JPH078991B2 - 中性液体洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は洗浄剤組成物、更に詳細には皮膚及び毛髪への
刺激性、損傷性が著しく緩和され、且つ起泡力、使用感
に優れ、しかも洗浄後の泡のすすぎ性及び食器等の水切
れ性の良好な中性液体洗浄剤組成物に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕

人体に対する安全性意識が益々高まってきている今日、
衣料用洗浄剤、台所用洗浄剤、住居用洗浄剤、毛髪用洗
浄剤及び身体用洗浄剤などの人間の皮膚に触れる機会の
多い洗浄剤においては、皮膚に対する作用を温和にする
ために様々な試みがなされており、例えば、組成物のpH
を５〜６（弱酸性）に調整し、人間の皮膚のpHに近づ
け、皮膚に対してその作用が温和になるようにしたり、
主洗浄基剤にできるだけ低刺激性のものを使用する等の
方法がとられている。斯かる低刺激性洗浄基剤として
は、アミノ酸系の界面活性剤やアルキルリン酸系の界面
活性剤等が使用されている（特公昭50−40125号、特公
昭51−426023号、特公昭55−9033号、特公昭58−27319
号）。

しかし、これらの界面活性剤は、低刺激性ではあるもの
の、単独では必ずしも充分な起泡力、洗浄力を発揮しえ
ない、溶解性が悪い等の欠点を有している。また、台所
用洗浄剤においては、従来よりアルキルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウムが、優れた洗浄性能をもつ基剤として広
く用いられているが、皮膚からの脱脂力が強く、手荒れ
が起きやすいという難点を有している。

その為、最近では、皮膚に対してより低刺激なアルキル
エトキシ硫酸ナトリウムを主洗浄基剤とした台所用洗浄
剤が主流を占めるようになってきており、更には第三級
アミンオキサイドや高級脂肪酸ジエタノールアミド等の
補助界面活性剤を併用することにより諸性能を更に向上
させると同時に、皮膚に対する作用が、よりマイルド化
されてきた。

しかしながら、このように各種洗浄剤の皮膚に対する作
用が従来に比べ、温和になってきてはいるものの、まだ
まだ充分満足しうる水準に達してはいないのが現状であ
る。

一方、糖誘導体界面活性剤であるアルキルグリコシドは
低刺激性界面活性剤であり、しかも非イオン性界面活性
剤であるにも拘わらず、それ自身安定な泡を生成するだ
けでなく、他の陰イオン性界面活性剤に対して泡安定剤
として作用することが知られており、近年注目されつつ
ある。例えば、特開昭58−104625号公報にはアルキルグ
リコシドと陰イオン性界面活性剤を含有する起泡性界面
活性剤組成物、特開昭62−74999号公報にはアルキルグ
リコシド、陰イオン性界面活性剤及び脂肪酸アルカノー
ルアミドを含有する低刺激性かつ発泡力、洗浄力の優れ
た食器手洗用液体洗剤組成物が記載されている。しかし
ながら、これら洗浄剤組成物の諸性能は従来のポリオキ
シエチレンアルキルエーテルを主剤とする洗浄剤より優
れてはいるものの、未だ充分でなく、特に使用時及び使
用後の手の感触などの使用感、洗浄後の泡のすすぎ性、
食器の水切れ性が劣っているという問題を有している。

〔課題を解決するための手段〕

斯かる実状において本発明者らは、アルキルグリコシド
の持つ特性を最大限に引き出すべく鋭意研究した結果、
アルキルグリコシド以外の特定のHLBの非イオン性界面
活性剤と特定の水溶性塩を特定量含有させれば、起泡力
が増強され、しかも使用時及び使用後の手の感触、洗浄
後の泡のすすぎ性、食器などの水切れ性が改良された洗
浄剤が得られることを見出し本発明を完成した。

すなわち本発明は次の成分（ａ）〜（ｄ） （ａ） 一般式（Ｉ） R₁（OR₂）xGy （Ｉ） （式中、R₁は直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜18のアルキル
基、アルケニル基もしくはアルキルフェニル基を示し、
R₂は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｇは炭素数５
〜６の還元糖に由来する残基であり、ｘはその平均値が
０〜５となる数を示し、ｙはその平均値が1.0〜1.42と
なる数を示す）で表わされるアルキルグリコシド２〜60
重量％ （ｂ） HLBが５未満の非イオン性界面活性剤0.1〜10重
量％ （ｃ） HLBが５以上の非イオン性界面活性剤0.1〜10重
量％ （ｄ） ナトリウム及びカリウムの硫酸塩、塩化物、ホ
ウ酸塩、リン酸塩、パラトルエンスルホン酸塩、メタキ
シレンスルホン酸塩、安息香酸塩、リンゴ酸塩、コハク
酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、乳酸塩、エデト酸塩並び
にそれらの混合物からなる群から選ばれる水溶性の無機
塩又は有機塩 0.001〜８重量％ を含有し、〔（ｂ）＋（ｃ）〕／（ａ）が重量比で1/10
〜1/1の範囲であり、（ｂ）／（ｃ）が重量比で1/10〜1
/1の範囲であることを特徴とする中性液体洗浄剤組成物
を提供するものである。

