JPH0772235B2 - 置換ジアザオキサスピロデカン、それらの製造方法および重合体用の安定剤としてのそれらの用途 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、合成重合体を光、熱および酸素の作用に対し
て保護する新規な立体障害性アミン光安定剤に関する。

ドイツ特許出願公開第3104294号は、なかんずく式 （上式中、 ｎは１ないし３であり、そして Ｒ′はｎ＝１である場合には、水素、フエニル、C₁−な
いしC₃₀−アルキル、C₁−ないしC₁₈−アルキル置換され
た、C₅−ないしC₆−シクロアルキル置換された、または
フエニル置換されたアシル基またはカルバモイル基（そ
の は酸素に結合されている）を表わし、 Ｒ′はｎ＝２である場合には、C₂−ないしC₁₈−アルキ
レンを、未置換または２個までのC₁−ないしC₄−アルキ
ル基によつて置換されたフエニレンを、α，ω−ジカル
ボキシ−C₁−ないしC₈−アルキレンを、ジカルボキシル
−C₆−環を、C₇−ないしC₁₄−アルアルキレンを表わ
し、そして Ｒ′はｎ＝３である場合には、イソシアヌール酸残基ま
たは を表わす）で表わされるポリアルキルピペリジン光保護
剤をも包含する。

本発明は、従つて、式（Ｉ） 〔上式中、 ｎは１ないし20、好ましくは２ないし10、特に２ないし
５であり、 R¹は水素、C₁−ないしC₄−アルキル、ベンジル、アリ
ル、C₂−ないしC₃₀−アルカノイル、C₃−ないしC₂₀−ア
ルケノイル、C₇−ないしC₁₁−アロイル、C₈−ないしC₁₄
−アリールアルカノイルまたはC₈ないしC₂₀−アルキル
アリール、好ましくは水素、C₁−ないしC₄−アルキル、
C₂−ないしC₃₀−アルカノイル、特に水素またはアシ
ル、殊に好ましくは水素であり、 R²は水素、またはC₁ないしC₄−アルキル、好ましくは水
素であり、 R³およびR⁴は同一または相異なるものであり、そして水
素、C₁−ないしC₁₈−、好ましくはC₁−ないしC₁₃−そし
て特にC₁−ないしC₉−アルキル、未置換または塩素また
はC₁−ないしC₄−アルキルで置換されたフエニル、未置
換またはC₁−ないしC₄−アルキルによつて置換されたC₇
−ないしC₁₄−アルアルキル、好ましくはC₇−ないしC₉
−フエニルアルキルを意味するかまたは４個までのC₁−
ないしC₄−アルキル基で置換されたC₅−ないしC₁₂−シ
クロアルキル−またはピペリジン環を意味し、 R⁵はｎ＝１である場合には、１ないし４個のC₁−ないし
C₄−アルキル基で置換されたピペリジン環、好ましくは
2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジニルを意味し、 R⁵はｎ＝２である場合には、シクロアルキレン、ジシク
ロアルキレン、トリシクロアルキレン、ビスメチレンモ
ノシクロアルキレン、ビスメチレンジシクロアルキレ
ン、ビスメチレントリシクロアルキレン、アリーレン、
ビスアリーレンアルキルを意味し（ここでこれらの残基
は臭素または塩素あるいはC₁−ないしC₄−アルキル基に
よつて置換されていてもよい）、基 （ここでｒ＝１ないし20であり、そしてR⁶は同じC₂−な
いしC₁₂−アルキレン、シクロアルキレン、ジシクロア
ルキレン、トリシクロアルキレン、ビスメチレンモノシ
クロアルキレン、ビスメチレンジシクロアルキレン、ビ
スメチレントリシクロアルキレン、アリーレン、ビスア
リーレンアルキル（ここでこれらの基もまた臭素または
塩素あるいはC₁−ないしC₄−アルキル基によつて置換さ
れていてもよい）を意味し、 R⁵はｎ＝３である場合には、三官能性のアルコールまた
はアミンの残基、好ましくはグリセリン残基、脂肪族ア
ルコールの三官能性残基（これは更に数個のヒドロキシ
ル基を含有する）、好ましくは フエノール、クレゾール、ビスフエノール−Ｆまたはビ
スフエノール−Ａを基礎としたノボラツクの三官能性残
基を意味し、 R⁵はｎ＝４である場合には、脂肪族アルコールまたはア
ミンの四官能性残基、好ましくはペンタエリトリチル残
基、またはフエノール、クレゾール、ビスフエノール−
Ｆまたはビスフエノール−Ａを基礎としたノボラツクの
四官能性基、または基 を意味し、 R⁵はｎ＞４である場合には、ポリオールの、ポリアミン
の、フエノール、クレゾール、ビスフエノール−Ｆまた
はビスフエノール−Ａを基礎としたノボラツクの多官能
性残基を意味し、 Ｙは基 を意味しそして式（Ｉ）における環の３−位および４−
位を占めており、 Ｘは−Ｏ−または を意味し、ここで R⁷は水素、C₁−ないしC₃₀−アルキル、１ないし４個のC
₁−ないしC₄−アルキル基によつて置換されたピペリジ
ン環または式（II） （上式中、R¹,R²,R³,R⁴およびＹは前記の意味を有す
る）で表わされる基を意味し、 Ｚは水素または式（III） （上式中、R¹,R²,R³,R⁴,R⁵,X,Y,Zおよびｎは前記の意味
を有する）で表わされる基を意味するか、あるいは式
（II）で表わされる基である） で表わされる化合物に関する。

R⁵は前記の意味のほかになお ｎ＝１である場合には、水素、C₁−ないしC₃₀−アルキ
ル、アリール、アルアルキル、アルキルアリールを意味
するかまたは１ないし４個のC₁−ないしC₄−アルキル基
によつて置換されたピペリジン環を意味し、そして ｎ＝２である場合には、C₂−ないしC₁₈−アルキレンま
たはフエニレンを意味し、その際Ｘは同時に でなければならない。

更に、式（Ｉ）において基 ｎ＝２である場合には、 ｎ＞２である場合には、式 （上式中、R⁷は前記の意味を有しそしてｓおよびｔは２
ないし４の整数である） で表わされるポリアミンを意味する。

式Ｉで表わされる新規な化合物は、式（IV a）または
（IV b） （上式中、R¹,R²,R³,R⁴およびＹは前記の意味を有しそ
してＴは非酸化性鉱酸または脂肪族または芳香族のスル
ホン酸またはホスホン酸、脂肪族モノ−、ジ−またはポ
リカルボン酸または芳香族モノ−またはジカルボン酸で
ある） で表わされるジアザオキサスピロデカンを、 （Ａ） 式（V a）または（V b） （上記各式中、R⁵、R⁷およびｎは前記の意味を有する） で表わされるエポキシドと不活性溶媒中で塩基および場
合によつては相転移触媒の存在下に40ないし180℃にお
いて反応せしめるか、または （Ｂ） 式（IV）で表わされる化合物をエピクロルヒド
リンと反応せしめて式（VI） で表わされる化合物を得、そしてこの式（VI）の化合物
を次に式（VII） R⁵OH）_ｎ （VII） で表わされるアルコールと、または式（VIII） で表わされるアミンと反応せしめるか （上記各式中、R¹,R²,R³,R⁴,R⁵,R⁷,Yおよびｎは前記の
意味を有する） あるいは式（IX） （上式中、R⁷、ｓおよびｔは前記の意味を有しｕは０な
いし３の整数である） で表されるポリアミンと反応させることによつて製造さ
れる。

