JPH0796445B2 - 水酸アパタイト二次粒子集合体、その製造方法及びそのクロマトグラフイ−充填剤としての用途 - Google Patents
水酸アパタイト二次粒子集合体、その製造方法及びそのクロマトグラフイ−充填剤としての用途Info
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- JPH0796445B2 JPH0796445B2 JP61206425A JP20642586A JPH0796445B2 JP H0796445 B2 JPH0796445 B2 JP H0796445B2 JP 61206425 A JP61206425 A JP 61206425A JP 20642586 A JP20642586 A JP 20642586A JP H0796445 B2 JPH0796445 B2 JP H0796445B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明は、水酸アパタイト二次粒子集合体、その製造
方法及びそのクロマトグラフィー充填剤、特に分取シス
テム用カラム充填剤としての用途に関する。
方法及びそのクロマトグラフィー充填剤、特に分取シス
テム用カラム充填剤としての用途に関する。
［従来の技術］ 水酸アパタイトは、最近、タンパク質や核酸のような生
体高分子を分離するための液体クロマトグラフィー充填
剤として広く用いられている。従来の水酸アパタイトク
ロマトグラフィー充填剤は、通常、リン酸水素カルシウ
ムを例えば200℃、15気圧で加水分解する高温高圧水蒸
気下での反応による水熱合成法によって製造される水酸
アパタイトの板状結晶を細かく砕くことによって製造さ
れていた。
体高分子を分離するための液体クロマトグラフィー充填
剤として広く用いられている。従来の水酸アパタイトク
ロマトグラフィー充填剤は、通常、リン酸水素カルシウ
ムを例えば200℃、15気圧で加水分解する高温高圧水蒸
気下での反応による水熱合成法によって製造される水酸
アパタイトの板状結晶を細かく砕くことによって製造さ
れていた。
また、水酸アパタイトの微結晶の集合体が得られたとし
ても、微結晶自体の形態、寸法又は集合体の形状、粒径
分布、細孔等については検討されていない。
ても、微結晶自体の形態、寸法又は集合体の形状、粒径
分布、細孔等については検討されていない。
［従来技術の欠点］ 従来の水酸アパタイトクロマトグラフィー充填剤は、こ
れを用いて液体クロマトグラフィーを行なった場合にそ
の分解能が満足できるものではなかった。さらに、結晶
が板状であるので、充填方法やクロマトグラフィーの操
作方法により分離能が変化し、測定の信頼性にも問題が
あった。
れを用いて液体クロマトグラフィーを行なった場合にそ
の分解能が満足できるものではなかった。さらに、結晶
が板状であるので、充填方法やクロマトグラフィーの操
作方法により分離能が変化し、測定の信頼性にも問題が
あった。
［発明が解決しようとする問題点］ この発明の目的は、所定の寸法の針状、柱状又は米粒状
の水酸アパタイト結晶粒子が集合してできた、新規な水
酸アパタイト二次粒子の集合体であって、液体クロマト
グラフィーの充填剤として用いると、圧力を加えずに用
いた場合でさえその分離能が極めて高いものを提供する
ことである。
の水酸アパタイト結晶粒子が集合してできた、新規な水
酸アパタイト二次粒子の集合体であって、液体クロマト
グラフィーの充填剤として用いると、圧力を加えずに用
いた場合でさえその分離能が極めて高いものを提供する
ことである。
また、この発明の目的は、上記水酸アパタイト二次粒子
集合体の製造方法を提供することである。
集合体の製造方法を提供することである。
さらにまた、この発明の目的は、圧力を加えることなく
用いた場合でさえ分離能の極めて大きな液体クロマトグ
ラフィー充填剤を提供することである。
用いた場合でさえ分離能の極めて大きな液体クロマトグ
ラフィー充填剤を提供することである。
［問題点を解決するための手段］ すなわち、この発明は、短軸の最大直径が10ないし50n
m、長軸の長さが50ないし500nmの実質的に針状、柱状又
は米粒状の水酸アパタイト結晶粒子が集合してできた、
実質的に球状の水酸アパタイト二次粒子の集合体であっ
て、該二次粒子の粒径のメジアンは10ないし100μｍで
あり、全体の90％以上の二次粒子が300μｍ以下の粒径
を有する水酸アパタイト二次粒子集合体を提供する。
