JPH07644B2 - フリーラジカル開始剤 - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 関連出願の提示 この出願は、昭和60年（1985年）11月１日提出の昭和60
年特許願第244,268号（＝特開昭61−113608号）「シリ
コーン−有機ブロック共重合体の製造方法」（出願人処
理番号:R−671）と関連している。
年特許願第244,268号（＝特開昭61−113608号）「シリ
コーン−有機ブロック共重合体の製造方法」（出願人処
理番号:R−671）と関連している。
発明の背景 本発明以前には、次式： を有するベンゾピナコールおよび他のテトラアリールエ
タン類が、ビニル単量体の重合用の高温フリーラジカル
開始剤として用いられていた。ビニル単量体用の有用な
別のフリーラジカル開始剤として、次式： で表わされるベンゾピナコールの対応するトリアルキル
シリルエーテル誘導体があり、これらはルドルフ（Rudo
lph）らの米国特許第3,391,355号およびビオ（Vio）の
米国特許第3,792,126号に開示されている。ボルフエル
ス（Wolfers）らの西ドイツ国特許公開公報第2,632,294
号およびロイテル（Reuter）らの西ドイツ国特許公開公
報第3,151,444号に、オリゴマー状シリルピナコール類
もフリーラジカル・ビニル単量体開始剤として有用であ
ることが示されている。
タン類が、ビニル単量体の重合用の高温フリーラジカル
開始剤として用いられていた。ビニル単量体用の有用な
別のフリーラジカル開始剤として、次式： で表わされるベンゾピナコールの対応するトリアルキル
シリルエーテル誘導体があり、これらはルドルフ（Rudo
lph）らの米国特許第3,391,355号およびビオ（Vio）の
米国特許第3,792,126号に開示されている。ボルフエル
ス（Wolfers）らの西ドイツ国特許公開公報第2,632,294
号およびロイテル（Reuter）らの西ドイツ国特許公開公
報第3,151,444号に、オリゴマー状シリルピナコール類
もフリーラジカル・ビニル単量体開始剤として有用であ
ることが示されている。
上述したアリールピナコール類およびそのシリル誘導体
は、種々のフリーラジカル重合性有機単量体、例えばス
チレン、メチルメタクリレートなどの重合を行うのにフ
リーラジカル開始剤として有用であるが、これらのフリ
ーラジカル開始剤は、ポリジオルガノシロキサンのブロ
ックの存在下で有機単量体の重合を行つてシリコーン−
有機ブロック重合体を製造するのには使用できない。
は、種々のフリーラジカル重合性有機単量体、例えばス
チレン、メチルメタクリレートなどの重合を行うのにフ
リーラジカル開始剤として有用であるが、これらのフリ
ーラジカル開始剤は、ポリジオルガノシロキサンのブロ
ックの存在下で有機単量体の重合を行つてシリコーン−
有機ブロック重合体を製造するのには使用できない。
昭和60年特許願第244,268号（＝特開昭61−113608号）
に教示されているように、末端または連鎖内にシリルピ
ナコール官能基を有するポリジオルガノシロキサンを形
成し、フリーラジカル重合性有機単量体の存在下でのこ
のような官能化シリコーン重合体の熱分解によりシリコ
ーン有機ブロック重合体を製造できる。末端または連鎖
内にシリルピナコール基を有するポリジオルガノシロキ
サンは、水素化珪素含有ポリジオルガノシロキサンと以
下に定義する通りの脂肪族不飽和シリルピナコールエー
テルとの反応を行うことによつて製造できる。
に教示されているように、末端または連鎖内にシリルピ
ナコール官能基を有するポリジオルガノシロキサンを形
成し、フリーラジカル重合性有機単量体の存在下でのこ
のような官能化シリコーン重合体の熱分解によりシリコ
ーン有機ブロック重合体を製造できる。末端または連鎖
内にシリルピナコール基を有するポリジオルガノシロキ
サンは、水素化珪素含有ポリジオルガノシロキサンと以
下に定義する通りの脂肪族不飽和シリルピナコールエー
