JPH07695B2 - 芳香族ポリエステル - Google Patents
芳香族ポリエステルInfo
- Publication number
- JPH07695B2 JPH07695B2 JP61066059A JP6605986A JPH07695B2 JP H07695 B2 JPH07695 B2 JP H07695B2 JP 61066059 A JP61066059 A JP 61066059A JP 6605986 A JP6605986 A JP 6605986A JP H07695 B2 JPH07695 B2 JP H07695B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component unit
- mol
- aromatic
- unit
- polyester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 title claims description 52
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims description 52
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 36
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- -1 aromatic diol Chemical class 0.000 claims description 24
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- HRMCXDSWURAYFR-UHFFFAOYSA-N 3-phenoxyphthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1C(O)=O HRMCXDSWURAYFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- NXPPAOGUKPJVDI-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-diol Chemical compound C1=CC=CC2=C(O)C(O)=CC=C21 NXPPAOGUKPJVDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 claims description 4
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 claims 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- WVDRSXGPQWNUBN-UHFFFAOYSA-N 4-(4-carboxyphenoxy)benzoic acid Chemical group C1=CC(C(=O)O)=CC=C1OC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 WVDRSXGPQWNUBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 11
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 10
- GDBUZIKSJGRBJP-UHFFFAOYSA-N 4-acetoxy benzoic acid Chemical compound CC(=O)OC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 GDBUZIKSJGRBJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- MNZMMCVIXORAQL-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-diol Chemical group C1=C(O)C=CC2=CC(O)=CC=C21 MNZMMCVIXORAQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 6
- JTUIDPCUTRXCPW-UHFFFAOYSA-N (6-acetyloxynaphthalen-2-yl) acetate Chemical compound C1=C(OC(C)=O)C=CC2=CC(OC(=O)C)=CC=C21 JTUIDPCUTRXCPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CULWHZJWAKFHMK-UHFFFAOYSA-N 3-(4-carboxyphenoxy)benzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1OC1=CC=CC(C(O)=O)=C1 CULWHZJWAKFHMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 4
- NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxyphenoxy)phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OC1=CC=C(O)C=C1 NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CEYHCFWLAASWDU-UHFFFAOYSA-N [4-(4-acetyloxyphenoxy)phenyl] acetate Chemical compound C1=CC(OC(=O)C)=CC=C1OC1=CC=C(OC(C)=O)C=C1 CEYHCFWLAASWDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K tripotassium phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- HCNHNBLSNVSJTJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)ethane Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)C1=CC=C(O)C=C1 HCNHNBLSNVSJTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRASJONUBLZVQX-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxonaphthalene Natural products C1=CC=C2C(=O)C=CC(=O)C2=C1 FRASJONUBLZVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOKGTLAJQHTOKE-UHFFFAOYSA-N 1,5-dihydroxynaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1O BOKGTLAJQHTOKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMDGQEQWSSYZKX-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dicarboxyphenoxy)phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(OC=2C(=C(C(O)=O)C=CC=2)C(O)=O)=C1C(O)=O SMDGQEQWSSYZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HDYRYUINDGQKMC-UHFFFAOYSA-M acetyloxyaluminum;dihydrate Chemical compound O.O.CC(=O)O[Al] HDYRYUINDGQKMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940009827 aluminum acetate Drugs 0.000 description 1