m、長軸の長さが50ないし500nmの実質的に針状、柱状又
は米粒状の水酸アパタイト結晶粒子が集合してできた、
実質的に球状の水酸アパタイト二次粒子の集合体であっ
て、該二次粒子の粒径のメジアンは10ないし100μｍで
あり、全体の90％以上の二次粒子が300μｍ以下の粒径
を有する水酸アパタイト二次粒子集合体を提供する。
また、この発明は、この水酸アパタイト二次粒子集合体
から成る液体クロマトグラフィー充填剤を提供する。
から成る液体クロマトグラフィー充填剤を提供する。
さらにまた、この発明は、短軸の最大直径が10ないし50
nm、長軸の長さが50ないし500nmの針状、柱状又は米粒
状の水酸アパタイト結晶粒子のスラリーであってその水
酸アパタイト結晶粒子の濃度が１ないし50重量％である
ものを150℃ないし300℃の気流中に噴霧する工程を含
む、上記水酸アパタイト二次粒子集合体の製造方法を提
供する。
nm、長軸の長さが50ないし500nmの針状、柱状又は米粒
状の水酸アパタイト結晶粒子のスラリーであってその水
酸アパタイト結晶粒子の濃度が１ないし50重量％である
ものを150℃ないし300℃の気流中に噴霧する工程を含
む、上記水酸アパタイト二次粒子集合体の製造方法を提
供する。
［発明の効果］ この発明によると、所定の寸法の針状、柱状又は米粒状
の水酸アパタイト結晶粒子が集合してできた、実質的に
球状の新規な水酸アパタイト二次粒子の集合体であっ
て、この二次粒子の粒径のメジアンは10ないし100μｍ
であり、全体の90％以上の二次粒子が300μｍ以下の粒
径を有する水酸アパタイト二次粒子集合体が提供され
る。この二次粒子中にはその構造上、針状、柱状又は米
粒状の水酸アパタイト結晶粒子間に多数の細孔が存在す
る。この水酸アパタイト二次粒子集合体を液体クロマト
グラフィー充填剤として用いた場合には、その分離能は
この細孔の半径及び容積に影響される。そして、二次粒
子集合体の粒径が上記条件を満たす場合にこの細孔の半
径及び容積が最適となり、液体クロマトグラフィー充填
剤として用いた場合に極めて高い分離能が得られる。ま
た、この発明の液体クロマトグラフィー充填剤は、その
細孔の故に高い分離能を有するが、その粒径が比較的大
きいため、通液抵抗が小さい。従って、この発明による
と、圧力をかけることなく行なう大容量の分取システム
用カラムのための充填剤として特に優れた液体クロマト
グラフィー充填剤がえられれる。また、この発明による
と、上記新規な水酸アパタイト二次粒子集合体を製造す
るための新規な方法が提供される。
の水酸アパタイト結晶粒子が集合してできた、実質的に
球状の新規な水酸アパタイト二次粒子の集合体であっ
て、この二次粒子の粒径のメジアンは10ないし100μｍ
であり、全体の90％以上の二次粒子が300μｍ以下の粒
径を有する水酸アパタイト二次粒子集合体が提供され
る。この二次粒子中にはその構造上、針状、柱状又は米
粒状の水酸アパタイト結晶粒子間に多数の細孔が存在す
る。この水酸アパタイト二次粒子集合体を液体クロマト
グラフィー充填剤として用いた場合には、その分離能は
この細孔の半径及び容積に影響される。そして、二次粒
子集合体の粒径が上記条件を満たす場合にこの細孔の半
径及び容積が最適となり、液体クロマトグラフィー充填
剤として用いた場合に極めて高い分離能が得られる。ま
た、この発明の液体クロマトグラフィー充填剤は、その
細孔の故に高い分離能を有するが、その粒径が比較的大
きいため、通液抵抗が小さい。従って、この発明による
と、圧力をかけることなく行なう大容量の分取システム
用カラムのための充填剤として特に優れた液体クロマト
グラフィー充填剤がえられれる。また、この発明による
と、上記新規な水酸アパタイト二次粒子集合体を製造す
るための新規な方法が提供される。
［発明の具体的説明］ 上述したように、この発明の二次粒子集合体を構成する
水酸アパタイト二次粒子は、所定の寸法の針状、柱状又
は米粒状の水酸アパタイト結晶粒子が集合してできたも
のである。二次粒子の概念的な模式図が第１図に示され
ている。水酸アパタイト二次粒子11は、実質的に針状、
柱状又は米粒状の水酸アパタイト結晶粒子13が集合して
形成されたものである。水酸アパタイト結晶粒子13の寸
法は、短軸方向の最大径が10ないし50nm、長軸方向の長
さが50ないし500nmである。二次粒子11は、実質的に針
状、柱状又は米粒状の水酸アパタイト結晶粒子が集合し
て形成されているので、その構造上、多数の細孔15を有
する。この細孔15は、水銀圧入法により測定すると、そ