テルとの反応を行うことによつて製造できる。
発明の開示 本発明によれば、次式（１）および（２）を有する脂肪
族不飽和シリルピナコールエーテルよりなるフリーラジ
カル開始剤が提供される。
族不飽和シリルピナコールエーテルよりなるフリーラジ
カル開始剤が提供される。
ここで、ＲおよびR1はC(6-13)アリール炭化水素基およ
び置換C(6-13)アリール炭化水素基から選ばれる一価の
基であり、互に一緒になつて同じ炭素原子に結合してい
る場合には次式： を有する二価のアリール基から選ばれ、 R2は水素、C(1-8)アルキル、C(1-8)ハロアルキル、C
(1-8)アルコキシまたはC(6-13)アリールから選ばれる一
価の基であり、 R3はC(2-20)脂肪族不飽和炭化水素基、置換C(2-20)脂肪
族不飽和炭化水素基、C(4-20)脂環式不飽和炭化水素基
および置換C(4-20)脂環式不飽和炭化水素基から選ば
れ、 R4はR2基およびR3基から選ばれ、 R5およびR6は二価のC(6-13)アリール炭化水素基および
置換C(6-13)アリール炭化水素基から選ばれ、 Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−CH2−および から選ばれ、 ａは０または１である。
び置換C(6-13)アリール炭化水素基から選ばれる一価の
基であり、互に一緒になつて同じ炭素原子に結合してい
る場合には次式： を有する二価のアリール基から選ばれ、 R2は水素、C(1-8)アルキル、C(1-8)ハロアルキル、C
(1-8)アルコキシまたはC(6-13)アリールから選ばれる一
価の基であり、 R3はC(2-20)脂肪族不飽和炭化水素基、置換C(2-20)脂肪
族不飽和炭化水素基、C(4-20)脂環式不飽和炭化水素基
および置換C(4-20)脂環式不飽和炭化水素基から選ば
れ、 R4はR2基およびR3基から選ばれ、 R5およびR6は二価のC(6-13)アリール炭化水素基および
置換C(6-13)アリール炭化水素基から選ばれ、 Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−CH2−および から選ばれ、 ａは０または１である。
式（１）および（２）のＲおよびR1に含まれる基は、例
えばフェニル、トリル、キシリル、ナフチル、フルオレ
ニル、キサンチル、クロロフェニル、メトキシフェニ
ル、ニトロフェニルなどである。式（１）および（２）
のR2に含まれる基は、例えばC(1-8)アルキル、例えばメ
チル、エチル、プロピル、ブチルなど；ハロアルキル、
アルコキシアルキルおよびアリール、例えばフェニル、
トリル、キシリル、ナフチルなどである。R3に含まれる
基は、例えばビニル、アリル、シクロヘキセニル、シク
ロペンテニルなどである。R5およびR6に含まれる基はフ
ェニレン、トリレン、キシリレン、ナフタレンおよびこ
れらの置換誘導体である。
えばフェニル、トリル、キシリル、ナフチル、フルオレ
ニル、キサンチル、クロロフェニル、メトキシフェニ
ル、ニトロフェニルなどである。式（１）および（２）
のR2に含まれる基は、例えばC(1-8)アルキル、例えばメ
チル、エチル、プロピル、ブチルなど；ハロアルキル、
アルコキシアルキルおよびアリール、例えばフェニル、
トリル、キシリル、ナフチルなどである。R3に含まれる
基は、例えばビニル、アリル、シクロヘキセニル、シク
ロペンテニルなどである。R5およびR6に含まれる基はフ
ェニレン、トリレン、キシリレン、ナフタレンおよびこ
れらの置換誘導体である。
式（１）および（２）で示される脂肪族不飽和シリルピ
ナコールエーテルの中には下記の化合物がある。
ナコールエーテルの中には下記の化合物がある。
式（１）で示されるフリーラジカル開始剤を製造するに
は、適当なケトンと脂肪族不飽和モノハロシランとの反
応を、活性金属還元剤、例えばマグネシウムの存在下
で、下記の反応式で示される通りに行えばよい。
は、適当なケトンと脂肪族不飽和モノハロシランとの反