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4,4'-diol Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1 VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L calcium acetate Chemical compound [Ca+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001639 calcium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000011092 calcium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229960005147 calcium acetate Drugs 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- MIHINWMALJZIBX-UHFFFAOYSA-N cyclohexa-2,4-dien-1-ol Chemical compound OC1CC=CC=C1 MIHINWMALJZIBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002168 ethanoic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L magnesium acetate Chemical compound [Mg+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000011285 magnesium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011654 magnesium acetate Substances 0.000 description 1
- 229940069446 magnesium acetate Drugs 0.000 description 1
- 238000002074 melt spinning Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- PCILLCXFKWDRMK-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,4-diol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=C(O)C2=C1 PCILLCXFKWDRMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPUMVKJOWWJPRK-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,7-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC(C(O)=O)=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 WPUMVKJOWWJPRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFQICHCWIIJABH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,7-diol Chemical compound C1=CC(O)=CC2=CC(O)=CC=C21 DFQICHCWIIJABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000160 potassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011009 potassium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001755 resorcinol Drugs 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- YJGJRYWNNHUESM-UHFFFAOYSA-J triacetyloxystannyl acetate Chemical compound [Sn+4].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O YJGJRYWNNHUESM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐熱性、曲げ剛性率、引張強度、耐衝撃強度
などの機械的強度、耐高温加水分解性に優れた芳香族ポ
リエステルに関する。さらに詳細には、これらの性質に
優れた成形体あるいは繊維を形成することのできる芳香
族ポリエステルに関する。
などの機械的強度、耐高温加水分解性に優れた芳香族ポ
リエステルに関する。さらに詳細には、これらの性質に
優れた成形体あるいは繊維を形成することのできる芳香
族ポリエステルに関する。
パラオキシ安息香酸ポリエステルは従来から耐熱性に優
れた芳香族ポリエステルとして知られている。該ポリエ
ステルは分子量の大きいものが得難いこと、溶融時に熱
分解が著しいので射出成形、押出成形などの通常の溶融
成形法を採用することができないことなどの欠点があ
り、耐熱性には優れているが工業的にはほとんど利用さ
れていない。
れた芳香族ポリエステルとして知られている。該ポリエ
ステルは分子量の大きいものが得難いこと、溶融時に熱
分解が著しいので射出成形、押出成形などの通常の溶融
成形法を採用することができないことなどの欠点があ
り、耐熱性には優れているが工業的にはほとんど利用さ
れていない。
また、このパラオキシ安息香酸ポリエステルのこれらの
欠点を改善しようとする試みとして、種々の芳香族ジカ
ルボン酸成分および種々の芳香族ジオール成分を共縮合
した芳香族ポリエステルが多数提案されている（たとえ
ば、特公昭47-47870号公報、特開昭47-11697号公報、特
開昭55-66924号公報、特開昭54-50594号公報、特開昭54
-77691号公報、特開昭55-144024号公報、特開昭56-9922
5号公報、特開昭56-136818号公報、特開昭56-141317号
公報、特開昭57-87423号公報、特開昭58-1720号公報、
特開昭58-29819号公報、特開昭58-29820号公報、特開昭
58-32630号公報、特開昭59-62630号公報、特開昭55-135
