JPH075551B2

JPH075551B2 - スクアリリウム化合物

Info

Publication number: JPH075551B2
Application number: JP60141096A
Authority: JP
Inventors: 近衛三浦; 鉄男尾澤; 淳子岩波
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1985-06-27
Filing date: 1985-06-27
Publication date: 1995-01-25
Anticipated expiration: 2010-01-25
Also published as: JPS62465A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、広範囲の溶媒に対する溶解性が良好でかつ溶
液中における極大吸収波長が700〜900nmの付近にある、
耐光性が良好な新規なスクアリリウム化合物に関する。

（従来の技術）スクアリリウム化合物が、光導電性を示し、例えば電子
写真用感光体の電荷発生剤（特開昭49−105536号公
報）、レーザー書き込み液晶表示用レーザー光吸収材料
（特開昭59−197485号公報）、あるいは光デイスク用記
録材料（特開昭56−46221号、特開昭58−217758号及び
特開昭59−129954号等の各公報）などとして使用されて
いることが知られている。

（発明が解決しようとする問題点）しかしながら、従来公知のスクアリリウム化合物は、例
えばＮ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリド
ン、Ｎ−ジメチルアセトアミド、ホルムアミド等の非プ
ロトン系極性溶媒などの限られた溶媒にのみ可溶なもの
であるばかりか、例えば特開昭59−129954号公報記載の
化合物No.6のように溶解性の非常に乏しいものもあるな
ど、溶解性上問題点のあるものであった。また、これら
多くのものは、溶液中での極大吸収波長が半導体レーザ
ーの発振波長である780nm、830nm又は850nmから大きく
外れており、更には耐光性が不充分で安定性に欠ける、
といった問題点のあることからも利用分野に制限があ
り、とくにレーザー光を光源とする各種情報材料として
使用するには満足できるものではなかった。

本発明は、従来公知のスクアリリウム化合物にある上記
の問題点を解決しうる新規なスクアリリウム化合物の提
供を目的とする。

（問題点を解決するための手段）本発明は、一般式〔Ｉ〕（式中、置換基X¹はを表わす。但し、Ａ環はフラン環、ジヒドロフラン環、
チオフェン環、ジヒドロチオフェン環、ピロール環、テ
トラヒドロピリジン環から選ばれた複素環を示し、R¹及
びR²は水素原子、アルキル基又は置換基を有していても
よいアルコキシ基を示す。置換基X²は又はを表わす。但し、Ａ′環はフラン環、ジヒドロフラン
環、チオフェン環、ジヒドロチオフェン環、ピロール
環、テトラヒドロピリジン環から選ばれた複素環を示
し、R¹′及びR²′は水素原子、アルキル基又は置換基を
有していてもよいアルコキシ基を示し、またR³及びR⁴は
水素原子、アルキル基、アラルキル基又はアルール基を
示し、R³及びR⁴は互に連結してベンゼン環又は環状アル
キレン基を形成してもよく、R⁵、R⁶及びR⁷は水素原子、
アルキル基又は置換基を有していてもよいアルコキシ基
を示す。）で表わされるスクアリリウム化合物を要旨と
するものである。

本発明の前示一般式〔Ｉ〕で表わされるスクアリリウム
化合物は、一般式〔II〕及び一般式〔II′〕（式中、Ａ環、R¹,R²,A′環、R¹′及びR²′は前示一般
式〔Ｉ〕におけると同一の意義を有する。）で表わされ
るアズレン誘導体と下記構造式で表わされる3,4−ジヒドロキシ−３−シクロブテン−
1,2−ジオン、すなわちスクアリック酸とを溶媒中で反
応させることにより、あるいは前示一般式〔II〕及び一
般式〔III〕（式中、R³〜R⁷は前示一般式〔Ｉ〕におけると同一の意
義を有する。）で表わされるアズレン誘導体とスクアリ
ック酸とを溶媒中で反応させることによって容易に製造
することができる。

