JPH0781983A - 合わせガラス用中間膜 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 優れた遮音性を具備し、且つ、可塑剤添加を
必要としない樹脂系の合わせガラス用中間膜を提供す
る。 【構成】 合わせガラス用中間膜の主原料を多価カルボ
ン酸と脂肪族二価アルコールからなる非晶性ポリエステ
ル樹脂とする。該非晶性ポリエステル樹脂のガラス転移
温度は−２０℃〜＋４０℃、溶融開始温度は１００℃以
下である。特に、前記非晶性ポリエステル樹脂の全構成
モノマーの０．１〜３ｍｏｌ％は下式〔Ｉ〕で表される
芳香族二価アルコールまたは下式〔ＩＩ〕で表される芳
香族二価カルボン酸の少なくともいずれか一方である。 （式中、ｎは３または４、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ独立的
にアルキレン基、ｌ及びｍはそれぞれ独立的に０または
１以上の整数を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、広い温度領域において
優れた遮音性能を長期にわたって発揮する合わせガラス
用中間膜に関し、且つ、両側から貼り合わせられるガラ
スが無機ガラス、有機ガラス等、広く使用できる合わせ
ガラス用中間膜に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、可塑剤を添加することにより可塑
化したポリビニルブチラール膜に代表される中間膜がガ
ラス板の間に積層された合わせガラスはよく知られてい
る。この合わせガラスは飛散防止性に優れているため、
例えば、自動車等の交通車両の窓ガラス、建築物の窓ガ
ラス等の用途に広く用いられている。

【０００３】単板ガラスに対する合わせガラスの意義
は、中間膜が持つ性質に存する。即ち、ポリビニルブチ
ラール膜は、そのガラスに対する優れた接着性及び安全
ガラスとして必須の高い透明性を兼ね備える中間膜とし
て、長年自動車用のフロントガラスに使用されてきた。
しかし、近年、建築物の窓ガラスとしては、破損時に飛
散しないような安全なものが要望されるばかりでなく、
優れた遮音性や装飾性が要求されるようになってきてい
る。

【０００４】ガラス板は、２ｋＨｚ〜４ｋＨｚを中心と
する周波数領域ではコインシデンス効果により遮音性が
低下する。このコインシデンス効果とは、ガラスに音波
が入射したとき、ガラスと入射音とが共鳴し、その結果
として音の透過が起こる現象である。等ラウドネス曲線
から人間の聴覚では１０００Ｈｚ〜６０００Ｈｚで他の
周波数領域と比較して感度が非常に高いことが知られて
おり、コインシデンス効果による遮音性能の落ち込みを
解消することは、窓ガラス、壁等の遮音にとって非常に
重要であると言える。

【０００５】即ち、コインシデンス効果による遮音性能
の低下が問題となるのは、このコインシデンス効果によ
って生ずる透過損失の極小部（以下、この極小部の透過
損失のｄｂ値を「ＴＬ値」という。）であり、遮音性能
を向上させるためにはこのコインシデンス効果を緩和さ
せる必要があり、具体的にはＴＬ値の低下を防ぐ必要が
ある。

【０００６】従来のポリビニルブチラールを用いた合わ
せガラスは、飛散防止面では優れているものの、コイン
シデンス効果による遮音性の低下は避けられず、且つ、
温度変化にともない遮音性能は大きく変化するため、遮
音性能は十分なものとはいえなかった。

【０００７】特公昭４６−５８３０号公報をはじめとし
て、普通、車両用合わせガラスにはポリビニルブチラー
ルが遮音効果を付与できると提案している。しかしなが
ら、遮音性については、広い温度領域において高い遮音
性能を発揮できず、実用上は遮音性ガラスとして使用出
来ないものであった。

【０００８】さらに、従来、可塑化ブチラール系では、
その可塑剤がブリードするため、有機ガラスを使用する
場合に有機ガラス表面を侵すため、不透明になるという
欠点があった。これについては、リシノール酸エステル
系可塑剤種の選定により改善することができるという提
案が特開昭５３−１３９６８４号でなされているが、長
期の透明性の安定性に耐えないという問題があった。さ
らに、中間膜を他の機能フィルムを貼り合わせるために
用いる場合があるが、この場合でも、装飾用のＰＥＴフ
ィルムに印刷された染料がマイグレーションを起し、印
刷が滲む等の問題を引き起こしている。

【０００９】また、特開昭６０−２２６４３６号公報で
は、中間膜間に有機樹脂からなるフィルム（ポリエステ
ルフィルム）を間挿して得られる合わせガラスを提案し
ているが、遮音性能は好ましくなかった。

【００１０】このような問題を解決するために、特開昭
６０−２７６３０号公報では、塩化ビニル／エチレン／
グリシジルメタクリレート系の提案もなされているが、
遮音性において改善はなされているものの、可塑剤によ
って改善しようとする観点では同様の問題がある。