応を、活性金属還元剤、例えばマグネシウムの存在下
で、下記の反応式で示される通りに行えばよい。
ここでＲ、R1、R2およびR3は前記定義の通り。
多くの場合、促進剤、例えばN,N,N′,N′−テトラメチ
ルウレア、ヘキサメチルホスホルトリアミド、ビフェニ
ル、ナフタレン、アントラセンを使用すると、反応速度
を増加することができ望ましい。
ルウレア、ヘキサメチルホスホルトリアミド、ビフェニ
ル、ナフタレン、アントラセンを使用すると、反応速度
を増加することができ望ましい。
式（２）の環状珪素含有ピナコレートの製造にも同様の
方法をとることができるが、この場合には次の反応式で
示されるようにジハロ脂肪族不飽和シランをケトンと組
合せて使用する必要がある。
方法をとることができるが、この場合には次の反応式で
示されるようにジハロ脂肪族不飽和シランをケトンと組
合せて使用する必要がある。
この反応を行う際に使用できる溶剤は、例えばテトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、1,2−ジメトキシエタン、ト
ルエン、キシレン、ベンゼン、ヘキサメチルホスホルト
リアミドおよびN,N,N′,N′−テトラメチルウレアであ
る。
ドロフラン、ジオキサン、1,2−ジメトキシエタン、ト
ルエン、キシレン、ベンゼン、ヘキサメチルホスホルト
リアミドおよびN,N,N′,N′−テトラメチルウレアであ
る。
式（２）に含まれる代表的な環状シリルピナコレートは
次の通り。
次の通り。
当業者が本発明を容易に実施できるように、以下に実施
例を限定としてではなく例示として示す。部はすべて重
量基準である。
例を限定としてではなく例示として示す。部はすべて重
量基準である。
実施例１ 温度計、還流コンデンサおよび磁気スターラ付の1000ml
丸底フラスコに、91.0g（0.5モル）のベンゾフェノン、
6.0g（0.25モル）の金属マグネシウム（30メッシュ）、
250mlの乾燥テトラヒドロフランおよび15mlのN,N,N′,
N′−テトラメチルウレアを入れた。この混合物に60.5g
（0.6モル）のジメチルビニルクロロシランを滴加し
た。発熱反応が認められ、温度が徐々に50℃まで上昇し
た。反応混合物を水浴でこの温度に保つた。反応の発熱
部分が静まつた後、反応混合物を47℃に４時間加熱し、
次いで室温で１夜放置した。回転エバポレータで溶剤を
除去し、黄色い油状物をクロロホルムに溶解した。無機
沈殿物を別し、得られた生成物をエタノールから２回
再結晶させた得られた無色の生成物は融点135−140℃を
有し、収量は56.3g、即ち理論量の43.1％であつた。生
成物は次式を有するビス（ジメチルビニルシリル）ベン
ゾピナコレートであつた。
丸底フラスコに、91.0g（0.5モル）のベンゾフェノン、
6.0g（0.25モル）の金属マグネシウム（30メッシュ）、
250mlの乾燥テトラヒドロフランおよび15mlのN,N,N′,
N′−テトラメチルウレアを入れた。この混合物に60.5g
（0.6モル）のジメチルビニルクロロシランを滴加し
た。発熱反応が認められ、温度が徐々に50℃まで上昇し
た。反応混合物を水浴でこの温度に保つた。反応の発熱
部分が静まつた後、反応混合物を47℃に４時間加熱し、
次いで室温で１夜放置した。回転エバポレータで溶剤を
除去し、黄色い油状物をクロロホルムに溶解した。無機
沈殿物を別し、得られた生成物をエタノールから２回
再結晶させた得られた無色の生成物は融点135−140℃を
有し、収量は56.3g、即ち理論量の43.1％であつた。生
成物は次式を有するビス（ジメチルビニルシリル）ベン
ゾピナコレートであつた。
化合物の同定は元素分析で確認した。
計算値 C76.40％、H7.12％、Si10.49％ 実測値 C75.9 ％、H7.20％、Si10.70％ 実施例２ 500ml丸底フラスコに90.1g（0.5モル）の９−フルオレ
ノン、15mlのN,N,N′,N′−テトラメチルウレア、210ml
の新さに蒸留した乾燥テトラヒドロフランおよび6g（0.