反応経路Ａの場合ならびに式（IV）とエピクロリヒドリ
ンとの反応（反応経路Ｂ、部分１）の場合には、例えば
トルエンまたはキシレンのような不活性の有機溶媒中で
操作する。反応は、化合物IV aに関して0.2−ないし1.5
倍の当量の塩基、および／または化合物IV bを用いる場
合には1.2−ないし2.5倍の当量の塩基、好ましくは0.3
−ないし1.2倍ないし1.3−ないし2.2倍の当量の水酸化
ナトリウムまたは水酸化カリウムを用いて実施される。
場合によつては、相転移触媒を添加する。その際、化合
物IVは、化合物Ｖ中のエポキシド基に関して0.9−ない
し1.1倍の当量、好ましくは0.95−ないし1.05倍の当
量、特に好ましくは1:1の当量比で使用される。反応
は、40〜180℃、好ましくは50〜150℃、特に80〜110℃
において行なわれる。

経路Ｂにおける１−ジアザスピロデカン置換された2,3
−エポキシプロピル−化合物VIのアルコールまたはアミ
ンとの反応は、原理的に公知の方法に従つて行なわれ
る。

式（IV a）または（IV b）で表わされる出発物質は、そ
れ自体すでに良好な安定剤であるが、安定されるべき重
合体との相溶性および揮発性に関しては完全に満足すべ
きものであるというわけではない。本発明による安定剤
は、これらの欠点を示さず、しかも驚くべきことには更
に明らかに改善された酸化防止用および光安定化作用を
示す。

ドイツ特許出願公開第3,104,294号による化合物に比較
して、本発明による新規な安定剤は、改善された諸性
質、なかんずく改善された酸化防止作用および明らかに
改善された光保護作用を有するが、これは予想できなか
つたことであつた。

式（IV a）で表わされる化合物のうちで好適なものとし
ては、例えば以下のものがある： 1. ２−ブチル−7,7,9,9−テトラメチル−１−オキサ
−3,8−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デカン 2. ２−イソ−ブチル−7,7,9,9−テトラメチル−１−
オキサ−3,8−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔4,5〕−
デカン 3. ２−ペンチル−7,7,9,9−テトラメチル−１−オキ
サ−3,8−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デカ
ン 4. ２−イソ−ペンチル−7,7,9,9−テトラメチル−１
−オキサ−3,8−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔4,5〕
−デカン 5. ２−ヘキシル−7,7,9,9−テトラメチル−１−オキ
サ−3,8−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デカ
ン 6. ２−ヘプチル−7,7,9,9−テトラメチル−１−オキ
サ−3,8−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デカ
ン 7. ２−イソ−ヘプチル−7,7,9,9−テトラメチル−１
−オキサ−3,8−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔4,5〕
−デカン 8. ２−ノニル−7,7,9,9−テトラメチル−１−オキサ
−3,8−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デカン 9. ２−イソ−ノニル−7,7,9,9−テトラメチル−１−
オキサ−3,8−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔4,5〕−
デカン 10. ２−ウンデシル−7,7,9,9−テトラメチル−１−オ
キサ−3,8−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デ
カン 11. ２−フエニル−7,7,9,9−テトラメチル−１−オキ
サ−3,8−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デカ
ン 12. ２−（４−クロル−フエニル）−7,7,9,9−テトラ
メチル−１−オキサ−3,8−ジアザ−４−オキソ−スピ
ロ−〔4,5〕−デカン 13. ２−エチル−2,7,7,9,9−ペンタメチル−１−オキ
サ−3,8−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デカ
ン 14. ２−プロピル−2,7,7,9,9−ペンタメチル−１−オ
キサ−3,8−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デ
カン 15. ２−イソ−プロピル−2,7,7,9,9−ペンタメチル−
１−オキサ−3,8−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔4,
5〕−デカン 16. ２−ブチル−2,7,7,9,9−ペンタメチル−１−オキ
サ−3,8−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デカ
ン 17. ２−イソ−ブチル−2,7,7,9,9−ペンタメチル−１
−オキサ−3,8−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔4,5〕
−デカン 18. ２−ペンチル−2,7,7,9,9−ペンタメチル−１−オ
キサ−3,8−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デ
カン 19. ２−ヘキシル−2,7,7,9,9−ペンタメチル−１−オ
キサ−3,8−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デ
カン 20. ２−ノニル−2,7,7,9,9−ペンタメチル−１−オキ
サ−3,8−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デカ
ン 21. 2,2,7,7,9,9−ヘキサメチル−１−オキサ−3,8−
ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デカン 22. 2,2,7,7,8,9,9−ヘプタメチル−１−オキサ−3,8
−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デカン 23. 2,2−ジエチル−7,7,9,9−テトラメチル−１−オ
キサ−3,8−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デ
カン 24. 2,2−ジプロピル−7,7,9,9−テトラメチル−１−
オキサ−3,8−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔4,5〕−
デカン 25. 2,2−ジブチル−7,7,9,9−テトラメチル−１−オ
キサ−3,8−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デ
カン 26. ２−エチル−２−ペンチル−7,7,9,9−テトラメチ
ル−１−オキサ−3,8−ジアザ−４−オキソ−スピロ−
〔4,5〕−デカン 27. 2,2−ジベンジル−7,7,9,9−テトラメチル−１−
オキサ−3,8−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔4,5〕−
デカン 28. 2,2,4,4−テトラメチル−７−オキサ−3,13−ジア
ザ−14−オキソ−ジスピロ−〔5,1,4,2〕−テトラデカ
ン 29. 2,2,4,4−テトラメチル−７−オキサ−3,14−ジア
ザ−15−オキソ−ジスピロ−〔5,1,5,2〕−ペンタデカ
ン 30. 2,2,4,4−テトラメチル−７−オキサ−3,20−ジア
ザ−21−オキソ−ジスピロ−〔5,1,11,2〕−ヘンエイコ
サン 31. 2,2,7,7,9,9−ヘキサメチル−１−オキサ−3,8−
ジアザ−４−オキソ−８−アセチル−スピロ−〔4,5〕
−デカン 32. 2,2,4,4−テトラメチル−７−オキサ−3,14−ジア
ザ−15−オキソ−３−アセチル−ジスピロ−〔5,1,5,
2〕−ペンタデカン 33. 2,2,4,4−テトラメチル−７−オキサ−3,20−ジア
ザ−21−オキソ−３−アセチル−ジスピロ−〔5,1,11,
2〕−ヘンエイコサン 34 2,7,7,9,9−ペンタメチル−１−オキサ−4,8−ジア
ザ−３−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デカン 35. ２−エチル−7,7,9,9−テトラメチル−１−オキサ
−4,8−ジアザ−３−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デカン 36. ２−プロピル−7,7,9,9−テトラメチル−１−オキ
サ−4,8−ジアザ−３−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デカ
ン 37. ２−ブチル−7,7,9,9−テトラメチル−１−オキサ
−4,8−ジアザ−３−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デカン 38. ２−イソ−ブチル−7,7,9,9−テトラメチル−１−
オキサ−4,8−ジアザ−３−オキソ−スピロ−〔4,5〕−
デカン 39. ２−ペンチル−7,7,9,9−テトラメチル−１−オキ
サ−4,8−ジアザ−３−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デカ
ン 40. ２−イソ−ペンチル−7,7,9,9−テトラメチル−１
−オキサ−4,8−ジアザ−３−オキソ−スピロ−〔4,5〕
−デカン 41. ２−イソ−ヘプチル−7,7,9,9−テトラメチル−１
−オキサ−4,8−ジアザ−３−オキソ−スピロ−〔4,5〕
−デカン 42. ２−フエニル−7,7,9,9−テトラメチル−１−オキ
サ−4,8−ジアザ−３−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デカ
ン 43. 2,2,7,7,9,9−ヘキサメチル−１−オキサ−4,8−
ジアザ−３−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デカン 44. 2,2,7,7,8,9,9−ヘプタメチル−１−オキサ−4,8
−ジアザ−３−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デカン 45. 2,2−ジエチル−7,7,9,9−テトラメチル−１−オ
キサ−4,8−ジアザ−３−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デ
カン 46. 2,2−ジエチル−7,7,8,9,9−ペンタメチル−１−
オキサ−4,8−ジアザ−３−オキソ−スピロ−〔4,5〕−
デカン 47. 2,2−ジプロピル−7,7,9,9−テトラメチル−１−
オキサ−4,8−ジアザ−３−オキソ−スピロ−〔4,5〕−
デカン 48. 2,2−ジブチル−7,7,9,9−テトラメチル−１−オ
キサ−4,8−ジアザ−３−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デ
カン 49. 2,2−ジペンチル−7,7,9,9−テトラメチル−１−
オキサ−4,8−ジアザ−３−オキソ−スピロ−〔4,5〕−
デカン 50. ２−エチル−2,7,7,9,9−ペンタメチル−１−オキ
サ−4,8−ジアザ−３−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デカ
ン 51. ２−プロピル−2,7,7,9,9−ペンタメチル−１−オ
キサ−4,8−ジアザ−３−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デ
カン 52. ２−イソ−プロピル−2,7,7,9,9−ペンタメチル−
１−オキサ−4,8−ジアザ−３−オキソ−スピロ−〔4,
5〕−デカン 53. ２−ブチル−2,7,7,9,9−ペンタメチル−１−オキ
サ−4,8−ジアザ−３−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デカ
ン 54. ２−イソ−ブチル−2,7,7,9,9−ペンタメチル−１
−オキサ−4,8−ジアザ−３−オキソ−スピロ−〔4,5〕
−デカン 55. ２−ペンチル−2,7,7,9,9−ペンタメチル−１−オ
キサ−4,8−ジアザ−３−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デ
カン 56. ２−イソ−ペンチル−2,7,7,9,9−ペンタメチル−
１−オキサ−4,8−ジアザ−３−オキソ−スピロ−〔4,
5〕−デカン 57. ２−ヘキシル−2,7,7,9,9−ペンタメチル−１−オ
キサ−4,8−ジアザ−３−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デ
カン 58. ２−ヘプチル−2,7,7,9,9−ペンタメチル−１−オ
キサ−4,8−ジアザ−３−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デ
カン 59. ２−ノニル−2,7,7,9,9−ペンタメチル−１−オキ
サ−4,8−ジアザ−３−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デカ
ン 60. ２−ウンデシル−2,7,7,9,9−ペンタメチル−１−
オキサ−4,8−ジアザ−３−オキソ−スピロ−〔4,5〕−
デカン 61. ２−エチル−２−ブチル−7,7,9,9−テトラメチル
−１−オキサ−4,8−ジアザ−３−オキソ−スピロ−
〔4,5〕−デカン 62. ２−エチル−２−ペンチル−7,7,9,9−テトラメチ
ル−１−オキサ−4,8−ジアザ−３−オキソ−スピロ−
〔4,5〕−デカン 63. ２−エチル−２−イソ−ペンチル−7,7,9,9−テト
ラメチル−１−オキサ−4,8−ジアザ−３−オキソ−ス
ピロ−〔4,5〕−デカン 64. 2,2,7,7,9,9−ヘキサメチル−１−オキサ−4,8−
ジアザ−３−オキソ−８−アセチル−スピロ−〔4,5〕
−デカン 65. 2,2−ジエチル−7,7,9,9−テトラメチル−１−オ
キサ−4,8−ジアザ−３−オキソ−８−アセチル−スピ
ロ−〔4,5〕−デカン 66. 2,2,4,4−テトラメチル−７−オキサ−3,14−ジア
ザ−13−オキソ−ジスピロ−〔5,1,4,2〕−テトラデカ
ン 67. 2,2,4,4−テトラメチル−７−オキサ−3,15−ジア
ザ−14−オキソ−ジスピロ−〔5,1,5,2〕−ペンタデカ
ン 68. 2,2,4,4−テトラメチル−７−オキサ−3,21−ジア
ザ−20−オキソ−ジスピロ−〔5,1,11,2〕−ヘンエイコ
サン 例（IV b）で表わされる適当な化合物は、式（IV a）で
表わされる化合物の、プロトン酸、例えば塩化水素、硫
酸、リン酸その他との塩、例えば上記の化合物番号１な
いし68の塩酸塩である。説明のために以下の例を挙げ
る： 69. 2,2,7,7,9,9−ヘキサメチル−１−オキサ−3,8−
ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デカン−塩酸
塩 70. 2,2,4,4−テトラメチル−７−オキサ−3,14−ジア
ザ−15−オキソ−ジスピロ−〔5,1,5,2〕−ペンタデカ
ン塩酸塩 71. 2,2,4,4−テトラメチル−７−オキサ−3,20−ジア
ザ−21−オキソ−ジスピロ−〔5,1,11,2〕−ヘンエイコ
サン−塩酸塩 72. 2,2,7,7,9,9−ヘキサメチル−１−オキサ−4,8−
ジアザ−３−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デカン−塩酸
塩 73. 2,2−ジエチル−7,7,9,9−テトラメチル−１−オ
キサ−4,8−ジアザ−３−オキソ−4,8−ジアザ−３−オ
キソ−スピロ−〔4,5〕−デカン−塩酸塩 74. 2,2,4,4−テトラメチル−７−オキサ−3,14−ジア
ザ−13−オキソ−ジスピロ−〔5,1,4,2〕−テトラデカ
ン−塩酸塩 75. 2,2,4,4−テトラメチル−７−オキソ−3,15−ジア
ザ−14−オキソ−ジスピロ−〔5,1,5,2〕−ペンタデカ
ン−塩酸塩 76. 2,2,4,4−テトラメチル−７−オキサ−3,21−ジア
ザ−20−オキソ−ジスピロ−〔5,1,11,2〕−ヘンエイコ
サン−塩酸塩 式（Ｖ）で表わされるエポキシドの例は、下記のとおり
である： 式（Ｖ）で表わされる化合物は、本発明による安定剤へ
の反応にとつては純粋な形で存在する必要はなく、工業
用の品質の対応するエポキシ樹脂の形でも使用されう
る。