【００１１】その他の素材として、特公昭４７−２１０
３号公報では、エチレン−酢酸ビニル共重合体系樹脂も
中間膜として提案されている。これについては、可塑剤
無しで合わせガラス用中間膜としての必要な柔軟性や強
靭性を具備しているが、遮音性が低いことが欠点であ
る。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】この発明の目的は、従
来より優れた遮音性を具備し、且つ、可塑剤添加を必要
としない樹脂系の合わせガラス用中間膜を提供せんとす
るものである。本発明の他の目的は、合わせガラスとし
て必要な機能である、初期及び経時での優れた透明性、
優れた衝撃エネルギー吸収性等を保持した合わせガラス
用中間膜を提供するところに存する。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を達成するために種々の樹脂の検討を行った。その結
果、多価カルボン酸と脂肪族二価アルコールからなる非
晶性ポリエステル樹脂で、かつ該樹脂のガラス転移温度
が−２０℃〜＋４０℃、溶融開始温度が１００℃以下で
あるものを主原料とする遮音性の合わせガラス用中間膜
を完成するに至った。

【００１４】中間膜の遮音性を合わせガラスが使用され
る実用的な温度領域に適合させるためには、非晶性ポリ
エステル樹脂のガラス転移温度は−２０℃〜＋４０℃で
ある。また、合わせガラスとした場合に、より高い遮音
性を有するためには、ガラス転移温度は−１０℃〜＋３
０℃であるのが好ましい。これらのガラス転移温度の限
定は、いずれも常温域で高い遮音性能を得るための限定
である。

【００１５】本発明の非晶性ポリエステル樹脂がこのよ
うに高い遮音性を有する理由は、未だ完全に解明はなさ
れていないが、ポリエステルの分子構造のうち、多価カ
ルボン酸が二価アルコールによってエステル化された部
分とカルボン酸の骨格部分とが、それぞれソフトセグメ
ント部分とハードセグメント部分を成し、音エネルギー
による振動の際に疑似的な内部摩擦効果をもたらし、音
エネルギーを熱エネルギーへ効率よく変換する効果をも
たらしていると思われる。

【００１６】また、本発明のポリエステルは、合わせガ
ラスを作成した際の透明性を維持するために非晶性のも
のを使用する。該ポリエステルが結晶性を有すると、透
明性（ヘイズ）が損なわれ、合わせガラスとして使用出
来ない。ここで、非晶性とは、示差走査熱量計（以下
「ＤＳＣ」と省略する。）で樹脂を測定した際、結晶の
融解を示す吸熱ピークを全く有しないものを意味する。

【００１７】さらに、本発明のポリエステルは、中間膜
として無機または有機ガラスとの合わせ加工が出来るた
めには、その溶融開始温度が１００℃以下であることが
必要である。溶融開始温度がそれ以上では、合わせ加工
時に接着及び透明性に不良を生じるため、本発明の目的
には供し得ない。

【００１８】本発明のポリエステルの主たる構成成分と
しては、芳香族および／または脂肪族多価カルボン酸、
及び脂肪族二価アルコールが挙げられる。

【００１９】上記芳香族二価カルボン酸としては、例え
ばテレフタル酸、イソフタル酸、５−スルホイソフタル
酸の金属塩、４，４’−ジカルボキシビフェニル、４，
４’−ジカルボキシジフェニルエーテル、４，４’−ジ
カルボキシジフェニルサルファイド、４，４’−ジカル
ボキシジフェニルスルホン、３，３’−ジカルボキシベ
ンゾフェノン、４，４’−ジカルボキシベンゾフェノ
ン、１，２−ビス（４−カルボキシフェノキシ）エタ
ン、１，４−ジカルボキシナフタリン、２，６−ジカル
ボキシナフタリンなどが好適に用いれる。

【００２０】上記脂肪族二価カルボン酸としては、例え
ばシュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピ
ン酸、スベリン酸、セバシン酸などが好適に用いられ
る。

【００２１】上記三価以上のカルボン酸としては、例
え、ヘマメリット酸、トリメリット酸、トリメシン酸、
ピロメリット酸、１，１，２，２−エタンテトラカルボ
ン酸、１，１，２−エタントリカルボン酸、１，３，５
−ペンタントリカルボン酸、１，２，３，４−シクロペ
ンタンテトラカルボン酸等が挙げられる。

【００２２】これらは単独で使用されてもよく、二種以
上併用されても良い。

【００２３】上記脂肪族二価アルコールとしては、グリ
コール、およびポリアルキレンオキシドからなる群から
選ばれた一種以上のジオールが好ましい。

【００２４】上記グリコールとしては、炭素数が２〜１
０のものが好ましく、例えばエチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ネオペン
チルグリコール、プロピレングリコール、トリメチレン
グリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタン
ジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オク
タンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デ
カンジオール、シクロペンタン−１，２−ジオール、シ
クロヘキサン−１，２−ジオール、シクロヘキサン−
１，３−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジオール
及びシクロヘキサン−１，４−ジメタノール等が挙げら
れ、これらは単独で使用されてもよく、二種以上が併用
されてもよい。

【００２５】上記ポリアルキレンオキシドとしては、例
えばポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、
ポリテトラメチレンオキシド、ポリヘキサメチレンオキ
シド等が挙げられ、これらは単独で使用されてもよく、
二種以上が併用されてもよい。これらポリアルキレンオ
キシドの数平均分子量は、小さくなりすぎると生成する
ポリエステルに柔軟性を付与する能力が低下し、大きく
なりすぎると得られたポリエステルの熱安定性等の物性
が低下するので、１００〜２０，０００が好ましく、よ
り好ましくは５００〜５，０００である。

