannot be said to be preferable as a lens for precision optical equipment, an optical element or a spectacle lens material.

上記のごとき熱可塑性樹脂の欠点を改善するために、
架橋剤としてエチレングリコールジメタクリレートを併
用して架橋構造の樹脂とする方法も知られている（特開
昭49-64691号）が、この架橋構造の樹脂は耐衝撃性が悪
い。In order to improve the drawbacks of the thermoplastic resin as described above,
A method is also known in which ethylene glycol dimethacrylate is used as a cross-linking agent to form a resin having a cross-linked structure (JP-A-49-64691), but the resin having this cross-linked structure has poor impact resistance.

また、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレ
ートを用いて架橋構造の樹脂を製造する方法（特開昭63
-291841号）もあるが、この樹脂材料は金属酸化物の水
和物を分散して硬化させたものであって透明性が悪いた
め光学材料としては実用できない。In addition, a method for producing a resin having a crosslinked structure using trimethylolpropane tri (meth) acrylate (JP-A-63
-291841), but this resin material is a dispersion of a hydrate of a metal oxide and cured, and it is not practically applicable as an optical material due to its poor transparency.

また特開昭62-34102号には、高屈折率成分として芳香
環がハロゲンで置換されたスチレン誘導体を用いたもの
が開示されているが、ハロゲン置換スチレン誘導体を使
用すると光学材料としたときの比重が大きくなり、しか
も耐候性が悪くなるという欠点がある。Further, JP-A-62-34102 discloses a styrene derivative in which an aromatic ring is substituted with halogen as a high-refractive index component. It has the drawbacks of high specific gravity and poor weather resistance.

また、前記欠点を改善するために、高屈折率の樹脂を
用いた眼鏡用プラスチックレンズ等の光学材料，光学成
形体が開発されている。そして高屈折率樹脂を用いてプ
ラスチックレンズ等の光学成形体を製造するに当たって
は、塩素や臭素原子のようなハロゲン原子；ウレタン等
の窒素原子含有成分；チオール等の硫黄原子含有成分；
あるいは芳香環等を分子中に有する重合性成分、たとえ
ばビニルモノマー，プレポリマーもしくは（重）縮合型
モノマーを、成形用型に注入して重合を行なう注型重合
法が採用されている。In addition, in order to improve the above-mentioned drawbacks, optical materials such as plastic lenses for spectacles and optical moldings using a resin having a high refractive index have been developed. When manufacturing an optical molded article such as a plastic lens using a high refractive index resin, a halogen atom such as chlorine or bromine atom; a nitrogen atom-containing component such as urethane; a sulfur atom-containing component such as thiol;
Alternatively, a casting polymerization method has been adopted in which a polymerizable component having an aromatic ring or the like in the molecule, for example, a vinyl monomer, a prepolymer or a (poly) condensation type monomer is injected into a molding die for polymerization.

しかし、上記の重合性成分を注型重合して高屈折率の
光学成形体を製造する方法は、アリルカーボネート等を
素材として使用する場合に比べて成形歩留まりが悪い。
一般に上記の様な重合性成分はアリルカーボネートに比
べて重合の制御が難しく、光学成形体に歪が残ったり、
モールドとの密着性が不十分で型から剥れてしまうとい
う難点がある。However, the method for producing an optical molded article having a high refractive index by casting polymerization of the above polymerizable component has a poor molding yield as compared with the case where allyl carbonate or the like is used as a raw material.
Generally, the polymerizable component as described above is more difficult to control the polymerization as compared with allyl carbonate, and distortion remains in the optical molded body,
There is a problem that the adhesiveness with the mold is insufficient and the mold may peel off.

［発明が解決しようとする課題］本発明は上記の様な従来技術の問題点に着目してなさ
れたものであって、その目的は、透明性、耐熱性、耐衝
撃性に優れると共に低比重で軽量であり、しかも高屈折
率で光学特性の優れた新規な光学材料を提供しようとす
るものである。本発明の他の目的は上記の光学材料より
なる透明性、耐熱性、耐衝撃性及び光学特性の優れた光
学成形体を提供しようとするものである。本発明の更に
他の目的は、上記の光学材料および光学成形体を効率良
く製造することのできる方法を提供しようとするもので
ある。[Problems to be Solved by the Invention] The present invention has been made by paying attention to the problems of the prior art as described above, and an object thereof is to have excellent transparency, heat resistance and impact resistance, and to have a low specific gravity. The present invention aims to provide a novel optical material which is light and lightweight, has a high refractive index, and has excellent optical characteristics. Another object of the present invention is to provide an optical molded article made of the above-mentioned optical material and having excellent transparency, heat resistance, impact resistance and optical characteristics. Still another object of the present invention is to provide a method capable of efficiently producing the above optical material and optical molded body.

［課題を解決するための手段］上記課題を解決することのできた本発明の光学材料
は、（Ａ）下記一般式（Ａ）で示される２官能（メタ）アク
リレートの１種または２種以上:30〜80重量％（Ｂ）芳香族ビニル単量体の１種または２種以上:20〜7
0重量％（Ｃ）重合性２重結合を有する分子量98以上の重合性単
量体もしくは重合性オリゴマーの１種または２種以上:0
〜50重量％と、下記成分（Ｄ）または（Ｅ）とからなる重合性単量
体混合物をラジカル共重合することによって得られる。[Means for Solving the Problems] The optical material of the present invention that has been able to solve the above problems includes (A) one or more difunctional (meth) acrylates represented by the following general formula (A): 30-80% by weight (B) One or more aromatic vinyl monomers: 20-7
0% by weight (C) One or two or more polymerizable monomers or polymerizable oligomers having a polymerizable double bond and having a molecular weight of 98 or more: 0
It is obtained by radical copolymerization of a polymerizable monomer mixture consisting of ˜50 wt% and the following component (D) or (E).

一般式［式中、R¹，R²およびR³は夫々独立にＨまたはCH₃を表
わし、ｎは３〜18の整数である］。General formula [In the formula, R ¹ , R ² and R ³ each independently represent H or CH ₃ , and n is an integer of ₃ to 18].

（Ｄ）分子中に、アルコキシシリル基、エポキシ基、ア
ルコール性水酸基、カルボキシル基よりなる群から選択
される少なくとも１種の官能基とラジカル重合性２重結
合を有する重合性単量体もしくは重合性オリゴマーの１
種または２種以上：上記成分（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）の
総和100重量部に対して0.0001〜30重量部（Ｅ）分子中にアルコキシシリル基、エポキシ基、アル
コール性水酸基、カルボキシル基の少なくとも１種を有
し、重合性２重結合を有しない化合物の１種もしくは２
種以上：上記成分（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）の総和100重
量部に対し0.0001〜30重量部また本発明の光学成形体は、上記成分（Ａ），
（Ｂ），および（Ｃ）よりなる重合性単量体混合物をラ
ジカル重合開始剤と共に型内へ入れ、あるいは上記成分
（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）を上記成分（Ｄ）または（Ｅ）
及びラジカル重合開始剤と共に型内に入れ、20〜60℃で
重合を開始し、８〜48時間かけて90〜140℃まで徐々に
昇温して重合し硬化させることによって得ることができ
る。(D) A polymerizable monomer having at least one functional group selected from the group consisting of an alkoxysilyl group, an epoxy group, an alcoholic hydroxyl group, and a carboxyl group and a radical-polymerizable double bond in the molecule, or a polymerizable monomer. One of the oligomers
Species or two or more: 0.0001 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of the total of the above components (A), (B) and (C) (E) Alkoxysilyl group, epoxy group, alcoholic hydroxyl group, carboxyl in the molecule One or two compounds having at least one group and not having a polymerizable double bond
Species or more: 0.0001 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the above components (A), (B) and (C) Further, the optical molded article of the present invention has the above components (A),
A polymerizable monomer mixture consisting of (B) and (C) is placed in a mold together with a radical polymerization initiator, or the above components (A), (B) and (C) are added to the above components (D) or (E). )
Alternatively, it can be obtained by putting it in a mold together with a radical polymerization initiator, initiating polymerization at 20 to 60 ° C., gradually raising the temperature to 90 to 140 ° C. over 8 to 48 hours, and polymerizing and curing.

［作用］本発明で用いられる成分（Ａ）としては、前記一般式
（Ａ）で示されるものであれば特に制限されず、例え
ば、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノ
ナエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラ
デカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナ
プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等を挙げ
ることができ、これらの１種または２種以上を用いるこ
とができる。[Operation] The component (A) used in the present invention is not particularly limited as long as it is represented by the general formula (A), and examples thereof include triethylene glycol di (meth) acrylate,
Examples thereof include tetraethylene glycol di (meth) acrylate, nonaethylene glycol di (meth) acrylate, tetradecaethylene glycol di (meth) acrylate, nonapropylene glycol di (meth) acrylate, and one or two of these. The above can be used.

この成分（Ａ）は、光学材料に架橋構造を付与して耐
熱性を高め、切削加工や玉摺加工時に融着や目詰まりを
起こしたり、加工工具に樹脂材料が付着するのを防止
し、更には得られる光学成形体に優れた耐衝撃性を付与
するために用いられるものであり、このような特徴を発
現させるためには、前記一般式（Ａ）におけるｎが３〜
18のものを使用しなければならない。ｎが３未満のもの
では耐衝撃性付与効果が不十分であり、一方18を超える
ものでは耐熱性を十分に高めることができない。This component (A) imparts a cross-linking structure to the optical material to improve heat resistance, prevents fusion or clogging during cutting or ball-sliding, and prevents resin material from adhering to the processing tool, Further, it is used for imparting excellent impact resistance to the obtained optical molded article, and in order to express such characteristics, n in the general formula (A) is 3 to.
You must use 18 things. If n is less than 3, the effect of imparting impact resistance is insufficient, whereas if n is more than 18, the heat resistance cannot be sufficiently enhanced.

