[go: up one dir, main page]

JPH0753447A - ３−ペンテン酸の製造およびその製造用の触媒 - Google Patents

３−ペンテン酸の製造およびその製造用の触媒

Info

Publication number
JPH0753447A
JPH0753447A JP6190117A JP19011794A JPH0753447A JP H0753447 A JPH0753447 A JP H0753447A JP 6190117 A JP6190117 A JP 6190117A JP 19011794 A JP19011794 A JP 19011794A JP H0753447 A JPH0753447 A JP H0753447A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
chloro
butene
chlorobutene
mixture
reaction mixture
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP6190117A
Other languages
English (en)
Inventor
Emilio E Bunel
エミリオ・エンリケ・ブネル
Chen-Chou Chiang
チエン−チヨウ・チアング
Amore Michael B D
マイケル・ブライアン・ダモア
Erik J Schaumann
エリツク・ジエフアーソン・シヨーマン
Leon S Scott
レオン・シングリー・スコツト
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
EIDP Inc
Original Assignee
EI Du Pont de Nemours and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by EI Du Pont de Nemours and Co filed Critical EI Du Pont de Nemours and Co
Publication of JPH0753447A publication Critical patent/JPH0753447A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/04—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from carboxylic acid halides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/58—Preparation of carboxylic acid halides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【構成】 クロロブテンと一酸化炭素とをパラジウム触
媒の存在下に反応させて塩化３−ペンテノイル、一酸化
炭素、３−クロロ−１−ブテンおよび１−クロロ−２−
ブテンを含有する反応混合物を形成させ、塩化３−ペン
テノイルとクロロブテン類とを含有する混合物を上記の
反応混合物の残余の部分から分離し、分離した混合物を
水、ブタジエンおよび塩酸と反応させて３−ペンテン
酸、クロロ吉草酸およびクロロブテン類を含有する有機
相と水相とを含む２相を形成させ、上記の２相を分離す
る各段階を含む３−ペンテン酸、３−クロロ−１−ブテ
ンおよび１−クロロ−２−ブテンの製造。 【効果】 本件方法によれば、クロロ吉草酸の生成に起
因する副生成物の生成量が少ない。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の分野】本発明は、塩酸の存在下における塩化３
−ペンテノイル、水、およびブタジエンの反応による３
−ペンテン酸の製造に関するものである。得られる混合
物は３−ペンテン酸、ならびに３−クロロ−１−ブテン
および１−クロロ−２−ブテンを含有する。塩化３−ペ
ンテノイルは好ましくは、３−クロロ１−ブテンおよび
１−クロロ−２−ブテンよりなるグループから選択した
クロロブテンと一酸化炭素との、パラジウム触媒を用い
る反応により生成する。一つの適当な触媒は、式Ｃ10Ｈ
11Ｏ4ＰｄＣｌと構造式：
【０００２】
【化２】
【０００３】とを有するものである。
【０００４】
【発明の背景】ブタジエンと塩化水素との反応による１
−クロロ−２−ブテンの製造は、モンターニャ（Ｍｏｎ
ｔａｇｎａ）らの米国特許３，０５５，９５４に示唆さ
れている。
【０００５】ハロゲン化アシルと水との酸を生成する反
応は、標準的な有機化学の教科書に示唆されている。
【０００６】１−クロロ−２−ブテン（塩化クロチル）
と一酸化炭素およびパラジウム触媒との反応による不飽
和カルボン酸ハロゲン化物の製造は、クロッセン（Ｃｌ
ｏｓｓｅｎ）らの米国特許３，３３８，９６１に示唆さ
れている。特に実施例８を参照されたい。この特許は実
施例５において、生成物の蒸留に先立つ真空蒸発を示し
ている。化学会誌（ＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈｅＣｈｅｍ
ｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ），１９６４，１５８８−１５
９４ページは、３−クロロ−１−ブテンを一酸化炭素と
反応させて塩化３−ペンテノイルを生成させるための塩
化パラジウム錯体の使用を記載している。表２、１５８