【００２６】上記多価カルボン酸と脂肪族二価アルコー
ルを縮合反応させることによりポリエステルが得られる
が、非晶性、−２０〜＋４０℃のガラス転移温度、及び
１００℃以下の溶融開始温度の全ての条件を満足するた
めには、数種の多価カルボン酸および／または数種の二
価アルコールを用いて合成することが望ましい。

【００２７】また、本発明のポリエステルに、上記以外
の芳香族二価アルコールや芳香族ヒドロキシカルボン酸
やラクトンを構成成分として含有させてもよい。

【００２８】上記芳香族二価アルコールとしては、例え
ばヒドロキノン、レゾルシン、クロロヒドロキノン、ブ
ロモヒドロキノン、メチルヒドロキノン、フェニルヒド
ロキノン、メトキシヒドロキノン、フェノキシヒドロキ
ノン、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、４，４’−
ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロ
キシジフェニルサルファイド、４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシベンゾフ
ェノン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタン、ビ
スフェノールＡ、１，１−ジ（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン、１，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェノキシ）エタン、１，４−ジヒドロキシナフタリン、
２，６−ジヒドロキシナフタリン、４，４’’−ジヒド
ロキシ−ｐ−ターフェニル、４，４’’’−ジヒドロキ
シ−ｐ−クォーターフェニル等が挙げられる。

【００２９】上記芳香族ヒドロキシカルボン酸として
は、パラヒドロキシ安息香酸、２−ヒドロキシ−６−ナ
フトエ酸及び４−ヒドロキシ−４’−カルボキシビフェ
ニル等が挙げられる。

【００３０】上記ラクトンとしては、ε−カプロラクト
ン、δ−バレロラクトン及びγ−ブチロラクトン等が挙
げられる。

【００３１】本発明の２は、遮音性に適したガラス転移
点を保持し、かつ室温付近でのフィルム形成性を良好に
維持することを可能とするために、非晶性ポリエステル
の全構成モノマーの０．１〜３ｍｏｌ％が、下式〔Ｉ〕
で表される剛直なジオールまたは下式〔II〕で表される
剛直なジカルボン酸の少なくともいずれか一方で構成さ
れる。

【００３２】前述したように、常温域で高い遮音性能を
得るためには、非晶性ポリエステルのガラス転移温度が
−２０〜４０℃である。また、冬場においても高い遮音
性能を得るためには、ガラス転移温度が１０℃以下であ
ることが好ましく、さらに低温下の使用で高い遮音性能
を得るためには、ガラス転移温度が０℃以下であること
が好ましい。

【００３３】ところで非晶性ポリエステルのガラス転移
温度が室温よりも低くなればなるほど、非晶性ポリエス
テルは常温域では粘調になる傾向がある。すなわち、ガ
ラス転移温度が１０℃以下で０℃よりも高い非晶ポリエ
ステルから中間膜を作製した場合、常温域で表面がべた
つき、取扱性が劣る。また、ガラス転移温度が０℃以下
の非晶性ポリエステルから中間膜を作製した場合、常温
域で中間膜の強度が不十分なため、フィルムへの加工が
非常に困難であり、さらに表面のべたつきが増大するた
めに中間膜同士が合着し、取扱性や合わせガラスへの加
工性が著しく劣る。

【００３４】〔Ｉ〕化合物および〔II〕化合物はポリパ
ラフェニレン骨格を有する化合物であり、ポリパラフェ
ニレン骨格は液晶性分子のメソゲンとして有効であるこ
とが知られている。特開平２−２７６８１７に記載され
ているように、〔Ｉ〕化合物をポリマー鎖中またはポリ
マー末端に組み込んだ場合、〔Ｉ〕化合物の液晶性に基
づく強い凝集力によって、〔Ｉ〕化合物に基づくセグメ
ントが物理的架橋として有効に作用することが分かって
いる。

【００３５】本発明をなすにあたって鋭意検討した結
果、非晶性ポリエステルの全構成モノマーの０．１〜３
ｍｏｌ％が〔Ｉ〕化合物または〔II〕化合物のいずれか
一方であることによって、非晶性ポリエステルのガラス
転移温度が１０℃以下の場合はもちろん、０℃以下の低
い場合においても、〔Ｉ〕化合物に基づくセグメントが
物理的架橋として有効に作用するため、常温域で丈夫で
表面のべたつかないフィルムを形成できることが明らか
になった。

【００３６】

【化３】 （式中、ｎは３または４、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ独立的
にアルキレン基、ｌ及びｍはそれぞれ独立的に０または
１以上の整数を表す。）

【００３７】

【化４】 （式中、ｐは３または４を表す。）

【００３８】〔Ｉ〕化合物としては、４，４’’−ジヒ
ドロキシ−ｐ−ターフェニル、４，４’’−ジヒドロキ
シエトキシ−ｐ−ターフェニル、４，４’’’−ジヒド
ロキシ−ｐ−クォーターフェニル、４，４’’’−ジヒ
ドロキシエトキシ−ｐ−クォーターフェニルが好適に用
いられる。