25モル）の金属マグネシウム粉末を入れた。反応容器に
磁気スターラ、還流コンデンサ、温度計および窒素導入
管を取り付けた。反応混合物中に窒素を15分間バブリン
グし、次いで滴加ロートにより60.5g（0.56モル）のジ
メチルビニルクロロシランを滴加した。発熱反応が起
り、無色から黄色を経てオレンジ色へ色が変わつた。反
応容器を水浴に入れて温度を30−35℃に保つた。添加完
了（約45分）後、反応容器を室温で１夜かきまぜた。多
量の結晶を含む反応混合物から回転エバポレータで溶剤
をとばした。約200mlのクロロホルムを加え、反応混合
物を過して無機マグネシウム塩を除去した。クロロホ
ルムを留去したところ固形のオレンジ色生成物が残り、
これを沸とう無水エタノールから再結晶させた。冷却す
ると結晶が得られ、これをもう一度同じやり方で再結晶
させた。２回の回収でシリルピナコレートが総合収率40
％で得られ、この生成物は融点210−212℃で、NMRおよ
び元素分析（下記）により下記の構造を有することが確
認された。
ノン、15mlのN,N,N′,N′−テトラメチルウレア、210ml
の新さに蒸留した乾燥テトラヒドロフランおよび6g（0.
25モル）の金属マグネシウム粉末を入れた。反応容器に
磁気スターラ、還流コンデンサ、温度計および窒素導入
管を取り付けた。反応混合物中に窒素を15分間バブリン
グし、次いで滴加ロートにより60.5g（0.56モル）のジ
メチルビニルクロロシランを滴加した。発熱反応が起
り、無色から黄色を経てオレンジ色へ色が変わつた。反
応容器を水浴に入れて温度を30−35℃に保つた。添加完
了（約45分）後、反応容器を室温で１夜かきまぜた。多
量の結晶を含む反応混合物から回転エバポレータで溶剤
をとばした。約200mlのクロロホルムを加え、反応混合
物を過して無機マグネシウム塩を除去した。クロロホ
ルムを留去したところ固形のオレンジ色生成物が残り、
これを沸とう無水エタノールから再結晶させた。冷却す
ると結晶が得られ、これをもう一度同じやり方で再結晶
させた。２回の回収でシリルピナコレートが総合収率40
％で得られ、この生成物は融点210−212℃で、NMRおよ
び元素分析（下記）により下記の構造を有することが確
認された。
計算値 実測値 ％C 79.93 76.8 ％H 6.46 6.50 ％Si 10.58 10.32 実施例３ 還流コンデンサ、窒素導入管および磁気スターラ付の10
00ml丸底フラスコに72.8g（0.4モル）のベンゾフェノ
ン、4.8g（0.2モル）のマグネシウムおよび200mlのテト
ラヒドロフランを入れた。この反応混合物に28.2g（0.2
モル）のメチルビニルジクロロシランおよび15mlのN,N,
N′,N′−テトラメチルウレアを加えた。反応混合物を
加熱して発熱反応を開始させた。発熱が静まつた後、混
合物を50℃に2.5時間加熱し、次いで室温で１夜放置し
た。テトラヒドロフランを減圧下で除去し、残留物をク
ロロホルムに溶解した。得られた混合物を過し、不溶
の無機マグネシウム塩を除去し、再び溶剤を減圧下で除
去した。油状物が得られ、これをエタノールから再結晶
すると結晶生成物が得られた。合計50gの生成物が得ら
れ、これは融点135−137℃、珪素についての元素分析値
6.71％（理論値6.47％）を有し、1HNMRは下記構造に合
致した。
00ml丸底フラスコに72.8g（0.4モル）のベンゾフェノ
ン、4.8g（0.2モル）のマグネシウムおよび200mlのテト
ラヒドロフランを入れた。この反応混合物に28.2g（0.2
モル）のメチルビニルジクロロシランおよび15mlのN,N,
N′,N′−テトラメチルウレアを加えた。反応混合物を
加熱して発熱反応を開始させた。発熱が静まつた後、混
合物を50℃に2.5時間加熱し、次いで室温で１夜放置し
た。テトラヒドロフランを減圧下で除去し、残留物をク
ロロホルムに溶解した。得られた混合物を過し、不溶
の無機マグネシウム塩を除去し、再び溶剤を減圧下で除
去した。油状物が得られ、これをエタノールから再結晶
すると結晶生成物が得られた。合計50gの生成物が得ら
れ、これは融点135−137℃、珪素についての元素分析値
6.71％（理論値6.47％）を有し、1HNMRは下記構造に合
致した。
この化合物は融点135−137℃を有し、元素分析は下記の
通り。
通り。
計算値 実測値 ％C 82.45 79.2 ％H 5.29 5.30 ％Si 3.70 3.65 実施例４ 500ml丸底フラスコ内で36.4g（0.2モル）のベンゾフェ
ノン、2.4g（0.1モル）の金属マグネシウム粉末、100ml
のテトラヒドロフラン、22.4g（0.1モル）の７−オクテ
ニルメチルジクロロシランおよび10mlのN,N,N′,N′−
テトラメチルウレアを混ぜ合わせた。反応フラスコに磁
気スターラ、還流コンデンサおよび乾燥管を取り付け
た。混合すると、発熱反応が自然に起り、反応混合物の
温度を水浴で60℃以下に保つた。発熱反応が静まつた
後、反応容器を50℃に１時間加熱した。減圧下でテトラ
ヒドロフランを除去し、約100mlのクロロホルムを加え
た。無機マグネシウム塩を別し、クロロホルムを留去
した。薄黄色の油状物が残り、これを石油エーテルに溶
解し、過して少量の不溶の白色不純物を除去し、その
