JPH0812946A

JPH0812946A - 改質されたα−シアノアクリレート系接着剤組成物

Info

Publication number: JPH0812946A
Application number: JP17017294A
Authority: JP
Inventors: Yoshio Nagahama; 長濱吉生; Eizou Kajigaki; 梶垣英三; Chiaki Namita; 波多千秋
Original assignee: Taoka Chemical Co Ltd
Current assignee: Taoka Chemical Co Ltd
Priority date: 1994-06-28
Filing date: 1994-06-28
Publication date: 1996-01-16
Also published as: EP0690112A1

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明は瞬間接着剤として有用なα−シアノア
クリレート系接着剤組成物の改質に関する。【構成】 α−シアノアクリレートに対し、下記一般式
（１）【化−１】（式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ はそれぞれ独立にアルキル基、ア
ラルキル基、アリル基又はアルコキシアルキル基を表わ
す。）で示されるフタル酸エステル５〜５５重量％及び
エラストマー０．５〜３０重量％を含有して成る改質さ
れたα−シアノアクリレート系接着剤組成物。【効果】本発明の改質されたα−シアノアクリレート
系接着剤組成物は、α−シアノアクリレート系接着剤の
特徴である速硬化性、接着強度を低下させずに、弱点の
一つである硬化物の柔軟性或いは脆性を一段と改善する
ことができる。特に柔軟性の保持力にすぐれ、また、優
れた耐衝撃性、高剥離性及び耐水性、耐熱性等を併せ持
ち、瞬間接着剤としてのイメージを損なうことのない柔
軟性の優れた接着剤組成物を工業的、経済的に有利に提
供でき、その使用範囲を拡大することができ、その利用
価値は極めて大きいものがある。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は瞬間接着剤として有用な
改質されたα−シアノアクリレート系接着剤組成物の改
良に関する。

【０００２】

【従来の技術】α−シアノアクリレートは極めてアニオ
ン重合を起こし易く、固体表面や空気中の水分、アルカ
リ物質等のアニオン活性種により触媒の添加や加熱を行
なう事なく短時間で重合硬化する性質を有するので、ゴ
ム、プラスチックス、金属、ガラス等の瞬間接着剤とし
て広く利用されている。

【０００３】しかしながら、α−シアノアクリレート接
着剤を単独で用いる場合、その高い凝集力と重合時に於
ける体積収縮率が大きいために、その硬化物は一般に柔
軟性がなく、固くて脆く、特に曲げに対する接着や平滑
でない面での接着に不充分であり、変形、剥離等の現象
が現われる欠点を有している。それ故、種々の産業で利
用されているものの仮止めの域を脱しきれていない。

【０００４】従来、このような欠点を解決すべくα−シ
アノアクリレートに各種の資材を添加する種々の方法が
提案されており、例えば、α−シアノアクリレートに、
モノカルボン酸又は脂肪族ジカルボン酸のエステル類等
の可塑剤を添加する方法（米国特許2,784,127 号明細
書）、可塑剤としてジオクチルフタレートを添加する方
法( 特公昭53−37263 号公報) 、フタル酸ジアリル、フ
タル酸ジブチル等のフタル酸エステル等の可塑剤とカル
ボン酸又はポリカルボン酸を併用する方法（米国特許3,
354,128 号明細書、特開昭52−115386号公報) 、塩化ビ
ニル／酢酸ビニル共重合体と可塑剤を併用添加する方法
（特開昭60−166361号公報) 等により、α−シアノアク
リレート系接着剤の弱点の一つである硬化物の柔軟性、
脆性を改良する方法等が記載され、或いは試みられてい
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
ように可塑剤を添加する柔軟性の改善の試みは、硬化直
後は柔軟な接着層が得られるが、一定期間経過すると可
塑剤移行等の問題から、接着層が硬く、或いは脆くな
り、比較的容易に解離し得る結合力を形成する（いわゆ
る仮止め）用途に制限されていた。本発明の目的は、硬
化物の柔軟性を改善し、しかも柔軟性の保持力を維持
し、かつ充分な接着力が維持できる改質されたα−シア
ノアクリレート系接着剤組成物を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、α−シアノア
クリレートに対し、下記一般式（１）