【００３９】〔II〕化合物としては、４，４’’−ｐ−
ターフェニルジカルボン酸、４，４’’’−ｐ−クォー
ターフェニルジカルボン酸が好適に用いられる。

【００４０】非晶性ポリエステル樹脂の全構成モノマー
中における〔Ｉ〕化合物または〔II〕化合物のいずれか
一方の含有量が３ｍｏｌ％より多い場合は、物理的架橋
の密度が増え、遮音性が低下する、あるいは溶融開始温
度が上昇するといった問題がある。また、〔Ｉ〕化合物
または〔II〕化合物のいずれか一方の含有量が０．１ｍ
ｏｌ％よりも少ない場合は、フィルム表面のべたつきを
抑制することができない。

【００４１】次に、本発明のポリエステルの製造方法を
説明する。本発明のポリエステルの製造方法は、一般に
知られている任意の重縮合方法を採用することができ
る。例えば、以下の方法が挙げられる。

【００４２】多価カルボン酸と二価アルコール成分と
を直接反応させる方法。 多価カルボン酸の低級エステルと二価アルコール成分
とをエステル交換を利用して反応させる方法。 多価カルボン酸のハロゲン化物と二価アルコールをピ
リジンなどの適当な溶媒中で反応させる方法。 二価アルコール成分の金属アルコラートを多価カルボ
ン酸のハロゲン化物と反応させる方法。 二価アルコール成分のアセチル化物と多価カルボン酸
とをエステル交換を利用して反応させる方法。

【００４３】縮合反応形態としては、通常はバルク反応
法が採用されるが、溶液反応法その他も採用可能であ
る。その反応温度は、通常１５０〜３５０℃の範囲で適
宜設定される。反応圧力は通常は常圧であるが、減圧や
加圧にすることも可能である。反応時間は１分〜７日、
好ましくは３０分〜２４時間である。

【００４４】また、重縮合する際には、一般にポリエス
テルを製造する際に使用されている触媒が使用されてよ
い。この触媒としては、リチウム、ナトリウム、カリウ
ム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、
ストロンチウム、亜鉛、アルミニウム、チタン、コバル
ト、ゲルマニウム、錫、鉛、アンチモン、ヒ素、セリウ
ム、ホウ素、カドミウム、マンガンなどの金属、その有
機金属化合物、有機酸塩、金属アルコキシド、金属酸化
物等が挙げられる。

【００４５】特に好ましい触媒は、酢酸カルシウム、ジ
アシル第一錫、テトラアシル第二錫、ジブチル錫オキサ
イド、ジブチル錫ジラウレート、ジメチル錫マレート、
錫ジオクタノエート、錫テトラアセテート、リトイソブ
チルアルミニウム、テトラブチルチタネート、二酸化ゲ
ルマニウム、及び三酸化アンチモンである。これらの触
媒は二種以上併用してもよい。また、重合とともに副生
する水や、アルコール、グリコールなどを効率よく留出
させ、高分子量ポリマーを得るためには、反応系を重合
後期には１ｍｍＨｇ以下に減圧することが好ましい。

【００４６】本発明のポリエステルの製造時または製造
後に、実用性を損なわない範囲で以下のような添加剤が
添加されてもよい。すなわち、トリフェニルホスファイ
ト、トリラウリルホスファイト、トリスノニルフェニル
ホスファイト、２−ｔｅｒｔ−ブチル−α−（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）−ｐ−クメ
ニルビス（ｐ−ノニルフェニル）ホスファイト等の熱安
定剤、トリス−（２，３−ジクロロプロピル）ホスフェ
ート、ペンタブロモフェニルアリルエーテル等の難燃
剤、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレート、２−
ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノ
ン、２，４，５−トリヒドロキシブチロフェノン等の紫
外線吸収剤、ブチルヒドロキシアニソール、ブチルヒド
ロキシトルエン、ジステアリルチオジプロピオネート、
ジラウリルチオジプロピオネート等、ヒンダードフェノ
ール系等の酸化防止剤等が添加されてもよい。

【００４７】なお、膜厚が０．４ｍｍの中間膜を３ｍｍ
のフロートガラスに挟んだ際の合わせガラスのヘイズは
２以下であることが好ましい。ヘイズが２以上では透明
性が著しく損なわれるため、実用上好ましくない。但
し、ヘイズが２以上でも、使用上差し支え無い用途であ
れば、ヘイズが２以上の中間膜を用いても良い。

【００４８】膜厚が０．４ｍｍの中間膜を３ｍｍのフロ
ートガラスに挟んだ際の合わせガラスの全光線透過率
は、８０％以上であることが好ましい。より好ましくは
８３％以上である。

【００４９】合わせガラスの構成としては次の通りのよ
うな態様が適宜選択される。 ガラス板／中間膜／ガラス板、のガラス ガラス板／中間膜／ガラス／中間膜／ガラス板 ガラス板／中間膜／ＰＥＴフィルム又はＰＥＴフィル
ムに装飾を施した膜等／中間膜／ガラス板

【００５０】合わせガラス用中間膜として必要な耐貫通
性と遮音性能を得るために、中間膜の厚みは０．１ｍｍ
から１．６ｍｍが好ましい。特に、０．２ｍｍから１．
０ｍｍの中間膜が好ましく用いられる。