後再び蒸留した。生成物をメタノールで数回洗つてさら
に精製した。1HNMRスペクトルは下記の構造に合致し
た。
ノン、2.4g（0.1モル）の金属マグネシウム粉末、100ml
のテトラヒドロフラン、22.4g（0.1モル）の７−オクテ
ニルメチルジクロロシランおよび10mlのN,N,N′,N′−
テトラメチルウレアを混ぜ合わせた。反応フラスコに磁
気スターラ、還流コンデンサおよび乾燥管を取り付け
た。混合すると、発熱反応が自然に起り、反応混合物の
温度を水浴で60℃以下に保つた。発熱反応が静まつた
後、反応容器を50℃に１時間加熱した。減圧下でテトラ
ヒドロフランを除去し、約100mlのクロロホルムを加え
た。無機マグネシウム塩を別し、クロロホルムを留去
した。薄黄色の油状物が残り、これを石油エーテルに溶
解し、過して少量の不溶の白色不純物を除去し、その
後再び蒸留した。生成物をメタノールで数回洗つてさら
に精製した。1HNMRスペクトルは下記の構造に合致し
た。
上述した実施例は本発明に従つて製造することのできる
極めて多数のフリーラジカル開始剤の数例を示すにすぎ
ないが、本発明は式（１）および（２）で示される通り
の広い範囲のフリーラジカル開始剤を包含することを理
解すべきである。
極めて多数のフリーラジカル開始剤の数例を示すにすぎ
ないが、本発明は式（１）および（２）で示される通り
の広い範囲のフリーラジカル開始剤を包含することを理
解すべきである。
本発明によるフリーラジカル開始剤は、ポリジオルガノ
シロキサンのブロックの存在下で有機単量体の重合を行
ってシリコーン−有機ブロック重合体を製造するに有用
であり、この事は、前述の昭和60年特許願第244,268号
（＝特開昭61−113608号）に記載されている。
シロキサンのブロックの存在下で有機単量体の重合を行
ってシリコーン−有機ブロック重合体を製造するに有用
であり、この事は、前述の昭和60年特許願第244,268号
（＝特開昭61−113608号）に記載されている。
Claims (7)
- 【請求項１】次式： の化合物から選ばれるフリーラジカル開始剤； 但し、式中のＲおよびR1はC(6-13)アリール炭化水素基
および置換C(6-13)アリール炭化水素基から選ばれる一
価の基であり、互に一緒になって同じ炭素原子に結合し
ている場合には次式： を有する二価のアリール基から選ばれ、 R3はC(2-20)脂肪族不飽和炭化水素基、置換C(2-20)脂肪
族不飽和炭化水素基、C(4-20)脂環式不飽和炭化水素基
および置換(4-20)脂環式不飽和炭化水素基から選ばれ、 R4はR3基、及び、水素、C(1-8)アルキル、C(1-8)ハロア
ルキル、C(1-8)アルコキシまたはC(6-13)アリールから
選ばれる一価の基、から選ばれ、 R5およびR6は二価のC(6-13)アリール炭化水素基および
置換C(6-13)アリール炭化水素基から選ばれ、 Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−CH2−および から選ばれ、 ａは０または１である。 - 【請求項２】次式を有する特許請求の範囲第１項記載の
開始剤。 - 【請求項３】次式を有する特許請求の範囲第１項記載の
開始剤。 - 【請求項４】次式： の化合物から選ばれるフリーラジカル開始剤； 但し、式中のＲおよびR1はC(6-13)アリール炭化水素基
および置換C(6-13)アリール炭化水素基から選ばれる一
価の基であり、互に一緒になって同じ炭素原子に結合し
ている場合には次式： を有する二価のアリール基から選ばれ、 R2は水素、C(1-8)アルキル、C(1-8)ハロアルキル、C
(1-8)アルコキシまたはC(6-13)アリールから選ばれる一
価の基であり、 R3はC(2-20)脂肪族不飽和炭化水素基、置換C(2-20)脂肪
族不飽和炭化水素基、C(4-20)脂環式不飽和炭化水素基
および置換(4-20)脂環式不飽和炭化水素基から選ばれ、 R4はR2およびR3基から選ばれ、 R5およびR6は二価のC(6-13)アリール炭化水素基および
置換C(6-13)アリール炭化水素基から選ばれ、 Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−CH2−および から選ばれ、 ａは０または１である。 - 【請求項５】次式を有する特許請求の範囲第４項記載の
開始剤。 - 【請求項６】次式を有する特許請求の範囲第４項記載の
開始剤。 - 【請求項７】次式を有する特許請求の範囲第４項記載の
開始剤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/667,931 US4535174A (en) | 1984-11-02 | 1984-11-02 | Free-radical initiators and method for making |
| US667931 | 1984-11-02 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61120806A JPS61120806A (ja) | 1986-06-07 |
| JPH07644B2 true JPH07644B2 (ja) | 1995-01-11 |