またこの成分（Ａ）を２種以上ｍ個併用する場合、そ
れらの下記数式で定義される「モル平均（Ｎ）」は3.2
〜10の範囲のものが好ましい。When two or more kinds of this component (A) are used in combination, the "molar average (N)" defined by the following mathematical formula is 3.2.
Those in the range of up to 10 are preferred.

Ｎが3.2未満のものでは十分な耐衝撃性が得られ難
く、一方、10を超えるものでは耐熱性改善効果が不十分
になる。 When N is less than 3.2, it is difficult to obtain sufficient impact resistance, while when N exceeds 10, the effect of improving heat resistance becomes insufficient.

この成分（Ａ）は、成分（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）の全
量に占める量で30〜80重量％の割合で使用される。30重
量％未満では得られる光学材料の架橋密度が小さくなっ
て耐熱性や切削加工性、玉摺加工性、耐衝撃性等の向上
に対する効果が不十分となり、一方80重量％を超える量
では、得られる光学材料の屈折率が小さくなったり、重
合硬化物が柔らかくなって形状保持性が悪くなる。成分
（Ａ）のより好ましい配合量は35〜70重量％の範囲であ
る。The component (A) is used in an amount of 30 to 80% by weight based on the total amount of the components (A), (B) and (C). If it is less than 30% by weight, the cross-linking density of the obtained optical material becomes small, and the effect for improving heat resistance, cutting workability, ball-scraping workability, impact resistance, etc. becomes insufficient, while if it exceeds 80% by weight, The refractive index of the obtained optical material becomes small, and the polymerized cured product becomes soft, resulting in poor shape retention. The more preferable blending amount of the component (A) is in the range of 35 to 70% by weight.

本発明で用いられる成分（Ｂ）としては、スチレンお
よび各種スチレン誘導体が挙げられるが、低比重であり
優れた耐候性の光学材料を得るにはハロゲン置換してい
ないスチレン誘導体が望ましく、好ましいものとしては
スチレン、α‐メチルスチレン、ジビニルベンゼン等が
挙げられる。中でも特に好ましいのは、スチレン、α‐
メチルスチレンである。Examples of the component (B) used in the present invention include styrene and various styrene derivatives. However, in order to obtain an optical material having a low specific gravity and excellent weather resistance, a styrene derivative which is not halogen-substituted is desirable and preferable. Examples thereof include styrene, α-methylstyrene, divinylbenzene and the like. Of these, particularly preferred are styrene and α-
It is methylstyrene.

該成分（Ｂ）は、得られる光学材料および光学成形体
に高屈折率を付与する機能を果たすものであり、その効
果を有効に発現させるためには、成分（Ｂ）を成分
（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）の全量に占める量で20〜70重量
％の範囲で使用しなければならない。20重量％未満では
得られる光学材料の屈折率変化に及ぼす寄与が小さく、
一方70重量％を超えると前記成分（Ａ）の使用量が前記
規定量に達し得なくなって、得られる光学成形体の架橋
密度が小さくなり、耐熱性や切削加工性、玉摺加工性、
耐衝撃性等の向上に対する効果を確保できなくなる。成
分（Ｂ）のより好ましい配合量は、25〜60重量％の範囲
である。The component (B) has a function of imparting a high refractive index to the obtained optical material and optical molded product, and in order to effectively bring out the effect, the component (B) is added to the component (A), The total amount of (B) and (C) must be 20 to 70% by weight. When it is less than 20% by weight, the contribution to the change in the refractive index of the obtained optical material is small,
On the other hand, when it exceeds 70% by weight, the amount of the component (A) used cannot reach the specified amount, and the cross-linking density of the obtained optical molded article becomes small, resulting in heat resistance, machinability, scoring machinability,
The effect for improving impact resistance cannot be secured. The more preferable blending amount of the component (B) is in the range of 25 to 60% by weight.

本発明に係る光学材料および光学成形体の原料となる
重合性単量体成分は、上記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）、
あるいはこれらと後述する成分（Ｄ）または（Ｅ）から
なるもであるが、さらに他の物性を付与する目的で他の
成分（Ｃ）を共重合成分として用いることも有効であ
る。使用できる他の成分（Ｃ）としては、前記成分
（Ａ），（Ｂ）あるいは後述する成分（Ｄ）または
（Ｅ）とラジカル共重合可能で且つ分子量が98以上のも
のであれば特に制限されず、成分（Ａ），（Ｂ）あるい
は後述する成分（Ｄ）または（Ｅ）に該当しない単官能
基モノマー、多官能性モノマーのほかオリゴマーと総称
される重合性高分子が使用できる。このような成分
（Ｃ）の具体例としては、例えば、メチルメタクリレー
ト、ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレ
ート、4-t-ブチルシクロヘキシルメタクリレート、2,3-
ジブロモプロピルメタクリレート、フェニル（メタ）ア
クリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、2-メタク
リロイルオキシメチルチオフェン、3-メタクリロイルオ
キシメチルチオフェン、2-（2-メタクリロイルオキシエ
チル）チオフェン、2-トリシクロ［5.2.1.0^2,6］‐3-デ
セニルオキシエチルメタクリレート、メチル‐2-クロロ
アクリレート、メチル‐2-ブロモアクリレート、シクロ
ヘキシル‐2-クロロアクリレート、シクロヘキシル‐2-
ブロモアクリレート、2-トリシクロ［5.2.1.0^2,6］‐3-
デセニルオキシエチル‐2-クロロアクリレート等の単官
能（メタ）アクリレート類；エチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、1,3-ブチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、1,4-ブチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、1,6-ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート等の
多官能（メタ）アクリレート；安息香酸（メタ）アリ
ル、フタル酸ジ（メタ）アリル、ジエチレングリコール
ビスアリルカーボネート、2,2-ビス（4-アリルオキシカ
ルボニルオキシエトキシ‐3,5-ジブロモフェニル）プロ
パン、2,2-ビス（4-アリルオキシ‐3,5-ジブロモフェニ
ル）プロパン等の（メタ）アリルエステル、アリルカー
ボネート、アリルエーテル類；エポキシ（メタ）アクリ
レート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン
（メタ）アクリレート等の反応性オリゴマー類を挙げる
ことができる。中でも、共重合性や得られる光学材料の
均質性、耐熱性等を考慮すると（メタ）アクリレート系
の単量体が好ましい。The polymerizable monomer component which is a raw material of the optical material and the optical molded body according to the present invention includes the above component (A) and component (B),
Alternatively, although it is composed of these and the component (D) or (E) described below, it is also effective to use the other component (C) as a copolymerization component for the purpose of imparting other physical properties. The other component (C) that can be used is not particularly limited as long as it can be radically copolymerized with the components (A) and (B) or the component (D) or (E) described below and has a molecular weight of 98 or more. In addition, in addition to the components (A) and (B) or the monofunctional group monomers and polyfunctional monomers that do not correspond to the components (D) and (E) described later, polymerizable polymers generally called oligomers can be used. Specific examples of such component (C) include, for example, methyl methacrylate, butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, 4-t-butylcyclohexyl methacrylate, 2,3-
Dibromopropyl methacrylate, phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, 2-methacryloyloxymethylthiophene, 3-methacryloyloxymethylthiophene, 2- (2-methacryloyloxyethyl) thiophene, 2-tricyclo [5.2.1.0 ^{2, 6} ] -3-decenyloxyethyl methacrylate, methyl-2-chloroacrylate, methyl-2-bromoacrylate, cyclohexyl-2-chloroacrylate, cyclohexyl-2-
Bromoacrylate, 2-tricyclo [5.2.1.0 ^2,6 ] -3-
Monofunctional (meth) acrylates such as decenyloxyethyl-2-chloroacrylate; ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate, 1,4 -Polyfunctional (meth) acrylates such as butylene glycol di (meth) acrylate and 1,6-hexanediol di (meth) acrylate; (meth) allyl benzoate, di (meth) allyl phthalate, diethylene glycol bisallyl carbonate, 2 (Meth) allyl esters such as 2,2-bis (4-allyloxycarbonyloxyethoxy-3,5-dibromophenyl) propane and 2,2-bis (4-allyloxy-3,5-dibromophenyl) propane, allyl carbonate , Allyl ethers; epoxy (meth) acrylate, polyester (meth) Examples thereof include reactive oligomers such as acrylate and urethane (meth) acrylate. Above all, a (meth) acrylate-based monomer is preferable in consideration of copolymerizability, homogeneity of the obtained optical material, heat resistance and the like.

本発明において、上記重合性単量体（Ｃ）は、得られ
る光学材料に対し、必要により上で述べた以外の種々の
特性を付加するために使用されるものであるが、本発明
の特徴を損なわない為に、その使用量には限界があり、
成分（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）の全量中に占める量で50重
量％以下に抑えるべきである。本発明においては上記成
分（Ｃ）の少なくとも１つとして、溶解度パラメータ
（SP値;Solbility Paramater）が8.0〜9.3(cal/cm³)^1/2
である単官能重合性単量体を使用することにより、得ら
れる光学材料の均質性が向上するので好ましく、その使
用量は成分（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）の全量中に占める量
で５〜30重量％の範囲である。In the present invention, the polymerizable monomer (C) is used for adding various properties other than those mentioned above to the optical material to be obtained, if necessary. There is a limit to the amount of use,
The amount of the components (A), (B) and (C) in the total amount should be 50% by weight or less. In the present invention, the solubility parameter (SP value; Solbility Paramater) is 8.0 to 9.3 (cal / cm ³ ) ^1/2 as at least one of the above components (C).
The use of the monofunctional polymerizable monomer is preferable because the homogeneity of the obtained optical material is improved, and the amount thereof is used in the total amount of the components (A), (B) and (C). The range is 5 to 30% by weight.