【０００７】

【化−４】

【０００８】（式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ はそれぞれ独立にア
ルキル基、アラルキル基、アリル基又はアルコキシアル
キル基を表わす。）

【０００９】で示されるフタル酸エステル５〜５５重量
％及びエラストマー０．５〜３０重量％を含有して成る
改質されたα−シアノアクリレート系接着剤組成物であ
る。

【００１０】本発明に使用されるα−シアノアクリレー
トは、下記一般式（４）

【００１１】

【化−５】

【００１２】（式中、Ｒ₄ は置換若しくは非置換のアル
キル、アルケニル、アリール又はシクロヘキシル基を示
す）

【００１３】で示されるα−シアノアクリレート類から
選ばれた１種以上のα−シアノアクリレートであり、こ
こでＲ₄ の具体例としては、メチル、エチル、ｎ−，ｉ
−プロピル、ｎ−，ｉ−，ｓｅｃ−ブチル、ペンチル、
ヘキシル、オクチル、エチルヘキシル、ドデシル、アリ
ル、プロパギル、メトキシエチル、エトキシエチル、２
−メトキシプロピル、テトラヒドロフルフリル、ベンジ
ル、フェニル、クロロエチル、シクロヘキシル、トリフ
ルオロエチルなどが挙げられ、これらのα−シアノアク
リレートは１種にとどまらず２種以上を混合使用するこ
ともできる。

【００１４】本発明において、前記一般式（１）で示さ
れるフタル酸エステルとしては、一般式（１）で示され
るフタル酸エステルから選ばれた１種以上のフタル酸エ
ステルであり、具体的にはフタル酸ジメチル、フタル酸
ジエチル、フタル酸メチルエチル、フタル酸ジ−ｎ−プ
ロピル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジ−２−エチルヘ
キシル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジイソデ
シル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ブチルベンジ
ル、フタル酸ジベンジル、フタル酸ジアリル、フタル酸
ジペンチル、フタル酸ジシクロヘキシル、フタル酸オク
チルデシル、フタル酸エチルグリコレート等が挙げられ
る。

【００１５】本発明において、α−シアノアクリレート
に添加する一般式（１）で示されるフタル酸エステルの
添加量は、α−シアノアクリレートに対して５〜５５重
量％、好ましくは１０〜５０重量％であり、更に好まし
くは２０〜４０重量％である。ここで、５重量％以下で
は本発明の目的とする柔軟性を付与することができず、
また、５５重量％を越えると本発明の目的とする接着強
度を達成し難くなる。

【００１６】本発明において、前記一般式（１）で示さ
れるフタル酸エステルと共に添加されるエラストマー
は、主として耐衝撃性、耐剥離性に寄与するものであ
り、用いられるエラストマーとしては、α−シアノアク
リレートを溶解又は分散させることができる常温付近で
ゴム状弾性を有するものを意味し、具体的にはアクリル
酸エステル系共重合体エラストマー、スチレン−ブタジ
エン共重合体系エラストマー、ポリウレタン系エラスト
マー、クロロプレン系エラストマー、カルボキシル化ア
クリロニトリル−ブタジエン共重合体系エラストマー、
ポリエステル系エラストマー、フッ素系エラストマー、
ポリイソプレン系エラストマー、エピクロルヒドリン系
エラストマー、エチレン−プロピレン共重合体系エラス
トマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体系エラストマー
等から選択されるものがあげられ、これらは１種又は２
種以上を併用してもよい。

【００１７】これらのエラストマーの中でも、アクリル
酸エステル系共重合体エラストマーは本発明の目的に特
に好ましく用いられる。これらは一般にはアクリルゴム
とよばれるゴム状弾性を意味し、具体的には、例えばア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、メトキシエチルアクリレート、エトキシエチルアク
リレート、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸、
アクリロニトリル、或いはエチレン等からなる二元、三
元乃至はそれ以上の共重合体であり、これらは、ノック
スタイト A,PA （日本オイルシール）、ニポール AR
（日本ゼオン）、ベイマック（Vamac)( デュポン社) 、
レオコート R（第一レース）、パラクロン BX （新中村
化学）、シアナクリル(Cyanacryl R,L,C)(アメリカンシ
アナミッド社) 、ハイカー(Hycar)(B.F.グードリッチ
社) 、トーアクロン AR,SA（東亜ペイント）等の商品名
で市販されているものを、通常未加硫或いは未架橋の状
態でそのまま使用される。