本発明において、（ａ）成分のアルキルグリコシドは主
界面活性剤として用いられるものであり、上記一般式
（Ｉ）中、ｘはその平均値が０〜５であるが、この値が
水溶性、結晶性を調整する。つまり、ｘが高い程水溶性
が高くなり且つ結晶性が低くなる傾向にある。好ましい
ｘの値は０〜２である。次に、ｙはその平均が１より大
きい場合、つまり２糖以上の糖鎖を親水性基とする一般
式（Ｉ）で示される界面活性剤を含有する場合、糖鎖の
結合様式は１−２、１−３、１−４、１−６結合、更に
α−、β−ピラノシド、又はフラノシゾ結合及びこれら
の混合された結合様式を有する任意の混合物を含むこと
が可能である。また、ｙの好ましい平均値は1.0〜1.42
であるが、特に好ましい平均値は約1.10〜1.40である。
なお、ｙの測定法はプロトンNMR法によるものである。
また、R₁は直鎖又は分岐鎖を有する炭素数８〜18のアル
キル基、アルケニル基又はアルキルフェニル基である
か、溶解性、起泡性及び洗浄性の点から、好ましい炭素
数は10〜14である。また、R₂は炭素数２〜４のアルキレ
ン基であるが、水溶性などから好ましい炭素数は２〜３
である。さらにＧは単糖もしくは２糖以上の原料によっ
てその構造が決定されるが、このＧの原料としては、単
糖ではグルコース、ガラクトース、キシロース、マンノ
ース、リキソース、アラビノース等及びこれらの混合物
等が、２糖以上ではマルトース、キシロビオース、イソ
マルトース、セロビオース、ゲンチビオース、ラクトー
ス、スクロース、ニゲロース、ツラノース、ラフィノー
ス、ゲンチアノース、メレジトース等及びこれらの混合
物等が挙げられる。これらのうち、好ましい単糖類原料
は、それらの入手性及び低コストの点から、グルコー
ス、フルクトースであり、２糖以上ではマルトース、ス
クロースである。

（ａ）成分は、全組成中に２〜60重量％（以下、単に％
で示す）、好ましくは10〜40％配合される。

（ｂ）成分はHLBが５未満の非イオン性界面活性剤であ
るが、HLBとは次の如く定義されるものである。

すなわち、J.T.Davies and B.K.Rideal,Interfacial Ph
enomena,Academic Press,New York 1963,pp.371−383に
よりHLB＝７＋Σ（親水基の基数）−Σ（疎水基の基
数）として求めたものである。ここで、HLB算出に用い
られる各原子団の基数は以下の通りである。

原 子 団 基 数 親 水 基 エステル（ソルビタン環） 6.8 エステル（フリー） 2.4 −COOH 2.1 OH（フリー） 1.3 −Ｏ− 0.5 OH（ソルビタン環） 0.5 （ｂ）成分の具体例としては、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ
ーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エスル、ポリ
エチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、
ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸
エステルなどが挙げられる。（ｂ）成分は、全組成物中
に0.1〜10％、好ましくは、0.5〜８％配合される。

本発明の（ｃ）成分であるHLBが５以上の非イオン性界
面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキル
エーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリエチ
レングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポ
リオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチ
レンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリ
オキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂
肪酸アミド（但し、エチレンオキシドの付加モル数の総
和が10以上）などが挙げられる。

（ｃ）成分は、全組成物中に0.1〜10％、好ましくは、
0.3〜８％配合される。

本発明の（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の比率
は〔（ｂ）＋（ｃ）〕／（ａ）が重量比で1/10〜1/1、
特に1/8〜1/1.5の範囲であることが好ましく、（ｂ）／
（ｃ）は重量比で1/10〜1/1、特に1/8〜1/1.5の範囲で
あることが最も好ましい。

なお、（ｂ）成分と（ｃ）成分のHLBの差は３以上であ
ることが好ましい。

本発明の（ｄ）成分である水溶性の無機塩又は有機塩は
上記したものであるが、これらの項のうち、ナトリウム
及びカリウムの硫酸塩、塩化物、ホウ酸塩、リン酸塩、
パラトルエンスルホン酸塩、安息香酸塩、クエン酸塩、
エデト酸塩が特に好ましい。