かくして製造される前示一般式〔Ｉ〕で表わされる本発
明のスクアリリウム化合物は、一般式〔Ｉ′〕あるいは
一般式〔Ｉ″〕（式中、R¹,R²，R¹′，R²′，R³,R⁴,R⁵,R⁶及びR⁷並びに
Ａ環及びＡ′環は前示一般式〔Ｉ〕、〔II〕、〔II′〕
及び〔III〕におけると同一の意義を有する。）二つの
一般式で示される各構造式によって表わされる。

次に前示各一般式における置換基を例示する。置換基
R¹,R²，R¹′，R²′，R³,R⁴,R⁵,R⁶及びR⁷におけるアルキ
ル基としては、炭素数１〜25の直鎖状又は分岐鎖状アル
キル基を挙げることができ、又これらの各置換基におけ
るアルコキシ基としては、炭素数１〜25の直鎖状若しく
は分岐鎖状アルコキシ基又はアルコキシ基、アルコキシ
アルコキシ基若しくはアルコキシアルコキシアルコキシ
基等で置換されたアルコキシ基などのエーテル結合を有
するアルコキシ基を挙げることができる。

置換基R³,R⁴におけるアラルキル基としては、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、アルキル基
又はアルコキシ基で置換されていてもよいベンジル基あ
るいはフエニルエチル基を挙げることができ、置換基
R³,R⁴におけるアリール基としては、前記アラルキル基
におけると同様な置換基で置換されていてもよいフエニ
ル基等を挙げることができる。

また、前示一般式〔Ｉ〕、〔Ｉ′〕、〔Ｉ″〕及び〔I
I〕におけるＡ環並びに前示一般式〔Ｉ〕、〔Ｉ′〕及
び〔II′〕におけるＡ′環としては、フラン環、ジヒド
ロフラン環、チオフェン環、ジヒドロチオフェン環、ピ
ロール環、テトラヒドロピリジン環から選ばれた複素環
を挙げることができる。