【００５１】ガラス板間に積層して合わせガラスを製造
するには、通常の合わせガラスの製造に用いられる方法
が採用される。例えば、中間膜をその両側から挟み込
み、熱圧プレスにより合わせガラスを製造する方法であ
る。

【００５２】本発明では、ガラスとしてはアルカリガラ
スのような無機ガラスだけでなく、ポリカーボネートや
ＰＭＭＡ樹脂等の有機ガラスと称されるガラスを使用し
た合わせガラスの態様も含む。なお、従来使用されるポ
リビニルブチラール樹脂系が可塑剤によって可塑化され
た系では、可塑剤が有機ガラスを侵すことによって白化
現象を引き起こすが、本発明ではその問題もない。

【００５３】

【実施例】以下、この発明の遮音性の合わせガラス用中
間膜及びそれを用いた合わせガラスの実施例を説明す
る。なお、実施例及び比較例で「部」とあるのは重量部
を意味する。

【００５４】（結晶性）ＤＳＣにより結晶性を確認し
た。結晶ピークが現れない場合を非晶性とした。ＤＳＣ
測定はセイコー電子工業社製「ＤＳＣ２２０Ｃ」を用
い、昇温速度１０℃／ｍｉｎにて行った。

【００５５】（ガラス転移温度）ガラス転移温度は粘弾
性スペクトロメーター（岩本製作所製「ＶＥＳ−Ｆ−II
I」）を用い、昇温速度３℃／ｍｉｎ、温度範囲−５０
〜１００℃、測定周波数１００Ｈｚの条件で測定した。

【００５６】（溶融開始温度）溶融開始温度はフローテ
スター（島津製作所製「ＣＦＴ−５００Ｃ」）を用い、
昇温速度６℃／ｍｉｎ、荷重１００ｋｇ／ｃｍ²、ダイ
寸法１ｍｍφ×１０ｍｍ、予熱温度１５０秒で測定し
た。

【００５７】（遮音性能の測定方法）遮音性は合わせガ
ラスをダンピング試験用の振動発生器（振研社製「Ｇ２
１−００５Ｄ」）にて加振し、そこから得られる振動特
性を機械インピーダンスアンプ（リオン社製「ＸＧ−８
１１」）にて増幅し、振動スペクトルをＦＦＴアナライ
ザー（横河ヒューレットパッカード製ＦＦＴスペクトラ
ムアナライザー「ＨＰ−３５８２Ａ」）にて解析した。
こうして得られた損失係数とガラスとの共振周波数の比
とから、透過損失を算出した（測定温度：１０〜４０
℃）。この結果に基づき、周波数２０００Ｈｚ近辺にお
ける極小の透過損失量をもってＴＬ値とした。

【００５８】（透明性の測定）ＪＩＳＫ６７１４「航空
機用メタクリル樹脂板」の平行線透過率と曇価の項に準
拠して、０．４ｍｍ厚の試料を東京電色社製の「積分式
濁度計」を用いて全光線透過率と曇価を評価した。

【００５９】（耐衝撃試験）耐衝撃試験は、ＪＩＳＲ３
２０５に準拠して実施した。即ち、温度２３℃、湿度５
０％で４時間保持した合わせガラスを支持枠にて垂直に
保持し、重量４５ｋｇ、最大径７５ｍｍの加撃体を３０
ｃｍの高さから振り子式に合わせガラスの中心に落下さ
せた。破壊部分に直径７５ｍｍの球が自由に通過出来る
開口を生じた場合を×、生じなかった場合を○とした。
なお、ｎ＝４で行った。

【００６０】（プラスチック合わせ特性）有機ガラスで
ある３ｍｍ厚のポリメチルメタクリレート板２枚に中間
膜を間挿し、合わせガラスを作製した後、１週間、４０
℃で放置してヘイズを測定した。

【００６１】（装飾合わせ特性）３ｍｍ厚のフロートガ
ラス２枚に中間膜２枚とその中にＰＥＴフィルムを間挿
し、合わせガラスを作製した後、１週間、４０℃で放置
してヘイズを測定した。

【００６２】（ａ）ポリエステルの合成 実施例１〜１１について、それぞれ以下に示すようにポ
リエステルを合成した。

【００６３】［実施例１］撹拌機、温度計、ガス吹き込
み口及び蒸留口を備えた内容積１１のガラス製フラスコ
に、テレフタル酸ジメチル６３．３ｇ（０．４ｍｏ
ｌ）、イソフタル酸ジメチル６３．３ｇ（０．４ｍｏ
ｌ）、アジピン酸ジメチル２０９ｇ（１．２ｍｏｌ）、
エチレングリコール２７３ｇ（４．４ｍｏｌ）、４，
４’’’−ジヒドロキシ−ｐ−クォーターフェニル３．
４ｇ（０．０１ｍｏｌ）、触媒として酢酸カルシウム
０．２ｇ及び二酸化ゲルマニウム０．２ｇを加えた。フ
ラスコ内を窒素で置換した後にフラスコ内を昇温して１
９０℃で２時間反応させた。反応とともに、フラスコか
らメタノールが留出した。フラスコを更に２５０℃まで
昇温し、この状態で１時間反応させた。次に、蒸留口を
真空器につなぎ、フラスコ内を１ｍｍＨｇ以下に減圧し
た状態で１時間反応させた。反応とともに過剰のエチレ
ングリコールが留去し、放冷後、生成したポリエステル
を取り出した。ＤＳＣにより非晶性であることを確認し
た。表１に物性を示した。