９ページを参照されたい。
【０００７】３−ペンテン酸はブタジエンからのアジピ
ン酸の製造における中間体である。バーク（Ｂｕｒｋ
ｅ）の米国特許４，７８８，３３３を参照されたい。ア
ジピン酸は６，６ナイロンの製造に使用される単量体で
ある。
【０００８】これらの所望の生成物を個別の反応で生成
させる場合に得られるものよりクロロ吉草酸の生成に起
因する収率の低下が少ない工程による、３−ペンテン酸
ならびに３−クロロ−１−ブテンおよび１−クロロ−２
−ブテンの製造方法を提供することが本発明の目標であ
る。
【０００９】
【発明の概要】本発明は： ａ）塩化３−ペンテノイルを水、ブタジエンおよび塩酸
と混和して、ブタジエンの塩化ペンテノイルに対する比
率が１：１ないし６：１であり、水の塩化３−ペンテノ
イルに対するモル比が１：１ないし１５：１である混合
物を形成させ、この混合物を約０度Ｃないし１００度Ｃ
の、好ましくは３０ないし５０度Ｃの範囲の温度で、か
つ約５０ないし６００ｐｓｉｇの圧力で反応させて、３
−ペンテン酸、クロロ吉草酸、３−クロロ−１−ブテン
および１−クロロ−２−ブテンを含有する有機相と水相
とを含む２相混合物を形成させ、 ｂ）上記の２相を分離し、上記の有機相から蒸留により
上記のクロロブテンを分離し、 ｃ）上記の有機相から蒸留により３−ペンテン酸を分離
する各段階を含む３−ペンテン酸、３−クロロ−１−ブ
テンおよび１−クロロ−２−ブテンの同時製造方法であ
る。
【００１０】本発明はまた、３−ペンテン酸の製造に使
用する塩化３−ペンテノイルの製造を、ひいては： ａ）３−クロロ−１−ブテンおよび１−クロロ−２−ブ
テンよりなるグループから選択したクロロブテンを一酸
化炭素と、０．０５ないし５重量パーセントのパラジウ
ム触媒の存在下に、９０ないし１９０度Ｃの温度で、２
５０ないし５，０００ｐｓｉｇの一酸化炭素圧で反応さ
せて塩化３−ペンテノイル、一酸化炭素、３−クロロ−
１−ブテンおよび１−クロロ−２−ブテンを含有する反
応混合物を形成させ、 ｂ）上記の反応混合物を１００ないし１４０度Ｃの範囲
の温度で、２５ないし１５００ｐｓｉｇの圧力で加熱し
て上記の反応混合物から一酸化炭素を分離し、 ｃ）塩化３−ペンテノイルとクロロブテンとを含有する
混合物を上記の反応混合物から蒸留により分離し、かつ
同時にＣ10Ｈ11Ｏ4ＰｄＣｌ（この化合物は触媒であ
り、蒸留の正確な条件に応じて生成量が増減する）を生
成させ、 ｄ）Ｃ10Ｈ11Ｏ4ＰｄＣｌを分離して上記の段階ａ）に
流通させ、 ｅ）塩化３−ペンテノイルとクロロブテンとを含有する
分離した混合物を水、ブタジエンおよび塩酸と混和し
て、ブタジエンの塩化ペンテノイルに対する比率が１：
１ないし６：１であり、水の塩化３−ペンテノイルに対
するモル比が１：１ないし１５：１である混合物を形成
させ、この混合物を約０度Ｃないし１００度Ｃの範囲の
温度で、かつ約５０ないし６００ｐｓｉｇの圧力で反応
させて３−ペンテン酸、クロロ吉草酸および３−クロロ
−１−ブテンと１−クロロ−２−ブテンとよりなるグル
ープから選択した付加的なクロロブテンを含有する有機
相と水相とを含む２相混合物を形成させ、 ｆ）上記の２相を分離し、上記の有機相から蒸留により
上記のクロロブテンを分離し、このクロロブテンを上記
の段階ａ）に流通させ、 ｇ）上記の反応混合物を蒸留して上記の有機相から３−
ペンテン酸を分離する各段階を含む３−ペンテン酸の製
造方法をも包含する。
【００１１】本発明記載の方法に好ましい触媒はＣ10Ｈ
11Ｏ4ＰｄＣｌである。この触媒は本件方法の実施中に
以下のようにして生成させる： ａ）３−クロロ−１−ブテンおよび１−クロロ−２−ブ
テンよりなるグループから選択したクロロブテンを一酸
化炭素と、０．０５ないし５重量パーセントのパラジウ
ム触媒の存在下に、９０ないし１９０度Ｃの温度で、５
００ないし５，０００ｐｓｉｇの一酸化炭素圧で反応さ
せて塩化３−ペンテノイル、一酸化炭素、３−クロロ−
１−ブテンおよび１−クロロ−２−ブテンを含有する反
応混合物を形成させ、 ｂ）上記の反応混合物を１００ないし１４０度Ｃの範囲
の温度で、２５ないし１５００ｐｓｉｇの圧力で加熱し
て上記の反応混合物から一酸化炭素を分離し、 ｃ）塩化３−ペンテノイルとクロロブテンとを含有する
混合物を上記の反応混合物から蒸留により分離し、かつ
同時にＣ10Ｈ11Ｏ4ＰｄＣｌを生成させる。
【００１２】
【発明の詳細な記述】塩化３−ペンテノイルの製造に使
用されるクロロブテンには３−クロロ−１−ブテンと１
−クロロ−２−ブテンとの混合物が可能である。
【００１３】本件パラジウム触媒にはパラジウム化合物
の混合物が可能である。適当なパラジウム化合物は、一
般には全ての０価、２価、または４価のＰｄ化合物が可
能であり、これが適当な出発触媒である。以下のものが
その例である： ハロゲン化パラジウム（ＰｄＣｌ2、ＰｄＢｒ2、ＰｄＩ
2、Ｎａ2ＰｄＣｌ4、等） 硫酸パラジウム 硝酸パラジウム カルボン酸パラジウム（酢酸パラジウム、等） スルホン酸パラジウム 有機パラジウム錯体（パラジウムアセチルアセトネー
ト、ビス（ビベンジリデンアセトン）パラジウム等） ピリジルおよびピリジル類のパラジウム錯体 アリル性ハロゲン化パラジウム、特に塩化クロチルパラ
ジウム二量体 シアン化パラジウム ０価および２価のパラジウムのアルキルおよび芳香族ホ
スフィン錯体（テトラキストリフェニルホスフィンパラ
ジウム、二塩化ビストリフェニルホスフィンパラジウ
ム、等） パラジウム黒 担持パラジウムおよびその化合物（アルミナ、シリカ、
粘土、硫酸塩、炭酸塩、樹脂、重合体等に担持されたパ