134号公報、特開昭56-47423号公報、特開昭56-50921号
公報、特開昭56-50922号公報、特開昭58-67719号公報、
特開昭53-35794号公報、特開昭58-53920号公報、特開昭
53-91721号公報、特開昭58-194530号公報、特開昭59-41
328号公報、特開昭50-66593号公報、特開昭50-108392号
公報、特開昭58-65629号公報、特開昭59-918117号公
報、特開昭53-24391号公報、特開昭55-149321号公報、
特開昭52-98087号公報、特開昭52-98088号公報、特開昭
52-121619号公報、特開昭53-47492号公報、特開昭53-11
0696号公報、特開昭53-136098号公報、特開昭54-43296
号公報、特開昭54-136098号公報、特開昭56-59843号公
報、特開昭58-45224号公報などを参照〕。これらの先行
技術に提案された方法によると、確かに共重縮合によつ
てパラオキシ安息香酸ポリエステルにくらべて低い温度
で溶融するようになるので溶融成形性は改善されるが、
それにともなつて耐熱性が低下し、さらには曲げ剛性
率、引張強度および耐衝撃強度などの機械的特性が低下
したり、耐薬品性、耐水性が低下するものも多い。
欠点を改善しようとする試みとして、種々の芳香族ジカ
ルボン酸成分および種々の芳香族ジオール成分を共縮合
した芳香族ポリエステルが多数提案されている（たとえ
ば、特公昭47-47870号公報、特開昭47-11697号公報、特
開昭55-66924号公報、特開昭54-50594号公報、特開昭54
-77691号公報、特開昭55-144024号公報、特開昭56-9922
5号公報、特開昭56-136818号公報、特開昭56-141317号
公報、特開昭57-87423号公報、特開昭58-1720号公報、
特開昭58-29819号公報、特開昭58-29820号公報、特開昭
58-32630号公報、特開昭59-62630号公報、特開昭55-135
134号公報、特開昭56-47423号公報、特開昭56-50921号
公報、特開昭56-50922号公報、特開昭58-67719号公報、
特開昭53-35794号公報、特開昭58-53920号公報、特開昭
53-91721号公報、特開昭58-194530号公報、特開昭59-41
328号公報、特開昭50-66593号公報、特開昭50-108392号
公報、特開昭58-65629号公報、特開昭59-918117号公
報、特開昭53-24391号公報、特開昭55-149321号公報、
特開昭52-98087号公報、特開昭52-98088号公報、特開昭
52-121619号公報、特開昭53-47492号公報、特開昭53-11
0696号公報、特開昭53-136098号公報、特開昭54-43296
号公報、特開昭54-136098号公報、特開昭56-59843号公
報、特開昭58-45224号公報などを参照〕。これらの先行
技術に提案された方法によると、確かに共重縮合によつ
てパラオキシ安息香酸ポリエステルにくらべて低い温度
で溶融するようになるので溶融成形性は改善されるが、
それにともなつて耐熱性が低下し、さらには曲げ剛性
率、引張強度および耐衝撃強度などの機械的特性が低下
したり、耐薬品性、耐水性が低下するものも多い。
本発明者らは、耐熱性、溶融成形性に優れ、曲げ剛性
率、引張強度及び耐衝撃強度などの機械的特性に優れた
新規な芳香族ポリエステルを鋭意検討した結果、パラオ
キシ安息香酸成分単位を主成分とするオキシ安息香酸成
分単位（Ａ）、特定の芳香族ジオール成分単位（Ｂ）及
び特定の芳香族ジカルボン酸成分単位（Ｃ）からなる特
定の組成の芳香族ポリエステルが、前記目的を達成する
ことを見出し、本発明に到達した。
率、引張強度及び耐衝撃強度などの機械的特性に優れた
新規な芳香族ポリエステルを鋭意検討した結果、パラオ
キシ安息香酸成分単位を主成分とするオキシ安息香酸成
分単位（Ａ）、特定の芳香族ジオール成分単位（Ｂ）及
び特定の芳香族ジカルボン酸成分単位（Ｃ）からなる特
定の組成の芳香族ポリエステルが、前記目的を達成する
ことを見出し、本発明に到達した。
本発明によれば、 （Ａ）パラオキシ安息香酸成分単位を主成分とするオキ
シ安息香酸成分単位が50ないし90モル％の範囲、 （Ｂ）ジヒドロキシナフタレン成分単位またはジヒドロ
キシジフェニルエーテル成分単位を主成分とする芳香族
ジオール成分単位が５ないし25モル％の範囲、および （Ｃ）ジカルボキシフェニルエーテル成分単位を主成分
とする芳香族ジカルボン酸成分単位が５ないし25モル％
の範囲 から構成され、オキシ安息香酸成分単位（Ａ）、芳香族
ジオール成分単位（Ｂ）および芳香族ジカルボン酸成分
単位（Ｃ）がそれぞれランダムに配列しており、しかも
実質的に非晶性であってサーモメカニカルアナライザー
（TMA）で測定した軟化点（Ts）が250ないし450℃であ
り、かつ250ないし450℃、100sec-1で測定した溶融粘度
が102ないし106ポイズの範囲にあることを特徴とする溶
融成形可能な芳香族ポリエステルが提供される。
シ安息香酸成分単位が50ないし90モル％の範囲、 （Ｂ）ジヒドロキシナフタレン成分単位またはジヒドロ
キシジフェニルエーテル成分単位を主成分とする芳香族
ジオール成分単位が５ないし25モル％の範囲、および （Ｃ）ジカルボキシフェニルエーテル成分単位を主成分
とする芳香族ジカルボン酸成分単位が５ないし25モル％
の範囲 から構成され、オキシ安息香酸成分単位（Ａ）、芳香族
ジオール成分単位（Ｂ）および芳香族ジカルボン酸成分
単位（Ｃ）がそれぞれランダムに配列しており、しかも
実質的に非晶性であってサーモメカニカルアナライザー
（TMA）で測定した軟化点（Ts）が250ないし450℃であ
り、かつ250ないし450℃、100sec-1で測定した溶融粘度
が102ないし106ポイズの範囲にあることを特徴とする溶
融成形可能な芳香族ポリエステルが提供される。
本発明の芳香族ポリエステルを構成するパラオキシ安息
香酸成分単位を主成分とするオキシ安息香酸成分単位
（Ａ）は、パラオキシ安息香酸成分単位のみからなつて
もよいし、パラオキシ安息香酸成分単位の他に少量成分
のメタオキシ安息香酸成分単位を含有しても差しつかえ
ない。該オキシ安息香酸成分単位（Ａ）中のパラオキシ
安息香酸成分単位の含有率はたとえば90モル％以上、好
ましくは95モル％以上の範囲である。
香酸成分単位を主成分とするオキシ安息香酸成分単位
（Ａ）は、パラオキシ安息香酸成分単位のみからなつて
もよいし、パラオキシ安息香酸成分単位の他に少量成分
のメタオキシ安息香酸成分単位を含有しても差しつかえ
ない。該オキシ安息香酸成分単位（Ａ）中のパラオキシ
安息香酸成分単位の含有率はたとえば90モル％以上、好
ましくは95モル％以上の範囲である。
本発明の芳香族ポリエステルを構成する該オキシ安息香
酸成分単位（Ａ）の含有率は50ないし90モル％、好まし
くは60ないし85モル％の範囲である。
酸成分単位（Ａ）の含有率は50ないし90モル％、好まし
くは60ないし85モル％の範囲である。
本発明の芳香族ポリエステルを構成する芳香族ジオール
成分単位（Ｂ）はジヒドロキシナフタレン成分単位また
はジヒドロキシジフエニルエーテル成分単位を主成分と
する芳香族ジオール成分単位であり、ジヒドロキシナフ
タレン成分単位またはジヒドロキシジフエニルエーテル
成分単位のみからなつてもよいし、ジビドロキシナフタ
レン成分単位またはジヒドロキシジフエニルエーテル成
分単位の他に、少量の他の芳香族ジオール成分単位を含
有しても差しつかえない。芳香族ジオール成分単位中の
ジヒドロキシナフタレン成分単位としては2,6−ジヒド