上記成分（Ｃ）のうち単官能（メタ）アクリレート類
は、得られる光学材料の屈折率、耐熱性、成形加工性等
を任意に調節する上で前記成分（Ａ）及び前記成分
（Ｂ）を補う作用がある。また多官能（メタ）アクリレ
ート類は、得られる光学材料の耐熱性を更に上げる作用
がある反面、耐衝撃性を低下させる。従って該成分
（Ｃ）として多官能（メタ）アクリレート類を使用する
ときは、得られる光学材料の綜合物性を考慮し、成分
（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）の全量中に占める量で0.1〜50
重量％、より好ましくは５〜35重量％の範囲で使用する
のがよい。The monofunctional (meth) acrylates among the above-mentioned components (C) are the same as the above-mentioned components (A) and (B) in controlling the refractive index, heat resistance, molding processability and the like of the obtained optical material. There is a supplementary action. In addition, polyfunctional (meth) acrylates have the effect of further increasing the heat resistance of the obtained optical material, but reduce the impact resistance. Therefore, when polyfunctional (meth) acrylates are used as the component (C), the total physical amount of the components (A), (B), and (C) is taken into consideration in consideration of the comprehensive physical properties of the obtained optical material. 0.1-50
It is preferable to use it in an amount of 5% by weight, more preferably 5 to 35% by weight.

尚本発明においては、上記成分（Ｃ）の少なくとも１
つとして、下記式の要件を満たす多官能（メタ）アクリ
レートを使用することにより、重合硬化物の架橋密度が
増大し耐熱性の一段と優れた光学材料が得られるので好
ましい。しかし多過ぎると硬質化しすぎて耐衝撃性が悪
くなるので、その使用量は成分（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）
の全量中に占める量で30重量％程度以下に抑えるのがよ
い。In the present invention, at least 1 of the above-mentioned component (C) is used.
In particular, it is preferable to use a polyfunctional (meth) acrylate satisfying the requirements of the following formula because the cross-linking density of the polymerized cured product is increased and an optical material with more excellent heat resistance can be obtained. However, if it is too much, it will be hardened too much and the impact resistance will deteriorate, so the amount used will be that of the components (A), (B), (C).
It is recommended to keep the total amount of the above in about 30% by weight or less.

85≦MW/r≦128 式中MWは多官能（メタ）アクリレートの分子量ｒは多官能（メタ）アクリレート中の重合性官能基の数また、成分（Ｃ）として上記多官能（メタ）アクリレ
ート類を使用するときにおける前記成分（Ａ），成分
（Ｂ）および多官能（メタ）アクリレート以外の成分
（Ｃ）の好ましい使用量は、成分（Ａ），（Ｂ），
（Ｃ）の全量に占める量で夫々30〜75重量％、20〜65重
量％および０〜20重量％の範囲である。85 ≦ MW / r ≦ 128 where MW is the molecular weight of the polyfunctional (meth) acrylate, r is the number of polymerizable functional groups in the polyfunctional (meth) acrylate, and the above polyfunctional (meth) acrylates are used as the component (C). The preferred amount of the component (A), the component (B) and the component (C) other than the polyfunctional (meth) acrylate when used is the components (A), (B),
The total amount of (C) is in the range of 30 to 75% by weight, 20 to 65% by weight and 0 to 20% by weight, respectively.

また、（メタ）アリルエステル、アリルカーボネー
ト、アリルエーテル類は、重合性単量体混合物の重合反
応性を抑制する上で有用であり、特に注型重合において
は生産歩留りを上げる効果があり、成分（Ａ），
（Ｂ），（Ｃ）の全量中に占める量で0.1〜30重量％、
更に好ましくは0.5〜20重量％含有させることによって
その効果が有効に発揮される。更に成分（Ｃ）のうちポ
リエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）ア
クリレート等の反応性オリゴマー類は、重合時の収縮率
を緩和する効果があり、注型重合における生産歩留りを
高めるのに有効であり、成分（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）
の全量中に占める量で１〜35重量％、更に好ましくは５
〜30重量％の量で使用することによってその効果が有効
に発揮される。Further, (meth) allyl ester, allyl carbonate, and allyl ethers are useful for suppressing the polymerization reactivity of the polymerizable monomer mixture, and are particularly effective in increasing the production yield in cast polymerization. (A),
0.1 to 30% by weight in the total amount of (B) and (C),
More preferably, by containing 0.5 to 20% by weight, the effect is effectively exhibited. Furthermore, among the component (C), reactive oligomers such as polyester (meth) acrylate and urethane (meth) acrylate have an effect of alleviating the shrinkage rate during polymerization, and are effective in increasing the production yield in cast polymerization. Yes, ingredients (A), (B), (C)
1 to 35% by weight, more preferably 5
When used in an amount of up to 30% by weight, the effect is effectively exhibited.

尚、この成分（Ｃ）としてアクリロニトリルやメタク
リロニトリルを使用することも考えられるが、これらは
分子量が98未満であって沸点が低く、後述する様な注型
重合時に沸騰して光学材料内に空孔欠陥を生ずる恐れが
あるので、本発明では分子量が98未満であるものは使用
すべきでない。It is possible to use acrylonitrile or methacrylonitrile as the component (C), but these have a molecular weight of less than 98 and have a low boiling point, so that they boil during the casting polymerization as described below, and are contained in the optical material. Those having a molecular weight of less than 98 should not be used in the present invention because they may cause vacancy defects.

本発明の光学材料は、前述の成分（Ａ）および成分
（Ｂ）、更に成分（Ｄ）または（Ｅ）を必須成分とし、
更に必要により前記成分（Ｃ）を含む重合性単量体混合
物をラジカル重合することにより得られるものである。The optical material of the present invention contains the above-mentioned component (A) and component (B), and further component (D) or (E) as essential components,
Further, it is obtained by radical polymerization of a polymerizable monomer mixture containing the above component (C) if necessary.

そして上記特定の組成の重合性単量体混合物に重合開
始剤を加えて注型重合すると、重合と共に型内で硬化し
て光学成形体が得られる。Then, when a polymerization initiator is added to the polymerizable monomer mixture having the above-mentioned specific composition and cast polymerization is carried out, it is cured in the mold together with the polymerization to obtain an optical molded body.

ところで一般に、ビニル系単量体を含む単量体成分の
重合は、アリル系化合物を重合する場合に比較して重合
制御が難しい。これは重合による発熱が大きいためで、
重合が短時間に進みすぎ、レンズ等としての光学物性を
満足し得なくなることがあるからであり、殊に重合時の
内部歪およびレンズ等のモールド成形面からの剥れによ
る転写不完全に起因する問題が生じ易いからである。By the way, generally, in the polymerization of a monomer component containing a vinyl-based monomer, it is difficult to control the polymerization as compared with the case of polymerizing an allyl compound. This is because the heat generated by polymerization is large,
This is because the polymerization may proceed too quickly and the optical properties of the lens, etc. may not be satisfied, especially due to internal distortion during polymerization and imperfect transfer due to peeling from the molding surface of the lens, etc. This is because the problem of

ところが、前記成分（Ａ），（Ｂ）あるいはこれらと
成分（Ｃ）に加えて、分子中にアルコキシシリル基、エ
ポキシ基、アルコール性水酸基およびカルボキシル基の
少なくとも１つと重合性２重結合を有する重合性単量体
（Ｄ）［以下、アルコキシシリル基を有する重合性単量
体を成分（D_S）、エポキシ基を有する重合性単量体を成
分（D_E）、アルコール性水酸基を有する重合性単量体を
成分（D_A）、カルボキシル基を有する重合性単量体を成
分（D_C）と表わすことがある］を、前記成分（Ａ），
（Ｂ），（Ｃ）の総和100重量部に対して0.0001〜30重
量部使用すると、モールドと光学成形体の間の密着力が
向上し、光学成形体の成形精度を高めると共に成形歩留
りを向上させることができる。特にアルコキシシリル基
を有する成分（D_S）は、ガラス製のモールドを用いた時
に上記の効果が顕著に発揮され、少量の添加でモールド
と光学材料の密着性を向上させることができる。However, in addition to the components (A) and (B) or these and the component (C), polymerization having a polymerizable double bond with at least one of an alkoxysilyl group, an epoxy group, an alcoholic hydroxyl group and a carboxyl group in the molecule. sex monomer (D) [hereinafter, alkoxy polymerizable monomer component (D _S) with a silyl group, a polymerizable monomer component having an epoxy group (D _E), the polymerizable having an alcoholic hydroxyl group The monomer may be referred to as a component (D _A ) and the polymerizable monomer having a carboxyl group may be referred to as a component (D _C )].
When 0.0001 to 30 parts by weight is used for 100 parts by weight of the total of (B) and (C), the adhesion between the mold and the optical molded body is improved, the molding accuracy of the optical molded body is improved, and the molding yield is improved. Can be made. In particular, the component (D _S ) having an alkoxysilyl group exhibits the above effect remarkably when a glass mold is used, and the addition of a small amount thereof can improve the adhesion between the mold and the optical material.

ここで使用されるアルコキシシリル基を有する成分
（D_S）としては、一般にシランカップリング剤として知
られたもののうちラジカル重合性２重結合を分子中に有
するものを総称するものであり、たとえば3-メタクリロ
イルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメ
トキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等の重合性シ
ランカップリング剤を挙げることができる。The component (D _S ) having an alkoxysilyl group used here is a generic term for those having a radically polymerizable double bond in the molecule among those generally known as silane coupling agents. -Polymerizable silane coupling agents such as methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane and vinyltriethoxysilane can be mentioned.

該アルコキシシリル基を有する成分（D_S）は、前記成
分（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）の総和100重量部に対し0.000
1重量部以上使用することによって有効に発揮される
が、使用量が多過ぎると光学材料のモールドに対する密
着力が強くなりすぎて離型が困難になるので、0.5重量
部以下に抑えるのがよい。アルコキシシリル基を有する
成分（D_S）のより好ましい使用量は0.001〜0.2重量部の
範囲である。The component (D _S ) having the alkoxysilyl group is 0.000 based on 100 parts by weight of the total of the components (A), (B) and (C).
It can be effectively used by using more than 1 part by weight, but if the amount used is too large, the adhesion of the optical material to the mold will be too strong and it will be difficult to release the mold, so 0.5 parts by weight or less is recommended. . The more preferable amount of the component (D _S ) having an alkoxysilyl group is 0.001 to 0.2 part by weight.