本発明による新規な安定剤は、安定化されるべき重合体
中に問題なく合体され、そして光に誘発された酸化的分
解に対して、すなわち酸素、熱および光の影響による重
合体の損傷に対して安定化せしめるために極めて適して
いる。これらの新規な安定剤は、すぐれた安定化作用と
共に、安定化されるべき重合体との極めてすぐれた相溶
性を有する点において卓越している。

効果的に安定化されるべき重合体の例としては下記のも
のがある： 単一または二重の不飽和炭化水素から誘導される重合
体、例えばポリエチレン（これは場合によつては網状化
されていてもよい）ポリプロピレン、ポリブテン−１、
ポリイソブテン、ポリメチルブテン−１、ポリメチルペ
ンテン−１、ポリイソプレン、ポリブタジエン、ポリス
チレンのようなポリオレフイン、上記の単独重合体の基
礎となつている単量体間の共重合体、例えばエチレン−
プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合
体、プロピレン−イソブテン共重合体、スチレン−ブタ
ジエン共重合体、ならびにエチレンおよびプロピレンと
ジエン、例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエンま
たはエチリデンノルボルネンとの三元重合体；上記の単
独重合体の混合物、例えばポリプロピレンとポリエチレ
ンの、ポリプロピレンとポリブテン、のポリプロピレン
とポリイソブテンの混合物あるいはブタジエン−アクリ
ルニトリル−共重合体とスチレン−ブタジエン共重合体
との混合物。

ハロゲン含有ビニル重合体、例えばポリビニルクロライ
ド、ポリビニリデンクロライド、ポリビニルフルオライ
ド、ポリクロロプレン、クロロゴムならびに塩化ビニル
と塩化ビニリデンの相互のおよび他のオレフイン系不飽
和単量体との共重合体。

α，β−不飽和酸およびそれらの誘導体から誘導される
重合体、例えばポリアクリレートおよびポリメタクリレ
ート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリルニトリル
ならびにそれらの相互間の、および他のビニル化合物と
の共重合体、例えばアクリルニトリル−ブタジエン−ス
チレン−、アクリルニトリル−スチレン−およびアクリ
ルニトリル−スチレン−アクリルエステル−共重合体。