【００１８】その他、本発明に好ましく用いられるエラ
ストマーとして、エリーテルUE3400（ユニチカ社製）、
バイロン（東洋紡）、ケミット（東レ）等の商品名で市
販されているポリエステル系エラストマー、デスモコー
ル( 住友バイエルウレタン社製ウレタン系エラストマ
ー) 等が挙げられる。

【００１９】本発明において添加されるエラストマーの
添加量は、α−シアノアクリレートに対して０．５〜３
０重量％、好ましくは１〜２０重量％である。本発明の
改質されたα−シアノアクリレート系接着剤組成物の調
製は、前記一般式（１）で示されるフタル酸エステルか
ら選ばれた化合物及び前記エラストマーをα−シアノア
クリレートに添加混合すれば容易に得られるが、添加方
法としてはフタル酸エステル又はエラストマーをそのま
まα−シアノアクリレートに混合してもよく、又、何れ
か又は双方を適当な溶媒に溶解してから混合・調製して
もよい。

【００２０】本発明の改質されたα−シアノアクリレー
ト系接着剤組成物においては、その使用目的に応じて、
更に下記（２）

【００２１】

【化−６】

【００２２】（式中、Ｘ₁ およびＸ₂ は、それぞれ独立
に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、置換若しくは非置
換のアルキル、アルケニル、アリール又はアラルキル基
を示す。ｐは１以上の整数、ｑは２以上の整数を示し、
末端は環形成されていてもよい。）なる繰り返えし単位
を有する化合物から選ばれた１種以上及び／又は下記
（３）

【００２３】

【化−７】

【００２５】(式中、ｒは２〜６の整数を表し、少なく
とも２ケのヒドロキシ基は、隣接位置にあるものとす
る。Ｙは水素原子、置換若しくは非置換のアルキル、ア
ルコキシ、カルボキシル、アルコキシカルボニル基又は
ハロゲン原子を表わし、ｓは０〜４の整数を表わす。）

【００２６】で示されるポリヒドロキシ化合物から選ば
れた１種以上を含有させることにより、更に優れた性能
を具備する接着剤組成物とすることができる。

【００２７】また、前記一般式（２）なる繰り返えし単
位を有する化合物は、主として速硬化添加剤として機能
するものであり、具体的には次のような化合物が例示さ
れる。

【００２８】ホルムアルデヒド縮合体、アセトアルデヒ
ド縮合体、トリオキサン重合体、ポリアルキレングリコ
ール（例えばジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリ
コール（400,1000,etc) 、ジプロピレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ポリテトラメチレンオキシ
ド、ポリ３，３−ビス（クロロメチル）ブチレンオキシ
ド、ポリ１，３−ジオキソラン、エチレンオキシド−プ
ロピレンオキシドブロックポリマーなど。）、ポリアル
キレングリコールモノエーテル（例えば、メチルカルビ
トール、カルビトール、ジエチレングリコール−ｎ−ブ
チルエーテル、ジエチレングリコールフェニルエーテ
ル、ジエチレングリコールベンジルエーテル、ジプロピ
レングリコールエチルエーテル、トリプロピレングリコ
ールメチルエーテル、ポリエチレングリコールメチルエ
ーテル、ポリエチレングリコールプロピルエーテル、ポ
リエチレングリコールラウリルエーテル、ポリエチレン
グリコールステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノ
ニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールアリル
エーテルなど。）、