の半径が約10ないし100nmであり、その細孔容積は約0.3
ないし0.8ml/gである。この発明の水酸アパタイト二次
粒子集合体を液体クロマトグラフィー充填剤として用い
た場合には、この細孔15が分離特性に大きな影響を与
え、高い分離能が得られる。なお、第１図では、概念的
な理解を容易にするために、結晶粒子13の大きさを、二
次粒子11の直径に対して実際よりもはるかに大きく描い
ている。
水酸アパタイト二次粒子は、所定の寸法の針状、柱状又
は米粒状の水酸アパタイト結晶粒子が集合してできたも
のである。二次粒子の概念的な模式図が第１図に示され
ている。水酸アパタイト二次粒子11は、実質的に針状、
柱状又は米粒状の水酸アパタイト結晶粒子13が集合して
形成されたものである。水酸アパタイト結晶粒子13の寸
法は、短軸方向の最大径が10ないし50nm、長軸方向の長
さが50ないし500nmである。二次粒子11は、実質的に針
状、柱状又は米粒状の水酸アパタイト結晶粒子が集合し
て形成されているので、その構造上、多数の細孔15を有
する。この細孔15は、水銀圧入法により測定すると、そ
の半径が約10ないし100nmであり、その細孔容積は約0.3
ないし0.8ml/gである。この発明の水酸アパタイト二次
粒子集合体を液体クロマトグラフィー充填剤として用い
た場合には、この細孔15が分離特性に大きな影響を与
え、高い分離能が得られる。なお、第１図では、概念的
な理解を容易にするために、結晶粒子13の大きさを、二
次粒子11の直径に対して実際よりもはるかに大きく描い
ている。
この発明の二次粒子集合体は、上述した水酸アパタイト
二次粒子の集合体である。集合体を構成する二次粒子の
粒径面積基準でそのメジアンが10ないし100μｍ、好ま
しくは10ないし50μｍであり、全体の90％以上の二次粒
子が300μｍ以下の粒径を有する。二次粒子の粒径はで
きるだけ均一であることが好ましく、粒径のメジアンの
３倍以上の粒径を有する二次粒子の数が全体の10％以下
であることが好ましい。
二次粒子の集合体である。集合体を構成する二次粒子の
粒径面積基準でそのメジアンが10ないし100μｍ、好ま
しくは10ないし50μｍであり、全体の90％以上の二次粒
子が300μｍ以下の粒径を有する。二次粒子の粒径はで
きるだけ均一であることが好ましく、粒径のメジアンの
３倍以上の粒径を有する二次粒子の数が全体の10％以下
であることが好ましい。
この発明の水酸アパタイト二次粒子集合体は以下のよう
にして製造することができる。先ず、上記形状及び寸法
の水酸アパタイト結晶粒子が、水、又はカルシウム、リ
ン酸等のイオン若しくは分散剤、凝集剤等を含有する水
溶液に懸濁されたゲル状水酸アパタイトスラリーを準備
する。この発明の製造方法に用いる水酸アパタイトスラ
リー中の水酸アパタイト濃度は１ないし50重量％、好ま
しくは２ないし30重量％である。このような水酸アパタ
イトスラリーは、従来の水酸アパタイトの製造方法であ
る下記のいずれの方法によっても調製することができ
る。
にして製造することができる。先ず、上記形状及び寸法
の水酸アパタイト結晶粒子が、水、又はカルシウム、リ
ン酸等のイオン若しくは分散剤、凝集剤等を含有する水
溶液に懸濁されたゲル状水酸アパタイトスラリーを準備
する。この発明の製造方法に用いる水酸アパタイトスラ
リー中の水酸アパタイト濃度は１ないし50重量％、好ま
しくは２ないし30重量％である。このような水酸アパタ
イトスラリーは、従来の水酸アパタイトの製造方法であ
る下記のいずれの方法によっても調製することができ
る。
（１）水溶性カルシウム塩とリン酸塩とを水溶液中で反
応させる水溶液反応利用による湿式合成法 （２）リン酸カルシウムと炭酸カルシウムとを水蒸気の
存在下において900ないし1400℃の温度で反応させる高
温固相反応利用による湿式合成法 （３）リン酸水素カルシウムを例えば200℃、15気圧で
加水分解する高温高圧水蒸気下での反応による水熱合成
法 これらの方法はいずれも従来から周知のものであるが、
スラリー中の水酸アパタイト結晶粒子の寸法が上記範囲
内のものにするためには大気圧下での水溶液又は水熱反
応を基本とする湿式合成法が好ましい。例えば、水酸化
カルシウムを水に懸濁した液にリン酸を添加し常温ない
し約150℃の範囲の温度で反応を行なう湿式法を採用す
ることができる。
応させる水溶液反応利用による湿式合成法 （２）リン酸カルシウムと炭酸カルシウムとを水蒸気の
存在下において900ないし1400℃の温度で反応させる高