更に前示一般式〔II〕及び〔II′〕で表わされる原料化
合物としては、例えば（以下のアズレノ〔1,2−ｂ〕チオフェンのナンバリン
グはとする。）アズレノ〔1,2−ｂ〕チオフェン，７−メチルアズレノ〔1,2−ｂ〕チオフェン，７−イソプロピルアズレノ〔1,2−ｂ〕チオフェン，６−メチルアズレノ〔1,2−ｂ〕チオフェン，６−イソプロピルアズレノ〔1,2−ｂ〕チオフェン，４−メトキシ−７−イソプロピルアズレノ〔1,2−ｂ〕
チオフェン，４−ブトキシ−７−イソプロピルアズレノ〔1,2−ｂ〕
チオフェン，４−オクチルオキシ−６−イソプロピルアズレノ〔1,2
−ｂ〕チオフェン，４−エトキシエトキシ−７−イソプロピルアズレノ〔1,
2−ｂ〕チオフェン，４−メトキシエトキシエトキシ−７−イソプロピルアズ
レノ〔1,2−ｂ〕チオフェン， 1,4,8−トリメチルアズレノ〔1,2−ｂ〕チオフェン，４−トリデシルオキシ−７−イソプロピルアズレノ〔1,
2−ｂ〕チオフェン，４−オクタデシルオキシ−７−イソプロピルアズレノ
〔1,2−ｂ〕チオフェン，アズレノ〔1,2−ｂ〕1,2−ジヒドロキシチオフェン，７−イソプロピルアズレノ〔1,2−ｂ〕1,2−ジヒドロチ
オフェン，６−イソプロピルアズレノ〔1,2−ｂ〕1,2−ジヒドロチ
オフェン，７−メチルアズレノ〔1,2−ｂ〕1,2−ジヒドロチオフェ
ン，４−メトキシ−７−イソプロピルアズレノ〔1,2−ｂ〕
1,2−ジヒドロチオフェン，４−ヘプチルオキシ−７−イソプロピルアズレノ〔1,2
−ｂ〕1,2−ジヒドロチオフェン，４−オクタデシルオキシ−７−イソプロピルアズレノ
〔1,2−ｂ〕1,2−ジヒドロチオフェン，４−メトキシ−６−イソプロピルアズレノ〔1,2−ｂ〕
1,2−ジヒドロチオフェン，４−メトキシアズレノ〔1,2−ｂ〕1,2−ジヒドロチオフ
ェン，２−メチル−７−イソプロピルアズレノ〔1,2−ｂ〕チ
オフェン，４−メトキシエトキシ−７−イソプロピルアズレノ〔1,
2−ｂ〕1,2−ジヒドロチオフェン，２−メチルアズレノ〔1,2−ｂ〕チオフェン，４−メトキシアズレノ〔1,2−ｂ〕チオフェン， 1,2−ジフェニルアズレノ〔1,2−ｂ〕チオフェン， 4,6,8−トリメチル−２−フエニルアズレノ〔1,2−ｂ〕
チオフェン；（以下のアズレノ〔2,1−ｂ〕チオフェンのナンバリン
グはとする。）アズレノ〔2,1−ｂ〕チオフェン，７−メチルアズレノ〔2,1−ｂ〕チオフェン，７−イソプロピルアズレノ〔2,1−ｂ〕チオフェン，６−メチルアズレノ〔2,1−ｂ〕チオフェン，６−イソプロピルアズレノ〔2,1−ｂ〕チオフェン，４−メトキシ−７−イソプロピルアズレノ〔2,1−ｂ〕
チオフェン，４−ブトキシ−７−イソプロピルアズレノ〔2,1−ｂ〕
チオフェン，４−オクチルオキシ−６−イソプロピルアズレノ〔2,1
−ｂ〕チオフェン，４−エトキシエトキシ−７−イソプロピルアズレノ〔2,
1−ｂ〕チオフェン，４−メトキシエトキシエトキシ−７−イソプロピルアズ
レノ〔2,1−ｂ〕チオフェン，４−ドデシルオキシ−７−イソプロピルアズレノ〔2,1
−ｂ〕チオフェン，４−オクタデシルオキシ−７−イソプロピルアズレノ
〔2,1−ｂ〕チオフェン，アズレノ〔2,1−ｂ〕2,3−ジヒドロチオフェン，７−イソプロピルアズレノ〔2,1−ｂ〕2,3−ジヒドロチ
オフェン，６−イソプロピルアズレノ〔2,1−ｂ〕2,3−ジヒドロチ
オフェン，７−メチルアズレノ〔2,1−ｂ〕2,3−ジヒドロチオフェ
ン，４−メトキシ−７−イソプロピルアズレノ〔2,1−ｂ〕
2,3−ジヒドロチオフェン，４−ヘプチルオキシ−７−イソプロピルアズレノ〔2,1
−ｂ〕2,3−ジヒドロチオフェン，４−オクタデシルオキシ−７−イソプロピルアズレノ
〔2,1−ｂ〕2,3−ジヒドロチオフェン，４−メトキシ−６−イソプロピルアズレノ〔2,1−ｂ〕
2,3−ジヒドロチオフェン，４−メトキシアズレノ〔2,1−ｂ〕2,3−ジヒドロチオフ
ェン，２−エトキシカルボニルアズレノ〔2,1−ｂ〕チオフェ
ン，３−メチルアズレノ〔2,1−ｂ〕チオフェン，３−メトキシアズレノ〔2,1−ｂ〕チオフェン，４−メトキシエトキシ−７−イソプロピルアズレノ〔2,
1−ｂ〕2,3−ジヒドロチオフェン，４−メトキシアズレノ〔2,1−ｂ〕チオフェン；（以下のアズレノ〔1,2−ｃ〕チオフェンのナンバリン
グはとする。）アズレノ〔1,2−ｃ〕チオフェン，７−メチルアズレノ〔1,2−ｃ〕チオフェン，７−イソプロピルアズレノ〔1,2−ｃ〕チオフェン，６−メチルアズレノ〔1,2−ｃ〕チオフェン，６−イソプロピルアズレノ〔1,2−ｃ〕チオフェン，４−メトキシ−７−イソプロピルアズレノ〔1,2−ｃ〕
チオフェン，４−ブトキシ−７−イソプロピルアズレノ〔1,2−ｃ〕
チオフェン，４−オクチルオキシ−６−イソプロピルアズレノ〔1,2
−ｃ〕チオフェン，４−エトキシエトキシ−７−イソプロピルアズレノ〔1,