【００２９】ポリアルキレングリコールジエーテル（例
えば、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチ
レングリコールジ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレン
グリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコー
ルジステアリルエーテル、ポリエチレングリコールジメ
チルエーテルなど。）、ポリアルキレングリコールモノ
エステル（例えば、ジエチレングリコールモノプロピオ
ネート、テトラエチレングリコールモノアセテート、ト
リプロピレングリコール−モノ−ｎ−ブチレート、ポリ
エチレングリコールモノアセテート、ポリエチレングリ
コールモノプロピオネート、ポリエチレングリコールラ
ウレート、ポリエチレングリコールセシレート、ポリエ
チレングリコールステアレート、ポリエチレングリコー
ルオレエート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウ
レート、ジエチレングリコールアクリレート、ジエチレ
ングリコールメタクリレート、ジエチレングリコールク
ロトネートなど。）、ポリアルキレングリコールジエス
テル（例えば、ジエチレングリコールジアセテート、ジ
エチレングリコールジプロピオネート、ジエチレングリ
コールジアクリレート、ジエチレングリコールジステア
レート、ジエチレングリコールジメタクリレート、テト
ラエチレングリコールジクロトネート、ポリエチレング
リコールジアセテート、ポリエチレングリコールジ−ｎ
−ブチレート、ポリエチレングリコールジウラレート、
ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレン
グリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコール
ジクロトネート、ポリエチレングリコールジ−α−シア
ノアクリレート、ポリエチレングリコールステアリルメ
タクリレート、ポリエチレングリコールラウリルアクリ
レートなど。）、

【００３０】ポリアルキレングリコールモノエーテルモ
ノエステル（例えば、ジエチレングリコールモノエチル
エーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、
ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチ
レングリコールモノエチルエーテル、テトラオキシエチ
レングリコールモノメチルエーテル、ポリオキシエチレ
ングリコールモノラウリルエーテル、ポリオキシエチレ
ングリコールモノノニルフェニルエーテル等のグリコー
ルモノエーテル化合物のアクリレート、メタクリレー
ト、クロトネート、又はα−シアノアクリレートな
ど。）、その他ビスフェノールＡ−ポリアルキレンオキ
シド付加物、トリメチロールプロパン−ポリアルキレン
オキシド付加物、グリセリン−ポリアルキレンオキシド
付加物、アジピン酸−ポリアルキレンオキシド付加物、
トリメット酸−ポリアルキレンオキシド付加物などが挙
げられる。その他環状化合物としては例えば、１８−ク
ラウン−６、１５−クラウン−５、１８−クラウン−
５、ジチオ−１５−クラウン、ジベンゾ−１８−クラウ
ン−６、ジシクロヘキシル−１８−クラウン−６、 1.2
−ナフト−１５−クラウン−５、 1.2−メチルベンゾ−
１８−クラウン−６なども使用することができ、これら
の添加剤は１種又は２種以上を使用してもよい。

【００３１】この一般式（２）なるなる繰り返えし単位
を有する化合物の添加量は、α−シアノアクリレートに
対して０．００５〜５重量％、好ましくは０．０１〜１
重量％である。

【００３２】また、前記一般式（３）で示されるポリヒ
ドロキシ化合物は、主として強度向上剤、耐水性付与剤
として寄与し、該ポリヒドロキシ化合物としては、具体
的にはピロガロール、カテコール、ジ−ｔ−ブチルカテ
コール、１，２，４−トリヒドロキシベンゼン、テトラ
ヒドロキシベンゼン、ヘキサヒドロキシベンゼン、ガー
リック酸、ガーリック酸エチル、ガーリック酸メトキシ
エチルエステル、ジクロロガーリック酸等が挙げられ、
これらは必要により１種又は２種以上の混合物として用
いられる。中でもピロガロールが本発明の目的に最も好
ましい。

【００３３】該ポリヒドロキシ化合物の添加量は、α−
シアノアクリレートに対して０．００１〜１重量％、好
ましくは０．０１〜０．１重量％である。

【００３４】本発明の改質されたα−シアノアクリレー
ト系接着剤組成物においては、更に安定剤として、亜硫
酸ガス、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸等の各種
スルホン酸、HBF₄、 BF₃エーテル錯塩、スルトン、 BF₃
酢酸錯塩等のアニオン重合禁止剤、ハイドロキノン、ハ
イドロキノンモノメチルエーテル等のラジカル重合禁止
剤等を１種又は２種以上を添加することができる。

【００３５】中でも、HBF₄及び／又は BF₃エーテル錯塩
は、本発明の目的に特に優れている。これらの安定剤を
上記の他の安定剤と併用使用することもできる。ここ
で、これら安定剤の添加量は、α−シアノアクリレート
に対して０．０００１〜０．１重量％、好ましくは０．
０００５〜０．０１重量％である。