また分子中にエポキシ基を有する成分（D_E）としては
グリシジル（メタ）アクリレートが代表的なものとして
例示される。該エポキシ基を有する成分（D_E）は、前記
成分（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）の総和100重量部に対して
0.1重量部以上配合することによってその効果が有効に
発揮されるが、多過ぎると光学材料のモールドに対する
密着力が強くなりすぎて離型が困難になるので、20重量
部以下に抑えるのがよい。該成分（D_E）のより好ましい
配合量は１〜10重量部である。Further, as the component (D _E ) having an epoxy group in the molecule, glycidyl (meth) acrylate is exemplified as a typical example. The component (D _E ) having an epoxy group is based on 100 parts by weight of the total of the components (A), (B) and (C).
The effect is effectively exhibited by blending 0.1 part by weight or more, but if the amount is too large, the adhesion of the optical material to the mold becomes too strong and the mold release becomes difficult, so it is preferable to limit it to 20 parts by weight or less. . A more preferable compounding amount of the component (D _E ) is 1 to 10 parts by weight.

また分子中にアルコール性水酸基を有する成分（D_A）
としては、分子中にアルコール性水酸基と重合性２重結
合例えば、（メタ）アクリロイル基、アリル基、ビニル
基等を有しているものであり、特に２級または３級アル
コール性水酸基を有する重合性単量体が好ましい。In addition, a component having an alcoholic hydroxyl group in the molecule (D _A )
Are those having an alcoholic hydroxyl group and a polymerizable double bond in the molecule, for example, a (meth) acryloyl group, an allyl group, a vinyl group and the like, and particularly a polymer having a secondary or tertiary alcoholic hydroxyl group. Monomers are preferred.

具体例を挙げると、アリルアルコール、2-ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、4-ヒドロキシブチル（メタ）ア
クリレート、6-ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパンモノ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリ
メチロールプロパンモノアリルエーテル、トリメチロー
ルプロパンジアリルエーテルのような１級アルコール性
水酸基を有する重合性単量体や;2-ヒドロキシプロパン
（メタ）アクリレート、2-ヒドロキシブチル（メタ）ア
クリレート、3-クロロ‐2-ヒドロキシプロピル（メタ）
アクリレート、2-ヒドロキシ‐3-フェノキシプロピル
（メタ）アクリレート、2-ヒドロキシ‐3-（メタ）アク
リロイルオキシプロピル（メタ）アクリレート、1,2-ビ
ス（2-ヒドロキシ‐3-（メタ）アクリロイルオキシプロ
ポキシ）エタン、1,2-ビス（2-ヒドロキシ‐3-（メタ）
アクリロイルオキシプロポキシ）プロパン、1,3-ビス
（2-ヒドロキシ‐3-（メタ）アクリロイルオキシプロポ
キシ）プロパン、2,2-ビス［4-（2-ヒドロキシ‐3-（メ
タ）アクリロイルオキシプロポキシ）‐3,5-ジブロモフ
ェニル］プロパンのような２級および３級アルコール性
水酸基を有する重合性単量体や;2,3-ジヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレートのような１級および2,3級ア
ルコール性水酸基を有する重合性単量体を挙げることが
できる。Specific examples include allyl alcohol, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, diethylene glycol mono (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, trimethylolpropane mono (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate,
Polymerizable monomers having a primary alcoholic hydroxyl group such as pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane monoallyl ether, trimethylolpropane diallyl ether; 2-hydroxypropane (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (Meth) acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth)
Acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3- (meth) acryloyloxypropyl (meth) acrylate, 1,2-bis (2-hydroxy-3- (meth) acryloyloxypropoxy ) Ethane, 1,2-bis (2-hydroxy-3- (meth))
Acryloyloxypropoxy) propane, 1,3-bis (2-hydroxy-3- (meth) acryloyloxypropoxy) propane, 2,2-bis [4- (2-hydroxy-3- (meth) acryloyloxypropoxy)- Polymerizable monomers having secondary and tertiary alcoholic hydroxyl groups such as 3,5-dibromophenyl] propane; primary and secondary alcoholic properties such as 2,3-dihydroxypropyl (meth) acrylate The polymerizable monomer which has a hydroxyl group can be mentioned.

これらのアルコール性水酸基を有する成分（D_A）の効
果は、前記成分（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）の総和100重量
部に対して0.1重量部以上配合することによって有効に
発揮されるが、多過ぎると成形体とモールドとの密着力
が強くなりすぎて離型が困難になるので、20重量部以下
に抑えるのがよい。該成分（D_A）のより好ましい配合量
は１〜10重量部である。The effect of the component (D _A ) having an alcoholic hydroxyl group is effectively exhibited by adding 0.1 part by weight or more to 100 parts by weight of the total of the components (A), (B) and (C). However, if the amount is too large, the adhesion between the molded body and the mold becomes too strong, and it becomes difficult to release the mold. Therefore, it is preferable to limit the amount to 20 parts by weight or less. _A more preferable compounding amount of the component (D _A ) is 1 to 10 parts by weight.

次に分子内にカルボキシル基を有する成分（D_C）とし
ては、分子内にカルボキシル基と共に重合性２重結合例
えば、（メタ）アクリロイル基、アリル基、ビニル基等
を有しているものが挙げられ、具体例としては、アクリ
ル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、ケイ皮
酸、イタコン酸、メタコン酸、シトラコン酸、オレイン
酸、リノール酸、リノレン酸、エルカ酸等を挙げること
ができる。Next, examples of the component (D _C ) having a carboxyl group in the molecule include those having a polymerizable double bond in the molecule with a carboxyl group, for example, a (meth) acryloyl group, an allyl group, a vinyl group and the like. Specific examples thereof include acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, cinnamic acid, itaconic acid, metaconic acid, citraconic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, and erucic acid.

これらカルボキシル基を有する成分（D_C）の効果は、
前記成分（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）の総和100重量部に対
し0.1重量部以上配合することによって有効に発揮され
るが、多過ぎると成形体とモールドの密着力が強くなり
すぎて離型が困難になるので、10重量部以下に抑えるべ
きである。該成分（D_C）のより好ましい配合量は0.5〜
８重量部の範囲である。The effect of the component (D _C ) having these carboxyl groups is
The above components (A), (B), and (C) can be effectively exhibited by adding 0.1 parts by weight or more to 100 parts by weight in total, but if the amount is too large, the adhesion between the molded body and the mold becomes too strong. Release is difficult, so it should be kept to 10 parts by weight or less. The more preferable compounding amount of the component (D _C ) is 0.5 to
It is in the range of 8 parts by weight.

上記の様に本発明では、前記成分（Ａ），（Ｂ），
（Ｃ）と共に、アルコキシシリル基を有する重合性単量
体（D_S）、エポキシ基を有する重合性単量体（D_E）、ア
ルコール性水酸基を有する重合性単量体（D_A）またはカ
ルボキシル基を有する重合性単量体（D_C）を使用するこ
とによって、成形体とモールドの密着性を高めて成形精
度を高めることができる。As described above, in the present invention, the components (A), (B),
Along with (C), a polymerizable monomer having an alkoxysilyl group (D _S ), a polymerizable monomer having an epoxy group (D _E ), a polymerizable monomer having an alcoholic hydroxyl group (D _A ), or a carboxyl group. By using the polymerizable monomer having a group (D _C ), it is possible to enhance the adhesiveness between the molded body and the mold and enhance the molding precision.

また本発明においては上記成分（D_S），（D_E），
（D_A），（D_C）に代わるモールドとの密着性改善成分と
して、分子中にアルコキシシリル基、エポキシ基、アル
コール性水酸基またはカルボキシル基を有し且つ重合性
２重結合を有しない化合物（Ｅ）［以下、アルコキシシ
リル基を有する化合物を成分（E_S）、エポキシ基を有す
る化合物を成分（E_E）、アルコール性水酸基を有する化
合物を成分（E_A）、カルボキシル基を有する化合物を成
分（E_C）と表わすことがある］の少なくとも１種を配合
した場合でも、上記と同様の効果を得ることができる。
この様な効果を有する化合物の具体例としては、アルコキシシリル基を有する成分（E_S）として、3-グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキ
シプロピルメチルジメトキシシラン、2-（3,4-エポキシ
シクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、3-クロロ
プロピルトリメトキシシラン、3-メルカプトプロピルト
リメトキシシラン等の非重合性シランカップリング剤；エポキシ基を有する成分（E_E）として、エチレングリ
コールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコール
ジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグ
リシジルエーテル、2,2-ビス（4-グリシドキシシクロヘ
キシル）プロパン、2,2-ビス（4-グリシドキシフェニ
ル）プロパン、2,2-ビス［4-（グリシドキシプロポキ
シ）フェニル］プロパン、2,2-ビス［3,5-ジブロモ‐4-
（2-グリシドキシプロポキシ）フェニル］プロパン等、アルコール性水酸基を有する成分（E_A）として、オク
タノール、ポリエチレングリコール、ベンジルアルコー
ル、s-ブチルアルコール、t-ブチルアルコール、シクロ
ヘキシルアルコール、4-t-ブチルシクロヘキシルアルコ
ール、2,2-ビス［4-（2-ヒドロキシプロポキシ）フェニ
ルプロパン等、カルボキシル基を有する成分（E_C）として、吉草酸、
カプロン酸、エナント酸、ウンデカン酸、アジピン酸、
安息香酸、フタル酸等、が夫々好ましいものとして挙げられる。Further, in the present invention, the above-mentioned components (D _S ), (D _E ),
_A compound having an alkoxysilyl group, an epoxy group, an alcoholic hydroxyl group or a carboxyl group in the molecule and having no polymerizable double bond as a component for improving the adhesion to a mold instead of (D _A ) and (D _C ) ( E) [Hereinafter, a compound having an alkoxysilyl group is a component (E _S ), a compound having an epoxy group is a component (E _E ), a compound having an alcoholic hydroxyl group is a component (E _A ), and a compound having a carboxyl group is a component even when blended with at least one (E _C) may be expressed as, it is possible to obtain the same effect as described above.
Specific examples of the compound having such effect, as the component (E _S) having an alkoxysilyl group, 3-glycidoxypropyl trimethoxysilane, 3-glycidoxypropyl methyl dimethoxysilane, 2- (3, 4-epoxycyclohexyl) non-polymerizable silane coupling agents such as ethyltrimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane; ethylene glycol diglycidyl as an epoxy group-containing component (E _E ). Ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, 2,2-bis (4-glycidoxycyclohexyl) propane, 2,2-bis (4-glycidoxyphenyl) propane, 2,2-bis [ 4- (glycidoxypropoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [3,5-di Lomo-4
(2-Glycidoxypropoxy) phenyl] propane and the like having a component (E _A ) having an alcoholic hydroxyl group, octanol, polyethylene glycol, benzyl alcohol, s-butyl alcohol, t-butyl alcohol, cyclohexyl alcohol, 4-t- Butyl cyclohexyl alcohol, 2,2-bis [4- (2-hydroxypropoxy) phenylpropane, etc., as a component (E _C ) having a carboxyl group, valeric acid,
Caproic acid, enanthic acid, undecanoic acid, adipic acid,
Benzoic acid, phthalic acid and the like are mentioned as preferable examples.