不飽和アルコールおよびアミンならびにそれらのアシル
誘導体またはアセタールから誘導される重合体、例えば
ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、−ステ
アレート、−ベンゾエート、−マレエート、ポリビニル
ブチラール、ポリアリルフタレート、ポリアリルメラミ
ンおよびそれらの他のビニル化合物との共重合体、例え
ばエチレン−ビニルアセテート−共重合体。エポキシド
から誘導される単独−および共重合体、例えばポリエチ
レンオキサイドまたはビスグリシジルエーテルから誘導
される重合体。

ポリアセタール、例えばポリオキシメチレンおよびポリ
オキシエチレンならびにコモノマーとしてエチレンオキ
サイドを含有するポリオキシメチレン。

ポリウレタンおよびポリ尿素。

ポリカーボネート。

ポリアミドおよびジアミンおよびジカルボン酸および／
またはアミノカルボン酸または対応するラクタミンから
誘導されるコポリアミド、例えばポリアミド６、ポリア
ミド6/6、ポリアミド6/10、ポリアミド11、ポリアミド1
2。

ジカルボン酸およびジアルコールから、および／または
ヒドロキシカルボン酸または対応するラクトンから誘導
されるポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−1,4−ジメチ
ロール−シクロヘキサンテレフタレート。

一方ではアルデヒドそして他方ではフエノール、尿素お
よびメラミンから誘導される網状化重合体、例えばフエ
ノール−ホルムアルデヒド−、尿素−ホルムアルデヒド
−およびメラミン−ホルムアルデヒド樹脂。

本発明による新規な化合物は、最後にまた樹脂および表
面被覆の分野における安定剤としても使用される。それ
らの例は、自動車の塗装に使用される熱硬化性および熱
可塑性のアクリル樹脂、アクリル樹脂仕上げ塗料、すな
わち、通常の焼付け仕上げ塗料、およびまた熱架橋性ア
クリル樹脂とスチレンとを基礎とした極めて特殊な混合
物、ならびにアクリル−メラミン樹脂およびアルキツド
／アクリル／メラミン樹脂に基礎として表面仕上塗およ
び被覆である。そのような表面被覆剤は、更に他の通常
の光安定剤、フエノール系酸化防止剤、顔料、染料、金
属不活性化剤その他を含有しうる。

特に重要なものは、ポリオレフイン、スチレン重合体、
ポリアミド、ポリ（メタ）アクリレートおよびポリウレ
タンの安定化であり、これらにとつて本発明による化合
物は、特に好適である。そのような例は、高密度および
低密度のポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プ
ロピレン共重合体、ポリスチレン、スチレン−ブタジエ
ン−アクリルニトリル三元重合体、ポリオレフイン類
の、またはスチレン重合体類の、そしてまたポリエーテ
ルまたはポリエステルを基礎としたポリウレタン類の混
合物である。

本発明による新規な安定剤は、一般に慣用される方法に
従つて重合体組成物に合体される。合体は、例えばこれ
らの化合物および場合によつては更に他の添加剤を、こ
の技術分野において慣用の方法によつて、溶融物中に、
成形の前またはその間に混合することにより、あるいは
また溶解または分散された化合物を重合体に直接に、あ
るいはその溶液、懸濁液または乳濁液中にもたらし、場
合によつては続いて溶媒を蒸発させることによつて実施
されうる。その量は、安定化されるべき材料に基づいて
0.01ないし５重量％、好ましくは0.05ないし2.5重量％
そして特に0.1ないし1.0重量％である。これらの新規な
化合物は、これらの化合物を、例えば１ないし50重量
％、好ましくは2.5ないし20重量％の量で含有するマス
ターバツチの形態で、安定化されるべきプラスチツクに
添加されてもよい。

本発明による物質の添加によつて安定化されたプラスチ
ツクは、場合によつては更に他の公知のそして通常の添
加剤、例えばフエノールまたはサルフアイド系の酸化防
止剤、金属不活性化剤および光安定化剤、ホスフアイト
安定化剤、金属化合物、エポキシ安定化剤および多価ア
ルコールを含有してもよい。

酸化防止剤の例は、立体障害フエノール、例えば2,6−
ジ−第三ブチル−４−メチルフエノール、4,4′−ブチ
リデン−ビス−（2,6−ジ−第三ブチルフエノール）、
4,4′−チオ−ビス−（２−第三ブチル−５−メチルフ
エノール）、2,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシア
ニソール、2,2−ビス−（3,5−ジ−第三ブチル−２−ヒ
ドロキシベンジル）−マロン酸ジオクタデシルエステ
ル、1,3,5−トリ（3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）−2,4,6−トリメチルベンゼン、2,4,6−ト
リ−（3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）−フエノール、フエノール系トリアジン化合物、例
えば1,3,5−トリス−（3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）−イソシアヌレート、β−（3,5−ジ
第三ブチル−４−ヒドロキシフエニル）−プロピオン酸
と例えばオクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、
2,2′−チオエチレングリコール、ペンタエリトリツト
およびトリス−ヒドロキシエチル−イソシアヌレートと
のエステルまたはアミド、ヘキサメチレンジアミン、3,
3−ビス−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシフエニ
ル）−ブタン酸と例えば、エチレングリコールとのエス
テル、脂肪アルコールとのチオールジプロピオン酸エス
テル、3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル
ホスホン酸エチルエステルのカルシウム−またはNi塩、
ジオクタデシルサルフアイドおよび−ジサルフアイドで
ある。

金属不活性剤の例は、N,N′−ジフエニルオキザル酸ジ
アミド、Ｎ−サリチラール−Ｎ′−サリチロイルヒドラ
ジン、N,N′−ビス−サリチロイルヒドラジン、N,N′−
ビス−（3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフエニ
ルプロピオニル）−ヒドラジン、３−サリチロイルアミ
ノ−1,2,4−トリアゾール、ビス−ベンジリデン−オキ
サル酸ヒドラジツド、トリス−〔２−第三ブチル−４−
チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−第三ブ
チル）−フエニル−５−メチル〕−フエニルホスフアイ
ト、2,2′オキサミド−ビス−〔エチル−３−（3,5−ジ
−第三ブチル−４−ヒドロキシフエニル）−プロピオネ
ート〕である。

UV吸収剤および光保護剤には、２−（２′−ヒドロキシ
フエニル）−ベンズトリアゾール、例えば５−クロル−
３′,5′−ジ−第三ブチル−および５−クロル−３′,
5′−ジ−第三アミル誘導体、２−ヒドロキシベンゾフ
エノン、例えば４−ヘプトキシ−、４−オクトキシ−ま
たは４−デシルオキシ−誘導体、サリチレート、例えば
オクチルフエニルサリチレート、ニツケル錯体、例えば
2,2′−チオ−ビス−４−（1,1,3,3−テトラメチルブチ
ル）−フエノールおよびブチルアミンまたは他のアミン
類との、または２−ヒドロキシ−４−オクトキシ−ベン
ゾフエノンとの、ジアルキルジチオカルバミン酸または
ジアルキルジチオホスホン酸、オキザル酸ジアミドおよ
び立体障害性アミン類との錯体、例えばビス（2,2,6,6
−テトラメチル−４−ピベリジニル）セバケート、コハ
ク酸とＮ−（２−ヒドロキシエチル）−2,2,6,6−テト
ラメチル−４−ヒドロキシ−ピペリジン、N,N′−ビス
（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジニル）−ヘキ
サメチレンジアミン、2,2,4,4−テトラメチル−７−オ
キサ−3,20−ジアザ−21−オキソ−ジスピロ−〔5,1,1
1,2〕−ヘンエイコサン、1,1′−（1,2−エタンジイ
ル）−ビス−（3,3,5,5−テトラメチル−ピペラジノ
ン）とのポリエステル、N,N′−ビス−（2,2,6,6−テト
ラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと
ジブロムメタンまたは４−第三オクチルアミノ−2,6−
ジクロル−1,3,5−トリアジンとのまたは４−（Ｎ−モ
ルホリニル）−2,6−ジクロル−1,3,5−トリアジン、テ
トラキス−（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジル
−1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸との縮合生成物が
包含される。