【００３６】本発明の最も好ましい一態様は、α−シア
ノアクリレートに、一般式（１）で示されるフタル酸エ
ステルから選ばれた１種以上を５〜５５重量％、エラス
トマー０．５〜３０重量％、安定剤としてHBF₄又はBF₃
エーテル錯塩を０．０００１〜０．１重量％、速硬化添
加剤として一般式（２）なるなる繰り返えし単位を有す
る化合物を０．００５〜５重量％及び一般式（３）で示
されるポリヒドロキシ化合物０．００１〜１重量％から
なる改質されたα−シアノアクリレート系接着剤組成物
である。

【００３７】本発明の改質されたα−シアノアクリレー
ト系接着剤組成物には、更に必要に応じて、従来α−シ
アノアクリレート系接着剤組成物に使用される添加剤、
例えば着色剤、香料、溶剤などの他、上記以外の可塑
剤、増粘剤、揺変剤等を加えることができる。ここで、
増粘剤としては、α−シアノアクリレートの増粘剤とし
て一般的な例えば、ポリメチルメタクリレート、メチル
メタクリル酸／アクリル酸エステル共重合体、メタクリ
ル酸／メタクリル酸エステル共重合体、セルロースアセ
テート等の増粘剤をあげることができる。

【００３８】また、揺変剤としては、超微粉状無水シリ
カが好ましく用いられ、これには親水性シリカと疎水性
シリカがあり、親水性シリカとしては具体的に、日本ア
エロジル社製のアエロジル１３０、２００、３００、３
８０等があり、これらはそれぞれ１３０±２５ｍ² ／
ｇ、２００±２５ｍ² ／ｇ、３００±３０ｍ² ／ｇ、３
８０±３０ｍ² ／ｇの比表面積を有している。又、トク
ヤマ社製のレオロシールＱＳ−１０、ＱＳ−２０、ＱＳ
−３０、ＱＳ−４０等もあり、これらはそれぞれ１４０
±２０、２２０±２０、３００±３０、３８０±３０ｍ
² ／ｇの比表面積を有している。これらの他の親水性超
微粉状無水シリカとしては、独：ＤＥＧＵＳＳＡ社製、
米：ＣＡＢＯＴ社製のものも使用できる。

【００３９】また、疎水性シリカとしては具体的には、
日本アエロジル社製のアエロジルＲ９７２、ＲＸ２０
０、ＲＹ２００等があり、これらはそれぞれＣＨ₃ グル
ープ、トリメチルシリル基、ジメチルシリコーンオイル
で親水性シリカを表面処理したものであり、それぞれ１
１０±２０ｍ² ／ｇ、１４０±２５ｍ² ／ｇ、１００±
２０ｍ² ／ｇの比表面積を有している。更にまた、日本
アエロジル社製アエロジルＲ２０２、Ｒ８０５、Ｒ８１
２等もあり、これらはそれぞれ、ジメチルシリコーンオ
イル、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、トリメチルシ
リル基で処理したものであり、それぞれ１００±２０ｍ
² ／ｇ、１５０±２５ｍ² ／ｇ、２６０±３０ｍ² ／ｇ
の比表面積を有している。さらにトクヤマ社製のレオロ
シールＭＴ−１０、ＤＭ−２０、ＨＭ−２０Ｓ等もあ
り、これらはそれぞれモノメチルトリクロロシラン、ジ
メチルジクロロシラン、ヘキサメチルジシラザンで処理
したものであり、それぞれ１２０±１０ｍ² ／ｇ、１８
０±２０ｍ² ／ｇ、１４５±２０ｍ² ／ｇの比表面積を
有している。これらの他の疎水性超微粉状無水シリカと
しては、独：ＤＥＧＵＳＳＡ社製、米：ＣＡＢＯＴ社製
のものも使用できる。