Family
ID=24680263
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60244269A Expired - Lifetime JPH07644B2 (ja) | 1984-11-02 | 1985-11-01 | フリーラジカル開始剤 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4535174A (ja) |
| JP (1) | JPH07644B2 (ja) |
| CA (1) | CA1256890A (ja) |
| DE (1) | DE3538327A1 (ja) |
| FR (1) | FR2572729B1 (ja) |
| GB (1) | GB2166444B (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4677169A (en) * | 1984-11-02 | 1987-06-30 | General Electric Company | Silicone-organic block polymers and method for making |
| US4675426A (en) * | 1986-06-11 | 1987-06-23 | General Electric Company | Free-radical, initiators, curable compositions, and methods |
| IT1216719B (it) * | 1988-01-28 | 1990-03-08 | Milano | Composizioni termodegradabili abase di omo o copolimeri cristallini del propilene eprocedimento per effettuare la degradazione selettiva di tali omo e copolimeri. |
| US5189191A (en) * | 1989-11-27 | 1993-02-23 | General Electric Company | Free-radical generating aromatic diols, polycarbonates containing thermal labile groups and their conversion to polycarbonate block copolymers |
| JPH0692419B2 (ja) * | 1991-07-16 | 1994-11-16 | 信越化学工業株式会社 | シルエチレンオキサイドの製造方法 |
| MXPA97008152A (es) | 1997-10-23 | 2003-12-11 | Ct De Investigacion En Quimica | Metodo para la preparacion de nanocompositos compuestos de elastomeros dienicos y termoplasticos. |
| CA2834799C (en) * | 2011-06-22 | 2019-07-09 | Elantas Pdg, Inc. | Benzopinacol metalloester polymerization initiator |
| US20230312793A1 (en) * | 2020-09-04 | 2023-10-05 | Basf Coatings Gmbh | Copolymer Derived From Substituted Benzopinacol And Use Of The Same As Polymerization Initiator |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1161094A (fr) * | 1955-08-17 | 1958-08-20 | Ici Ltd | Nouveau silane industriel et sa fabrication |
| DE1044080B (de) * | 1955-08-17 | 1958-11-20 | Ici Ltd | Verfahren zur Herstellung von (Tetramethylaethylendioxy)-dimethylsilan |
| US3256308A (en) * | 1962-03-05 | 1966-06-14 | Dow Chemical Co | 2-methyl-1, 3-dioxa-2-sila-cyclohept-5-ene |
| US3337598A (en) * | 1962-03-05 | 1967-08-22 | Dow Chemical Co | 2-methyl-2-phenyl-1, 3-dioxa-2-silacyclohept-5-ene |
| US3433819A (en) * | 1966-09-22 | 1969-03-18 | Du Pont | Hexasubstituted-2-sila-1,3-dioxolanes |