温固相反応利用による湿式合成法 （３）リン酸水素カルシウムを例えば200℃、15気圧で
加水分解する高温高圧水蒸気下での反応による水熱合成
法 これらの方法はいずれも従来から周知のものであるが、
スラリー中の水酸アパタイト結晶粒子の寸法が上記範囲
内のものにするためには大気圧下での水溶液又は水熱反
応を基本とする湿式合成法が好ましい。例えば、水酸化
カルシウムを水に懸濁した液にリン酸を添加し常温ない
し約150℃の範囲の温度で反応を行なう湿式法を採用す
ることができる。
また、水酸アパタイトスラリーは、水酸アパタイトの上
記微結晶粒子粉末を水に、又はカルシウム、リン酸等の
イオン若しくは分散剤、凝集剤等を含有する水溶液に分
散混合しても得られることは言うまでもない。
記微結晶粒子粉末を水に、又はカルシウム、リン酸等の
イオン若しくは分散剤、凝集剤等を含有する水溶液に分
散混合しても得られることは言うまでもない。
次に上記水酸アパタイトスラリーを、150℃ないし300
℃、好ましくは180℃ないし260℃の気流中（噴霧乾燥機
の乾燥室の入口温度）に噴霧する。この噴霧は一般に市
販されている通常の噴霧乾燥器によって行なうことがで
き、その噴霧方式は２流体ノズルを用いた方式でもディ
スク方式でもよいが、上記範囲内の粒径を有する二次粒
子はディスク方式による方が得やすい。ディク方式の噴
霧乾燥機を用いる場合には、ディスクの回転数は通常30
000回転程度まで採用することができる。上記範囲内の
粒径であって目的の粒径の集合体を得るためのディスク
の回転数を制御することができる。また、処理速度は特
に限定はないが0.5kg/時間ないし20kg/時間が好まし
い。噴霧された水酸アパタイト粒子は、噴霧乾燥器の本
体下で、又は本体下から分岐させた管を介してサイクロ
ン中で捕集することができる。噴霧乾燥機の本体下で捕
集した粒子の方が、サイクロン中で捕集した粒子よりも
粒径のメジアンが大きい。
℃、好ましくは180℃ないし260℃の気流中（噴霧乾燥機
の乾燥室の入口温度）に噴霧する。この噴霧は一般に市
販されている通常の噴霧乾燥器によって行なうことがで
き、その噴霧方式は２流体ノズルを用いた方式でもディ
スク方式でもよいが、上記範囲内の粒径を有する二次粒
子はディスク方式による方が得やすい。ディク方式の噴
霧乾燥機を用いる場合には、ディスクの回転数は通常30
000回転程度まで採用することができる。上記範囲内の
粒径であって目的の粒径の集合体を得るためのディスク
の回転数を制御することができる。また、処理速度は特
に限定はないが0.5kg/時間ないし20kg/時間が好まし
い。噴霧された水酸アパタイト粒子は、噴霧乾燥器の本
体下で、又は本体下から分岐させた管を介してサイクロ
ン中で捕集することができる。噴霧乾燥機の本体下で捕
集した粒子の方が、サイクロン中で捕集した粒子よりも
粒径のメジアンが大きい。
上記操作により、この発明の水酸アパタイト二次粒子集
合体を得ることができる。このような水酸アパタイト二
次粒子集合体はそのままクロマトグラフィー充填剤とし
て用いることもできるが、80℃ないし120℃の温度下で
0.1時間ないし10時間乾燥し、その後400℃ないし700℃
の温度下で１ないし３時間焼成することが好ましい。
合体を得ることができる。このような水酸アパタイト二
次粒子集合体はそのままクロマトグラフィー充填剤とし
て用いることもできるが、80℃ないし120℃の温度下で
0.1時間ないし10時間乾燥し、その後400℃ないし700℃
の温度下で１ないし３時間焼成することが好ましい。
この発明の水酸アパタイトクロマトグラフィー充填剤
は、上記したこの発明の二次粒子集合体から成る。その
使用方法は、従来の水酸アパタイトクロマトグラフィー
充填剤と全く同じであり、これを用いてタンパク質や核
酸等の種々の生体高分子を分離することができる。この
発明のクロマトグラフィー充填剤は、二次粒子内に最適
な半径及び容積を有する細孔が多数存在するので、その
分離能が大きい。一方、この発明の液体クロマトグラフ
ィー充填剤は、その粒径が比較的大きいので通液抵抗が
小さい。従って、大容量の分取システム用カラム（すな
わち、実験室での分析が主たる用途である高速液体クロ
マトグラフィーではなく、所望の物質を採取するための
産業用の液体クロマトグラフィー）の充填剤としてこの
発明の液体クロマトグラフィー充填剤を用いると、圧力
を加えることなく大量に処理することができるので極め
て有利である。