2−ｃ〕チオフェン，４−メトキシエトキシエトキシ−７−イソプロピルアズ
レノ〔1,2−ｃ〕チオフェン，４−オクタデシルオキシ−７−イソプロピルアズレノ
〔1,2−ｃ〕チオフェン，アズレノ〔1,2−ｃ〕1,3−ジヒドロチオフェン，７−イソプロピルアズレノ〔1,2−ｃ〕1,3−ジヒドロチ
オフェン，６−イソプロピルアズレノ〔1,2−ｃ〕1,3−ジヒドロチ
オフェン，７−メチルアズレノ〔1,2−ｃ〕1,3−ジヒドロチオフェ
ン，４−メトキシ−７−イソプロピルアズレノ〔1,2−ｃ〕
1,3ジヒドロチオフェン，４−ヘプチルオキシ−７−イソプロピルアズレノ〔1,2
−ｃ〕1,3−ジヒドロチオフェン，４−オクタデシルオキシ−７−イソプロピルアズレノ
〔1,2−ｃ〕1,3−ジヒドロチオフェン，４−メトキシ−６−イソプロピルアズレノ〔1,2−ｃ〕
1,3−ジヒドロチオフェン，４−メトキシアズレノ〔1,2−ｃ〕1,3−ジヒドロチオフ
ェン，４−メトキシエトキシ−７−イソプロピルアズレノ〔1,
2−ｃ〕1,3−ジヒドロチオフェン，４−メトキシアズレノ〔1,2−ｃ〕チオフェン；（以下のアズレノ〔1,2−ｂ〕フランのナンバリングはとする。）アズレノ〔1,2−ｂ〕フラン，７−メチルアズレノ〔1,2−ｂ〕フラン，７−イソプロピルアズレノ〔1,2−ｂ〕フラン，６−メチルアズレノ〔1,2−ｂ〕フラン，６−イソプロピルアズレノ〔1,2−ｂ〕フラン，４−メトキシ−７−イソプロピルアズレノ〔1,2−ｂ〕
フラン，４−ブトキシ−７−イソプロピルアズレノ〔1,2−ｂ〕
フラン，４−オクチルオキシ−６−イソプロピルアズレノ〔1,2
−ｂ〕フラン，４−エトキシエトキシ−７−イソプロピルアズレノ〔1,
2−ｂ〕フラン，４−メトキシエトキシエトキシ−７−イソプロピルアズ
レノ〔1,2−ｂ〕フラン，４−オクタデシルオキシ−７−イソプロピルアズレノ
〔1,2−ｂ〕フラン，４−メトキシアズレノ〔1,2−ｂ〕フラン；（以下のアズレノ〔1,2−ｂ〕ピロールのナンバリング
はとする。）アズレノ〔1,2−ｂ〕ピロール，７−メチルアズレノ〔1,2−ｂ〕ピロール，７−イソプロピル〔1,2−ｂ〕ピロール，６−イソプロピル〔1,2−ｂ〕ピロール，３−エトキシカルボニルアズレノ〔1,2−ｂ〕ピロー
ル，３−エトキシカルボニル−７−イソプロピルアズレノ
〔1,2−ｂ〕ピロール，３−エトキシカルボニル−６−イソプロピルアズレノ
〔1,2−ｂ〕ピロール；（以下のアズレノ〔1,2−ｃ〕ピリジンのナンバリング
はとする。）３−エトキシカルボニルアズレノ〔1,2−ｃ〕1,2,3,4−
テトラヒドロピリジン，３−エトキシカルボニル−８−イソプロピルアズレノ
〔1,2−ｃ〕1,2,3,4−テトラヒドロピリジン，３−エトキシカルボニル−７−イソプロピルアズレノ
〔1,2−ｃ〕1.2.3.4−テトラヒドロピリジン；（以下のアズレノ〔2,1−ｃ〕ピリジンのナンバリング
はとする。）アズレノ〔2,1−ｃ〕1,2,3,4−テトラヒドロピリジン，２−エトキシカルボニルアズレノ〔2,1−ｃ〕1,2,3,4−
テトラヒドロピリジン，２−エトキシカルボニル−８−イソプロピルアズレノ
〔2,1−ｃ〕1,2,3,4−テトラヒドロピリジン，２−エトキシカルボニル−７−イソプロピルアズレノ
〔2,1−ｃ〕1,2,3,4−テトラヒドロピリジン；（以下のアズレノ〔1,2−ｂ〕ピリジンのナンバリング
はとする。）４−エトキシカルボニルアズレノ〔1,2−ｂ〕1,2,3,4−
テトラヒドロピリジン，４−エトキシカルボニル−８−イソプロピルアズレノ
〔1,2−ｂ〕1,2,3,4−テトラヒドロピリジン，４−エトキシカルボニル−７−イソプロピルアズレノ
〔1,2−ｂ〕1,2,3,4−テトラヒドロピリジン；また、前示一般式〔III〕で表わされる原料化合物とし
ては、例えば（以下のアズレンのナンバリングはとする。）アズレン， 4,6,8−トリメチルアズレン，６−イソプロピル−4,8−ジメチルアズレン，６−tert−ブチル−4,8−ジメチルアズレン，１−メチル−２−エチル−５−イソプロピルアズレン，１−メチル−２−エチル−６−メチルアズレン，１−エチル−２−ｎ−プロピル−５−イソプロピルアズ
レン，１−エチル−２−ｎ−プロピル−６−イソプロピルアズ
レン，１−ｎ−プロピル−２−ｎ−ブチル−５−イソプロピル
アズレン，１−イソプロピル−２−イソプロピル−５−イソプロピ
ルアズレン，１−ｎ−ブチル−２−ｎ−ペンチル−５−イソプロピル
アズレン，１−ｎ−ペンチル−２−ｎ−ヘキシル−６−イソプロピ
ルアズレン，１−ｎ−ヘキシル−２−ｎ−オクチル−６−イソプロピ
ルアズレン，１−ｎ−デシル−２−ｎ−ウンデシル−５−イソプロピ
ルアズレン， 1,4−ジメチル−７−イソプロピルアズレン，１−ｎ−ドデシル−２−ｎ−トリデシル−５−イソプロ