ロキシナフタレン、2,7−ジヒドロキシナフタレン、1,4
−ジヒドロキシナフタレン、1,5−ジヒドロキシナフタ
レンなどを例示することができ、ジヒドロキシジフエニ
ルエーテル成分単位としては4,4′−ジヒドロキシジフ
エニルエーテル、3,4′−ジヒドロキシジフエニルエー
テル、3,3′−ジヒドロキシジフエニルエーテルなどを
例示することができる。芳香族ジオール成分単位中のジ
ヒドロキシナフタレン成分単位またはジヒドロキシジフ
エニルエーテル成分単位の含有率はたとえば90モル％以
上、好ましくは95モル％以上の範囲である。
成分単位（Ｂ）はジヒドロキシナフタレン成分単位また
はジヒドロキシジフエニルエーテル成分単位を主成分と
する芳香族ジオール成分単位であり、ジヒドロキシナフ
タレン成分単位またはジヒドロキシジフエニルエーテル
成分単位のみからなつてもよいし、ジビドロキシナフタ
レン成分単位またはジヒドロキシジフエニルエーテル成
分単位の他に、少量の他の芳香族ジオール成分単位を含
有しても差しつかえない。芳香族ジオール成分単位中の
ジヒドロキシナフタレン成分単位としては2,6−ジヒド
ロキシナフタレン、2,7−ジヒドロキシナフタレン、1,4
−ジヒドロキシナフタレン、1,5−ジヒドロキシナフタ
レンなどを例示することができ、ジヒドロキシジフエニ
ルエーテル成分単位としては4,4′−ジヒドロキシジフ
エニルエーテル、3,4′−ジヒドロキシジフエニルエー
テル、3,3′−ジヒドロキシジフエニルエーテルなどを
例示することができる。芳香族ジオール成分単位中のジ
ヒドロキシナフタレン成分単位またはジヒドロキシジフ
エニルエーテル成分単位の含有率はたとえば90モル％以
上、好ましくは95モル％以上の範囲である。
該芳香族ジオール成分単位（Ｂ）の中に含まれるジヒド
ロキシナフタレン成分単位またはジヒドロキシジフエニ
ルエーテル成分単位以外の芳香族ジオール成分単位とし
ては、ヒドロキノン、レゾルシン、4,4′−ジヒドロキ
シジフエニル、ビス（４−ヒドロキシフエニル）メタ
ン、1,1−ビス（４−ヒドロキシフエニル）エタン、2,2
−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパンなどの炭素
原子数が６ないし15の芳香族ジオール成分単位を例示す
ることができる。
ロキシナフタレン成分単位またはジヒドロキシジフエニ
ルエーテル成分単位以外の芳香族ジオール成分単位とし
ては、ヒドロキノン、レゾルシン、4,4′−ジヒドロキ
シジフエニル、ビス（４−ヒドロキシフエニル）メタ
ン、1,1−ビス（４−ヒドロキシフエニル）エタン、2,2
−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパンなどの炭素
原子数が６ないし15の芳香族ジオール成分単位を例示す
ることができる。
本発明の芳香族ポリエステルを構成する該芳香族ジオー
ル成分単位（Ｂ）の含有率は５ないし25モル％、好まし
くは7.5ないし20モル％の範囲である。
ル成分単位（Ｂ）の含有率は５ないし25モル％、好まし
くは7.5ないし20モル％の範囲である。
本発明の芳香族ポリエステルを構成する芳香族ジカルボ
ン酸成分単位（Ｃ）はジカルボキシジフエニルエーテル
成分単位を主成分とする芳香族ジカルボン酸成分単位で
あり、ジカルボキシジフエニルエーテル成分単位のみか
らなつていてもよいし、ジカルボキシジフエニルエーテ
ル成分単位の他に、少量成分の他の芳香族ジカルボン酸
成分単位を含有していても差しつかえない。ジカルボキ
シジフエルエーテル単位としては、4,4′−ジカルボシ
ジフエニルエーテル、3,4′−ジカルボキシジフエニル
エーテル、3,3′−ジカルボシジフエニルエーテルなど
を例示することができる。該芳香族ジカルボン酸成分単
位（Ｃ）中のジカルボキシジフエニルエーテル成分単位
の含有率はたとえば90モル％以上、好ましくは95モル％
以上の範囲である。
ン酸成分単位（Ｃ）はジカルボキシジフエニルエーテル
成分単位を主成分とする芳香族ジカルボン酸成分単位で
あり、ジカルボキシジフエニルエーテル成分単位のみか
らなつていてもよいし、ジカルボキシジフエニルエーテ
ル成分単位の他に、少量成分の他の芳香族ジカルボン酸
成分単位を含有していても差しつかえない。ジカルボキ
シジフエルエーテル単位としては、4,4′−ジカルボシ
ジフエニルエーテル、3,4′−ジカルボキシジフエニル
エーテル、3,3′−ジカルボシジフエニルエーテルなど
を例示することができる。該芳香族ジカルボン酸成分単
位（Ｃ）中のジカルボキシジフエニルエーテル成分単位
の含有率はたとえば90モル％以上、好ましくは95モル％
以上の範囲である。
該芳香族ジカルボン酸成分単位（Ｃ）中に含まれるジカ
ルボキシジフエニルエーテル成分単位以外の芳香族ジカ
ルボン酸成分単位としては、4,4′−ジカルボキシジフ
ェニル、テレフタル酸、イソフタル酸、2,6−ジカルボ
キシナフタレン、2,7−ジカルボキシナフタレンなどの
炭素原子数が８ないし15の芳香族ジカルボン酸成分単位
を例示することができる。
ルボキシジフエニルエーテル成分単位以外の芳香族ジカ
ルボン酸成分単位としては、4,4′−ジカルボキシジフ
ェニル、テレフタル酸、イソフタル酸、2,6−ジカルボ
キシナフタレン、2,7−ジカルボキシナフタレンなどの
炭素原子数が８ないし15の芳香族ジカルボン酸成分単位
を例示することができる。
本発明の芳香族ポリエステルを構成する該芳香族ジカル
ボン酸成分単位（Ｃ）の含有率は５ないし25モル％、好
ましくは7.5ないし20モル％の範囲である。
ボン酸成分単位（Ｃ）の含有率は５ないし25モル％、好
ましくは7.5ないし20モル％の範囲である。
本発明ほ芳香族ポリエステルにおいて、該オキシ安息香
酸成分単位（Ａ）は、一般式〔Ｉ〕 〔式中、前期同様に1,4−結合が主成分であり、1,3−結
合を含んでもよい〕なる構造を形成しており、該芳香族
ジオール成分単位（Ｂ）は一般式〔II〕 −Ｏ−Ar′−Ｏ−〔II〕 〔式中、−Ar′−は前記同様に を主成分とし、他に炭素原子数が６ないし15の二価の芳
香族炭化水素を含んでいてもよい）なる構造を形成して
おり、該芳香族ジカルボン酸成分単位（Ｃ）は一般式
〔III〕 〔式中、−Ar2−は前記同様に を主成分とし、他に炭素原子数が６ないし13の二価の芳
香族基を含有してもよい）なる構造を形成している。本
発明の芳香族ポリエステルにおいて、該オキシ安息香酸
成分単位（Ａ）、該芳香族ジオール成分単位（Ｂ）およ
び該芳香族ジカルボン酸成分単位（Ｃ）はそれぞれラン
ダムの配列してエステル結合を形成し、綿状の芳香族ポ
リエステルを形成している。該芳香族ポリエステルの分
子末端には、該オキシ安息香酸成分単位（Ａ）が配置し
ていてもよいし、該芳香族ジオール成分単位（Ｂ）が配
置していてもよいし、該芳香族ジカルボン酸成分単位
（Ｃ）が配置していてもよい。また、本発明の芳香族ポ
リエステルの分子末端のカルボキシル基はメタノール、
エタノール、イソプロパノールなどの１価のアルコール
またはフエノール、クレゾールなどの１価のフェノール
でエステル化されていてもよいし、また同様に分子末端
の水酸基は酢酸、プロピオン酸、安息香酸などの１価の
カルボン酸でエステル化されていてもよい。
酸成分単位（Ａ）は、一般式〔Ｉ〕 〔式中、前期同様に1,4−結合が主成分であり、1,3−結
合を含んでもよい〕なる構造を形成しており、該芳香族
ジオール成分単位（Ｂ）は一般式〔II〕 −Ｏ−Ar′−Ｏ−〔II〕 〔式中、−Ar′−は前記同様に を主成分とし、他に炭素原子数が６ないし15の二価の芳
香族炭化水素を含んでいてもよい）なる構造を形成して
おり、該芳香族ジカルボン酸成分単位（Ｃ）は一般式