は、上記したこの発明の二次粒子集合体から成る。その
使用方法は、従来の水酸アパタイトクロマトグラフィー
充填剤と全く同じであり、これを用いてタンパク質や核
酸等の種々の生体高分子を分離することができる。この
発明のクロマトグラフィー充填剤は、二次粒子内に最適
な半径及び容積を有する細孔が多数存在するので、その
分離能が大きい。一方、この発明の液体クロマトグラフ
ィー充填剤は、その粒径が比較的大きいので通液抵抗が
小さい。従って、大容量の分取システム用カラム（すな
わち、実験室での分析が主たる用途である高速液体クロ
マトグラフィーではなく、所望の物質を採取するための
産業用の液体クロマトグラフィー）の充填剤としてこの
発明の液体クロマトグラフィー充填剤を用いると、圧力
を加えることなく大量に処理することができるので極め
て有利である。
［発明の実施例］ 下記表に示す濃度の水酸アパタイトスラリーを準備し
た。この水酸アパタイトスラリーは以下のようにして製
造した。すなわち、３の三口フラスコに水酸化カルシ
ウムの懸濁液（Ca（OH）2 44.4g、蒸留水1000gとから成
る）を取り、窒素ガスを吹き込み、かつ強く撹拌しなが
らリン酸水溶液（85％H3PO4 41.4g、蒸留水1420gとから
成る）をゆっくりとした速度で添加した。添加終了後、
オイルバスにセットし、90℃で約18時間保持した。この
結果、白書の微結晶物を含有する生成物、すなわち水酸
アパタイトスラリーを得た。
た。この水酸アパタイトスラリーは以下のようにして製
造した。すなわち、３の三口フラスコに水酸化カルシ
ウムの懸濁液（Ca（OH）2 44.4g、蒸留水1000gとから成
る）を取り、窒素ガスを吹き込み、かつ強く撹拌しなが
らリン酸水溶液（85％H3PO4 41.4g、蒸留水1420gとから
成る）をゆっくりとした速度で添加した。添加終了後、
オイルバスにセットし、90℃で約18時間保持した。この
結果、白書の微結晶物を含有する生成物、すなわち水酸
アパタイトスラリーを得た。
このように調製した水酸アパタイトスラリーを下記表に
示す濃度に調整し、次にこれを市販のディスク噴霧方式
の噴霧乾燥機を用いて表中に示す温度の気流中に噴霧
し、得られた固形物を噴霧乾燥機の本体下又はこれから
分岐した管を介してサイクロン中で捕集した。これを10
0℃で約３時間乾燥した後、580℃で３時間焼成してその
粒度分布を測定した。
示す濃度に調整し、次にこれを市販のディスク噴霧方式
の噴霧乾燥機を用いて表中に示す温度の気流中に噴霧
し、得られた固形物を噴霧乾燥機の本体下又はこれから
分岐した管を介してサイクロン中で捕集した。これを10
0℃で約３時間乾燥した後、580℃で３時間焼成してその
粒度分布を測定した。
粒度分布は、ストークスの沈降式及び吸光度と粒子濃度
との比例関係を組み合わせた測定法（自然沈降法を採
用）を採用し、グリセリン水溶液を分散媒として堀場自
動粒度分布測定装置CAPA−300型を用いて行なった。測
定時のパラメーターは次のとおりであった。
との比例関係を組み合わせた測定法（自然沈降法を採
用）を採用し、グリセリン水溶液を分散媒として堀場自
動粒度分布測定装置CAPA−300型を用いて行なった。測
定時のパラメーターは次のとおりであった。
分散媒粘性係数 3.75センチポイズ 分散媒密度 1.10g/ml 試料密度 3.21 最大粒径 100μｍ 最小粒径 5.0μｍ 粒径間隔 5.0μｍ 測定時間 21.75 粒度分布の測定結果は、第２図ないし第８図にヒストグ
ラムとして示す。なお、第２図ないし第８図中、実線で
示されているものは本体下部で採取されたもの、破線で
示されているものはサイクロンで採取されたものについ
ての結果を示す。
ラムとして示す。なお、第２図ないし第８図中、実線で
示されているものは本体下部で採取されたもの、破線で
示されているものはサイクロンで採取されたものについ
ての結果を示す。
上記表及び第２図ないし第８図から明らかなように、上
記操作により、粒径のメジアンが面積基準で12ないし32
μｍの範囲に入り（実施例３、５及び６では本体下部か
ら捕集したもの）、全体の90％以上の粒子が50μｍ以下
の範囲にあるものが得られる。また、これらはいずれ
も、粒径のメジアンの３倍以上の粒径を有する二次粒子
の数が全体の10％以下である。
記操作により、粒径のメジアンが面積基準で12ないし32
μｍの範囲に入り（実施例３、５及び６では本体下部か
ら捕集したもの）、全体の90％以上の粒子が50μｍ以下
の範囲にあるものが得られる。また、これらはいずれ