本発明組成物は（ｄ）成分を0.001〜８％含有するが、
就中0.01〜５％、特に0.1〜４％含有することが好まし
い。（ｄ）成分の含有量が８％を越えた場合には、目的
とする効果が損なわれるばかりでなく、組成物の溶液安
定性が著しく悪化するため好ましくない。

本発明の洗浄剤組成物には、上記成分の他に、更に陰イ
オン性界面活性剤１〜20％、両性界面活性剤１〜20％及
び上記（ａ）〜（ｃ）成分以外の非イオン性界面活性剤
１〜10％の中から選ばれる一種又は二種以上の界面活性
剤を含有せしめ、洗浄力及び起泡力を更に向上させるこ
とができる。ここで用いられる陰イオン性界面活性剤、
両性界面活性剤は通常洗浄剤組成物に用いられるもので
あれば特に限定されないが、具体例としては、α−オレ
フィン（C₈〜C₂₀）スルホン酸塩〔Na、Ｋ、Mg、トリエ
タノールアミン（TEA）、NH₄〕、ポリオキシエチレン
（平均付加モル数２〜８）アルキル（C₈〜C₁₈の直鎖又
は分岐）硫酸エステル塩（Na、Ｋ、Mg、TEA、NH₄）、α
−スルホ脂肪酸エステル塩 R₅;C₈〜C₁₈、R₆;C₁〜C₄、M;アルカリ金属）、Ｍ−アシ
ル（C₈〜C₁₈）グルタミン酸塩（Na、Ｋ、TEA）、モノア
ルキル（C₈〜C₁₈）リン酸塩、（Na、Ｋ、TEA、アルギニ
ン）、直鎖アルキル（C₁₀〜C₁₈）ベンゼンスルホン酸塩
（Na、Ｋ、Mg）アルキルベタイン、アルキルスルホベタ
イン、アルキルヒドロキシスルホベタイン等が挙げられ
る。（ａ）〜（ｃ）成分以外の非イオン界面活性剤とし
ては、例えばC₃〜C₂₂の高級脂肪酸のモノ又はジアルカ
ノール（C₂〜C₃）アミド、第三級アルキル（C₈〜C₁₈の
直鎖又は分岐）アミンオキサイド等が挙げられる。

本発明の洗浄剤組成物の原液のpH範囲は６〜８が好まし
く、特にpH6.5〜7.5が好ましい。

また、本発明の洗浄剤組成物には、組成物の分離安定
性、洗浄性能及び起泡性能を損なわない範囲で他の任意
成分を添加することができる。例えば、エチルアルコー
ルのような低級脂肪族アルコール；尿素などの可溶化
剤；粘土鉱物や水溶性高分子物質等の粘度調節剤；方解
石、珪石、リン酸カルシウム、ゼオライト、ポリエチレ
ン、ナイロン、ポリスチレン等の水不溶性研磨剤；グリ
セリン、ソルビトール等の保湿剤；カチオン化セルロー
ス等の感触向上剤；その他酵素、香料、色素、防腐・防
カビ剤等を添加することができる。

〔発明の効果〕

本発明の中性液体洗浄剤組成物は、豊かな起泡力を有
し、皮膚又は毛髪に対する作用が温和で、しかも使用時
及び使用後の手の感触に優れ、洗浄後の泡のすすぎ性及
び食器などの水切れ性が良好な実用的価値の高い中性液
体洗浄剤組成物である。

〔実施例〕

次に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。

実施例１ 下記の表１に示す組成物を調製し、下記の試験方法及び
評価基準によって起泡力、すすぎ性、使用時及び使用後
の手の感触及び食器の水切れ性について評価を行った。
結果を表１に示す。

尚、使用時及び使用後の手の感触の試験について用いた
比較洗剤は洗剤Ａ（表１の組成物No.11）であり、これ
と洗剤Ｂ（表１の組成物No.1〜10）について比較試験を
行った。

＜試験法及び評価基準＞ （１） 起泡力試験 汚れ成分として市販のバターを洗剤濃度0.5％の洗剤溶
液に0.1％添加した時の起泡力を測定する。測定法は、
直径5cmのガラス円筒にバターを添加した洗剤溶液40ml
を入れ、10分間回転撹拌を行い、停止直後の泡高を測定
する。

（２） すすぎ性 直径30cm、高さ12cmのバットに入れた濃度0.25％の試料
溶液３を10分間回転撹拌を行い、泡立てバットの底に
取り付けたコックを開いて液のみを排出させる。次に水
道水３を入れ、同様に10分間回転撹拌を行い排液させ
る。この操作をバット中に泡が全く認められなくなるま
で水道水を替えて繰返し行い、水道水の取替え回数で評
価する。