〔III〕 〔式中、−Ar2−は前記同様に を主成分とし、他に炭素原子数が６ないし13の二価の芳
香族基を含有してもよい）なる構造を形成している。本
発明の芳香族ポリエステルにおいて、該オキシ安息香酸
成分単位（Ａ）、該芳香族ジオール成分単位（Ｂ）およ
び該芳香族ジカルボン酸成分単位（Ｃ）はそれぞれラン
ダムの配列してエステル結合を形成し、綿状の芳香族ポ
リエステルを形成している。該芳香族ポリエステルの分
子末端には、該オキシ安息香酸成分単位（Ａ）が配置し
ていてもよいし、該芳香族ジオール成分単位（Ｂ）が配
置していてもよいし、該芳香族ジカルボン酸成分単位
（Ｃ）が配置していてもよい。また、本発明の芳香族ポ
リエステルの分子末端のカルボキシル基はメタノール、
エタノール、イソプロパノールなどの１価のアルコール
またはフエノール、クレゾールなどの１価のフェノール
でエステル化されていてもよいし、また同様に分子末端
の水酸基は酢酸、プロピオン酸、安息香酸などの１価の
カルボン酸でエステル化されていてもよい。
本発明の芳香族ポリエステルの250ないし450℃、例えば
軟化点（Ts）から30度高い温度、100sec-1で測定した溶
融粘度は102ないし106ボイズ、好ましくは２×102ない
し105ボイズの範囲である。
軟化点（Ts）から30度高い温度、100sec-1で測定した溶
融粘度は102ないし106ボイズ、好ましくは２×102ない
し105ボイズの範囲である。
本発明の芳香族ポリエステルの融点（Tm）およびガラス
転移温度（Tg）は通常示差走査熱量計（DSC）では検出
されず、したがってこの芳香族ポリエステルは実質的に
非晶質であって、サーモメカニカルナライザー（TMA）
で測定した軟化点（Ts）は好ましくは250ないし400℃の
範囲である。
転移温度（Tg）は通常示差走査熱量計（DSC）では検出
されず、したがってこの芳香族ポリエステルは実質的に
非晶質であって、サーモメカニカルナライザー（TMA）
で測定した軟化点（Ts）は好ましくは250ないし400℃の
範囲である。
本発明の芳香族ポリエステルは次の方法によつて製造す
ることができる。すなわち、該オキシカルボン酸エステ
ル成形誘導体、該芳香族ジカルボン酸またはそのエステ
ル成形誘導体および該芳香族ジオールのエステル形成誘
導体を高温で溶融条件下ならびに減圧条件下に反応せし
め、反応によって生成する低沸点化合物を反応系外に留
去せしめることによつて芳香族ポリエステルを生成せし
めることができる。たとえば、該オキシカルボン酸の酢
酸エステル、該芳香族ジカルボン酸および該芳香族ジオ
ールのビス酢酸エステルを通常200ないし450℃、好まし
くは250ないし400℃の温度で通常常圧ないし0.1mmHgの
減圧下に反応させることにより、反応によつて生成する
酢酸を留去しながら重縮合反応を行う方法によつて本発
明の芳香族ポリエステルを製法することができる。ま
た、該オキシカルボン酸のフエノールエステル、該芳香
族ジカルボン酸のビスフエノールエステルおよび該芳香
族ジオールを通常200ないし450℃、好ましくは250ない
し400℃の温度で通常常圧ないし0.1mmHgの減圧下に反応
させることにより、反応によつて生成するフエノールを
留去しながら重縮合反応を行う方法によつて、本発明の
芳香族ポリエステルを製造することもできる。重縮合反
応には触媒は使用しなくてもよいが、重縮合反応に用い
ることのできる触媒としては、酢酸アルミニウム、酢酸
カルシウム、酢酸マグネシウム、酢酸カリウム、酢酸ナ
トリウム、リン酸カリウム、硫酸ナトリウム、酢酸銅、
酸化アンチモン、テトラブトキシチタン、酢酸スズなど
を例示することができる。その使用割合は重縮合原料に
対して通常は0.0001ないし１重量％、好ましくは0.001
ないし0.1重量％の範囲である。
ることができる。すなわち、該オキシカルボン酸エステ
ル成形誘導体、該芳香族ジカルボン酸またはそのエステ
ル成形誘導体および該芳香族ジオールのエステル形成誘
導体を高温で溶融条件下ならびに減圧条件下に反応せし
め、反応によって生成する低沸点化合物を反応系外に留
去せしめることによつて芳香族ポリエステルを生成せし
めることができる。たとえば、該オキシカルボン酸の酢
酸エステル、該芳香族ジカルボン酸および該芳香族ジオ
ールのビス酢酸エステルを通常200ないし450℃、好まし
くは250ないし400℃の温度で通常常圧ないし0.1mmHgの
減圧下に反応させることにより、反応によつて生成する
酢酸を留去しながら重縮合反応を行う方法によつて本発
明の芳香族ポリエステルを製法することができる。ま
た、該オキシカルボン酸のフエノールエステル、該芳香
族ジカルボン酸のビスフエノールエステルおよび該芳香
族ジオールを通常200ないし450℃、好ましくは250ない
し400℃の温度で通常常圧ないし0.1mmHgの減圧下に反応
させることにより、反応によつて生成するフエノールを
留去しながら重縮合反応を行う方法によつて、本発明の
芳香族ポリエステルを製造することもできる。重縮合反
応には触媒は使用しなくてもよいが、重縮合反応に用い
ることのできる触媒としては、酢酸アルミニウム、酢酸
カルシウム、酢酸マグネシウム、酢酸カリウム、酢酸ナ
トリウム、リン酸カリウム、硫酸ナトリウム、酢酸銅、
酸化アンチモン、テトラブトキシチタン、酢酸スズなど
を例示することができる。その使用割合は重縮合原料に
対して通常は0.0001ないし１重量％、好ましくは0.001
ないし0.1重量％の範囲である。
本発明の芳香族ポリエステルは種々の耐熱性の成形用途
に利用できる。たとえば、通常の射出成形および押出成
形において成形体を製造できることの他に、通常ポリエ
チレンテレフタレート等で行われている溶融紡糸法によ
り繊維状に成形することができる。
に利用できる。たとえば、通常の射出成形および押出成
形において成形体を製造できることの他に、通常ポリエ
チレンテレフタレート等で行われている溶融紡糸法によ
り繊維状に成形することができる。
（発明の効果） 本発明の芳香族ポリエステルは、耐熱性、曲げ剛性率お
よび引張強度、耐衝撃強度などの機械的強度に優れ、耐
高温加水分解性に優れ、さらに溶融成形性に優れている
ので、耐熱性の成形体および繊維の分野に利用すること
ができる。
よび引張強度、耐衝撃強度などの機械的強度に優れ、耐
高温加水分解性に優れ、さらに溶融成形性に優れている
ので、耐熱性の成形体および繊維の分野に利用すること
ができる。
本発明の芳香族ポリエステルを実施例によつて具体的に
説明する。
説明する。
なお、該芳香族コポリエステルの性能評価は次の方法に
従つた。
従つた。
Tm,Tg:パーキンエルマー社製示差走査熱量計（DSCII
型）を用いて、合成したポリエステルをそのまま約10mg
を使用して、50℃から400℃まで20℃／分の速度で昇温
し、次いで50℃まで40℃／分で降温し、再び400℃まで2
0℃／分で昇温した。Tmは昇温１度目と２度目の吸熱ピ
ーク値を採用し、Tgは昇温２度目の値（最初の変曲点）
を採用した。
型）を用いて、合成したポリエステルをそのまま約10mg
を使用して、50℃から400℃まで20℃／分の速度で昇温
し、次いで50℃まで40℃／分で降温し、再び400℃まで2
0℃／分で昇温した。Tmは昇温１度目と２度目の吸熱ピ
ーク値を採用し、Tgは昇温２度目の値（最初の変曲点）
を採用した。
Ts:デユポン社製942型サーモメカニカルアナライザー
（TMA）を用いて厚さ1mmのプレスシートで、20℃／分の
昇温速度、荷重50gで石英ガラス製の針（直径25mil）が
0.1mm針入する点をTsとした。
（TMA）を用いて厚さ1mmのプレスシートで、20℃／分の
昇温速度、荷重50gで石英ガラス製の針（直径25mil）が