も、粒径のメジアンの３倍以上の粒径を有する二次粒子
の数が全体の10％以下である。
【図面の簡単な説明】 第１図はこの発明の水酸アパタイト二次粒子集合体を構
成する水酸アパタイト二次粒子の模式図、 第２図ないし第８図は、この発明の製造方法により得ら
れた水酸アパタイト粒子集合体の粒度分布を示すヒスト
グラムである。 11……水酸アパタイト二次粒子、13……水酸アパタイト
結晶粒子、15……細孔
成する水酸アパタイト二次粒子の模式図、 第２図ないし第８図は、この発明の製造方法により得ら
れた水酸アパタイト粒子集合体の粒度分布を示すヒスト
グラムである。 11……水酸アパタイト二次粒子、13……水酸アパタイト
結晶粒子、15……細孔
Claims (7)
- 【請求項１】短軸の最大直径が10ないし50nm、長軸の長
さが50ないし500nmの実質的に針状、柱状又は米粒状の
水酸アパタイト結晶粒子が集合してできた、実質的に球
状の水酸アパタイト二次粒子の集合体であって、該二次
粒子の粒径のメジアンは面積基準で10ないし100μｍで
あり、全体の90％以上の二次粒子が300μｍ以下の粒径
を有する水酸アパタイト二次粒子集合体。 - 【請求項２】粒径のメジアンの３倍以上の粒径を有する
二次粒子が全体の10％以下である特許請求の範囲第１項
記載の水酸アパタイト二次粒子集合体。 - 【請求項３】短軸の最大直径が10ないし50nm、長軸の長
さが50ないし500nmの針状、柱状又は米粒状の水酸アパ
タイト結晶粒子のスラリーであってその水酸アパタイト
結晶粒子の濃度が１ないし50重量％であるものを150℃
ないし300℃の気流中に噴霧する工程を含む、前記水酸
アパタイト結晶粒子が集合してできた、実質的に球状の
水酸アパタイト二次粒子の集合体であって、該二次粒子
の粒径のメジアンは面積基準で10ないし100μｍであ
り、全体の90％以上の二次粒子が300μｍ以下の粒径を
有する水酸アパタイト二次粒子集合体の製造方法。 - 【請求項４】前記スラリー中の水酸アパタイト結晶粒子
の濃度が２ないし30重量％である特許請求の範囲第３項
記載の方法。 - 【請求項５】短軸の最大直径が10ないし50nm、長軸の長
さが50ないし500nmの針状、柱状又は米粒状の水酸アパ
タイト結晶粒子が集合してできた、実質的に球状の水酸
アパタイト二次粒子の集合体であって、該二次粒子の粒
径のメジアンは10ないし100μｍであり、全体の90％以
上の二次粒子が300μｍ以下の粒径を有する水酸アパタ
イト二次粒子集合体から成る液体クロマトグラフィー充
填剤。 - 【請求項６】粒径のメジアンの３倍以上の粒径を有する
二次粒子が全体の10％以下である特許請求の範囲第５項
記載の充填剤。 - 【請求項７】前記充填剤は、分取システム用カラムの充
填剤である特許請求の範囲第５項又は第６項に記載の充
填剤。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61206425A JPH0796445B2 (ja) | 1986-09-02 | 1986-09-02 | 水酸アパタイト二次粒子集合体、その製造方法及びそのクロマトグラフイ−充填剤としての用途 |
| EP87112756A EP0261458B1 (en) | 1986-09-02 | 1987-09-01 | Assemblage of hydroxyl apatite particles and liquid chromatography column containing the same |
| DE8787112756T DE3778104D1 (de) | 1986-09-02 | 1987-09-01 | Zusammenstellung von hydroxylapatite-teilchen und diese enthaltende fluessigkeitschromatographie-saeule. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61206425A JPH0796445B2 (ja) | 1986-09-02 | 1986-09-02 | 水酸アパタイト二次粒子集合体、その製造方法及びそのクロマトグラフイ−充填剤としての用途 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6364905A JPS6364905A (ja) | 1988-03-23 |