【００４０】これら超微粉状無水シリカの添加量は、使
用目的に応じて適宜であるが、通常α−シアノアクリレ
ート１００重量部に対して、２〜２０重量部、好ましく
は４〜１５重量部である。該超微粉状無水シリカは、高
いチクソトロピー性を付与し、いわゆるゲル状シアノア
クリレート系接着剤（又はジェリー状シアノアクリレー
ト系接着剤）としての特徴を長期間維持し、垂れを防ぐ
ので、壁面塗布に好ましく用いられる。

【００４１】

【発明の効果】本発明の改質されたα−シアノアクリレ
ート系接着剤組成物は、α−シアノアクリレート系接着
剤の特徴である速硬化性、接着強度を低下させずに、弱
点の一つである硬化物の柔軟性或いは脆性を一段と改善
することができる。特に柔軟性の保持力にすぐれ、ま
た、優れた耐衝撃性、耐剥離性及び耐水性、耐熱性等を
併せ持ち、瞬間接着剤としてのイメージを損なうことの
ない柔軟性の優れた接着剤組成物を工業的、経済的に有
利に提供でき、その使用範囲を拡大することができ、そ
の利用価値は極めて大きいものがある。

【００４２】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳しく説明
する。

【００４３】実施例１〜１１、比較例１〔試料の調製〕以下の表−１〜表−４に記載した添加物
を所定量加え、４０±２℃の温度で数時間撹拌、溶解し
て均一なエラストマーを含有する接着剤組成物を調製し
た。この接着剤組成物を用いて、以下の試験方法に従っ
て、それぞれについて接着剤の性能試験を行ない、結果
をそれぞれ表−１〜表−４に示した。

【００４４】なお、比較のために、本発明のエラストマ
ーを用いない場合の試験結果を比較例１として表−３に
示した。

【００４５】〔試験方法〕（１）ショア硬度・Ｄ１２５×５０ｍｍのゴム上に厚み１ｍｍの接着層を作り、
充分硬化させた後、２５℃で硬化層の硬度を測定した。
ショア硬度計・Ｄタイプ（上島製作所社製）を使用。

【００４６】（２）ショア硬度・Ｄ２２５×５０ｍｍのゴム上に厚み１ｍｍの接着層を作り、
充分硬化させた後、６０℃で１日促進させ、２５℃に冷
却後、硬化層の硬度を測定した。ショア硬度計・Ｄタイ
プ（上島製作所社製）を使用。

【００４７】（３）曲げ試験（角度）２５×５０ｍｍのゴム上に厚み１ｍｍの接着層を作り、
充分硬化させた後、その硬化層をゴムと共に曲げ、硬化
層が割れる角度を測定した。単位（角度）

【００４８】（４）硬化速度（セットタイム）ＪＩＳＫ−６８６１−８「セットタイム測定法」に準
ずる方法により測定した。単位 (秒)

【００４９】（５）Ｔ型剥離強さＪＩＳＫ６８５４「接着剤のはく離接着強さ試験方
法」に準ずる方法により測定した。但し、鋼試験片は研
磨せず脱脂のみで接着を行ない、測定した。単位(Kgf/2
5mm)

【００５０】（６）衝撃強さＪＩＳＫ６８５５「接着剤の衝撃接着強さ試験方
法」に準ずる方法により測定した。単位(Kgf・cm/cm²)

【００５１】（７）引張剪断強さＪＩＳＫ６８６１−６「引張剪断接着強さ測定方
法」に準ずる方法により測定した。単位(Kgf/cm²)

【００５２】（８）耐水性ＪＩＳＫ６８６１に準じ、接着硬化後、４０℃の水
に５日間浸漬した後、前記（７）により引張剪断強さを
測定した。単位(Kgf/cm²)

【００５３】（９）耐熱性（引張剪断強さ）ＪＩＳＫ−６８６１に準じて接着硬化後、１００℃で
２４時間加熱後、室温で放冷した後、前記（７）により
引張剪断強さを測定した。単位(Kgf/cm²)

【００５４】（10）粘度の測定ＪＩＳＫ−６８３３−６．３「粘度測定法」に準ずる
方法により測定した。単位センチポイズ(CPS)

【００５５】なお、表中で初期粘度とは、接着剤組成物
配合直後に測定した値であることを、また保存後粘度と
は、接着剤組成物を７０℃で７日間保存後に測定した値
であることを示す。