ピルアズレン，１−メチル−８−メトキシアズレン，１−エチル−８−メトキシアズレン，１−メチル−５−イソプロピルアズレン，１−エチル−５−イソプロピルアズレン，１−ｎ−プロピル−５−イソプロピルアズレン，１−ブチル−５−イソプロピルアズレン，１−フエニル−５−イソプロピルアズレン，１−ベンジル−５−イソプロピルアズレン，１−ｎ−オクチル−５−イソプロピルアズレン，１−ｎ−デシル−５−イソプロピルアズレン，１−ｎ−オクタデシル−５−イソプロピルアズレン，１−メチル−６−イソプロピルアズレン，１−プロピル−６−イソプロピルアズレン，１−ｎ−ブチル−５−イソプロピル−８−メトキシアズ
レン，１−ｎ−プロピル−５−イソプロピル−８−ｎ−ヘキシ
ルオキシアズレン，１−エチル−５−イソプロピル−８−ｎ−オクタデシル
オキシアズレン，１−ｎ−ペンチル−５−イソプロピル−８−エトキシエ
トキシアズレン， 1,5,8−トリメチルアズレン， 1,6,8−トリメチルアズレン， 1,2−トリメチレン−５−イソプロピルアズレン， 1,2−トリメチレン−６−イソプロピルアズレン， 1,2−トリメチレン−５−メチルアズレン， 1,2−トリメチレン−６−メチルアズレン， 1,2−トリメチレンアズレン， 1,2−テトラメチレンアズレン， 1,2−テトラメチレン−５−メチルアズレン， 1,2−テトラメチレン−６−メチルアズレン， 1,2−テトラメチレン−５−イソプロピルアズレン， 1,2−テトラメチレン−６−イソプロピルアズレン， 1,2−ペンタメチレン−５−メチルアズレン， 1,2−ペンタメチレン−６−メチルアズレン， 1,2−ペンタメチレン−５−イソプロピルアズレン， 1,2−ペンタメチレン−６−イソプロピルアズレン， 1,2−ヘキサメチレン−５−イソプロピルアズレン， 1,2−ヘキサメチレン−６−イソプロピルアズレン， 1,2−デカメチレン−５−イソプロピルアズレン， 1,2−デカメチレン−６−イソプロピルアズレン；（以下のベンズ〔ａ〕アズレンのナンバリングはとする。）ベンズ〔ａ〕アズレン， 1,2,3,4−テトラヒドロ−３−メチル−ベンズ〔ａ〕ア
ズレン， 1,2,3,4−テトラヒドロ−３−tert−ブチル−ベンズ
〔ａ〕アズレン，８−イソプロピル−ベンズ〔ａ〕アズレン，７−イソプロピル−ベンズ〔ａ〕アズレン，３−エチル−８−イソプロピル−ベンズ〔ａ〕アズレ
ン，３−tert−ブチル−８−イソプロピル−ベンズ〔ａ〕ア
ズレン，３−ｎ−オクチル−８−イソプロピル−ベンズ〔ａ〕ア
ズレン，３−ｎ−ヘプチル−７−メチル−ベンズ〔ａ〕アズレ
ン，３−メトキシ−８−イソプロピル−ベンズ〔ａ〕アズレ
ン，２−メトキシ−８−イソプロピル−ベンズ〔ａ〕アズレ
ン，２−ｎ−ブトキシ−８−メチル−ベンズ〔ａ〕アズレ
ン，３−メトキシ−７−イソプロピル−ベンズ〔ａ〕アズレ
ン，３−ブロモ−８−イソプロピル−ベンズ〔ａ〕アズレ
ン，３−エチル−５−メトキシ−８−イソプロピル−ベンズ
〔ａ〕アズレン，３−ｎ−ブチル−５−メトキシ−８−イソプロピル−ベ
ンズ〔ａ〕アズレン，３−ｎ−プロピル−５−ブトキシ−７−イソプロピル−
ベンズ〔ａ〕アズレン，５−エトキシエトキシ−８−イソプロピル−ベンズ
〔ａ〕アズレン，３−エチル−７−イソプロピル−ベンズ〔ａ〕アズレ
ン，３−ｎ−プロピル−７−イソプロピル−ベンズ〔ａ〕ア
ズレン，３−ｎ−プロピル−８−イソプロピル−ベンズ〔ａ〕ア
ズレン，３−ｎ−ブチル−８−イソプロピル−ベンズ〔ａ〕アズ
レン，３−ｎ−ヘキシル−７−イソプロピル−ベンズ〔ａ〕ア
ズレン，３−ｎ−ヘプチル−８−メチル−ベンズ〔ａ〕アズレ
ン，３−ｎ−オクチル−８−メチル−ベンズ〔ａ〕アズレ
ン，３−ｎ−トリデシル−８−メチル−ベンズ〔ａ〕アズレ
ン，２−ｎ−ブトキシ−８−イソプロピル−ベンズ〔ａ〕ア
ズレン，２−ｎ−ヘプチルオキシ−８−イソプロピル−ベンズ
〔ａ〕アズレン，３−メトキシ−８−イソプロピル−ベンズ〔ａ〕アズレ
ン，３−tert−ブチル−５−メトキシ−８−イソプロピル−
ベンズ〔ａ〕アズレン，３−エチル−５−ｎ−ブトキシ−８−イソプロピル−ベ
ンズ〔ａ〕アズレン，３−ｎ−プロピル−５−ｎ−オクチルオキシ−７−イソ
プロピル−ベンズ〔ａ〕アズレン，５−ｎ−トリデシルオキシ−８−イソプロピル−ベンズ
〔ａ〕アズレン，２−メトキシエトキシ−８−イソプロピル−ベンズ
〔ａ〕アズレン，２−エトキシエトキシエトキシ−８−イソプロピル−ベ
ンズ〔ａ〕アズレン，５−メトキシエトキシエトキシ−８−イソプロピル−ベ
ンズ〔ａ〕アズレン，３−ｎ−ペンチル−ベンズ〔ａ〕アズレン，３−ｎ−ヘプチル−ベンズ〔ａ〕アズレン，３−ｎ−プロピル−ベンズ〔ａ〕アズレン，３−tert−ブチル−８−イソプロピル−ベンズ〔ａ〕ア
ズレン，７−イソプロピル−ベンズ〔ａ〕アズレン，３−ｎ−ヘキシル−ベンズ〔ａ〕アズレン，３−ｎ−オクチル−８−イソプロピル−ベンズ〔ａ〕ア
ズレン，３−ｎ−ペンチル−７−イソプロピル−ベンズ〔ａ〕ア
ズレン，３−ｎ−ブチル−７−イソプロピル−ベンズ〔ａ〕アズ
レン等が挙げられる。