ラジウム） 酸化パラジウム 塩化３−ペンテノイルを含有する反応混合物を形成させ
たのちに反応混合物から一酸化炭素を分離する。この除
去は、生成物の分解を防止するために必要である。一酸
化炭素は、反応混合物を低圧で加熱して反応混合物から
除去する。
【００１４】ついで好ましくは約５０ないし約１２０度
Ｃの範囲の温度での、かつ約０．１ないし２気圧の範囲
の圧力での蒸留により塩化３−ペンテノイルおよびクロ
ロブテンを反応混合物から分離する。蒸留中にＣ10Ｈ11
Ｏ4ＰｄＣｌが生成する。この化合物は以下の構造：
【００１５】
【化３】
【００１６】を有する。この化合物は塩化３−ペンテノ
イルの製造に効果的な触媒であり、濾過により反応混合
物から分離して、本件方法の第１段階に循環させること
ができる。この化合物は緑色の固体である。この化合物
はしばしば残留液体の一部として第１段階に再循環させ
る。
【００１７】ついで、塩化３−ペンテノイルおよびクロ
ロブテン類を水、ブタジエンおよび塩酸と混和する。ブ
タジエンの塩化３−ペンテノイルに対するモル比は約
１：１ないし６：１の範囲であるべきであり、水の量は
塩化ペンテノイルの量に対するモル比で１：１ないし１
５：１、好ましくは約１：１ないし１０：１であるべき
である。好ましくは、本件反応は、約３０ないし５０度
Ｃの範囲の温度で実施する。ブタジエンと塩酸との反応
からの１−クロロ−２−ブテンの生成は、触媒を使用す
ればより速く進行する。適当な触媒には、マグネシウ
ム、アルミニウム、亜鉛、鉄、カドミウム、コバルト、
ニッケル、スズ、鉛、銅、水銀等のような金属の塩化
物、臭化物、ヨウ化物、硝酸塩、硫酸塩および酢酸塩が
含まれる。モンターニャらの米国特許３，０５５，９５
４を参照されたい。好ましくは、塩化銅（Ｉ）を反応混
合物の５００ないし２０，０００ｐｐｍの量、反応混合
物に添加する。
【００１８】塩化ペンテノイルの加水分解生成物は、種
々の量の３−または４−クロロ吉草酸を加水分解の同時
生成物として、またはカルボニル化段階中に生成した塩
化クロロペンテノイルの加水分解の結果として含有する
であろう。その量は要因の数に応じて異なるであろう
が、ペンテン酸の５％に達し得るであろう。クロロ吉草
酸の生成を減少させる極めて好ましい方法は、ＣｕＣｌ
を用いて加水分解／ヒドロ塩素化を触媒することである
が、いずれの場合にも可能な限りのクロロ吉草酸をペン
テン酸から除去して３−ペンテン酸のアジピン酸への転
化中の塩化物による汚染を防止することが重要である。
クロロ吉草酸は、クロロ吉草酸がＨＣｌとバレロラクト
ンとに分解する条件下でのペンテン酸の蒸留により除去
することができる（実施例５を参照）。蒸留温度は約１
８０度Ｃないし２２０度Ｃの範囲、好ましくは約２２０
度Ｃであるべきである。ＨＣｌを加水分解／ヒドロ塩素
化反応器に戻すことができ、バレロラクトンがアジピン
酸への転化用の好適な供給原料であるために、この操作
が望ましい。カラムへの水の添加はＨＣｌの回収を容易
にすると考えられる。
【００１９】
【実施例】
実施例１ １５００ｐｐｍのＰｄ（塩化クロチルパラジウムの二量
体からのもの）を含有する、塩化クロチルと３−クロロ
−１−ブテンとの平衡混合物（表１のＣＢ）を１２０℃
に維持し、ＣＯを用いて２０００ｐｓｉｇに加圧した５
０ｍｌのハステロイ（Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ）Ｂ製の反応
器に連続的に供給した。反応器内の保持時間は２．８５
時間であった。反応器から生成物を連続的に回収した。
酸塩化物への転化率は２７％であり、塩化２−ペンテノ
イルおよび塩化３−ペンテノイルへの選択率は９２モル
％であった。一連の試行において、保持時間（ＨＵ
Ｔ）、触媒濃度（Ｐｄ（ｐｐｍ））および温度を変化さ
せ、塩化２−ペンテノイルおよび塩化３−ペンテノイル
への選択率（２−および３−ＰＡＣｌへの選択率）の結
果は表１に与えてある。
【００２０】 表１ 温度 圧力 ＨＵＴ Ｐｄ ＣＢの酸塩化 ２−および３−ＰＡ (℃) (ＰＳＩＧ) (時間) (ｐｐｍ) 物への転化率 ＣＬへの選択率 １３０ ２８００ １.０ ３７５０ ２６ ９５ １３０ ２８００ ２.０ ３７５０ ４７ ９４ １２０ １５００ １.０ １５００ １０ ９４ １２０ １５００ ２.０ １５００ １６ ９４ １２０ １５００ ３.０ １５００ ２０ ９５ 表中の全ての試行の生成物を集めた。これを単板蒸留装
置に供給し、ここでクロロブテンと塩化ペンテノイルの
一部とを蒸留して触媒および全ての高沸点物から分離し
た。系の圧力は２００ｍｍに維持し、最終的なポット温
度は８０℃であった。中間の留分は７８％のクロロブテ
ンと２４％の塩化ペンテノイルとを含有していた（全量
７０５ｇ）。蒸留末端を含有する触媒はカルボニル化段
階に再循環させることができる。
【００２１】単板蒸留の生成物であるブタジエンと水性
ＨＣｌ（３７％）とを、個別のポンプから５０ｍｌのハ
ステロイＣ製のオートクレーブに連続的に供給した。窒
素圧を３００ｐｓｉｇに維持し、温度、保持時間および
反応剤比率を変化させた。結果は表２に概括してある。
主生成物は所望の３−ペンテン酸およびクロロブテンで
あり、後者はカルボニル化段階に再循環させることがで
きる。
【００２２】 表２ 温度 ＨＵＴ(時間) Ｈ2Ｏ／ＰＡＣＬ ＰＡＣＬの転化率 ＢＤの転化率 ２８ ０.５ １.６ ９７ ５６ ３０ ０.２５ １.６ ９０ ３６ ５０ ０.２５ １.６ ９８ ５２ ５０ ０.２５ ３.４ ９９ ６０ 実施例２ クロロブテンとペンテン酸との同時製造の利点を示す。