ホスフアイトとしては、脂肪族、芳香族または脂肪−芳
香族系のもの、例えばトリスノニルフエニルホスフアイ
ト、トリス−（2,4−ジ−第三ブチルフエニル）−ホス
フアイト、トリス−（２−第三ブチルフエニル）−ホス
フアイトまたはペンタエリトリツトホスフアイトのエス
テルもまた挙げられる。

安定剤として公知の金属化合物は、例えば、約12ないし
32個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸またはオキシ
カルボン酸のカルシウム、バリウム、ストロンチウム、
亜鉛、カドミウム、マグネシウム、アルミニウムおよび
鉛の石ケン、上記の金属と芳香族カルボン酸との塩、例
えば安息香酸塩またはサリチル酸塩、ならびにこれらの
金属の（アルキル−）−フエノレート、更に有機スズ化
合物、例えばジアルキルスズチオグリコレートおよび−
カルボキシレートならびに金属酸化物、例えばカルシウ
ム、マグネシウム、亜鉛、アルミニウムまたはケイ素の
酸化物である。

公知のエポキシ安定剤は、例えば、エポキシ化高級脂肪
酸、例えばダイズ油、アマニ油またはエポキシ化ブチル
オレエート、長鎖オレフインのエポキシドならびにポリ
エーテルエポキシドである。

多価アルコールは、例えばペンタエリトリツト、トリメ
チロールプロパン、ソルビツトまたはマンニツト、すな
わち好ましくは５ないし６個の炭素原子および２ないし
６個のOH基を有するアルコールでありうる。

ポリ−α−オレフイン、例えばC₂−ないしC₄−α−オレ
フインの高圧−、中圧−および低圧重合体、特にポリエ
チレンおよびポリプロピレンまたはそのようなα−オレ
フインの共重合体のための効果的な安定剤の組合せは、
重合体100重量部に対して、例えば本発明により使用さ
れるべき化合物0.01ないし５重量部、フエノール系安定
剤0.05ないし５重量部、場合によつては、イオウ含有共
安定剤0.01ないし５重量部ならびに場合によつては塩基
性または中性の金属石ケン、例えばステアリン酸カルシ
ウムまたはステアリン酸亜鉛または対応する酸化物0.01
ないし３重量部、場合によつてはホスフアイト−または
ホスホナイト安定剤0.01ないし５重量部ならびに場合に
よつては、アルコキシヒドロキシベンゾフエノール、４
−ヒドロキシフエニルベンゾトリアゾール、ベンジリデ
ンマロン酸モノニトリルエステルよりなる群から選択さ
れた公知のUV安定剤または例えばニツケルキレートのよ
うないわゆる消光剤0.01ないし５重量部よりなる。その
他の通例の添加剤としては、例えば、可塑剤、滑剤、乳
化剤、充填剤例えば、チヨーク、タルク、アスベスト、
顔料、光学的明色化剤、防炎剤および帯電防止剤が挙げ
られる。

本発明に従つて安定化されたプラスチツクは、極めて多
岐にわたる形態で、例えばフイルム、繊維、帯状物、型
物として、あるいは塗料、接着剤またはパテ用の結合剤
として使用されうる。

以下の例は、本発明を更に詳細に説明するためのもので
ある。

例 １ 2,2−ビス｛〔２−ヒドロキシ−３−（2,2,4,4−テトラ
メチル−７−オキサ−3,20−ジアザ−21−オキソ−ジス
ピロ−〔5.1.11.2〕−ヘンエイコシル−20）−１−プロ
ポキシ〕−フエニル−４｝−プロパン 滴下漏斗、還流冷却器、内部温度計および撹拌機を備え
た１の撹拌装置にトルエン250mlを予め装入し、次い
で2,2,4,4−テトラメチル−７−オキサ−3,20−ジアザ
−21−オキソ−ジスピロ−〔5.1.11.2〕−ヘンエイコサ
ン（エダクト１、化合物番号30）72.8g、ベンジルトリ
エチルアンモニウムクロライド1g、ビスフエノール−Ａ
−ジグリシジルエーテル（エダクト２、化合物番号80）
38.5g、および50％の水酸化ナトリウム溶液4gを添加し
た。バツチを90℃に加熱した後に50％水酸化ナトリウム
溶液を更に12gを滴加し、そして更に６時間撹拌した。
次いで水100mlで３回抽出した。有機相をNa₂SO₄で乾燥
し、そしてトルエンを留去した。約180℃において残渣
を真空下で1/2時間乾燥した。無色の溶融生成物が得ら
れ、このものは冷却後、粉砕された。この無定形の生成
物は、91〜95℃のガラス転移点、122℃の軟化点および1
34℃の流下点を有していた。分子量は、1100と測定され
た（計算値1068）。

例 ２ 2,2−ビス−｛〔２−ヒドロキシ−３−（2,2,4,4−テト
ラメチル−７−オキサ−3,20−ジアザ−21−オキソ−ジ
スピロ−〔5.1.11.2〕−ヘンエイコシル−20）−１−プ
ロポキシ〕−フエニル−４｝−プロパン 例１の方法に従つて2,2,4,4−テトラメチル−７−オキ
サ−3,20−ジアザ−21−オキソ−ジスピロ−〔5.1.11.
2〕−ヘンエイコサン−塩酸塩80.1gを反応せしめ、その
際前記の水酸化ナトリウム溶液の量を50％水酸化ナトリ
ウム溶液33gに増加した。収量例１と同じ生成物107.9
g。

例 ３ 2,2−ビス−｛〔２−ヒドロキシ−３−（2,2,7,7,9,9−
ヘキサメチル−１−オキサ−4,8−ジアザ−３−オキソ
−スピロ−〔4,5〕−デカニル−４）−１−プロポキ
シ〕−フエニル−４｝−プロパン 内部温度計、滴下漏斗および還流冷却器を備えた１の
撹拌装置にトルエン250mlを予め仕込み、2,2,7,7,9,9−
ヘキサメチル−７−オキサ−4,8−ジアザ−３−オキソ
−スピロ−〔4,5〕−デカン−塩酸塩（化合物番号72）5
5.3g、2,2−ビス〔（2,3−エポキシプロピル）−フエニ
ル−４〕プロパン（化合物番号80）および水酸化カリウ
ム19.8gを添加し、そしてバツチを90℃に加熱しそして
この温度において５時間撹拌した。バツチを次に過
し、トルエンを別しそして残渣を180℃において真空
下で1/2時間乾燥した。ほとんど無色の溶融生成物83.5g
を得、これを冷却後に粉砕した。この生成物は100℃の
軟化点および約900の分子量を有していた。

例 ４ないし17 例１および２に準拠して以下の生成物が製造された： 例 18 この例は、ドイツ特許第2,606,026号およびドイツ特許
出願公開第3,104,294号による安定剤に比較した例１お
よび10による安定剤の揮発性を示す。

揮発性は、熱重量分析用の装置において測定された。本
発明による化合物および比較物質の同じ量（500mg）を
この目的で窒素流（１／分）中で2K/分の加熱速度で3
00℃まで加熱し、そして物質の損失量を重量％で測定し
た。