尚これらアルコキシシリル基、エポキシ基、アルコー
ル性水酸基またはカルボキシル基を有する各成分
（E_S），（E_E），（E_A）および（E_C）の好ましい使用量
は、前記成分（D_S），（D_E），（D_A）および（D_C）の好
ましい使用量として定めた範囲およびその設定理由と夫
々同じである。The components (E _S ), (E _E ), (E _A ), and (E _C ) each having an alkoxysilyl group, an epoxy group, an alcoholic hydroxyl group, or a carboxyl group are preferably used in the above-mentioned component (D _S ). , (D _E ), (D _A ), and (D _C ) are the same as the ranges defined as the preferable usage amounts and the reasons for setting them, respectively.

本発明に係る光学材料を得るための原料成分は以上の
通りであるが、必要によっては更に他の成分としてイソ
シアネート系化合物等の密着性向上助剤を併用したり、
他の公知の添加剤、たとえば紫外線吸収剤、酸化防止
剤、防滴剤、着色剤、離型剤等を適量添加することもで
きる。The raw material components for obtaining the optical material according to the present invention are as described above, and if necessary, together with an adhesion improving auxiliary agent such as an isocyanate compound as another component,
Other known additives such as an ultraviolet absorber, an antioxidant, a drip-proofing agent, a coloring agent, and a release agent may be added in appropriate amounts.

本発明の光学材料および光学成形体は、前記成分
（Ａ）及び成分（Ｂ）を必須成分とし、必要により成分
（Ｃ）を含む重合性単量体混合物、あるいは更に必要に
より分子中にアルコキシシリル基、エポキシ基、アルコ
ール性水酸基またはカルボキシル基を有する前記成分
（D_S），（D_E），（D_A）または（D_C）、もしくは成分
（E_S），（E_E），（E_A）または（E_C）を配合した混合物
を、ラジカル重合開始剤の存在下で反応させることによ
って得られるものである。ラジカル重合の方法は特に制
限されることなく従来から周知の方法を採用できるが、
その具体例としては例えば、上記混合物をラジカル重合開始剤の存在下に加熱重
合する方法、上記混合物を光増感剤の存在下に紫外線重合する方
法、上記混合物を電子線重合する方法、等を挙げることができる。The optical material and the optical molded article of the present invention contain the above-mentioned component (A) and component (B) as essential components, and optionally a polymerizable monomer mixture containing the component (C), or, if necessary, alkoxysilyl in the molecule. The component (D _S ), (D _E ), (D _A ), or (D _C ), or the component (E _S ), (E _E ), (E _A having a group, an epoxy group, an alcoholic hydroxyl group or a carboxyl group. ) Or (E _C ) is mixed to obtain a mixture in the presence of a radical polymerization initiator. The method of radical polymerization is not particularly limited and can be a conventionally known method,
Specific examples thereof include, for example, a method of heat-polymerizing the mixture in the presence of a radical polymerization initiator, a method of ultraviolet-ray polymerizing the mixture in the presence of a photosensitizer, a method of electron-beam polymerizing the mixture, and the like. Can be mentioned.

の方法は最も一般的な方法であり、装置も簡便である
上に、ラジカル重合開始剤も比較的安価である。The method is the most general method, and the apparatus is simple and the radical polymerization initiator is relatively inexpensive.

の方法による場合は、硬化速度が速く、重合時間を短
くすることができる。According to the method (1), the curing speed is fast and the polymerization time can be shortened.

の方法では、ラジカル重合開始剤や光増感剤の不存在
下でも重合できるので、高屈折率樹脂中への不純物の混
入を少なくすることもできる。According to the method (1), since polymerization can be performed in the absence of a radical polymerization initiator or a photosensitizer, it is possible to reduce the mixing of impurities into the high refractive index resin.

の方法の具体例としては、例えば塊状重合、溶液重
合、懸濁重合等の方法を挙げることができる。これらの
方法のうち、レンズ等の光学成形体を製造する際におい
ては、重合と同時に所望の形状に整えることのできる注
型重合法が好ましく、たとえばラジカル重合開始剤を加
えた前述の重合性単量体混合物をガラス製のモールドに
注入して昇温し、重合させる方法が挙げられる。この場
合、重合時の内部歪によって硬化物がモールドの内面か
ら剥れて光学面の転写が不完全になるのを防止しつつ、
光学的に均一な光学成形体を得るためには、モールドの
注入後20〜60℃で重合を開始し、８〜48時間かけて90〜
140℃まで徐々に昇温させて重合反応を進めるのがよ
い。特に重合性単量体混合物がゲル化するまでの温度を
70℃以下の低温に抑え、重合反応をゆっくり進めると、
重合時の内部歪が抑えられ、モールド面からの剥離が防
止されて光学面の転写はより完全となり、且つ光学的均
一性の高い成形体を得ることができる。As specific examples of the method (1), there may be mentioned, for example, methods such as bulk polymerization, solution polymerization and suspension polymerization. Among these methods, in the case of producing an optical molded article such as a lens, a cast polymerization method capable of adjusting to a desired shape at the same time as polymerization is preferable, and for example, the above-mentioned polymerizable monomer containing a radical polymerization initiator is preferable. A method in which the monomer mixture is poured into a glass mold, the temperature is raised, and the mixture is polymerized is mentioned. In this case, while preventing the cured product from peeling from the inner surface of the mold due to internal strain during polymerization and the transfer of the optical surface being incomplete,
In order to obtain an optically uniform optical molded body, polymerization is started at 20 to 60 ° C after injection of the mold, and 90 to 90 hours over 8 to 48 hours.
It is advisable to gradually raise the temperature to 140 ° C. to proceed the polymerization reaction. Especially the temperature until the polymerizable monomer mixture gels
If you keep the temperature below 70 ° C and proceed the polymerization reaction slowly,
Internal distortion during polymerization is suppressed, peeling from the mold surface is prevented, transfer of the optical surface is more complete, and a molded product with high optical uniformity can be obtained.

上記の様に、重合開始温度や重合温度、重合時間の特
定された型内重合法を採用すれば、光学成形体を構成す
る単量体成分として前記成分（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）と
成分（Ｄ）または（Ｅ）を用いた場合はもとより、成分
（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）を使用した場合でも、それなり
に優れた特性の光学成形体を得ることができる。When the in-mold polymerization method in which the polymerization initiation temperature, the polymerization temperature, and the polymerization time are specified as described above, the above-mentioned components (A), (B), (C) are used as the monomer components constituting the optical molded body. ) And the component (D) or (E), and also when the components (A), (B), and (C) are used, it is possible to obtain an optical molded article having excellent properties.

この様に70℃程度以下の温度でゲル化を生じさせるた
めには、使用するラジカル重合開始剤の少なくとも１種
として“10時間半減期温度が70℃未満”の開始剤を選ぶ
ことが望まれる。この様な選択基準にかなう低温分解性
のラジカル重合開始剤の具体例としては、t-ブチルパー
オキシネオデカネート、t-ヘキシルパーオキシネオヘキ
サネート、t-ブチルパーオキシピバレート、3,5,5-トリ
メチルヘキサノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオ
キサイド等の過酸化物系重合開始剤、および2,2′‐ア
ゾビス（2,4-ジメチルバレロニトリル）、2,2′‐アゾ
ビス（イソブチロニトリル）、2,2′‐アゾビス（2-メ
チルブチロニトリル）等のアゾ化合物系重合開始剤等が
好ましいものとして挙げられる。尚化合物自体は70℃以
上で分解するものであっても、還元剤や分解促進剤との
併用によって実質的に70℃未満で分解するものも同様に
好ましいラジカル重合開始剤として使用することができ
る。In order to cause gelation at a temperature of about 70 ° C. or lower, it is desirable to select an initiator having a “10-hour half-life temperature of less than 70 ° C.” as at least one of the radical polymerization initiators used. . Specific examples of the low-temperature decomposable radical polymerization initiator that meets such selection criteria include t-butylperoxyneodecanate, t-hexylperoxyneohexanate, t-butylperoxypivalate, and 3,5. Peroxide polymerization initiators such as 2,5-trimethylhexanoyl peroxide and lauroyl peroxide, and 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) and 2,2'-azobis (isobutyronitrile) ), 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), and other azo compound-based polymerization initiators. It should be noted that even if the compound itself decomposes at 70 ° C. or higher, a compound that substantially decomposes at less than 70 ° C. when used in combination with a reducing agent or a decomposition accelerator can also be used as a preferable radical polymerization initiator. .