また、その製造反応において用いられる溶媒としては、
例えばメタノール，エタノール,1−プロパノール，イソ
プロパノール,1−ブタノール,2−ブタノール，アミルア
ルコール,1−ヘキサノール，シクロヘキサノール,1−ヘ
プタノール,1−ノナノール等のアルコール類又はこれら
のアルコール類とベンゼン，トルエン，キシレン，クロ
ルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒との混合溶媒など
が挙げられる。またその製造反応における反応温度とし
ては、通常70〜150℃、好ましくは90〜120℃の温度が用
いられる。

（作用）本発明のスクアリリウム化合物は広範囲の種々の溶媒に
可溶性である。すなわち、例えばクロロホルム，ジクロ
ルメタン，ジクロルエタン等の含ハロゲン炭化水素系溶
媒；ジエチルエーテル，ジオキサン，テトラヒドロフラ
ン，ジメトキシエタン等のエーテル系溶媒；酢酸エチル
等のエステル系溶媒；ベンゼン，トルエン，キシレン，
クロルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒；アセトアミ
ド,N−ジメチルアセトアミド,N−メチルピロリドン等の
アミド系溶媒；メタノール，エタノール，メチルセロソ
ルブ等のアルコール系溶媒；ジメチルスルホキシドなど
の溶媒に可溶である。しかもこれらの溶媒中の極大吸収
スペクトルの吸収波長は、半導体レーザーの発振波長領
域である700〜900nm付近にあり、かつ耐光性が良好であ
る。