【００５６】表中の記号の意味は次のとおりである。ＤＭＰ；フタル酸ジメチルＤＥＰ；フタル酸ジエチルＤＢＰ；フタル酸ジブチルＤＯＰ；フタル酸ジ−２−エチルヘキシルＤＩＤＰ；フタル酸ジイソデシルＢＢＰ；フタル酸ブチルベンジルＤＡＰ；フタル酸ジアリル

【００５７】レオコート；アクリル系エラストマ
ー第一レース株式会社商品名ベイマックＧ；アクリル系エラストマーデュポン
社商品名デスモコール；ポリウレタン系エラストマー住友
バイエルウレタン株式会社商品名ＰＧＬ；．ピロガロールＰＥＧ１０００；ポリエチレングリコール（１０００）Ｍ９０Ｇ；ポリエチレングリコール（４００）モ
ノメチルエーテルのモノアクリレートアエロジル♯130 ；超微粉状無水シリカ日本アエロジ
ル株式会社商品名

【００５８】

【表−１】

【００５９】

【表−２】

【００６０】

【表−３】

【００６１】

【表−４】

【００６２】

【表−５】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】 α−シアノアクリレートに対し、下記一
般式（１）【化−１】（式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ はそれぞれ独立にアルキル基、ア
ラルキル基、アリル基又はアルコキシアルキル基を表わ
す。）で示されるフタル酸エステル５〜５５重量％及び
エラストマー０．５〜３０重量％を含有して成る改質さ
れたα−シアノアクリレート系接着剤組成物。
【請求項２】一般式（１）で示されるフタル酸エステ
ルを１０〜５０重量％、エラストマーを１〜２０重量％
含有して成る請求項１に記載の改質されたα−シアノア
クリレート系接着剤組成物。
【請求項３】エラストマーが、アクリル酸エステル系
共重合体エラストマーである請求項１又は請求項２のい
ずれかに記載の改質されたα−シアノアクリレート系接
着剤組成物。
【請求項４】アクリル酸エステル系共重合体エラスト
マーが、アクリル酸エチルエステルを共重合体の一成分
としてなる請求項３に記載の改質されたα−シアノアク
リレート系接着剤組成物。
【請求項５】安定剤を、α−シアノアクリレートに対
し、０．０００１〜０．１重量％を用いる請求項１〜請
求項４のいずれかに記載の改質されたα−シアノアクリ
レート系接着剤組成物。
【請求項６】安定剤として亜硫酸ガス、ＢＦ₃エーテ
ル錯塩、ＨＢＦ₄又はそれらの混合物を用いる請求項５
に記載の改質されたα−シアノアクリレート系接着剤組
成物。
【請求項７】下記（２）なる繰り返えし単位を有する
化合物及び／又は下記（３）で示されるポリヒドロキシ
化合物を更に含有して成る請求項１〜請求項６のいずれ
かに記載の改質されたα−シアノアクリレート系接着剤
組成物。【化−２】（式中、Ｘ₁ およびＸ₂ は、それぞれ独立に水素原子、
ハロゲン原子、水酸基、置換若しくは非置換のアルキ
ル、アルケニル、アリール又はアラルキル基を示す。ｐ
は１以上の整数、ｑは２以上の整数を示し、末端は環形
成されていてもよい。）なる繰り返えし単位を有する化
合物から選ばれた１種以上【化−３】 (式中、ｒは２〜６の整数を表し、少なくとも２ケのヒ
ドロキシ基は、隣接位置にあるものとする。Ｙは水素原
子、置換若しくは非置換のアルキル、アルコキシ、カル
ボキシル、アルコキシカルボニル基又はハロゲン原子を
表わし、ｓは０〜４の整数を表わす。）で示されるポリ
ヒドロキシ化合物から選ばれた１種以上
【請求項８】一般式（２）なる繰り返えし単位を有する
化合物を、α−シアノアクリレートに対して０．００５
〜５重量％含有する請求項７に記載の改質されたα−シ
アノアクリレート系接着剤組成物。
【請求項９】一般式（３）で示されるポリヒドロキシ化
合物を０．００１〜１重量％含有する請求項７に記載の
改質されたα−シアノアクリレート系接着剤組成物。