| JPH0796445B2 true JPH0796445B2 (ja) | 1995-10-18 |
Family
ID=16523162
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61206425A Expired - Lifetime JPH0796445B2 (ja) | 1986-09-02 | 1986-09-02 | 水酸アパタイト二次粒子集合体、その製造方法及びそのクロマトグラフイ−充填剤としての用途 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0261458B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0796445B2 (ja) |
| DE (1) | DE3778104D1 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2612495B2 (ja) * | 1989-06-17 | 1997-05-21 | 株式会社リコー | 高耐圧半導体集積回路装置 |
| JPH0832551B2 (ja) * | 1989-06-24 | 1996-03-29 | 旭光学工業株式会社 | 多孔質リン酸カルシウム系化合物粒子及びその製造方法 |
| RU2122520C1 (ru) * | 1996-10-31 | 1998-11-27 | Акционерное общество закрытого типа "ОСТИМ" | Способ получения суспензии гидроксиапатита |
| FR3021045B1 (fr) | 2014-05-16 | 2020-02-21 | Solvay Sa | Procede de production d'un reactif phosphocalcique, reactif obtenu et son utilisation |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5645814A (en) * | 1979-09-25 | 1981-04-25 | Kureha Chem Ind Co Ltd | Hydroxyapatite, its ceramic material and its manufacture |
| JPS60198458A (ja) * | 1984-03-22 | 1985-10-07 | Koken:Kk | クロマトグラフイ用カラム |
| US4711769A (en) * | 1984-12-18 | 1987-12-08 | Kanto Kagaku Kabushiki Kaisha | Calcium-phosphorus-apatite having novel properties and process for preparing the same |
| JPH0624964B2 (ja) * | 1985-09-23 | 1994-04-06 | 東燃株式会社 | リン酸カルシウム系ヒドロキシアパタイト及びその製造方法 |
| JPH0788205B2 (ja) * | 1985-09-23 | 1995-09-27 | 東燃株式会社 | クロマトグラフイ−分離用リン酸カルシウム系ヒドロキシアパタイト及びその製造方法 |
-
1986
- 1986-09-02 JP JP61206425A patent/JPH0796445B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-09-01 DE DE8787112756T patent/DE3778104D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-01 EP EP87112756A patent/EP0261458B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0261458B1 (en) | 1992-04-08 |
| EP0261458A1 (en) | 1988-03-30 |
| DE3778104D1 (de) | 1992-05-14 |
| JPS6364905A (ja) | 1988-03-23 |
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