| US3839383A (en) * | 1967-09-08 | 1974-10-01 | Dynamit Nobel Ag | Hydrolysis-resistant unsaturated organic compounds containing hindered alkoxy or aryloxy groups |
| FR2094611A5 (ja) * | 1970-06-26 | 1972-02-04 | Aquitaine Petrole | |
| DE2113296A1 (de) * | 1971-03-19 | 1972-09-21 | Bayer Ag | Neue ringfoermige Hydroxylgruppenhaltige Siliciumverbindungen |
| DE2164482C3 (de) * | 1971-12-24 | 1980-07-31 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Initiatoren für radikalisch auszulösende Polymerisationsreaktionen |
| US3931355A (en) * | 1971-12-24 | 1976-01-06 | Bayer Aktiengesellschaft | Radical-initiated polymerization reactions and mixture |
| NL168232C (nl) * | 1976-07-17 | 1982-03-16 | Bayer Ag | Werkwijze voor het bereiden van hardbare harsmengsels, werkwijze voor het bereiden van daarvoor als initiator geschikte silylethers, alsmede uit deze harsmengsels vervaardigde gevormde voortbrengselen. |
| GB2088398A (en) * | 1980-12-03 | 1982-06-09 | Shell Int Research | 1,2-Bis(trialkylsiloxymethyl)- cyclopropanes and a Method for Preparing 1,2-Bis(trialkylsiloxy- methyl)cyclopropanes |
| DE3151444A1 (de) * | 1981-12-24 | 1983-07-07 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Neue silylether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als polymerisationsinitiatoren |
| DE3151442A1 (de) * | 1981-12-24 | 1983-07-07 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Einbrennlackbindemittel auf basis von polyestern und verfahren zu ihrer herstellung |
-
1984
- 1984-11-02 US US06/667,931 patent/US4535174A/en not_active Expired - Lifetime
-
1985
- 1985-06-05 GB GB08514146A patent/GB2166444B/en not_active Expired
- 1985-09-20 CA CA000491260A patent/CA1256890A/en not_active Expired
- 1985-10-28 DE DE19853538327 patent/DE3538327A1/de active Granted
- 1985-10-29 FR FR858516018A patent/FR2572729B1/fr not_active Expired
- 1985-11-01 JP JP60244269A patent/JPH07644B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| US4535174A (en) | 1985-08-13 |
| GB2166444B (en) | 1988-07-27 |
| DE3538327A1 (de) | 1986-05-15 |
| JPS61120806A (ja) | 1986-06-07 |
| FR2572729B1 (fr) | 1989-03-31 |
| GB8514146D0 (en) | 1985-07-10 |
| GB2166444A (en) | 1986-05-08 |
| CA1256890A (en) | 1989-07-04 |
| FR2572729A1 (fr) | 1986-05-09 |
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