（実施例）次に本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本
発明はこれらの実施例により限定されるものではない。

実施例１ 3,4−ジヒドロキシ−３−シクロブテン−1,2−ジオン37
mgにｎ−ブチルアルコール10mlを加え、約100℃に加熱
して溶解した。この溶液にアズレノ〔1,2−ｂ〕チオフ
ェン120mgとトルエン15mlを加え、105〜110℃で生じる
水を共沸的に留去しながら約20分攪拌して反応させた。
冷却後、反応溶液をカラムクロマトグラフィーにより精
製して、下記構造式：で示される化合物を得た。本化合物は、300℃以下で融
点を示さず、そのクロロホルム溶液中での吸収スペクト
ルの極大吸収波長は775nmであった。

実施例２実施例１のアズレノ〔1,2−ｂ〕チオフェンの代わりに
同モル数の７−イソプロピルアズレノ〔1,2−ｂ〕チオ
フェンを用いた他は、実施例１と同様に反応させ下記構
造式：で示される化合物を得た。本化合物は、224.5〜226.0℃
の融点を示し、そのクロロホルム溶液中での吸収スペク
トルの極大吸収波長は783nmであった。

実施例３実施例１のアズレノ〔1,2−ｂ〕チオフェンの代わりに
同モル数の７−イソプロピルアズレノ〔1,2−ｂ〕1,2−
ジヒドロチオフェンを用いた他は、実施例１と同様に反
応させ、下記構造式：で示される化合物を得た。本化合物は、219.0〜220.5℃
の融点を示し、そのクロロホルム溶液中での吸収スペク
トルの極大吸収波長は815nmであった。

実施例４実施例１のアズレノ〔1,2−ｂ〕チオフェンの代わりに
同モル数の７−イソプロピルアズレノ〔1,2−ｃ〕1,3−
ジヒドロチオフェンを用いた他は、実施例１と同様に反
応させ、下記構造式：で示される化合物を得た。本化合物は、249.5〜250.5℃
の融点を示し、そのクロロホルム溶液中での吸収スペク
トルの極大吸収波長は746nmであった。