また注型重合終了時点での残存モノマー量を極力低減
させるためには、重合末期の温度を90〜140℃とし、且
つラジカル重合開始剤の少なくとも１種として“10時間
半減期温度が70℃超”の開始剤を併用することが望まれ
る。この様な高温分解性のラジカル重合開始剤として
は、たとえば、t-ブチルパーオキシ‐2-エチルヘキサネ
ート、1,1-ビス（t-ブチルパーオキシ）‐3,3,5-トリメ
チルシクロヘキサン、t-ブチルパーオキシラウレート、
t-ブチルパーオキシアリルカーボネート等の過酸化物系
重合開始剤、および1,1′‐アゾビス（シクロヘキサン
‐1-カルボニトリル）、1-［（1-シアノ‐1-メチルエチ
ル）アゾ］ホルムアミド等のアゾ化合物系重合開始剤が
挙げられる。In order to reduce the amount of residual monomer at the end of the cast polymerization as much as possible, the temperature at the end of the polymerization should be 90 to 140 ° C, and at least one of the radical polymerization initiators should have a “10-hour half-life temperature above 70 ° C. It is desirable to use the initiator of ". Such high temperature decomposable radical polymerization initiators include, for example, t-butylperoxy-2-ethylhexanate, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, t-butyl peroxylaurate,
Peroxide-based polymerization initiators such as t-butyl peroxyallyl carbonate, 1,1'-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 1-[(1-cyano-1-methylethyl) azo] formamide, etc. The azo compound-based polymerization initiator of

これらのラジカル重合開始剤は、通常重合性単量体混
合物に対し0.01〜10重量％、好ましくは0.05〜５重量％
の範囲で使用される。These radical polymerization initiators are usually used in an amount of 0.01 to 10% by weight, preferably 0.05 to 5% by weight, based on the polymerizable monomer mixture.
Used in the range of.

ところで注型重合により光学成形体を製造するための
具体的方法としてはオールキャスト法、セミフィニッシ
ュ法等公知の方法を採用することができるが、好ましい
方法を例示すると次の通りである。By the way, as a specific method for producing an optical molded article by cast polymerization, a known method such as an all-cast method or a semi-finish method can be adopted, and a preferable method is as follows.

即ち、ガラスもしくは金属製のモールドと樹脂製ガス
ケットあるいは粘着剤付テープとで構成されたキャビテ
ィー内に、前述の原料成分とラジカル重合開始剤の混合
物（以下、原料混合物という）を注入し、必要によりバ
ネ付のクリップ等で固定した後、前述の条件を満たす様
に加熱・昇温することによって重合を行なう。樹脂製ガ
スケットあるいは粘着剤付テープの材質は、注液時にキ
ャビティーの形状を保持するに足りる剛性を有するもの
であれば、特に制限されないが、重合の進行に伴なって
生ずる収縮によって応力や歪が生ずるのを緩和するうえ
では、弾性質の素材を使用するのが好ましい。That is, a mixture of the above-mentioned raw material components and a radical polymerization initiator (hereinafter referred to as a raw material mixture) is injected into a cavity composed of a glass or metal mold and a resin gasket or an adhesive tape, After fixing with a spring-loaded clip or the like, polymerization is carried out by heating and raising the temperature so as to satisfy the above conditions. The material of the resin gasket or the pressure-sensitive adhesive tape is not particularly limited as long as it has sufficient rigidity to maintain the shape of the cavity at the time of injecting liquid, but stress and strain due to shrinkage caused by the progress of polymerization are caused. It is preferable to use an elastic material in order to reduce the occurrence of

樹脂製ガスケットと呼ばれるスペーサー材料として
は、低密度ポリエチレン、軟質ポリ塩化ビニル、エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体、エチレン‐エチルアクリレー
ト共重合体、ポリオレフィン系エラストマー、ポリエス
テル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー等の合
成樹脂材が好ましいものとして例示される。Spacer materials called resin gaskets are synthetic resins such as low-density polyethylene, soft polyvinyl chloride, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, polyolefin elastomer, polyester elastomer, polyamide elastomer, etc. The material is exemplified as a preferable material.

本発明においては、前述の如く重合性単量体成分の１
つとして芳香族ビニル単量体（Ｂ）が使用されるが、該
芳香族ビニル単量体（Ｂ）は、ガスケットを構成する樹
脂中に含まれる可塑剤や低分子量成分を加熱重合時に溶
出せしめ、光学成形体を白濁させたり、あるいはガスケ
ットが膨潤して原料混合物の一部が漏れ出し、光学成形
体に形状欠陥を生じさせるといった問題が生じてくる。
従って注型重合を行なうに当たっては、原料混合物を注
入するに先立ってモールドの内面（成形面）を飽和炭化
水素、ハロゲン化炭化水素、ジメチホルムアミド等の有
機溶剤によって洗浄し、モールド内面のごみやほこり等
を除去すると共に、成形面近傍の可塑剤や低分子量成分
を予め除去しておくのが良い。尚洗浄法としては超音波
洗浄法が最も効果的である。またモールド内面に熱可塑
性ポリアミド等の被膜を形成しておき、モールド構成材
からの可塑材や低分子量成分の溶出を防止することも可
能である。In the present invention, one of the polymerizable monomer components as described above is used.
An aromatic vinyl monomer (B) is used as one of the aromatic vinyl monomer (B), and the aromatic vinyl monomer (B) causes the plasticizer and low molecular weight components contained in the resin constituting the gasket to elute during heat polymerization. However, there arises a problem that the optical molded body becomes cloudy, or the gasket swells and a part of the raw material mixture leaks out to cause a shape defect in the optical molded body.
Therefore, when casting polymerization is performed, the inner surface of the mold (molding surface) is washed with an organic solvent such as saturated hydrocarbon, halogenated hydrocarbon, dimethyformamide, etc. prior to injecting the raw material mixture to remove dust and dirt from the inner surface of the mold. It is preferable to remove the plasticizer and the low molecular weight components in the vicinity of the molding surface in advance while removing the above. The ultrasonic cleaning method is the most effective cleaning method. It is also possible to form a coating film of thermoplastic polyamide or the like on the inner surface of the mold to prevent elution of the plastic material and low molecular weight components from the mold constituent material.

かくして得られる光学成形体は、透明度が高く且つ優
れた耐熱性や耐衝撃性を有し、しかも低比重で高屈折率
の成形体であり、光学機器や眼鏡等に用いられる各種レ
ンズやプリズム、高導波路、ディスク基盤等として有用
である。The thus-obtained optical molded article has high transparency and excellent heat resistance and impact resistance, and is a molded article having a low specific gravity and a high refractive index, and various lenses and prisms used for optical instruments, glasses, etc. It is useful as a high waveguide and a disk substrate.

［実施例］次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。尚下
記の実施例では光学成形体としてプラスチックレンズを
選択した。EXAMPLES Next, the present invention will be specifically described with reference to examples. In the following examples, a plastic lens was selected as the optical molding.

また下記実施例における物性評価の方法は次の通りで
ある。The methods for evaluating physical properties in the following examples are as follows.

（外観）注型重合により得た厚さ1.5mmのシート状重合物もし
くはプラスチックレンズの色相、透明性、光学的面状態
を目視観察し、無色透明で面状態の良いものを「良好」
と表示した。それ以外のものについては、その状態を記
述した。「面状態不良」とあるのは、重合体（成形体）
がモールドの成形面から剥離し、レンズ面の転写が不完
全なものとなったものを示す。(Appearance) A sheet polymer with a thickness of 1.5 mm obtained by cast polymerization or a plastic lens is visually observed for hue, transparency, and optical surface condition. A colorless and transparent surface condition is “good”.
Was displayed. For others, the state is described. "Poor surface condition" means polymer (molded product)
Shows that the transfer was incomplete on the lens surface due to peeling from the molding surface of the mold.

（屈折率およびAbbe数） JIS K7105に準じてAbbeの屈折計を用いて測定した。(Refractive Index and Abbe Number) It was measured using an Abbe refractometer according to JIS K7105.

（全光線透過率）注型重合により得た厚さ1.5mmのシート状重合物につ
いて濁度計を用いて測定した。(Total Light Transmittance) A sheet polymer having a thickness of 1.5 mm obtained by casting polymerization was measured using a turbidimeter.

（歩留まり）レンズ20枚中、光学的面状態の良いものの割合を示し
た。(Yield) The ratio of those with good optical surface condition out of 20 lenses is shown.

（切削加工性）玉摺り機によってレンズのコバ部を研磨し、その状態
を観察した。割れ、ヒビ、融着等が全く見られないもの
を○で示した。(Machinability) The edge portion of the lens was polished by a ball slicing machine and the state was observed. The case where no cracks, cracks, fusion, etc. were observed was marked with a circle.

（耐熱性）レンズを所定温度の熱風乾燥器中に２時間入れ、その
際のソリ等の変形の有無を観察した。全く変形の認めら
れなかったものを○印で示した。(Heat resistance) The lens was put in a hot air dryer at a predetermined temperature for 2 hours, and the presence or absence of deformation such as warpage at that time was observed. The ones in which no deformation was observed are indicated by a circle.

（耐衝撃性） ASTM F659に準じて評価した。即ち、中心厚Tc（mm）
のレンズにＷ（ｇ）の硬球をＨ（cm）の高さより落下さ
せ、レンズの割れないものを（Ｗ×Ｈ）/Tcとして表示
した。またこのときの衝撃エネルギーを位置エネルギー
で算出し併せて表示した。また「FDA不合格」とあるの
は、ASTM F659に準じて16.2gの鋼球を127cmの高さから
落下させたとき、レンズが割れたものを示す。(Impact resistance) The impact resistance was evaluated according to ASTM F659. That is, the center thickness Tc (mm)
A hard ball of W (g) was dropped onto the lens of from the height of H (cm), and the one without cracking of the lens was expressed as (W × H) / Tc. Also, the impact energy at this time was calculated as potential energy and displayed together. Further, "FDA failure" means that the lens was broken when a 16.2 g steel ball was dropped from a height of 127 cm according to ASTM F659.