【００２３】３００ｍｌのハステロイ製のオートクレー
ブに、２５重量％の塩化ペンテノイルと７３％のクロロ
ブテンとを含有する混合物１２０ｇを添加した。水性Ｈ
Ｃｌ（ＨＣｌ２９重量％）を添加して、塩化ペンテノイ
ルをペンテン酸に加水分解した。酸の添加が完了したの
ちにブタジエンを添加した。反応剤の比率は表３に与え
てある。他の試行においては、水性酸の前にブタジエン
をクロロブテン／塩化ペンテノイル混合物に添加した。
これらの試行の結果は表３に与えてある。水性ＨＣｌの
添加の前のブタジエンの添加により、望ましくないクロ
ロ吉草酸副生成物の生成量が減少する。酸を添加する前
にブタジエンを添加した試行においてはブタジエンの５
０ないし８０パーセントがクロロブテンに転化してい
た。
【００２４】 表３ 塩化ペンテノイル／ブタジエン／水 ブタジエン クロロ吉草酸 （モル） の添加 への転化率 １／１／３．４ 酸の後 １３．７ １／１／３．０ 酸の前 ４．４ 実施例３ （本発明の好ましくない具体例−実施例４と比較された
い）無水ＨＣｌの添加用の浸漬管および試料の取出し用
の他の浸漬管を備えたフィッシャー・ポーター（Ｆｉｓ
ｈｅｒＰｏｒｔｅｒ）管（体積〜１００ｍｌ）に： ３ＰＡ ５０グラム 水 ０．３１グラム を添加した。
【００２５】赤外線加熱用ランプを用い、熱を加えて温
度を制御した。管を脱気し、ついでブタジエン３８ｍｌ
（±２ｍｌ）を負荷した。
【００２６】この管を磁気撹拌棒で撹拌し、ついで無水
ＨＣｌで１４０ｐｓｉ（ゲージ圧）に加圧し、試行が完
了するまでこの圧力に維持した。ＨＣｌを添加したとこ
ろで内容物の温度が５０度Ｃにまで急速に上昇し、試行
の間中、この温度に維持された。異なる時間に管から試
料を取り出し、分析して以下の結果を得た。各成分は重
量パーセントで表してある： 時間（分） 0 15 30 45 60 ブタジエン 27.65 24.08 19.51 15.32 10.98 クロロブテン 0.45 5.5 11.36 17.66 24.08 ３−ペンテン酸 57.45 56.79 56.52 55.45 54.48 クロロ吉草酸 0.04 0.23 0.42 0.60 0.76 ６０分後のブタジエンの転化率は５６％に過ぎなかっ
た。
【００２７】実施例４ フィッシャー・ポーター管に： クロロブテン類 ３５グラム ３ＰＡ ２５グラム 水 ０．１５５グラム ＣｕＣｌ ０．１２グラム を添加した。
【００２８】ついで管を脱気し、ついでブタジエン１９
ｍｌ（±２ｍｌ）を負荷した。
【００２９】この管を磁気撹拌棒で撹拌し、ついで冷水
浴に浸漬し、ＨＣｌで１４０ｐｓｉに加圧した。温度は
水温と浴中のレベルとを調節して５０度Ｃに制御するは
ずであったが、反応速度が極めて速いために、温度が最
初に所望の５０度Ｃを超えて上昇して６３度Ｃの温度ピ
ークに達し、結局５０度Ｃに制御された。内部の温度は
以下のとおりであった：時間（分） 温度（度Ｃ） ０ ５０ １ ５８ ２ ６２ ３ ６３ ５ ５６ ６ ５０ 試料を取り出し、分析して、重量パーセントで表した以
下の結果を得た： 時間（分） 0 2.5 5.0 7.5 10.0 ブタジエン 17.70 6.38 1.29 0.51 0.43 クロロブテン 41.18 56.68 63.93 66.93 67.05 ペンテン酸 31.34 30.04 29.38 27.66 27.62 クロロ吉草酸 0.02 0.04 0.07 0.08 0.10 ブタジエンの転化率 0 62 92 97.3 97.7 実施例４におけるブタジエンの転化率は、２．５分後に
は（６２％）実施例１の６０分後の転化率（５６％）よ
り高かった。したがって、実施例２の反応速度は実施例
１のものより２４倍以上速い。ＣｌＶＡによる収量の損
失も、実施例２において有意に低い。
【００３０】実施例５ ３ＰＡからのクロロ吉草酸の除去 ５００ｍｌのポットを有する１０枚板の直径１インチの
オルダーショー（Ｏｌｄｅｒｓｈａｗ）カラムに、若干
の３−および４−クロロ吉草酸（ＣｌＶＡ）を含有する
３ＰＡを負荷した。少量のトルエンも負荷して、カラム
の頂部板に窒素を徐々に添加しながら少量のＨＣｌを気
体オーバーヘッドとして除去した。
【００３１】蒸留器を急速に加熱して１気圧で還流さ
せ、分析用にポットから試料を採取した。
【００３２】ポット温度は１９７度Ｃであり、上記の試
験中の頂部温度は１１０度Ｃであった。ついで、カラム
の頂部圧を１００ｍｍＨｇに低下させ、ポット内容物の
９０％を１／１の還流比（Ｌ／Ｄ）で蒸留した。蒸留器
を閉鎖し、留出物とポットの内容物とを分析した。重量
パーセントで表した試料とポット内容物との分析結果は
下に示してある： 時間（分） クロロ吉草酸 ０ ２．５２ ２０ ０．４５ ４０ ０．１５ ６０ ０．０７ ９０ ０．０４ １２０ ０．０２ 留出物 ＜０．０２ ポット残留物 ０．０７ 以下の実施例６ないし９は、塩化３−ペンテノイルおよ
びブタジエンの水（ならびに、ある実施例においてはＨ
ＣｌおよびＣｕＣｌ）との、３ーペンテン酸およびクロ
ロブテンを生成する反応を示す。
【００３３】実施例６ 化学量論的量の水の使用 １００ｍｌのハステロイＣ製のオートクレーブに：１
８．２８グラムの塩化３−ペンテノイル ８．４グラムのブタジエン ４４．９１グラムの塩化クロチル を含有する溶液を負荷した。ＣＯを用いてオートクレー
ブの圧力を３００ｐｓｉに設定し、ついで この系を５
０度Ｃに加熱した。オートクレーブに連結している添加
管を通じて水（２．５グラム）を添加した。３０分ごと
にオートクレーブから試料を取り出した。結果は表４に
示してある。