0.1mm針入する点をTsとした。
熱変形温度（HDT）： ASTM D 648（荷重18.6Kg/cm2）に準じて測定した。
溶融粘度：島津製作所製キヤピラリー型レオメータを用
いて、ずり速度100sec-1で測定した。
いて、ずり速度100sec-1で測定した。
貯蔵弾性率（Ｅ′）： 東洋ボールドウイン社のバイブロン−DDV−IIIを用いて
23℃、110Hzで測定した。
23℃、110Hzで測定した。
実施例１ ｐ−オキシ安息香酸単位80mol％、4,4′−ジヒドロキシ
ジフエニルエーテル単位10mol％、4,4′−ジカルボキシ
ジフエニルエーテル単位10mol％からなるポリエステル
を以下のように合成した。500mlの反応器に、ｐ−アセ
トキシ安息香酸144g（0.8mol）、4,4′−ジアセトキシ
ジフエニルエーテル28.6g（0.1mol）および4,4′−ジカ
ルボキシジフエニルエーテル25.8g（0.1mol）を入れ、
撹拌下に275℃で２時間酢酸を留出させ、次いで２時間
で330℃に昇温した後、室温まで冷却し内溶物を1mm以下
の大きさに粉砕した。この粉砕物を反応器に入れ、25
0、270℃でそれぞれ１時間、1mmHgで熱処理し、次いで3
00℃で24時間1mmHgで熱処理した。
ジフエニルエーテル単位10mol％、4,4′−ジカルボキシ
ジフエニルエーテル単位10mol％からなるポリエステル
を以下のように合成した。500mlの反応器に、ｐ−アセ
トキシ安息香酸144g（0.8mol）、4,4′−ジアセトキシ
ジフエニルエーテル28.6g（0.1mol）および4,4′−ジカ
ルボキシジフエニルエーテル25.8g（0.1mol）を入れ、
撹拌下に275℃で２時間酢酸を留出させ、次いで２時間
で330℃に昇温した後、室温まで冷却し内溶物を1mm以下
の大きさに粉砕した。この粉砕物を反応器に入れ、25
0、270℃でそれぞれ１時間、1mmHgで熱処理し、次いで3
00℃で24時間1mmHgで熱処理した。
該ポリエステルのTmとTgは検出されなかつた。342℃、1
00sec-1で溶融粘度は1400ポイズであった。350℃でプレ
スシートを作成し、TMA、HDT、バイブロンを測定したと
ころ、Tsは312℃、HDTは235℃、23℃のＥ′は3.8GPaで
あつた。
00sec-1で溶融粘度は1400ポイズであった。350℃でプレ
スシートを作成し、TMA、HDT、バイブロンを測定したと
ころ、Tsは312℃、HDTは235℃、23℃のＥ′は3.8GPaで
あつた。
実施例２ ｐ−オキシ安息香酸単位80mol％、3,4′−ジヒドロキシ
ジフエニルエーテル単位10mol％、3,4′−ジカルボキシ
ジフエニルエーテル単位10mol％からなるポリエステル
を以下のように合成した。500mlの反応器に、ｐ−アセ
トキシ安息香酸144g（0.8mol）、3,4′−ジアセトキシ
ジフエニルエーテル28.6g（0.1mol）、3,4′−ジカルボ
キシジフエニルエーテル25.8g（0.1mol）を入れ、撹拌
下に275℃で２時間酢酸を留出させ、次いで２時間で330
℃に昇温した後、室温まで冷却し内溶物を1mm以下の大
きさに粉砕した。この粉砕物を反応器に入れ、250、270
℃でそれぞれ１時間、1mmHgで熱処理し、次いで300℃で
24時間1mmHgで熱処理した。
ジフエニルエーテル単位10mol％、3,4′−ジカルボキシ
ジフエニルエーテル単位10mol％からなるポリエステル
を以下のように合成した。500mlの反応器に、ｐ−アセ
トキシ安息香酸144g（0.8mol）、3,4′−ジアセトキシ
ジフエニルエーテル28.6g（0.1mol）、3,4′−ジカルボ
キシジフエニルエーテル25.8g（0.1mol）を入れ、撹拌
下に275℃で２時間酢酸を留出させ、次いで２時間で330
℃に昇温した後、室温まで冷却し内溶物を1mm以下の大
きさに粉砕した。この粉砕物を反応器に入れ、250、270
℃でそれぞれ１時間、1mmHgで熱処理し、次いで300℃で
24時間1mmHgで熱処理した。
該ポリエステルのTmとTgは検出されなかつた。333℃、1
00sec-1での溶融粘度は1600ポイズであつた。350℃でプ
レスシートを作成し、TMA、HDT、バイブロンを測定した
ところ、Tsは303℃、HDTは238℃、23℃のＥ′は4.3GPa
であつた。
00sec-1での溶融粘度は1600ポイズであつた。350℃でプ
レスシートを作成し、TMA、HDT、バイブロンを測定した
ところ、Tsは303℃、HDTは238℃、23℃のＥ′は4.3GPa
であつた。
比較例１ ｐ−オキシ安息香酸単位40mol％、4,4′−ジヒドロキシ
ジフエニルエーテル単位30mol％、4,4′−ジカルボキシ
ジフエニルエーテル単位30mol％からなるポリエステル
を以下のように合成した。500mlの反応器に、ｐ−アセ
トキシ安息香酸72g（0.4mol）、4,4′−ジアセトキシジ
フエニルエーテル85.8g（0.3mol）、4,4′−ジカルボキ
シジフエニルエーテル77.5g（0.3mol）を入れ、撹拌下
に275℃で２時間酢酸を留出させ、次いで２時間で330℃
に昇温した後、室温まで冷却し内溶物を1mm以下の大き
さに粉砕した。この粉砕物を反応器に入れ、250℃で１
時間、1mmHgで熱処理し、次いで270℃で24時間1mmHgで
熱処理した。
ジフエニルエーテル単位30mol％、4,4′−ジカルボキシ
ジフエニルエーテル単位30mol％からなるポリエステル
を以下のように合成した。500mlの反応器に、ｐ−アセ
トキシ安息香酸72g（0.4mol）、4,4′−ジアセトキシジ
フエニルエーテル85.8g（0.3mol）、4,4′−ジカルボキ
シジフエニルエーテル77.5g（0.3mol）を入れ、撹拌下
に275℃で２時間酢酸を留出させ、次いで２時間で330℃
に昇温した後、室温まで冷却し内溶物を1mm以下の大き
さに粉砕した。この粉砕物を反応器に入れ、250℃で１
時間、1mmHgで熱処理し、次いで270℃で24時間1mmHgで
熱処理した。
該ポリエステルのTmは検出されなかつたが、Tgは136℃
であつた。159℃、100sec-1での溶融粘度は106ポイズ以
上であった。350℃でプレスシートを作成し、TMA、HD
T、バイブロンを測定したところ、Tsは129℃、HDTは116
℃、23℃のＥ′は2.5GPaであつた。
であつた。159℃、100sec-1での溶融粘度は106ポイズ以
上であった。350℃でプレスシートを作成し、TMA、HD
T、バイブロンを測定したところ、Tsは129℃、HDTは116
℃、23℃のＥ′は2.5GPaであつた。
実施例３ ｐ−オキシ安息香酸単位80mol％、2,6−ジヒドロキシナ
フタレン単位10mol％、4,4′−ジカルボキシジフエニル
エーテル単位10mol％からなるポリエステルを以下のよ
うに合成した。500mlの反応器に、ｐ−アセトキシ安息
香酸144g（0.8mol）、2,6−ジアセトキシナフタレン24.
4g（0.1mol）、4,4′−ジカルボキシジフエニルエーテ
ル25.8g（0.1mol）を入れ、撹拌下に275℃で２時間酢酸
を留出させ、次いで２時間で330℃に昇温した後、室温
まで冷却し内溶物を1mm以下の大きさに粉砕した。この
粉砕物を反応器に入れ、250、270、290、310、330℃で
それぞれ１時間、1mmHgで熱処理し、次いで350℃で10時
間1mmHgで熱処理した。
フタレン単位10mol％、4,4′−ジカルボキシジフエニル
エーテル単位10mol％からなるポリエステルを以下のよ
うに合成した。500mlの反応器に、ｐ−アセトキシ安息
香酸144g（0.8mol）、2,6−ジアセトキシナフタレン24.