実施例１テトラエチレングリコールジメタクリレート40重量
部、ノナエチレングリコールジメタクリレート10重量
部、スチレン50重量部からなる重合性単量体混合物に2,
2′‐アゾビス（2,4-ジメチルバレロニトル）0.1重量部
を加えた原料混合物を、２枚のガラス板とシリコンラバ
ー製のガスケットからなるモールド中に注入し、50℃で
６時間保持し、次いで、110℃まで16時間かけて昇温し
重合した。更に110℃で２時間保持し後重合した。得ら
れた平板状の光学材料は無色透明であった。この光学材
料の諸物性を第２表（１）に示した。Example 1 A polymerizable monomer mixture consisting of 40 parts by weight of tetraethylene glycol dimethacrylate, 10 parts by weight of nonaethylene glycol dimethacrylate and 50 parts by weight of styrene was added to 2,
2'-Azobis (2,4-dimethylvaleronitol) 0.1 parts by weight of the raw material mixture was poured into a mold composed of two glass plates and a silicone rubber gasket, and kept at 50 ° C for 6 hours, Then, the temperature was raised to 110 ° C. over 16 hours for polymerization. Further, the mixture was kept at 110 ° C. for 2 hours and then polymerized. The obtained flat optical material was colorless and transparent. The physical properties of this optical material are shown in Table 2 (1).

実施例２〜20および比較例１〜４第１表（１）〜（３）に示した組成の重合性単量体混
合物を用い、実施例１と同じ操作をくり返して平板状の
光学材料を得た。これら光学材料の諸物性を第２表
（１）〜（３）に示した。Examples 2 to 20 and Comparative Examples 1 to 4 Using the polymerizable monomer mixture having the composition shown in Table 1 (1) to (3), the same operation as in Example 1 was repeated to obtain a flat optical material. Obtained. Physical properties of these optical materials are shown in Table 2 (1) to (3).

実施例21 テトラエチレングリコールジメタクリレート50重量
部、スチレン50重量部、エポキシエステル（共栄社油脂
社製商品名“200PA"）３重量部からなる重合性単量体混
合物に2,2′‐アゾビス（2,4-ジメチルバレロニトル）
0.1重合部と、2,2-ビス（4-グリシドキシフェニル）プ
ロパン２重量部を加えた原料混合物を用い、実施例１と
同じ操作をくり返して平板状の光学材料を得た。これら
光学材料の諸物性を第２表（３）に併せて示した。Example 21 In a polymerizable monomer mixture consisting of 50 parts by weight of tetraethylene glycol dimethacrylate, 50 parts by weight of styrene and 3 parts by weight of epoxy ester (trade name "200PA" manufactured by Kyoeisha Yushi Co., Ltd.), 2,2'-azobis (2 , 4-dimethyl valeronitre)
The same operation as in Example 1 was repeated using a raw material mixture containing 0.1 parts of polymerization and 2 parts by weight of 2,2-bis (4-glycidoxyphenyl) propane to obtain a flat plate-shaped optical material. Various physical properties of these optical materials are also shown in Table 2 (3).

実施例22 テトラエチレングリコールジメタクリレート40重量
部、スチレン50重量部、ノナエチレングリコールジメタ
クリレート10重量部、メタクリル酸５重量部からなる重
合性単量体混合物にラウロイルパーオキサイド0.2重量
部とt-ブチルパーオキシ‐2-エチルヘキサノエート0.1
重量部を加えた原料混合物を、内径75mmで度数が−3.00
Dのレンズが得られるように設計されたガラス型と、中
心厚が1.5mmとなるように設計され、且つアルコール可
溶性ポリアミド（BASF社製商品名“ウルトラアミド1
C"）で内面を被覆したポリオレフィンエラストマー（三
井石油化学社製商品名“ミラストマー”）からなるガス
ケットで作られたモールドのキャビティー内に注入し
た。Example 22 40 parts by weight of tetraethylene glycol dimethacrylate, 50 parts by weight of styrene, 10 parts by weight of nonaethylene glycol dimethacrylate, 5 parts by weight of methacrylic acid were added to 0.2 parts by weight of lauroyl peroxide and t-butyl. Peroxy-2-ethylhexanoate 0.1
The raw material mixture added with parts by weight has an inner diameter of 75 mm and a frequency of −3.00.
A glass mold designed to obtain a D lens and a center thickness of 1.5 mm, and an alcohol-soluble polyamide (trade name "Ultraamide 1 manufactured by BASF Corporation
C ") was injected into the cavity of a mold made of a gasket made of a polyolefin elastomer (trade name" MILASTOMER "manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) whose inner surface was coated.

これを恒温槽中、50℃で４時間保った後、15時間かけ
て120℃まで徐々に昇温し、更に120℃で30分間保持する
ことにより注型重合を行った。次いで、ガラス型とガス
ケットを重合生成物から脱離することにより直径75mmで
度数−3.00Dのプラスチックレンズを得た。得られたプ
ラスチックレンズの光学的面状態は良好であり、レンズ
としての諸物性は第４表（１）に示した様に優れたもの
であった。The mixture was kept at 50 ° C. for 4 hours in a constant temperature bath, gradually heated to 120 ° C. over 15 hours, and further held at 120 ° C. for 30 minutes to carry out cast polymerization. Then, the glass mold and the gasket were removed from the polymerization product to obtain a plastic lens having a diameter of 75 mm and a power of -3.00 D. The optical surface condition of the obtained plastic lens was good, and the physical properties as a lens were excellent as shown in Table 4 (1).

実施例23〜36 第３表（１），（２）に示した組成の重合性単量体混
合物、重合開始剤および下記ガスケットを用い、実施例
22と同じ操作をくり返してプラスチックレンズを得た。
得られたプラスチックレンズの諸物性は第４表（１），
（２）に示したように優れたものであった。Examples 23 to 36 Using the polymerizable monomer mixture having the composition shown in Table 3 (1) and (2), the polymerization initiator and the following gaskets, Examples
The same operation as 22 was repeated to obtain a plastic lens.
The physical properties of the obtained plastic lens are shown in Table 4 (1),
It was excellent as shown in (2).

ガスケットA:アルコール可溶性ポリアミド（“ウルトラ
アミド1C";BASF社製）で内面を被覆したポリオレフィン
エラストマー（“ミラストマー";三井石油化学社製）ガ
スケット。Gasket A: Polyolefin elastomer (“Millastomer”; manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) gasket whose inner surface is coated with alcohol-soluble polyamide (“Ultraamide 1C”; manufactured by BASF).

ガスケットB:アルコール可溶性ポリアミド（“ウルトラ
アミド1C";BASF社製）で内面を被覆したエチレン‐酢酸
ビニル共重合体製ガスケット。Gasket B: An ethylene-vinyl acetate copolymer gasket whose inner surface is coated with alcohol-soluble polyamide (“Ultraamide 1C”; manufactured by BASF).

ガスケットC:n-ヘプタン中で５分間超音波洗浄した低密
度ポリエチレン（“エクセレン":住友化学社製）ガスケ
ット。Gasket C: Low density polyethylene (“Excellen”: Sumitomo Chemical Co., Ltd.) gasket that has been ultrasonically cleaned in n-heptane for 5 minutes.

ガスケットD:未処理のエチレン‐酢酸ビニル共重合体製
ガスケット。Gasket D: Untreated ethylene-vinyl acetate copolymer gasket.

比較例５〜９第３表（１），（２）に示した組成の重合性単量体混
合物、重合開始剤およびガスケットを用い、実施例22と
同じ操作をくり返して比較用レンズを得た。この比較用
レンズの諸物性は第４表（１），（２）に示す通りであ
り、レンズとして要求される物性を満足していなかっ
た。Comparative Examples 5 to 9 Using the polymerizable monomer mixture, the polymerization initiator and the gasket having the compositions shown in Table 3 (1) and (2), the same operation as in Example 22 was repeated to obtain a comparative lens. . The physical properties of this comparative lens are as shown in Table 4 (1) and (2), and did not satisfy the physical properties required for the lens.

下記第１表（１）〜（３）、第２表（１）〜（３）、
第３表（１），（２）および第４表（１），（２）に示
した化合物の略号は以下の通りである。Table 1 (1) to (3) below, Table 2 (1) to (3) below,
The abbreviations of the compounds shown in Tables (1) and (2) and Tables (1) and (2) are as follows.