実施例５実施例１のアズレノ〔1,2−ｂ〕チオフェンの代わりに
同モル数の７−イソプロピルアズレノ〔2,1−ｂ〕2,3−
ジヒドロチオフェンを用いた他は、実施例１と同様に反
応させ、下記構造式：で示される化合物を得た。本化合物は、220.0〜221.5℃
の融点を示し、そのクロロホルム溶液中での吸収スペク
トルの極大吸収波長は815nmであった。

実施例６実施例１のアズレノ〔1,2−ｂ〕チオフェンの代わりに
同モル数の６−イソプロピルアズレノ〔1,2−ｂ〕1,2−
ジヒドロチオフェンを用いた他は、実施例１と同様に反
応させ、下記構造式：で示される化合物を得た。本化合物は、254.5〜255.0℃
の融点を示し、そのクロロホルム溶液中での吸収スペク
トルの極大吸収波長は804nmであった。

実施例７実施例１のアズレノ〔1,2−ｂ〕チオフェンの代わりに
同モル数の７−イソプロピルアズレノ〔1,2−ｂ〕フラ
ンを用いた他は、実施例１と同様に反応させ、下記構造
式：で示される化合物を得た。本化合物は、300℃以下では
融点を示さず、そのクロロホルム溶液中での吸収スペク
トルの極大吸収波長は760nmであった。

実施例８実施例１のアズレノ〔1,2−ｂ〕チオフェンの代わりに
同モル数の３−エトキシカルボニル−８−イソプロピル
アズレノ〔1,2−ｃ〕1,2,3,4−テトラヒドロピリジンを
用いた他は、実施例１と同様に反応させて、で示される化合物を得た。本化合物は、219〜220℃の融
点を示し、そのクロロホルム溶液中での吸収スペクトル
の極大吸収波長は752nmであった。

実施例９実施例１に準じて合成した、実施例１〜８以外の本発明
のスクアリリウム化合物の75例につき、それぞれの構造
式及びクロロホルム溶液中での極大吸収波長をまとめて
下記第１表の１〜６及び第２表の１〜５に表示する。

（発明の効果）以上の結果から明らかなように、本発明の新規なスクア
リリウム化合物は、広範な各種溶媒のいずれにも可溶性
を示すばかりでなく、これらの溶媒中における極大吸収
波長は、半導体レーザーの発振波長領域である700〜900
nmの付近にあり、しかも耐光性が良好である、という工
業的価値ある顕著な効果を奏するものである。したがっ
て、レーザー光を利用する各種情報材料、例えばレーザ
ー書き込み液晶表示用レーザー光吸収材料、レーザーを
光源とした電子写真プリンターの電子写真感光材料、レ
ーザーによる書き込みと読み出しが可能な光ディスク用
記録材料、あるいは赤外線カットフィルターなどの分野
で、その有用性が期待される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０７Ｄ 401/08 ２０９ 405/08 ２０９２２１ 409/08 ２０９２２１３０７ // Ｂ４１Ｍ 5/26 Ｇ０３Ｃ 1/73 ５０３ 9413−2ＨＧ０３Ｇ 5/06 ３３０ 9221−2Ｈ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式〔Ｉ〕（式中、置換基X¹はを表わす。但し、Ａ環はフラン環、ジヒドロフラン環、
チオフェン環、ジヒドロチオフェン環、ピロール環、テ
トラヒドロヒリジン環から選ばれた複素環を示し、R¹及
びR²は、水素原子、アルキル基又は置換基を有していて
もよいアルコキシ基を示す。置換基X²はを表わす。但し、Ａ′環はフラン環、ジヒドロフラン
環、チオフェン環、ジヒドロチオフェン環、ピロール
環、テトラヒドロピリジン環から選ばれた複素環を示
し、R¹′及びR²′は水素原子、アルキル基又は置換基を
有していてもよいアルコキシ基を示し、またR³及びR⁴は
水素原子、アルキル基、アラルキル基又はアリール基を
示し、R³及びR⁴は互に連結してベンゼン環又は環状アル
キレン基を形成してもよく、R⁵、R⁶及びR⁷は水素原子、
アルキル基又は置換基を有していてもよいアルコキシ基
を示す。）で表わされるスクアリリウム化合物。