【００６４】［実施例２］実施例１と同様のフラスコ
に、テレフタル酸ジメチル９７ｇ（０．５ｍｏｌ）、イ
ソフタル酸ジメチル９７ｇ（０．５ｍｏｌ）、アジピン
酸ジメチル１７４ｇ（１．０ｍｏｌ）、トリメリット酸
トリメチル２．５ｇ（１０ｍｍｏｌ）、エチレングリコ
ール２７３ｇ（４．４ｍｏｌ）、４，４’’’−ジヒド
ロキシ−ｐ−クォーターフェニル６．８ｇ（０．０２ｍ
ｏｌ；０．５ｍｏｌ％）、触媒として酢酸カルシウム
０．２ｇ及び二酸化ゲルマニウム０．２ｇを加えた。実
施例１と同様の重合操作にてポリエステルを得た。ＤＳ
Ｃにより非晶性であることを確認した。表１に物性を示
した。

【００６５】［実施例３］実施例１と同様のフラスコ
に、テレフタル酸ジメチル６３．３ｇ（０．４ｍｏ
ｌ）、イソフタル酸ジメチル６３．３ｇ（０．４ｍｏ
ｌ）、アジピン酸ジメチル２０９ｇ（１．２ｍｏｌ）、
トリメリット酸トリメチル２．５ｇ（１０ｍｍｏｌ）、
エチレングリコール２７３ｇ（４．４ｍｏｌ）、４，
４’’’−ジヒドロキシ−ｐ−クォーターフェニル６．
８ｇ（０．０２ｍｏｌ；１ｍｏｌ％）、触媒として酢酸
カルシウム０．２ｇ及び二酸化ゲルマニウム０．２ｇを
加えた。実施例１と同様の重合操作にてポリエステルを
得た。ＤＳＣにより非晶性であることを確認した。表１
に物性を示した。

【００６６】［実施例４］実施例１と同様のフラスコ
に、テレフタル酸ジメチル６３．３ｇ（０．４ｍｏ
ｌ）、イソフタル酸ジメチル６３．３ｇ（０．４ｍｏ
ｌ）、アジピン酸ジメチル２０９ｇ（１．２ｍｏｌ）、
トリメリット酸トリメチル２．５ｇ（１０ｍｍｏｌ）、
エチレングリコール８７ｇ（１．４ｍｏｌ）、ブチレン
グリコール１２６ｇ（１．４ｍｏｌ）、４，４’’’−
ジヒドロキシエトキシ−ｐ−クォーターフェニル１７ｇ
（０．０４ｍｏｌ；２ｍｏｌ％）、触媒としてテトラブ
チルチタネート小量を加えた。実施例１と同様の重合操
作にてポリエステルを得た。ＤＳＣにより非晶性である
ことを確認した。表１に物性を示した。

【００６７】［実施例５］実施例１と同様のフラスコ
に、テレフタル酸ジメチル９７ｇ（０．５ｍｏｌ）、イ
ソフタル酸ジメチル２９．６ｇ（０．３ｍｏｌ）、セバ
シン酸ジメチル２７６ｇ（１．２ｍｏｌ）、エチレング
リコール８７ｇ（１．４ｍｏｌ）、ネオペンチルグリコ
ール１４６ｇ（１．４ｍｏｌ）、４，４’’−ジヒドロ
キシ−ｐ−ターフェニル１５．７ｇ（０．０６ｍｏｌ；
３ｍｏｌ％）、触媒として酢酸カルシウム及び三酸化ア
ンチモン小量を加えた。実施例１と同様の重合操作にて
ポリエステルを得た。ＤＳＣにより非晶性であることを
確認した。表１に物性を示した。

【００６８】［実施例６］実施例１と同様のフラスコ
に、テレフタル酸ジメチル４７．４ｇ（０．３ｍｏ
ｌ）、イソフタル酸ジメチル４７．４ｇ（０．３ｍｏ
ｌ）、アジピン酸ジメチル２４４ｇ（１．４ｍｏｌ）、
トリメリット酸トリメチル２．５ｇ（１０ｍｍｏｌ）、
エチレングリコール２７３ｇ（４．４ｍｏｌ）、４，
４’’’−ｐ−クォーターフェニルジカルボン酸イソブ
チルエステル３０．４ｇ（０．０６ｍｏｌ；３ｍｏｌ
％）、触媒として酢酸カルシウム０．２ｇ及び二酸化ゲ
ルマニウム０．２ｇを加えた。実施例１と同様の重合操
作にてポリエステルを得た。ＤＳＣにより非晶性である
ことを確認した。表１に物性を示した。