（Ａ）:2官能（メタ）アクリレート（Ａ）（Ｂ）：芳香族ビニル単量体（Ｂ）（Ｃ）：（Ａ），（Ｂ）以外の重合性単量体（Ｃ）（D_C）：分子中にカルボキシル基と重合性２重結合を有
する重合性単量体（D_S）：分子中にアルコキシシリル基と重合性２重結合
を有する重合性単量体（D_E）：分子中にエポキシ基と重合性２重結合を有する
重合性単量体（D_A）：分子中にアルコール性水酸基と重合性２重結合
を有する重合性単量体添加剤（Ｅ）分子中にカルボキシル基、アルコキシシリル基、
エポキシ基またはアルコール性水酸基を有し、重合性２
重結合を有しない化合物 EG:エチレングリコールジメタクリレート 3EG:トリエチレングリコールジメタクリレート 4EG:ポリエチレングリコール＃200ジメタクリレート
（新中村化学社製） 4EG′：ポリエチレングリコール＃200ジアクリレート
（新中村化学社製） 9EG:ポリエチレングリコール＃400ジメタクリレート
（新中村化学社製） 9PG:ポリプロピレングリコール＃400ジメタクリレート
（新中村化学社製） 14EG:ポリエチレングリコール＃600ジメタクリレート
（新中村化学社製） 23EG:ポリエチレングリコール＃1000ジメタクリレート
（新中村化学社製） St:スチレン α‐St:α‐メチルスチレン BzMA:ベンジルメタクリレート MMA:メチルメタクリレート BG:1,3-ブチレングリコールジメタクリレート ADC:ジエチレングリコールビスアリルカーボネート MAA:メタクリル酸 AA:アクリル酸 MOPS-M:3-メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシ
シラン CPS-M:3-クロロプロピルトリメトキシシラン GMA:グリシジルメタクリレート GPP:2,2-ビス（4-グリシドキシフェニル）プロパン HEMA:2-ヒドロキシエチルメタクリレート BPPP:2,2-ビス［4-（2-ヒドロキシプロポキシ）フェニ
ル］プロパン 40EM:1,2-ビス（2-ヒドロキシ‐3-メタクリロイルオキ
シプロポキシ）エタン（共栄社油脂社製） V65:2,2′‐アゾビス（2,4-ジメチルバレロニトリル） V60:2,2′‐アゾビス（イソブチロニトリル） V40:1,1′‐アゾビス（シクロヘキサン‐1-カルボニト
リル） IPP:イソプロピルパーオキシジカーボネート LPO:ラウロイルパーオキサイド BEH:t-ブチルパーオキシ‐2-エチルヘキサノエート［発明の効果］本発明は以上の様に構成されており、使用する重合性
単量体の種類を特定し、あるいは特定の官能基を有する
化合物を加えてラジカル重合することにより透明性、耐
衝撃性、耐熱性に優れ且つ低比重で高屈折率の光学材料
及びこの光学材料よりなる光学成形体を提供し得ること
になった。そしてこの光学成形体は、眼鏡レンズ、各種
光学機器用レンズ等のレンズ、プリズム、光ファイバ
ー、光導波路、光ディスク等の部材として広く活用し得
るものである。(A): Bifunctional (meth) acrylate (A) (B): Aromatic vinyl monomer (B) (C): Polymerizable monomer (C) (D _C ) other than (A) and (B) ): a polymerizable monomer having a polymerizable double bond and a carboxyl group in the molecule (D _S): a polymerizable monomer having a polymerizable double bond and an alkoxysilyl group in the molecule (D _E): molecular Polymerizable monomer having epoxy group and polymerizable double bond (D _A ): Polymerizable monomer additive having alcoholic hydroxyl group and polymerizable double bond in molecule (E) Carboxyl in molecule Group, alkoxysilyl group,
It has an epoxy group or alcoholic hydroxyl group and is polymerizable 2
Compounds without a heavy bond EG: Ethylene glycol dimethacrylate 3EG: Triethylene glycol dimethacrylate 4EG: Polyethylene glycol # 200 dimethacrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical) 4EG ′: Polyethylene glycol # 200 diacrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical) 9EG: Polyethylene glycol # 400 dimethacrylate (Shin Nakamura Chemical Co., Ltd.) 9PG: Polypropylene glycol # 400 dimethacrylate (Shin Nakamura Chemical Co., Ltd.) 14EG: Polyethylene glycol # 600 Dimethacrylate (Shin Nakamura Chemical Co., Ltd.) 23EG: Polyethylene glycol # 1000 Dimethacrylate (manufactured by Shin Nakamura Chemical Co., Ltd.) St: Styrene α-St: α-Methylstyrene BzMA: benzyl methacrylate MMA: methyl methacrylate BG: 1,3-butylene glycol dimethacrylate ADC: diethylene glycol bisallyl carbonate MAA: methacryl Acid AA: acrylic acid MOPS-M: 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane CPS-M: 3-chloropropyltrimethoxysilane GMA: glycidyl methacrylate GPP: 2,2-bis (4-glycidoxyphenyl) propane HEMA: 2-Hydroxyethyl methacrylate BPPP: 2,2-bis [4- (2-hydroxypropoxy) phenyl] propane 40EM: 1,2-bis (2-hydroxy-3-methacryloyloxypropoxy) ethane (Kyoeisha Yushi Co., Ltd.) V65: 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) V60: 2,2′-azobis (isobutyronitrile) V40: 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile) IPP: isopropyl Peroxydicarbonate LPO: Lauroyl peroxide BEH: t-Butylperoxy-2-ethylhexanoate [Advantages of the Invention] The present invention is configured as described above, and by specifying the type of the polymerizable monomer to be used or adding a compound having a specific functional group to radical polymerization, transparency and It has become possible to provide an optical material excellent in impact resistance and heat resistance, having a low specific gravity and a high refractive index, and an optical molded body made of this optical material. The optical molded body can be widely utilized as a member such as a lens for spectacle lenses, a lens for various optical devices, a prism, an optical fiber, an optical waveguide, an optical disk and the like.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号特願平2 −146166 (32)優先日平２(1990)６月６日 (33)優先権主張国日本（ＪＰ）審査前置に係属中 (72)発明者山本哲也大阪府吹田市西御旅町５番８号日本触媒化学工業株式会社中央研究所内 (72)発明者竹村学大阪府吹田市西御旅町５番８号日本触媒化学工業株式会社中央研究所内 (56)参考文献特開昭58−201812（ＪＰ，Ａ) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (31) Priority claim number Japanese Patent Application No. 2-146166 (32) Priority date 2 (1990) June 6 (33) Priority claim country Japan (JP) Pending the examination front Middle (72) Inventor Tetsuya Yamamoto 5-8 Nishimitabicho, Suita City, Osaka Prefecture Central Research Laboratory, Nippon Shokubai Chemical Industry Co., Ltd. (72) Manabu Takemura 5-8 Nishimitabicho, Suita City, Osaka Prefecture Central Research Institute Co., Ltd. (56) Reference JP-A-58-201812 (JP, A)

Claims

[Claims]

1. (A) One or more difunctional (meth) acrylates represented by the following general formula (A): 30 to 80% by weight (B) One or two aromatic vinyl monomers Seed and above: 20 to 7
0% by weight (C) One or two or more polymerizable monomers or polymerizable oligomers having a polymerizable double bond and having a molecular weight of 98 or more: 0
To 50% by weight (D) A polymerizable monomer having at least one functional group selected from the group consisting of alkoxysilyl group, epoxy group, alcoholic hydroxyl group and carboxyl group and a radically polymerizable double bond in the molecule. Body or polymerizable oligomer 1
One or two or more: 0.0001 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the above components (A), (B) and (C), which is a resin obtained by radical polymerization. An optical material with low specific gravity and excellent impact resistance. General formula (In the formula, R ¹ , R ² and R ³ each independently represent H or CH ₃ , and n is an integer of ₃ to 18.)

2. (A) One or more of bifunctional (meth) acrylates represented by the following general formula (A): 30 to 80% by weight (B) One or two of aromatic vinyl monomers Seed and above: 20 to 7
0% by weight (C) One or two or more polymerizable monomers or polymerizable oligomers having a polymerizable double bond and having a molecular weight of 98 or more: 0
To 50% by weight of (E) one or two compounds having at least one of an alkoxysilyl group, an epoxy group, an alcoholic hydroxyl group and a carboxyl group in the molecule and having no polymerizable double bond.
Species or higher: A resin characterized by being radically polymerized in the presence of 0.0001 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total of the above components (A), (B) and (C). Optical material with high specific gravity and excellent impact resistance. General formula (In the formula, R ¹ , R ² , R ³ and n have the same meanings as described above.)

3. An optical molded body comprising the molded body of the optical material according to claim 1 or 2.

4. (A) One or more of bifunctional (meth) acrylates represented by the following general formula (A): 30 to 80% by weight (B) One or two of aromatic vinyl monomers Seed and above: 20 to 7
0% by weight (C) One or two or more polymerizable monomers or polymerizable oligomers having a polymerizable double bond and having a molecular weight of 98 or more: 0
-50% by weight of the mixture is injected into the mold together with the radical polymerization initiator, polymerization is initiated at 20-60 ° C, and 90-
A method for producing an optical molded body, which comprises gradually heating up to 140 ° C to polymerize and cure. General formula (In the formula, R ¹ , R ² , R ³ and n have the same meanings as described above.)

5. (A) One or more difunctional (meth) acrylates represented by the following general formula (A): 30 to 80% by weight (B) One or two aromatic vinyl monomers Seed and above: 20 to 7
0% by weight (C) One or two or more polymerizable monomers or polymerizable oligomers having a polymerizable double bond and having a molecular weight of 98 or more: 0
To 50% by weight (D) A polymerizable monomer having at least one functional group selected from the group consisting of alkoxysilyl group, epoxy group, alcoholic hydroxyl group and carboxyl group and a radically polymerizable double bond in the molecule. Body or polymerizable oligomer 1
One or more kinds: A mixture of 0.0001 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the above components (A), (B) and (C) is injected into a mold together with a radical polymerization initiator, and Polymerization starts at 60 ° C and takes 90-
A method for producing an optical molded article, which comprises gradually heating up to 140 ° C to polymerize and cure. General formula (In the formula, R ¹ , R ² , R ³ and n have the same meanings as described above.)

6. (A) One or more of bifunctional (meth) acrylates represented by the following general formula (A): 30 to 80% by weight (B) One or two of aromatic vinyl monomers Seed and above: 20 to 7
0% by weight (C) One or two or more polymerizable monomers or polymerizable oligomers having a polymerizable double bond and having a molecular weight of 98 or more: 0
To 50% by weight of (E) one or two compounds having at least one of an alkoxysilyl group, an epoxy group, an alcoholic hydroxyl group and a carboxyl group in the molecule and having no polymerizable double bond.
Species or more: Inject into the mold together with 0.0001 to 30 parts by weight and a radical polymerization initiator with respect to 100 parts by weight of the total of the above components (A), (B), and (C), and inject into a mold for 20 to 60 parts.
A method for producing an optical molded article, which comprises initiating polymerization at 0 ° C and gradually increasing the temperature to 90 to 140 ° C over 8 to 48 hours for polymerization and curing. General formula (In the formula, R ¹ , R ² , R ³ and n have the same meanings as described above.)