【００３４】実施例７ 過剰の水の使用 １００ｍｌのハステロイＣ製のオートクレーブに：１
４．７４グラムの塩化３−ペンテノイル ６．６９グラムのブタジエン ４４．９１グラムの塩化クロチル を含有する溶液を負荷した。ＣＯを用いてオートクレー
ブの圧力を９００ｐｓｉに設定し、ついで この系を５
０度Ｃに加熱した。オートクレーブに連結している添加
管を通じて水（５グラム）を添加した。３０分ごとにオ
ートクレーブから試料を取り出した。結果は表４に示し
てある。
【００３５】実施例８ 濃ＨＣｌの使用 １００ｍｌのハステロイＣ製のオートクレーブに：１
４．１０グラムの塩化３−ペンテノイル ６．１０グラムのブタジエン ３５．９グラムの塩化クロチル を含有する溶液を負荷した。ＣＯを用いてオートクレー
ブの圧力を３００ｐｓｉに設定し、ついで この系を５
０度Ｃに加熱した。オートクレーブに連結している添加
管を通じて濃ＨＣｌ（８．５グラム）を添加した。１５
分、４５分、６０分、９０分および１２０分にオートク
レーブから試料を取り出した。結果は表４に示してあ
る。
【００３６】実施例９ 濃ＨＣｌとＣｕＣｌとの使用 １００ｍｌのハステロイＣ製のオートクレーブに：１
４．３３グラムの塩化３−ペンテノイル ５．９２グラムのブタジエン ４５．０グラムの塩化クロチル を含有する溶液を負荷した。ＣＯを用いてオートクレー
ブの圧力を３００ｐｓｉに設定し、ついで この系を５
０度Ｃに加熱した。オートクレーブに連結している添加
管を通じて１２グラムの濃ＨＣｌと０．４５２グラムの
ＣｕＣｌとを添加した。１５分、４５分、６０分、９０
分および１２０分にオートクレーブから試料を取り出し
た。結果は表４に示してある。
【００３７】 表４ 実施例 時間 ＢＤ ３ＰＡＣｌ ３ＰＡ ３ＰＡＡ ＣｌＶＡｌ (分) (ＣＢへの (モル％) (モル％) (モル％) (モル％) ％転化率) ６ 90 0 51.33 38.64 10.03 0 ７ 90 0 2.62 94.93 0 2.45 ８ 90 53.2 0 90.86 0 9.14 ９ 15 100 0 99 0 1 ＢＤ＝１，３−ブタジエン ＣＢ＝クロロブテン ３ＰＡＣｌ＝塩化３−ペテノイル ３ＰＡ＝３−ペンテン酸 ３ＰＡＡ＝３−ペンテン酸無水物 ＣｌＶＡｌ＝クロロ吉草酸 実施例１０ クロロブテンからの塩化３−ペテノイルの製造およびＣ
10Ｈ11Ｏ4ＰｄＣｌの同時製造 １００ｍｌのハステロイＣ製のオートクレーブに、６
６．６グラムのクロロブテン、０．３グラムのＣ4Ｈ7Ｐ
ｄＣｌを負荷して系を閉じ、ＣＯでパージした。ＣＯ圧
を１０００ｐｓｉに設定し、系を１２０℃に２時間加熱
した。このオートクレーブを２５℃に冷却し、脱気し
て、窒素下で溶液をガラス製の蒸留装置に移した。ｇ．
ｃ．により分析した液体試料は、２３モル％の塩化３−
ペテノイルを示した。この溶液を大気圧で、ポット温度
が１４０℃に達するまで蒸留した。蒸留残留物を室温に
冷却し、緑色の固体を単離した。収量：０．１５グラム
（パラジウムを基準にして３２％の収率）。この緑色の
固体を分析して式Ｃ10Ｈ11Ｏ4ＰｄＣｌと以下の構造：
【００３８】
【化４】
【００３９】とを有することを見いだした。
【００４０】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。
【００４１】１．ａ）３−クロロ−１−ブテンおよび１
−クロロ−２−ブテンよりなるグループから選択したク
ロロブテンを一酸化炭素と、０．０５ないし５重量パー
セントのパラジウム触媒の存在下に、９０ないし１９０
度Ｃの温度で、２５０ないし５，０００ｐｓｉｇの一酸
化炭素圧で反応させて塩化３−ペンテノイル、一酸化炭
素、３−クロロ−１−ブテンおよび１−クロロ−２−ブ
テンを含有する反応混合物を形成させ、 ｂ）上記の反応混合物を１００ないし１４０度Ｃの範囲
の温度で、２５ないし１５００ｐｓｉｇの圧力で加熱し
て上記の反応混合物から一酸化炭素を分離し、 ｃ）塩化３−ペンテノイルとクロロブテンとを含有する
混合物を上記の反応混合物の残余の部分から蒸留により
分離し、かつ同時にＣ10Ｈ11Ｏ4ＰｄＣｌを生成させ、 ｄ）Ｃ10Ｈ11Ｏ4ＰｄＣｌを上記の段階ａ）に流通さ
せ、 ｅ）塩化３−ペンテノイルとクロロブテンとを含有する
分離した混合物を水、ブタジエンおよび塩酸と混和し
て、ブタジエンの塩化ペンテノイルに対する比率が１：
１ないし６：１であり、水の塩化３−ペンテノイルに対
するモル比が１：１ないし１５：１である混合物を形成
させ、この混合物を約０度Ｃないし１００度Ｃの範囲の
温度で、かつ約５０ないし６００ｐｓｉｇの圧力で反応
させて３−ペンテン酸、クロロ吉草酸および３−クロロ
−１−ブテンと１−クロロ−２−ブテンとよりなるグル
ープから選択した付加的なクロロブテンを含有する有機
相と水相とを含む２相混合物を形成させ、 ｆ）上記の２相を分離し、上記の有機相から蒸留により
クロロブテンを分離し、このクロロブテンを上記の段階
ａ）に流通させ、 ｇ）上記の混合物を蒸留して上記の有機相から３−ペン
テン酸を分離する各段階を含む３−ペンテン酸の製造方
法。
【００４２】２．塩化銅（Ｉ）を上記の混合物中で、段
階ｅ）で生成させ、この銅の含有量が形成された混合物
の５００ないし２００００ｐｐｍの範囲であることを特
徴とする１記載の方法。
【００４３】３．段階ｆ）ののちに残留する混合物に１
ないし４重量％の水を添加することを特徴とする１記載
の方法。
【００４４】４．ａ）３−クロロ−１−ブテンおよび１
−クロロ−２−ブテンよりなるグループから選択したク
ロロブテンを一酸化炭素と、０．０５ないし５重量パー