例 19 下記のものよりなる混合物：すなわち ポリプロピレン粉末（MFI230/5;4g/10分、23℃における
密度0.903g/cm³） 100 重量部 ペンタエリトリチル−テトラキス−２−（3,5−ジ−第
三ブチル−４−ヒドロキシフエニル）−プロピオネート
0.1重量部 ステアリン酸カルシウム 0.1重量部 および 試験すべき本発明による安定剤 0.3重量部 よりなる混合物を実験室用高速度混合機で均一化する。
この混合物をSP50型のウインザー（Windsor）射出成形
機で240℃において60×60×1mmの大きさのシートへと射
出成形した。これらのシートをDIN53383に従つてＴ字形
の試験片へとダイカツトした。

熱老化性抵抗性を測定するために、これらの試験片を循
環空気乾燥柵内の回転トレーを有するモーターで駆動さ
れる枠に吊され、そして一定の新鮮な空気の供給によつ
て140℃の温度にかけられた。

DIN53383による変色し、濁つた、部分的にぼろぼろにな
る部分の形成されることによつて特徴づけられる初期局
部的脆弱化がいくつかの場所にでき始める迄の時間をDI
N53383に従つて記録した。

その結果を次の表に示す：下記例による安定剤 脆弱化の始まるまでの日数 1 54 10 49 比較例 Ａ 41 比較例 Ｂ 29 比較例 C¹⁾ 29 １） 試験すべき安定剤を含まず 例 20 例19に従つて製造されたシートをオリギナール．ハナウ
・クヴルツランペン社（Original Hanau Quarzlampen G
mb H）製の卓上型促進露光測定装置“サンテスト”にお
いて追加的フイルターを用いずに光に曝した。強いひび
割れ（顕微鏡による視覚的判定）の生ずるまでの露光時
間は、次のとおりであつた： 例 21〜24 例 21 上記の例において製造された安定化混合物を実験室用の
フイルム吹込み成形装置（スクリユー直径30mm、長さ20
D）で加工して、厚さ約100μｍの吹込み成形フイルムと
した。これらのフイルムのダイカツトしてDIN53455に従
う1:3の縮尺で縮小された形状３の試験片とした。

光安定性を測定するために、これらの試料を、DIN53387
No.5.1、註２に従う配置において、クセノテスト（^(R)X
enotest）1200促進露光および風化測定装置〔オリジナ
ール・ハナウ・石英ランプ社製（Original Hanau Quarz
lampen Gmb H）製〕を用いて交番光による照射に曝し
た。照射の強さは、UVフイルター（特殊フイルターガラ
スｄ＝1.7mm）によつて調節された。光安定性は、DIN53
387に従つて試験された（乾燥期間17分間、水による噴
霧３分間、ブラツクパネル温度45℃、乾燥期間における
相対湿度70ないし75％）。測定されたパラメータは、一
定の露出時間の後に5cm/分の引離し速度を使用する引張
試験機で破断時の伸びであつた。

結果は、下記の表に要約して示されている。

例 22 例21に記載されているようにして、下記の混合物からフ
イルムおよび試験片を調製した： HDポリエチレン粉末（MFI190/5 1.7g/10分、密度0.943
g/cm³） 100 重量部 および 試験されるべき安定剤 0.15重量部 クセノテスト1200により例21と同様にして光に対する露
出により下記の結果が得られた： 例 23 例22におけると同じ測定を下記の混合物を用いて行なつ
た： 例22において記載されたHDポリエチレン粉末 100 重量
部 および 試験すべき安定剤 0.3重量部 例 24 例21に従つて下記の混合物から試験片を調製し、そして
光に露出せしめた： LD−ポリエチレン粉末（MFI190/21.6,2.5g/10分間；密
度0.924g/cm³） 100 重量部 試験すべき安定剤 0.3重量部 露光の結果を下記の表に要約して示す：