（３） 使用時及び使用後の手の感触 ２種類の洗剤Ａ、Ｂを用意し、それぞれ２ビーカーに
て40℃、10％の洗剤溶液を調製する。洗剤Ａ、Ｂの水溶
液の感触を下記の要領で官能試験により比較する。

使用時の液の感触 洗剤Ａ、Ｂの水溶液に、左右別々に手首まで浸漬する。
浸漬１分後の液の感触を洗剤Ａを基準に下記の評価点で
採点する。

使用後の感触 充分にすすいだ後、乾いたタオルで手を拭いた後の手の
感触を、洗剤Ａを基準に下記の評価点で採点する。

被験者10人を対象に上記の試験を行い、各項目について
得られた得点の総和で、洗剤Ｂの使用感を評価する。

（４） 食器の水切れ性 組成物0.15％水溶液（3.5゜DH,25℃）３を直径30cm、
深さ12cmのバットに入れ、直径25cmの磁製の皿を３分
間、浸漬した後、洗液から取り出し、25℃で乾燥する。
このサイクルを５回繰返して、洗液から皿を取り出し、
流水で30秒間すすいだ後、乾燥した皿の表面に形成され
たウォータースポット数により判定した。

（判定基準） A:ウォータースポットが全くなし B:ウォータースポットが20個未満 C:ウォータースポットが20個以上 実施例２ 衣料用軽質液体洗浄剤： アルキルグリコシド¹⁾ 20（％） ポリオキシエチレン（＝２）アルキル（C₁₂〜C₁₃）エ
ーテルサルフェートNa塩 10 ソフタノール33²⁾ ２ ポリオキシエチレン（＝30）ラウリルエーテル（HLB
＝11.7） ３ リンゴ酸ナトリウム ２ エタノール ４ 香料・色素 微 量 水 残 部 計 100 （pHは8.0に調整） １）一般式（Ｉ）ｘ＝1,y＝1.30 R₁:C₁₀〜C₁₂のアルキル基 R₂:C₂のアルキレン基 G:グルコース残基 ２）日本触媒工業（株）製非イオン性界面活性剤（HLB
約2.4） 実施例３ 食器用洗剤： アルキルグリコシド¹⁾ 20（％） ポリオキシエチレン（＝５）ラウリルエーテルサルフ
ェートNa塩 ５ グリセロールモノミリステート（HLB＝4.4） ２ ポリオキシエチレン（＝60）硬化ヒマシ油（HLB＝9.
9） ５ ラウリルジメチルアミンオキシド ２ 硫酸ナトリウム １ エタノール ３ 香料・色素 微 量 水 残 部 計 100 （pHは7.0に調整） １）一般式（Ｉ）ｘ＝0,y＝1.4 R₁:C₉〜C₁₁のアルキル基 G:グルコース残基

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ６１Ｋ 7/50 9164−4Ｃ Ｃ１１Ｄ 3/386 3/40 3/48 3/50 (Ｃ１１Ｄ 1/825 1:72 1:68）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】次の成分（ａ）〜（ｄ） （ａ） 一般式（Ｉ） R₁（OR₂）xGy （Ｉ） （式中、R₁は直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜18のアルキル
   基、アルケニル基もしくはアルキルフェニル基を示し、
   R₂は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｇは炭素数５
   〜６の還元糖に由来する残基であり、ｘはその平均値が
   ０〜５となる数を示し、ｙはその平均値が1.0〜1.42と
   なる数を示す）で表わされるアルキルグリコシド２〜60
   重量％ （ｂ） HLBが５未満の非イオン性界面活性剤0.1〜10重
   量％ （ｃ） HLBが５以上の非イオン性界面活性剤0.1〜10重
   量％ （ｄ） ナトリウム及びカリウムの硫酸塩、塩化物、ホ
   ウ酸塩、リン酸塩、パラトルエンスルホン酸塩、メタキ
   シレンスルホン酸塩、安息香酸塩、リンゴ酸塩、コハク
   酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、乳酸塩、エデト酸塩並び
   にそれらの混合物からなる群から選ばれる水溶性の無機
   塩又は有機塩 0.001〜８重量％ を含有し、〔（ｂ）＋（ｃ）〕／（ａ）が重量比で1/10
   〜1/1の範囲であり、（ｂ）／（ｃ）が重量比で1/10〜1
   /1の範囲であることを特徴とする中性液体洗浄剤組成
   物。
2. 【請求項２】更に、陰イオン性界面活性剤１〜20重量
   ％、両性界面活性剤１〜20重量％及び請求項１記載の
   （ａ）〜（ｃ）成分以外の非イオン性界面活性剤１〜10
   重量％の中から選ばれる一種又は二種以上の界面活性剤
   を含むものである請求項１記載の中性液体洗浄剤組成
   物。