セントの式Ｃ10Ｈ11Ｏ4ＰｄＣｌのパラジウム触媒の存
在下に、９０ないし１９０度Ｃの温度で、５００ないし
５，０００ｐｓｉｇの一酸化炭素圧で反応させて塩化３
−ペンテノイル、一酸化炭素、３−クロロ−１−ブテン
および１−クロロ−２−ブテンを含有する反応混合物を
形成させ、 ｂ）上記の反応混合物を１００ないし１４０度Ｃの範囲
の温度で、２５ないし１５００ｐｓｉｇの圧力で加熱し
て上記の反応混合物から一酸化炭素を分離し、 ｃ）塩化３−ペンテノイルとクロロブテンとを含有する
混合物を上記の反応混合物の残余の部分から蒸留により
分離する各段階を含む塩化３−ペンテノイルの製造方
法。
【００４５】５．ａ）３−クロロ−１−ブテンおよび１
−クロロ−２−ブテンよりなるグループから選択したク
ロロブテンを一酸化炭素と、０．０５ないし５重量パー
セントのパラジウム触媒の存在下に、９０ないし１９０
度Ｃの温度で、５００ないし５，０００ｐｓｉｇの一酸
化炭素圧で反応させて塩化３−ペンテノイル、一酸化炭
素、３−クロロ−１−ブテンおよび１−クロロ−２−ブ
テンを含有する反応混合物を形成させ、 ｂ）上記の反応混合物を１００ないし１４０度Ｃの範囲
の温度で、２５ないし１５００ｐｓｉｇの圧力で加熱し
て上記の反応混合物から一酸化炭素を分離し、 ｃ）塩化３−ペンテノイルとクロロブテンとを含有する
混合物を上記の反応混合物の残余の部分から蒸留により
分離し、かつ同時にＣ10Ｈ11Ｏ4ＰｄＣｌを生成させる
各段階を含むＣ10Ｈ11Ｏ4ＰｄＣｌの製造方法。
【００４６】６．構造式：
【００４７】
【化５】
【００４８】を有するＣ10Ｈ11Ｏ4ＰｄＣｌ。
【００４９】７．ａ）塩化３−ペンテノイルを水、ブタ
ジエンおよび塩酸と混和して、ブタジエンの塩化ペンテ
ノイルに対する比率が１：１ないし６：１であり、水の
塩化３−ペンテノイルに対するモル比が１：１ないし１
５：１である混合物を形成させ、この混合物を約０度Ｃ
ないし１００度Ｃの、好ましくは３０度Ｃないし５０度
Ｃの範囲の温度で、かつ約５０ないし６００ｐｓｉｇの
圧力で反応させて３−ペンテン酸、クロロ吉草酸、３−
クロロ−１−ブテンおよび１−クロロ−２−ブテンを含
有する有機相と水相とを含む混合物を形成させ、 ｂ）上記の２相を分離し、上記の有機相から蒸留により
上記のクロロブテンを分離し、ｃ）上記の混合物を蒸留
して上記の有機相から３−ペンテン酸を分離する各段階
を含む３−ペンテン酸、３−クロロ−１−ブテンおよび
１−クロロ−２−ブテンの同時製造方法。
【００５０】８．塩化銅（Ｉ）を上記の混合物中で、段
階ａ）で生成させ、この銅の含有量が形成された混合物
の５００ないし２００００ｐｐｍの範囲であることを特
徴とする７記載の方法。
【００５１】９．段階ｂ）ののちに残留する混合物に１
ないし４重量％の水を添加することを特徴とする７記載
の方法。
【００５２】１０．ａ）３−クロロ−１−ブテンおよび
１−クロロ−２−ブテンよりなるグループから選択した
クロロブテンを一酸化炭素と、０．０５ないし５重量パ
ーセントのパラジウム触媒の存在下に、９０ないし１９
０度Ｃの温度で、２５０ないし５，０００ｐｓｉｇの一
酸化炭素圧で反応させて塩化３−ペンテノイル、一酸化
炭素、３−クロロ−１−ブテンおよび１−クロロ−２−
ブテンを含有する反応混合物を形成させ、 ｂ）上記の反応混合物を水、ブタジエンおよび塩酸と混
和して、ブタジエンの塩化ペンテノイルに対する比率が
１：１ないし６：１であり、水の塩化３−ペンテノイル
に対するモル比が１：１ないし１５：１である混合物を
形成させ、この混合物を約０度Ｃないし１００度Ｃの範
囲の温度で、かつ約５０ないし６００ｐｓｉｇの圧力で
反応させて３−ペンテン酸、クロロ吉草酸および３−ク
ロロ−１−ブテンと１−クロロ−２−ブテンとよりなる
グループから選択した付加的なクロロブテンを含有する
有機相と水相とを含む混合物相を形成させ、 ｃ）上記の付加的なクロロブテンを蒸留により上記の有
機相から分離してクロロブテンを上記の段階ａ）に流通
させ、 ｄ）上記の混合物を蒸留して３−ペンテン酸を上記の有
機相から分離し、 ｅ）上記の触媒を水相から有機溶媒で抽出して抽出液を
上記の段階ａ）に流通させる各段階を含む３−ペンテン
酸の製造方法。
【００５３】１１．段階ｅ）で使用する有機溶媒が３−
クロロ−１−ブテン、１−クロロ−２−ブテンまたはそ
の混合物から選択したものであることを特徴とする１０
記載の方法。
【００５４】１２．塩化銅（Ｉ）を上記の混合物中で、
段階ｂ）で生成させ、この銅の含有量が形成された混合
物の５００ないし２００００ｐｐｍの範囲であることを
特徴とする１０記載の方法。
【００５５】１３．段階ｃ）ののちに残留する混合物に
１ないし４重量％の水を添加することを特徴とする１０
記載の方法。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｆ 15/00 Ｃ 9155−4Ｈ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 チエン−チヨウ・チアング アメリカ合衆国デラウエア州19707ホツケ シン・ステラドライブ448 (72)発明者 マイケル・ブライアン・ダモア アメリカ合衆国デラウエア州19810ウイル ミントン・グランビーロード2406 (72)発明者 エリツク・ジエフアーソン・シヨーマン アメリカ合衆国デラウエア州19808ウイル ミントン・ベクスリーコート2807 (72)発明者 レオン・シングリー・スコツト アメリカ合衆国デラウエア州19810ウイル ミントン・ウツドブルツクドライブ1903