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/34 ＫＢＰ

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】式（Ｉ） 〔上式中 ｎは１ないし20の整数であり、 R¹は水素、C₁−ないしC₄−アルキル、ベンジル、アリ
   ル、C₂−ないしC₃₀−アルカノイル、C₂−ないしC₂₀−ア
   ルケノイル、C₇−ないしC₁₁−アロイル、C₈−ないしC₁₄
   −アリールアルカノイルまたはC₈−ないしC₂₀−アルキ
   ルアリールであり、 R²は水素またはC₁−ないしC₄−アルキルであり、 R³およびR⁴は、同一または相異なるものであり、そして
   水素、C₁−ないしC₁₈−アルキル、未置換または塩素ま
   たはC₁−ないしC₄−アルキルによって置換されたフェニ
   ル、未置換またはC₁−ないしC₄−アルキルによって置換
   されたC₇−ないしC₁₄−アルアルキルを意味するか、あ
   るいはこれらの基が結合している炭素原子と一緒で未置
   換または４個までのC₁−ないしC₄−アルキル基によって
   置換されたC₅−ないしC₁₂−シクロアルキルまたはピペ
   リジン環を意味し、 R⁵はｎ＝１である場合には、１ないし４個のC₁−ないし
   C₄−アルキル基によって置換されたピペリジン環を意味
   し、 R⁵はｎ＝２である場合には、シクロアルキレン、ジシク
   ロアルキレン、トリシロアルキレン、ビスメチレンモノ
   シクロアルキレン、ビスメチレンジシクロアルキン、ビ
   スメチレントリシクロアルキレン、アリーレン、ビスア
   リーレンアルキルを意味し（ここでこれらの基は、臭素
   または塩素あるいはC₁ないしC₄−アルキル基によって置
   換されていてもよい）、基 （ここでｒ＝１ないし20でありそしてR⁶はC₂−ないしC
   ₁₂−アルキレン、シクロアルキレン、ジシクロアルキレ
   ン、トリシクロアルキレン、ビスメチレンモノシクロア
   ルキレン、ビスメチレンジシクロアルキレン、ビスメチ
   レントリシクロアルキレン、アリーレン、ビスアリーレ
   ンアルキル（ここでこれらの基もまた臭素または塩素あ
   るいはC₁−ないしC₄−アルキル基によって置換されてい
   てもよい）を意味し、 R⁵はｎ＝３である場合には、三官能性のアルコールまた
   はアミンの残基、脂肪族アルコールの三官能性残基（こ
   れは更に数個のヒドロキシル基を含有する）、フェノー
   ル、クレゾール、ビスフェノール−Ｆまたはビスフェノ
   ール−Ａを基礎としたノボラックの三官能性残基を意味
   し、 R⁵はｎ＝４である場合には脂肪族アルコールまたはアミ
   ンの、またはフェノール、クレゾール、ビスフェノール
   −Ｆまたはビスフェノール−Ａを基礎としたノボラック
   の四官能性基または基 を意味し、 R⁵はｎ＞４である場合にポリオールの、ポリアミンの、
   フェノール、クレゾール、ビスフェノール−Ｆまたはビ
   スフェノール−Ａを基礎としたノボラックの多官能性残
   基を意味し、 Ｙは を意味しそして式（Ｉ）において環の３位および４位を
   占めており、 Ｘは−Ｏ−または を意味し、ここで R⁷は水素、C₁−ないしC₃₀−アルキル、１ないし４個のC
   ₁−ないしC₄−アルキル基によって置換されたピペリジ
   ン環または式（II） （上式中、R¹、R²、R³、R⁴およびＹは前述の意味を有す
   る。） で表される基を意味し、 Ｚは水素、式（III） （上式中、R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは
   前記の意味を有する。） で表される基、または式（II）で表される基を意味し、
   そして R⁵は上記の意味のほかに更に ｎ＝１である場合には水素、C₁ないしC₃₀−アルキル、
   アリール、アルアルキル、アルキルアリールまたは１な
   いし４個のC₁−ないしC₄−アルキル基で置換されたピペ
   リジン環であり、 ｎ＝２である場合にはC₂−ないしC₁₈−アルキレンまた
   はフェニレンであり、その際Ｘは同時に でなければならず、そして 式（Ｉ）よりの基 は更に、 ｎ＝２である場合には を、 そして ｎ＞２である場合には式 （上式中、R⁷は前記の意味を有しそしてｓおよびｔは２
   ないし４の整数である。） で表されるポリアミンを意味する。〕 で表される化合物。
2. 【請求項２】式（Ｉ） 〔上式中 ｎは１ないし20の整数であり、 R¹は水素、C₁−ないしC₄−アルキル、ベンジル、アリ
   ル、C₂−ないしC₃₀−アルカノイル、C₂−ないしC₂₀−ア
   ルケノイル、C₇−ないしC₁₁−アロイル、C₈−ないしC₁₄
   −アリールアルカノイルまたはC₈−ないしC₂₀−アルキ
   ルアリールであり、 R²は水素またはC₁−ないしC₄−アルキルであり、 R³およびR⁴は、同一または相異なるものであり、そして
   水素、C₁−ないしC₁₈−アルキル、未置換または塩素ま
   たはC₁−ないしC₄−アルキルによって置換されたフェニ
   ル、未置換またはC₁−ないしC₄−アルキルによって置換
   されたC₇−ないしC₁₄−アルアルキルを意味するか、あ
   るいはこれらの基が結合している炭素原子と一緒で未置
   換または４個までのC₁−ないしC₄−アルキル基によって
   置換されたC₅−ないしC₁₂−シクロアルキル環またはピ
   ペリジン環を意味し、 R⁵はｎ＝１である場合には、１ないし４個のC₁−ないし
   C₄−アルキル基によって置換されたピペリジン環を意味
   し、 R⁵はｎ＝２である場合には、シクロアルキレン、ジシク
   ロアルキレン、トリシロアルキレン、ビスメチレンモノ
   シクロアルキレン、ビスメチレンジシクロアルキン、ビ
   スメチレントリシクロアルキレン、アリーレン、ビスア
   リーレンアルキルを意味し（ここでこれらの基は、臭素
   または塩素あるいはC₁ないしC₄−アルキル基によって置
   換されていてもよい）、基 （ここでｒ＝１ないし20でありそしてR⁶はC₂−ないしC
   ₁₂−アルキレン、シクロアルキレン、ジシクロアルキレ
   ン、トリシクロアルキレン、ビスメチレンモノシクロア
   ルキレン、ビスメチレンジシクロアルキレン、ビスメチ
   レントリシクロアルキレン、アリーレン、ビスアリーレ
   ンアルキル（ここでこれらの基もまた臭素または塩素あ
   るいはC₁−ないしC₄−アルキル基によって置換されてい
   てもよい）を意味し、 R⁵はｎ＝３である場合には、三官能性のアルコールまた
   はアミンの残基、脂肪族アルコールの三官能性残基（こ
   れは更に数個のヒドロキシル基を含有する）、フェノー
   ル、クレゾール、ビスフェノール−Ｆまたはビスフェノ
   ール−Ａを基礎としたノボラックの三官能性残基を意味
   し、 R⁵はｎ＝４である場合には脂肪族アルコールまたはアミ
   ンの、またはフェノール、クレゾール、ビスフェノール
   −Ｆまたはビスフェノール−Ａを基礎としたノボラック
   の四官能性基または基 を意味し、 R⁵はｎ＞４である場合にポリオールの、ポリアミンの、
   フェノール、クレゾール、ビスフェノール−Ｆまたはビ
   スフェノール−Ａを基礎としたノボラックの多官能性残
   基を意味し、 Ｙは を意味しそして式（Ｉ）において環の３位および４位を
   占めており、 Ｘは−Ｏ−または を意味し、ここで R⁷は水素、C₁−ないしC₃₀−アルキル、１ないし４個のC
   ₁−ないしC₄−アルキル基によって置換されたピペリジ
   ン環または式（II） （上式中、R¹、R²、R³、R⁴およびＹは前述の意味を有す
   る。） で表される基を意味し、 Ｚは水素、式（III） （上式中、R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは
   前記の意味を有する。） で表される基、または式（II）で表される基を意味し、
   そして R⁵は上記の意味のほかに更に ｎ＝１である場合には水素、C₁−ないしC₃₀−アルキ
   ル、アリール、アルアルキル、アルキルアリールまたは
   １ないし４個のC₁−ないしC₄−アルキル基で置換された
   ピペリジン環であり、 ｎ＝２である場合にはC₂−ないしC₁₈−アルキレンまた
   はフェニレンであり、その際Ｘは同時に でなければならず、そして 式（Ｉ）よりの基 は更に、 ｎ＝２である場合には を、 そして ｎ＞２である場合には式 （上式中、R⁷は前記の意味を有しそしてｓおよびｔは２
   ないし４の整数である。） で表されるポリアミンを意味する。〕 で表される化合物の製造方法であって、式（IV a）また
   は（IV b） （上式中、R¹、R²、R³、R⁴およびＹは前記の意味を有し
   そしてＴは非酸化性鉱酸または脂肪族または芳香族のス
   ルホン酸またはホスホン酸、脂肪族モノ−、ジ−または
   ポリカルボン酸または芳香族モノ−またはジカルボン酸
   である。） で表されるジアザオキサスピロデカンを、式（V a）ま
   たは（V b） 〔上式中、R⁵、R⁷およびｎは前記の意味を有する。〕 で表されるエポキシドと不活性溶媒中で塩基および場合
   によっては相転移触媒の存在下に40ないし180℃におい
   て反応させることを特徴とする、上記方法。
3. 【請求項３】式（Ｉ） 〔上式中 ｎは１ないし20の整数であり、 R¹は水素、C₁−ないしC₄−アルキル、ベンジル、アリ
   ル、C₂−ないしC₃₀−アルカノイル、C₂−ないしC₂₀−ア
   ルケノイル、C₇−ないしC₁₁−アロイル、C₈−ないしC₁₄
   −アリールアルカノイルまたはC₈−ないしC₂₀−アルキ