4g（0.1mol）、4,4′−ジカルボキシジフエニルエーテ
ル25.8g（0.1mol）を入れ、撹拌下に275℃で２時間酢酸
を留出させ、次いで２時間で330℃に昇温した後、室温
まで冷却し内溶物を1mm以下の大きさに粉砕した。この
粉砕物を反応器に入れ、250、270、290、310、330℃で
それぞれ１時間、1mmHgで熱処理し、次いで350℃で10時
間1mmHgで熱処理した。
該ポリエステルのTmとTgは検出されなかつた。402℃、1
00sec-1での溶融粘度は1800ポイズであつた。400℃でプ
レスシートを作成し、TMA、HDT、バイブロンを測定した
ところ、Tsは372℃、HDTは316℃、23℃のＥ′は5.2GPa
であつた。
00sec-1での溶融粘度は1800ポイズであつた。400℃でプ
レスシートを作成し、TMA、HDT、バイブロンを測定した
ところ、Tsは372℃、HDTは316℃、23℃のＥ′は5.2GPa
であつた。
実施例４ ｐ−オキシ安息香酸単位70mol％、2,6−ジヒドロキシナ
フタレン単位15mol％、4,4′−ジカルボキシジフエニル
エーテル単位15mol％からなるポリエステルを以下のよ
うに合成した。500mlの反応器に、ｐ−アセトキシ安息
香酸126g（0.7mol）、2,6−ジアセトキシナフタレン36.
6g（0.15mol）、4,4′−ジカルボキシジフエニルエーテ
ル38.7g（0.15mol）を入れ、撹拌下に275℃で２時間酢
酸を留出させ、次いで２時間で330℃に昇温した後、室
温まで冷却し内溶物を1mm以下の大きさに粉砕した。こ
の粉砕物を反応器に入れ、250、270、290、310℃でそれ
ぞれ１時間、1mmHgで熱処理し、次いで330℃で24時間1m
mHgで熱処理した。
フタレン単位15mol％、4,4′−ジカルボキシジフエニル
エーテル単位15mol％からなるポリエステルを以下のよ
うに合成した。500mlの反応器に、ｐ−アセトキシ安息
香酸126g（0.7mol）、2,6−ジアセトキシナフタレン36.
6g（0.15mol）、4,4′−ジカルボキシジフエニルエーテ
ル38.7g（0.15mol）を入れ、撹拌下に275℃で２時間酢
酸を留出させ、次いで２時間で330℃に昇温した後、室
温まで冷却し内溶物を1mm以下の大きさに粉砕した。こ
の粉砕物を反応器に入れ、250、270、290、310℃でそれ
ぞれ１時間、1mmHgで熱処理し、次いで330℃で24時間1m
mHgで熱処理した。
該ポリエステルのTmとTgは検出されなかつた。371℃、1
00sec-1での溶融粘度は1400ポイズであつた。400℃でプ
レスシートを作成し、TMA、HDT、バイブロンを測定した
ところ、Tsは341℃、HDTは283℃、23℃のＥ′は4.9GPa
であつた。
00sec-1での溶融粘度は1400ポイズであつた。400℃でプ
レスシートを作成し、TMA、HDT、バイブロンを測定した
ところ、Tsは341℃、HDTは283℃、23℃のＥ′は4.9GPa
であつた。
実施例５ ｐ−オキシ安息香酸単位60mol％、2,6−ジヒドロキシナ
フタレン単位20mol％、4,4′−ジカルボキシジフエニル
エーテル単位20mol％からなるポリエステルを以下のよ
うに合成した。500mlの反応器に、ｐ−アセトキシ安息
香酸108g（0.6mol）、2,6−ジアセトキシナフタレン48.
8g（0.2mol）、4,4′−ジカルボキシジフエニルエーテ
ル25.8g（0.1mol）を入れ、撹拌下に275℃で２時間酢酸
を留出させ、次いで２時間で330℃に昇温した後、室温
まで冷却し内溶物を1mm以下の大きさに粉砕した。この
粉砕物を反応器に入れ、250、270、290℃でそれぞれ１
時間、1mmHgで熱処理し、次いで310℃で24時間、1mmHg
で熱処理した。
フタレン単位20mol％、4,4′−ジカルボキシジフエニル
エーテル単位20mol％からなるポリエステルを以下のよ
うに合成した。500mlの反応器に、ｐ−アセトキシ安息
香酸108g（0.6mol）、2,6−ジアセトキシナフタレン48.
8g（0.2mol）、4,4′−ジカルボキシジフエニルエーテ
ル25.8g（0.1mol）を入れ、撹拌下に275℃で２時間酢酸
を留出させ、次いで２時間で330℃に昇温した後、室温
まで冷却し内溶物を1mm以下の大きさに粉砕した。この
粉砕物を反応器に入れ、250、270、290℃でそれぞれ１
時間、1mmHgで熱処理し、次いで310℃で24時間、1mmHg
で熱処理した。
該ポリエステルのTmとTgは検出されなかつた。342℃、1
00sec-1で溶融粘度は1500ポイズであつた。350℃でプレ
スシートを作成し、TMA、HDT、バイブロンを測定したと
ころ、Tsは312℃、HDTは223℃、23℃のＥ′は4.6GPaで
ああった。
00sec-1で溶融粘度は1500ポイズであつた。350℃でプレ
スシートを作成し、TMA、HDT、バイブロンを測定したと
ころ、Tsは312℃、HDTは223℃、23℃のＥ′は4.6GPaで
ああった。
実施例６ ｐ−オキシ安息香酸単位70mol％、2,6−ジヒドロキシナ
フタレン単位15mol％、3,4′−ジカルボキシジフエニル
エーテル単位15mol％からなるポリエステルを以下のよ
うに合成した。500mlの反応器に、ｐ−アセトキシ安息
香酸126g（0.7mol）、2,6−ジアセトキシナフタレン36.
6g（0.15mol）、3,4′−ジカルボキシジフエニルエーテ
ル38.7g（0.15mol）を入れ、撹拌下に275℃で２時間酢
酸を留出させ、次いで２時間で330℃に昇温した後、室
温まで冷却し内溶物を1mm以下の大きさに粉砕した。こ
の粉砕物を反応器に入れ、250、270、290、310℃でそれ
ぞれ１時間、1mmHgで熱処理し、次いで330℃で10時間、
1mmHgで熱処理した。
フタレン単位15mol％、3,4′−ジカルボキシジフエニル
エーテル単位15mol％からなるポリエステルを以下のよ
うに合成した。500mlの反応器に、ｐ−アセトキシ安息
香酸126g（0.7mol）、2,6−ジアセトキシナフタレン36.