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ａ）３−クロロ−１−ブテンおよび１−
    クロロ−２−ブテンよりなるグループから選択したクロ
    ロブテンを一酸化炭素と、０．０５ないし５重量パーセ
    ントのパラジウム触媒の存在下に、９０ないし１９０度
    Ｃの温度で、２５０ないし５，０００ｐｓｉｇの一酸化
    炭素圧で反応させて塩化３−ペンテノイル、一酸化炭
    素、３−クロロ−１−ブテンおよび１−クロロ−２−ブ
    テンを含有する反応混合物を形成させ、 ｂ）上記の反応混合物を１００ないし１４０度Ｃの範囲
    の温度で、２５ないし１５００ｐｓｉｇの圧力で加熱し
    て上記の反応混合物から一酸化炭素を分離し、 ｃ）塩化３−ペンテノイルとクロロブテンとを含有する
    混合物を上記の反応混合物の残余の部分から蒸留により
    分離し、かつ同時にＣ10Ｈ11Ｏ4ＰｄＣｌを生成させ、 ｄ）Ｃ10Ｈ11Ｏ4ＰｄＣｌを上記の段階ａ）に流通さ
    せ、 ｅ）塩化３−ペンテノイルとクロロブテンとを含有する
    分離した混合物を水、ブタジエンおよび塩酸と混和し
    て、ブタジエンの塩化ペンテノイルに対する比率が１：
    １ないし６：１であり、水の塩化３−ペンテノイルに対
    するモル比が１：１ないし１５：１である混合物を形成
    させ、この混合物を約０度Ｃないし１００度Ｃの範囲の
    温度で、かつ約５０ないし６００ｐｓｉｇの圧力で反応
    させて３−ペンテン酸、クロロ吉草酸および３−クロロ
    −１−ブテンと１−クロロ−２−ブテンとよりなるグル
    ープから選択した付加的なクロロブテンを含有する有機
    相と水相とを含む２相混合物を形成させ、 ｆ）上記の２相を分離し、上記の有機相から蒸留により
    クロロブテンを分離し、このクロロブテンを上記の段階
    ａ）に流通させ、 ｇ）上記の混合物を蒸留して上記の有機相から３−ペン
    テン酸を分離する各段階を含む３−ペンテン酸の製造方
    法。
  2. 【請求項２】 ａ）３−クロロ−１−ブテンおよび１−
    クロロ−２−ブテンよりなるグループから選択したクロ
    ロブテンを一酸化炭素と、０．０５ないし５重量パーセ
    ントの式Ｃ10Ｈ11Ｏ4ＰｄＣｌのパラジウム触媒の存在
    下に、９０ないし１９０度Ｃの温度で、５００ないし
    ５，０００ｐｓｉｇの一酸化炭素圧で反応させて塩化３
    −ペンテノイル、一酸化炭素、３−クロロ−１−ブテン
    および１−クロロ−２−ブテンを含有する反応混合物を
    形成させ、 ｂ）上記の反応混合物を１００ないし１４０度Ｃの範囲
    の温度で、２５ないし１５００ｐｓｉｇの圧力で加熱し
    て上記の反応混合物から一酸化炭素を分離し、 ｃ）塩化３−ペンテノイルとクロロブテンとを含有する
    混合物を上記の反応混合物の残余の部分から蒸留により
    分離する各段階を含む塩化３−ペンテノイルの製造方
    法。
  3. 【請求項３】 ａ）３−クロロ−１−ブテンおよび１−
    クロロ−２−ブテンよりなるグループから選択したクロ
    ロブテンを一酸化炭素と、０．０５ないし５重量パーセ
    ントのパラジウム触媒の存在下に、９０ないし１９０度
    Ｃの温度で、５００ないし５，０００ｐｓｉｇの一酸化
    炭素圧で反応させて塩化３−ペンテノイル、一酸化炭
    素、３−クロロ−１−ブテンおよび１−クロロ−２−ブ
    テンを含有する反応混合物を形成させ、 ｂ）上記の反応混合物を１００ないし１４０度Ｃの範囲
    の温度で、２５ないし１５００ｐｓｉｇの圧力で加熱し
    て上記の反応混合物から一酸化炭素を分離し、 ｃ）塩化３−ペンテノイルとクロロブテンとを含有する
    混合物を上記の反応混合物から蒸留により分離し、かつ
    同時にＣ10Ｈ11Ｏ4ＰｄＣｌを生成させる各段階を含む
    Ｃ10Ｈ11Ｏ4ＰｄＣｌの製造方法。
  4. 【請求項４】 構造式： 【化１】 を有するＣ10Ｈ11Ｏ4ＰｄＣｌ。
  5. 【請求項５】 ａ）塩化３−ペンテノイルを水、ブタジ
    エンおよび塩酸と混和して、ブタジエンの塩化ペンテノ
    イルに対する比率が１：１ないし６：１であり、水の塩
    化３−ペンテノイルに対するモル比が１：１ないし１
    ５：１である混合物を形成させ、この混合物を約０度Ｃ
    ないし１００度Ｃの、好ましくは３０度Ｃないし５０度
    Ｃの範囲の温度で、かつ約５０ないし６００ｐｓｉｇの
    圧力で反応させて３−ペンテン酸、クロロ吉草酸、３−
    クロロ−１−ブテンおよび１−クロロ−２−ブテンを含
    有する有機相と水相とを含む混合物を形成させ、 ｂ）上記の２相を分離し、上記の有機相から蒸留により
    上記のクロロブテンを分離し、ｃ）上記の混合物を蒸留
    して上記の有機相から３−ペンテン酸を分離する各段階
    を含む３−ペンテン酸、３−クロロ−１−ブテンおよび
    １−クロロ−２−ブテンの同時製造方法。
  6. 【請求項６】 ａ）３−クロロ−１−ブテンおよび１−
    クロロ−２−ブテンよりなるグループから選択したクロ
    ロブテンを一酸化炭素と、０．０５ないし５重量パーセ
    ントのパラジウム触媒の存在下に、９０ないし１９０度
    Ｃの温度で、２５０ないし５，０００ｐｓｉｇの一酸化
    炭素圧で反応させて塩化３−ペンテノイル、一酸化炭
    素、３−クロロ−１−ブテンおよび１−クロロ−２−ブ
    テンを含有する反応混合物を形成させ、 ｂ）上記の反応混合物を水、ブタジエンおよび塩酸と混
    和して、ブタジエンの塩化ペンテノイルに対する比率が
    １：１ないし６：１であり、水の塩化３−ペンテノイル
    に対するモル比が１：１ないし１５：１である混合物を
    形成させ、この混合物を約０度Ｃないし１００度Ｃの範
    囲の温度で、かつ約５０ないし６００ｐｓｉｇの圧力で
    反応させて３−ペンテン酸、クロロ吉草酸および３−ク
    ロロ−１−ブテンと１−クロロ−２−ブテンとよりなる
    グループから選択した付加的なクロロブテンを含有する
    有機相と水相とを含む混合物を形成させ、 ｃ）上記の付加的なクロロブテンを蒸留により上記の有
    機相から分離してクロロブテンを上記の段階ａ）に流通
    させ、 ｄ）上記の混合物を蒸留して３−ペンテン酸を上記の有
    機相から分離し、 ｅ）上記の触媒を水相から有機溶媒で抽出して抽出液を
    上記の段階ａ）に流通させる各段階を含む３−ペンテン
    酸の製造方法。
JP6190117A 1993-07-26 1994-07-21 ３−ペンテン酸の製造およびその製造用の触媒 Pending JPH0753447A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US093703 1993-07-26
US08/093,703 US5288903A (en) 1993-07-26 1993-07-26 Preparation of 3-pentenoic acid and a catalyst therefore