   ルアリールであり、 R²は水素またはC₁−ないしC₄−アルキルであり、 R³およびR⁴は、同一または相異なるものであり、そして
   水素、C₁−ないしC₁₈−アルキル、未置換または塩素ま
   たはC₁−ないしC₄−アルキルによって置換されたフェニ
   ル、未置換またはC₁−ないしC₄−アルキルによって置換
   されたC₇−ないしC₁₄−アルアルキルを意味するか、あ
   るいはこれらの基が結合している炭素原子と一緒で未置
   換または４個までのC₁−ないしC₄−アルキル基によって
   置換されたC₅−ないしC₁₂−シクロアルキル環またはピ
   ペリジン環を意味し、 R⁵はｎ＝１である場合には、１ないし４個のC₁−ないし
   C₄−アルキル基によって置換されたピペリジン環を意味
   し、 R⁵はｎ＝２である場合には、シクロアルキレン、ジシク
   ロアルキレン、トリシロアルキレン、ビスメチレンモノ
   シクロアルキレン、ビスメチレンジシクロアルキン、ビ
   スメチレントリシクロアルキレン、アリーレン、ビスア
   リーレンアルキルを意味し（ここでこれらの基は、臭素
   または塩素あるいはC₁ないしC₄−アルキル基によって置
   換されていてもよい）、基 （ここでｒ＝１ないし20でありそしてR⁶はC₂−ないしC
   ₁₂−アルキレン、シクロアルキレン、ジシクロアルキレ
   ン、トリシクロアルキレン、ビスメチレンモノシクロア
   ルキレン、ビスメチレンジシクロアルキレン、ビスメチ
   レントリシクロアルキレン、アリーレン、ビスアリーレ
   ンアルキル（ここでこれらの基もまた臭素または塩素あ
   るいはC₁−ないしC₄−アルキル基によって置換されてい
   てもよい）を意味し、 R⁵はｎ＝３である場合には、三官能性のアルコールまた
   はアミンの残基、脂肪族アルコールの三官能性残基（こ
   れは更に数個のヒドロキシル基を含有する）、フェノー
   ル、クレゾール、ビスフェノール−Ｆまたはビスフェノ
   ール−Ａを基礎としたノボラックの三官能性残基を意味
   し、 R⁵はｎ＝４である場合には脂肪族アルコールまたはアミ
   ンの、またはフェノール、クレゾール、ビスフェノール
   −Ｆまたはビスフェノール−Ａを基礎としたノボラック
   の四官能性基または基 を意味し、 R⁵はｎ＞４である場合にポリオールの、ポリアミンの、
   フェノール、クレゾール、ビスフェノール−Ｆまたはビ
   スフェノール−Ａを基礎としたノボラックの多官能性残
   基を意味し、 Ｙは を意味しそして式（Ｉ）において環の３位および４位を
   占めており、 Ｘは−Ｏ−または を意味し、ここで R⁷は水素、C₁−ないしC₃₀−アルキル、１ないし４個のC
   ₁−ないしC₄−アルキル基によって置換されたピペリジ
   ン環または式（II） （上式中、R¹、R²、R³、R⁴およびＹは前述の意味を有す
   る。） で表される基を意味し、 Ｚは水素、式（III） （上式中、R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは
   前記の意味を有する。） で表される基、または式（II）で表される基を意味し、
   そして R⁵は上記の意味のほかに更に ｎ＝１である場合には水素、C₁−ないしC₃₀−アルキ
   ル、アリール、アルアルキル、アルキルアリールまたは
   １ないし４個のC₁−ないしC₄−アルキル基で置換された
   ピペリジン環であり、 ｎ＝２である場合にはC₂−ないしC₁₈−アルキレンまた
   はフェニレンであり、その際Ｘは同時に でなければならず、そして 式（Ｉ）よりの基 は更に、 ｎ＝２である場合には を、 そして ｎ＞２である場合には式 （上式中、R⁷は前記の意味を有しそしてｓおよびｔは２
   ないし４の整数である。） で表されるポリアミンを意味する。〕 で表される化合物の製造方法であって、式（IV a）また
   は（IV b） 〔上式中、R¹、R²、R³、R⁴およびＹは前記の意味を有し
   そしてＴは非酸化性鉱酸または脂肪族または芳香族のス
   ルホン酸またはホスホン酸、脂肪族モノ−、ジ−または
   ポリカルボン酸または芳香族モノ−またはジカルボン酸
   である。〕 で表されるジアザオキサスピロデカンをエピクロルヒド
   リンと反応させて式（VI） で表される化合物を得、次いでこの化合物を式（VII） R⁵OH）_ｎ （VII） で表されるアルコールと、または式（VIII） （上記各式中、R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁷、Ｙおよびｎは
   前記の意味を有する。） で表されるアミンと反応させるか、あるいは式（IX） （上式中、R⁷、ｓおよびｔは前記の意味を有し、ｕは０
   ないし３の整数である。） で表されるポリアミンと反応させることを特徴とする、
   上記製造方法。
4. 【請求項４】式（Ｉ） 〔上式中 ｎは１ないし20の整数であり、 R¹は水素、C₁−ないしC₄−アルキル、ベンジル、アリ
   ル、C₂−ないしC₃₀−アルカノイル、C₂−ないしC₂₀−ア
   ルケノイル、C₇−ないしC₁₁−アロイル、C₈−ないしC₁₄
   −アリールアルカノイルまたはC₈−ないしC₂₀−アルキ
   ルアリールであり、 R²は水素またはC₁−ないしC₄−アルキルであり、 R³およびR⁴は、同一または相異なるものであり、そして
   水素、C₁−ないしC₁₈−アルキル、未置換または塩素ま
   たはC₁−ないしC₄−アルキルによって置換されたフェニ
   ル、未置換またはC₁−ないしC₄−アルキルによって置換
   されたC₇−ないしC₁₄−アルアルキルを意味するか、あ
   るいはこれらの基が結合している炭素原子と一緒で未置
   換または４個までのC₁−ないしC₄−アルキル基によって
   置換されたC₅−ないしC₁₂−シクロアルキルまたはピペ
   リジン環を意味し、 R⁵はｎ＝１である場合には、１ないし４個のC₁−ないし
   C₄−アルキル基によって置換されたピペリジン環を意味
   し、 R⁵はｎ＝２である場合には、シクロアルキレン、ジシク
   ロアルキレン、トリシロアルキレン、ビスメチレンモノ
   シクロアルキレン、ビスメチレンジシクロアルキン、ビ
   スメチレントリシクロアルキレン、アリーレン、ビスア
   リーレンアルキルを意味し（ここでこれらの基は、臭素
   または塩素あるいはC₁ないしC₄−アルキル基によって置
   換されてもよい）、基 （ここでｒ＝１ないし20でありそしてR⁶はC₂−ないしC
   ₁₂−アルキレン、シクロアルキレン、ジシクロアルキレ
   ン、トリシクロアルキレン、ビスメチレンモノシクロア
   ルキレン、ビスメチレンジシクロアルキレン、ビスメチ
   レントリシクロアルキレン、アリーレン、ビスアリーレ
   ンアルキル（ここでこれらの基もまた臭素または塩素あ
   るいはC₁−ないしC₄−アルキル基によって置換されてい
   てもよい）を意味し、 R⁵はｎ＝３である場合には、三官能性のアルコールまた
   はアミンの残基、脂肪族アルコールの三官能性残基（こ
   れは更に数個のヒドロキシル基を含有する）、フェノー
   ル、クレゾール、ビスフェノール−Ｆまたはビスフェノ
   ール−Ａを基礎としたノボラックの三官能性残基を意味
   し、 R⁵はｎ＝４である場合には脂肪族アルコールまたはアミ
   ンの、またはフェノール、クレゾール、ビスフェノール
   −Ｆまたはビスフェノール−Ａを基礎としたノボラック
   の四官能性基または基 を意味し、 R⁵はｎ＞４である場合にポリオールの、ポリアミンの、
   フェノール、クレゾール、ビスフェノール−Ｆまたはビ
   スフェノール−Ａを基礎としたノボラックの多官能性残
   基を意味し、 Ｙは を意味しそして式（Ｉ）において環の３位および４位を
   占めており、 Ｘは−Ｏ−または を意味し、ここで R⁷は水素、C₁−ないしC₃₀−アルキル、１ないし４個のC
   ₁−ないしC₄−アルキル基によって置換されたピペリジ
   ン環または式（II） （上式中、R¹、R²、R³、R⁴およびＹは前述の意味を有す
   る。） で表される基を意味し、 Ｚは水素、式（III） （上式中、R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは
   前記の意味を有する。） で表される基、または式（II）で表される基を意味し、
   そして R⁵は上記の意味のほかに更に ｎ＝１である場合には水素、C₁−ないしC₃₀−アルキ
   ル、アリール、アルアルキル、アルキルアリールまたは
   １ないし４個のC₁−ないしC₄−アルキル基で置換された
   ピペリジン環であり、 ｎ＝２である場合にはC₂−ないしC₁₈−アルキレンまた
   はフェニレンであり、その際Ｘは同時に でなければならず、そして 式（Ｉ）よりの基 は更に、 ｎ＝２である場合には を、 そして ｎ＞２である場合には式 （上式中、R⁷は前記の意味を有しそしてｓおよびｔは２
   ないし４の整数である。） で表されるポリアミンを意味する。〕 で表される化合物を含有することを特徴とする合成重合
   体用の安定剤。
5. 【請求項５】重合体がポリオレフィン、ポリアクリレー
   ト、ポリメタクリレートまたはスチレンの単独重合体ま
   たは共重合体である特許請求の範囲第４項記載の安定
   剤。
6. 【請求項６】重合体が塗料の固形分である特許請求の範
   囲第４項記載の安定剤。
7. 【請求項７】光の有害な作用に対して合成重合体を安定
   化させるために、これらの重合体に対して、場合によっ
   て従来公知の安定化物質に加えて、式Ｉで表される化合
   物を上記重合体を基準にして0.01ないし５重量部添加さ
   れる、特許請求の範囲第４項記載の安定剤。