6g（0.15mol）、3,4′−ジカルボキシジフエニルエーテ
ル38.7g（0.15mol）を入れ、撹拌下に275℃で２時間酢
酸を留出させ、次いで２時間で330℃に昇温した後、室
温まで冷却し内溶物を1mm以下の大きさに粉砕した。こ
の粉砕物を反応器に入れ、250、270、290、310℃でそれ
ぞれ１時間、1mmHgで熱処理し、次いで330℃で10時間、
1mmHgで熱処理した。
該ポリエステルのTmとTgは検出されなかつた。354℃、1
00sec-1で溶融粘度は1600ポイズであつた。360℃でプレ
スシートを作成し、TMA、HDT、バイブロンを測定したと
ころ、Tsは324℃、HDTは263℃、23℃のＥ′は4.6GPaで
あつた。
00sec-1で溶融粘度は1600ポイズであつた。360℃でプレ
スシートを作成し、TMA、HDT、バイブロンを測定したと
ころ、Tsは324℃、HDTは263℃、23℃のＥ′は4.6GPaで
あつた。
比較例２ ｐ−オキシ安息香酸単位40mol％、2,6−ジヒドロキシナ
フタレン単位30mol％、4,4′−ジカルボキシジフエニル
エーテル単位30mol％からなるポリエステルを以下のよ
うに合成した。500mlの反応器に、ｐ−アセトキシ安息
香酸72g（0.4mol）、2,6−ジアセトキシナフタレン73.2
g（0.3mol）、4,4′−ジカルボキシジフエニルエーテル
77.4g（0.3mol）を入れ、撹拌下に275℃で２時間酢酸を
留出させ、次いで２時間で330℃に昇温した後、室温ま
で冷却し内溶物を1mm以下の大きさに粉砕した。この粉
砕物を反応器に入れ、250、270、290℃でそれぞれ１時
間、1mmHgで熱処理し、次いで310℃で24時間、1mmHgで
熱処理した。
フタレン単位30mol％、4,4′−ジカルボキシジフエニル
エーテル単位30mol％からなるポリエステルを以下のよ
うに合成した。500mlの反応器に、ｐ−アセトキシ安息
香酸72g（0.4mol）、2,6−ジアセトキシナフタレン73.2
g（0.3mol）、4,4′−ジカルボキシジフエニルエーテル
77.4g（0.3mol）を入れ、撹拌下に275℃で２時間酢酸を
留出させ、次いで２時間で330℃に昇温した後、室温ま
で冷却し内溶物を1mm以下の大きさに粉砕した。この粉
砕物を反応器に入れ、250、270、290℃でそれぞれ１時
間、1mmHgで熱処理し、次いで310℃で24時間、1mmHgで
熱処理した。
該ポリエステルのTmは検出されなかつたが、Tgは132℃
であつた。301℃、100sec-1での溶融粘度は5600ポイズ
であった。350℃でプレスシートを作成し、TMA、HDT、
バイブロンを測定したところ、Tsは281℃、HDTは156
℃、23℃のＥ′は4.6GPaであつた。
であつた。301℃、100sec-1での溶融粘度は5600ポイズ
であった。350℃でプレスシートを作成し、TMA、HDT、
バイブロンを測定したところ、Tsは281℃、HDTは156
℃、23℃のＥ′は4.6GPaであつた。
Claims (1)
- 【請求項１】（Ａ）パラオキシ安息香酸成分単位を主成
分とするオキシ安息香酸成分単位が50ないし90モル％の
範囲、 （Ｂ）ジヒドロキシナフタリン成分単位またはジヒドロ
キシジフェニルエーテル成分単位を主成分とする芳香族
ジオール成分単位が５ないし25モル％の範囲、 （Ｃ）ジカルボキシジフェニルエーテル成分単位を主成
分とする芳香族ジカルボン酸成分単位が５ないし25モル
％の範囲、 から構成され、オキシ安息香酸成分単位（Ａ）、芳香族
ジオール成分単位（Ｂ）および芳香族ジカルボン酸成分
単位（Ｃ）がそれぞれランダムに配列しており、しかも
実質的に非晶性であってサーモメカニカルアナライザー
（TMA）で測定した軟化点（Ts）が250ないし450℃であ
り、かつ250ないし450℃、100sec-1で測定した溶融粘度
が102ないし106ポイズの範囲にあることを特徴とする溶
融成形可能な芳香族ポリエステル。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61066059A JPH07695B2 (ja) | 1986-03-26 | 1986-03-26 | 芳香族ポリエステル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61066059A JPH07695B2 (ja) | 1986-03-26 | 1986-03-26 | 芳香族ポリエステル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62223224A JPS62223224A (ja) | 1987-10-01 |
| JPH07695B2 true JPH07695B2 (ja) | 1995-01-11 |
Family
ID=13304912
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61066059A Expired - Lifetime JPH07695B2 (ja) | 1986-03-26 | 1986-03-26 | 芳香族ポリエステル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07695B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107531892A (zh) * | 2015-03-30 | 2018-01-02 | Jxtg能源株式会社 | 结晶性全芳香族聚酯及其制造方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4219461A (en) * | 1979-04-23 | 1980-08-26 | Celanese Corporation | Polyester of 6-hydroxy-2-naphthoic acid, para-hydroxy benzoic acid, aromatic diol, and aromatic diacid capable of readily undergoing melt processing |
-
1986
- 1986-03-26 JP JP61066059A patent/JPH07695B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107531892A (zh) * | 2015-03-30 | 2018-01-02 | Jxtg能源株式会社 | 结晶性全芳香族聚酯及其制造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62223224A (ja) | 1987-10-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH04494B2 (ja) | ||
| JP2830124B2 (ja) | 光学異方性ポリエステル樹脂組成物 | |
| TW200422347A (en) | Poloyester resins composition | |
| JP2002504162A (ja) | 可溶性モノ―アルキルスタノイックアシッド触媒および高分子量のポリエステルの製造におけるその使用 | |
| JPH07695B2 (ja) | 芳香族ポリエステル | |
| JP2966457B2 (ja) | ｐ‐ヒドロキシ安息香酸の残基を含むヒドロキノンポリ（イソ‐テレフタレート）の高強度ポリマー及びブレンド | |
| JPH0713131B2 (ja) | 芳香族ポリエステル | |
| JPH0832771B2 (ja) | 溶融成形可能な全芳香族ポリエステル | |
| JPH07696B2 (ja) | 芳香族ポリエステル | |
| JPH0713130B2 (ja) | 芳香族ポリエステル | |
| EP0237358A2 (en) | Melt-moldable wholly aromatic polyester | |
| JP2657083B2 (ja) | 芳香族コポリエステル | |
| JPH0710909B2 (ja) | 芳香族ポリエステル | |
| JPH02208317A (ja) | 共重合ポリエステル | |
| JPH0762067B2 (ja) | 芳香族ポリエステル | |
| JPH0523570B2 (ja) | ||
| JPH0377212B2 (ja) | ||
| JP2507724B2 (ja) | 耐炎性ポリエステルの製造方法 | |
| JPH0684425B2 (ja) | ポリエステルの製造法 | |
| JPH02113023A (ja) | 芳香族コポリエステル | |
| JPH0588848B2 (ja) | ||
| JPS63264628A (ja) | サ−モトロピツク液晶性コポリエステルの製造法 | |
| JPH0553169B2 (ja) | ||
| JP2507758B2 (ja) | ポリエステルの製造方法 | |
| JP2520156B2 (ja) | 芳香族ポリエステル |