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH0753447A true JPH0753447A (ja) 1995-02-28

Family

ID=22240302

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP6190117A Pending JPH0753447A (ja) 1993-07-26 1994-07-21 ３−ペンテン酸の製造およびその製造用の触媒

Country Status (4)

Country Link
US (1) US5288903A (ja)
EP (1) EP0640580B1 (ja)
JP (1) JPH0753447A (ja)
DE (1) DE69416753T2 (ja)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2711365B1 (fr) * 1993-10-19 1995-12-15 Rhone Poulenc Chimie Procédé d'hydroxycarbonylation du butadiène.
US5536873A (en) * 1994-12-09 1996-07-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Preparation of pentenoic acid
FR2737669B1 (fr) * 1995-08-09 1997-09-19 Rhone Poulenc Fibres Procede de separation d'un catalyseur au palladium
WO1997029069A1 (en) * 1996-02-12 1997-08-14 Dsm N.V. Process for the preparation of pentenoic acid or pentenoate ester
EP0791393A1 (en) 1996-02-23 1997-08-27 E.I. Du Pont De Nemours And Company Palladium catalyst recovery
US5925754A (en) * 1997-04-15 1999-07-20 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Epsilon caprolactam compositions
US5962680A (en) * 1997-04-15 1999-10-05 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Processes for producing epsilon caprolactams
US5886236A (en) * 1997-04-15 1999-03-23 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for producing aldehyde acid salts
US6437192B1 (en) 2000-11-17 2002-08-20 E. I. Du Pont De Nmeours And Company Hydroformylation of conjugated dienes to alkenals using phosphonite ligands
US6362354B1 (en) 2000-11-17 2002-03-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Phosphonite ligands, catalyst compositions and hydroformylation process utilizing same

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3055954A (en) * 1961-04-28 1962-09-25 Union Carbide Corp Process for the preparation of 1-chloro-2-butene
GB987274A (en) * 1962-08-31 1965-03-24 Ici Ltd Improvements in and relating to the production of halides of unsaturated aliphatic acids or derivatives thereof
GB1080867A (en) * 1963-07-26 1967-08-23 Shell Int Research A process for the preparation of carboxylic acids and derivatives thereof
US4611082A (en) * 1984-11-09 1986-09-09 Monsanto Company Production of hex-3-enedioate esters from 1,4 dialkoxy butenes
US4633015A (en) * 1984-11-09 1986-12-30 Monsanto Company Production of adipic acid from 1,4-disubstituted-2-butene
FR2632634B1 (fr) * 1988-06-13 1990-10-26 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparation de diesters de l'acide hexenedioique
FR2646420B1 (fr) * 1989-04-28 1991-09-27 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparation d'acides (beta), Ÿi2Ÿg-insatures
US5166421A (en) * 1991-03-18 1992-11-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the manufacture of adipic acid

Also Published As

Publication number Publication date
US5288903A (en) 1994-02-22
EP0640580B1 (en) 1999-03-03
DE69416753D1 (de) 1999-04-08
EP0640580A1 (en) 1995-03-01
DE69416753T2 (de) 1999-10-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2065850C1 (ru) Способ получения уксусной кислоты
JP6465934B2 (ja) メタノールのカルボニル化工程のストリームからの過マンガン酸還元性化合物の除去
JP5078606B2 (ja) メタノールのカルボニル化工程のストリームからの過マンガン酸還元性化合物の除去
JPH11503154A (ja) カルボニレーションプロセスの間に形成される希薄水性流よりの酢酸の回収
EP0064504B1 (en) Preparation of substantially anhydrous iodine compounds
JPH0753447A (ja) ３−ペンテン酸の製造およびその製造用の触媒
US5292917A (en) Process for purifying dimethyl carbonate
RU2130919C1 (ru) Способ оксикарбонилирования бутадиена
US4339599A (en) Process for the preparation of benzene-monocarboxylic acids
KR19990035875A (ko) 팔라듐 촉매의 단리 방법
IT8149999A1 (it) Preparazione di anidridi di acido carbossilico
EP0636599B1 (en) Process for the production of acetic acid
EP0645362A1 (en) Process for producing highly purified acetic acid
US6617472B1 (en) Process for improving the stability and/or preventing the deactivation of the catalyst during the manufacture of acetic acid and/or of methyl acetate
EP0501374A1 (en) Process for purifying dimethyl carbonate
US2800504A (en) Production of lower aliphatic acids
TW384282B (en) Manufacture of adipic acid
JPS6228944B2 (ja)
JP2888392B2 (ja) アクリルニトリル二量体の製造方法
US4306100A (en) Process for production of alkenediols
JPS60500091A (ja) ジハイドロカルビル　オキサレ−トの製造方法
JPH10511646A (ja) ペンテン酸の製造
JP2785363B2 (ja) ラクトン類の精製方法
US5399753A (en) Catalyst recovery in the carbonylation of chlorobutenes to pentenoyl chloride
JPS6327334B2 (ja)

Legal Events

Date Code Title Description
A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20040615