【００６９】［実施例７］実施例１と同様のフラスコ
に、テレフタル酸ジメチル６３．３ｇ（０．４ｍｏ
ｌ）、イソフタル酸ジメチル６３．３ｇ（０．４ｍｏ
ｌ）、アジピン酸ジメチル２０９ｇ（１．２ｍｏｌ）、
トリメリット酸トリメチル２．５ｇ（１０ｍｍｏｌ）、
エチレングリコール２７３ｇ（４．４ｍｏｌ）、４，
４’’’−ジヒドロキシ−ｐ−クォーターフェニル３４
ｇ（０．１ｍｏｌ；５ｍｏｌ％）、触媒として酢酸カル
シウム０．２ｇ及び二酸化ゲルマニウム０．２ｇを加え
た。実施例１と同様の重合操作にてポリエステルを得
た。ＤＳＣにより非晶性であることを確認した。表１に
物性を示した。

【００７０】［実施例８］実施例１と同様のフラスコ
に、テレフタル酸ジメチル６３．３ｇ（０．４ｍｏ
ｌ）、イソフタル酸ジメチル６３．３ｇ（０．４ｍｏ
ｌ）、アジピン酸ジメチル２０９ｇ（１．２ｍｏｌ）、
トリメリット酸トリメチル２．５ｇ（１０ｍｍｏｌ）、
エチレングリコール２７３ｇ（４．４ｍｏｌ）、４，
４’’’−ジヒドロキシ−ｐ−クォーターフェニル０．
３４ｇ（０．００１ｍｏｌ；０．０５ｍｏｌ％）、触媒
として酢酸カルシウム０．２ｇ及び二酸化ゲルマニウム
０．２ｇを加えた。実施例１と同様の重合操作にてポリ
エステルを得た。ＤＳＣにより非晶性であることを確認
した。表１に物性を示した。

【００７１】

【表１】

【００７２】［実施例９］実施例１と同様のフラスコ
に、テレフタル酸ジメチル６３．３ｇ（０．４ｍｏ
ｌ）、イソフタル酸ジメチル６３．３ｇ（０．４ｍｏ
ｌ）、アジピン酸ジメチル２０９ｇ（１．２ｍｏｌ）、
触媒として酢酸カルシウム０．２ｇ及び二酸化ゲルマニ
ウム０．２ｇを加えた。フラスコ内を窒素で置換した後
にフラスコ内を昇温して１８０℃で２時間反応させた。
反応とともに、フラスコからメタノールが留出した。フ
ラスコを更に２４０℃まで昇温し、この状態で２時間反
応させた。次に、蒸留口を真空器につなぎ、フラスコ内
を１ｍｍＨｇ以下に減圧した状態で１時間反応させた。
反応とともに過剰のエチレングリコールが留去し、放冷
後、生成したポリエステルを取り出した。ＤＳＣにより
非晶性であることを確認した。表２に物性を示した。

【００７３】［実施例１０］実施例１と同様のフラスコ
に、テレフタル酸ジメチル６３．３ｇ（０．４ｍｏ
ｌ）、イソフタル酸ジメチル９５ｇ（０．６ｍｏｌ）、
アジピン酸ジメチル１７４ｇ（１．０ｍｏｌ）、トリメ
リット酸トリメチル２．５ｇ（１０ｍｍｏｌ）、エチレ
ングリコール２７３ｇ（４．４ｍｏｌ）、触媒として酢
酸カルシウム０．２ｇ及び二酸化ゲルマニウム０．２ｇ
を加えた。実施例１と同様の重合操作にてポリエステル
を得た。ＤＳＣにより非晶性であることを確認した。表
２に物性を示した。

【００７４】［実施例１１］実施例１と同様のフラスコ
に、テレフタル酸ジメチル９５ｇ（０．６ｍｏｌ）、イ
ソフタル酸ジメチル９５ｇ（０．６ｍｏｌ）、アジピン
酸ジメチル１３９ｇ（０．８ｍｏｌ）、トリメリット酸
トリメチル２．５ｇ（１０ｍｍｏｌ）、エチレングリコ
ール２７３ｇ（４．４ｍｏｌ）、触媒として酢酸カルシ
ウム０．２ｇ及び二酸化ゲルマニウム０．２ｇを加え
た。実施例１と同様の重合操作にてポリエステルを得
た。ＤＳＣにより非晶性であることを確認した。表２に
物性を示した。

【００７５】

【表２】

【００７６】（ｂ）合わせガラスの調製 上記のようにして得られた実施例１〜１１のポリエステ
ルを用いて、以下のような方法で合わせガラスを調製し
た。

【００７７】まず、プレス成形機で１５０℃で２分間保
持することによって、厚さ０．４０ｍｍの中間膜を得
た。実施例１〜７及び実施例１１では、いずれの組成の
中間膜も丈夫で表面がべとつかず、取扱性の良好なもの
であった。一方実施例８、９の組成の中間膜は室温で粘
調で表面がべとついて取扱が困難であり、実施例１０の
組成の中間膜は室温でやや表面がべとつくため、一旦冷
凍した後に次工程を行った。

【００７８】中間膜を、両側から３０ｃｍ角、厚さ３ｍ
ｍのフロートガラス２枚で挟み、これをゴムバッグへ入
れ、２０ｔｏｒｒの真空に２０分間脱気した後、９０℃
のオーブンに脱気したまま移し、さらに３０分間、９０
℃を保持しつつ、真空プレスした。バッグから仮接着さ
れた合わせガラス体を、圧力１２ｋｇ／ｃｍ²、温度１
００℃のオートクレーブにて、透明な合わせガラスを調
製した。

【００７９】［比較例１］ （ａ）中間膜の調製 純水２８９０ｇに、重合度１７００のポリビニルアルコ
ール１９０ｇを加えて加温溶解した。反応系を温度調節
し、３５％塩酸２００ｇとブチルアルデヒド１７０ｇを
加えてポリビニルアセタールを析出させた後、４５℃で
６時間保って反応を完了させてポリビニルアセタールの
白色粉末を得た。アセタール化度６２．３モル％、アセ
チル基量１２．３モル％、粘度は５９０ｃｐｓであっ
た。

【００８０】このポリビニルアセタールを５０ｇ採取
し、この樹脂１００部に対して４５部に相当する量の可
塑剤（トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレ
ート）と紫外線吸収剤として２−（２’−ヒドロキシ−
５’−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾールを０．１
部に相当する量を、また、酸化防止剤としてＢＨＴを
０．１部に相当する量を加えてミキシングロールで十分
に混練し、その所定量をプレス成形機で１５０℃、３０
分間保持することによって、厚さ０．４０ｍｍの中間膜
を得た。表３に物性を示した。

【００８１】（ｂ）合わせガラスの調製 上記で得た中間膜を、両側から３０ｃｍ角、厚さ３ｍｍ
のフロートガラス２枚で挟み、これをゴムバッグへ入
れ、２０ｔｏｒｒの真空に２０分間脱気した後、９０℃
のオーブンに脱気したまま移し、さらに３０分間、９０
℃を保持しつつ真空プレスした。バッグから仮接着され
た合わせガラス体を、圧力１２ｋｇ／ｃｍ ²、温度１３
０℃のオートクレーブにて、透明な合わせガラスを調製
した。

【００８２】（ａ）ポリエステルの合成 比較例２及び３のポリエステルを以下に示すようにして
合成した。

【００８３】［比較例２］実施例１と同様のフラスコ
に、テレフタル酸ジメチル３８８ｇ（２．０ｍｏｌ）、
エチレングリコール１７４ｇ（２．８ｍｏｌ）、触媒と
して酢酸カルシウム０．２ｇ及び二酸化ゲルマニウム
０．２ｇを加えた。実施例１と同様の重合操作にてポリ
エステルを得た。ＤＳＣにより２５３℃に結晶性を示す
融点の吸収を確認した。表３に物性を示した。

【００８４】［比較例３］実施例１と同様のフラスコ
に、テレフタル酸ジメチル１９４ｇ（１．０ｍｏｌ）、
セバシン酸ジメチル２３０ｇ（１．０ｍｏｌ）、ネオベ
ンチルグリコール１４６（１．４ｍｏｌ）、エチレング
リコール５０ｇ（０．８ｍｏｌ）、ヒドロキノン６６ｇ
（０．６ｍｏｌ）、触媒として酢酸カルシウム０．２ｇ
及び二酸化ゲルマニウム０．２ｇを加えた。実施例１と
同様の重合操作にてポリエステルを得た。ＤＳＣにより
非晶性であることを確認した。表３に物性を示した。

【００８５】

【表３】

【００８６】（ｂ）合わせガラスの調製 上記のようにして得られた比較例２及び３のポリエステ
ルを用いて、実施例１〜１１と同様の操作で合わせガラ
スを調製した。

【００８７】上記のようにして得られた各実施例の合わ
せガラスは、各比較例の合わせガラスと比べて、遮音
性、透明性に優れ、且つ優れた衝撃エネルギー吸収性を
有している。

【００８８】

【発明の効果】本発明の遮音性の合わせガラス用中間膜
を用いた合わせガラスでは、合わせガラスの基本特性で
ある透明性、安全性を保有する上に、音のエネルギーを
熱のエネルギーに有効に変換させるために、コインシデ
ンス効果が緩和され、常温付近で遮音性が優れている。
さらに、本発明の合わせガラス用中間膜は可塑剤を含有
しないので、可塑剤がブリードすることなく、プラスチ
ック合わせや装飾合わせ時の長時間透明性が安定して良
好である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ガラス転移温度が−２０℃〜＋４０℃で
   溶融開始温度が１００℃以下である樹脂で、多価カルボ
   ン酸と脂肪族二価アルコールからなる非晶性ポリエステ
   ル樹脂を主原料とすることを特徴とする合わせガラス用
   中間膜。
2. 【請求項２】 前記非晶性ポリエステル樹脂の全構成モ
   ノマーの０．１〜３ｍｏｌ％が、下式〔Ｉ〕で表される
   芳香族二価アルコールまたは下式〔II〕で表される芳香
   族二価カルボン酸の少なくともいずれか一方であること
   を特徴とする請求項１記載の合わせガラス用中間膜。 【化１】 （式中、ｎは３または４、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ独立的
   にアルキレン基、ｌ及びｍはそれぞれ独立的に０または
   １以上の整数を表す。） 【化２】 （式中、ｐは３または４を表す。）