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JPH0743504B2 - Silver halide color photographic light-sensitive material - Google Patents

Silver halide color photographic light-sensitive material

Info

Publication number
JPH0743504B2
JPH0743504B2 JP61107474A JP10747486A JPH0743504B2 JP H0743504 B2 JPH0743504 B2 JP H0743504B2 JP 61107474 A JP61107474 A JP 61107474A JP 10747486 A JP10747486 A JP 10747486A JP H0743504 B2 JPH0743504 B2 JP H0743504B2
Authority
JP
Japan
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layer
silver
silver halide
sensitive
emulsion
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
JP61107474A
Other languages
Japanese (ja)
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JPS62262852A (en
Inventor
幸秀 浦田
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP61107474A priority Critical patent/JPH0743504B2/en
Publication of JPS62262852A publication Critical patent/JPS62262852A/en
Publication of JPH0743504B2 publication Critical patent/JPH0743504B2/en
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Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、さらに詳しくは粒子サイズの比較的小さいハロ
ゲン化銀を用いた、形成される色素画像の鮮鋭度が優れ
たハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものであ
る。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material, and more specifically, a dye image formed using silver halide having a relatively small grain size. The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material having excellent sharpness.

(従来の技術) 一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は、例えばトリ
アセチルセルロースやポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレンで両面をラミネートした紙等の支持体上に乾
燥膜厚が数ミクロンの感色性の異なる複数の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層が均一に塗布されたものから成り立つて
いる。この感光性ハロゲン化銀乳剤層中には、可視光線
の波長にほぼ相当する大きさの粒径および種々の結晶々
癖を有する多数のハロゲン化銀粒子が、ハロゲン化銀の
それより小さな屈折率を有するゼラチン等の親水性コロ
イド中に分散して存在している。このような感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層に、可視光を層表面に対して垂直方向か
ら与えると、その光線は層内でハロゲン化銀粒子により
散乱することが知られている。これは、前述の如く、粒
子サイズが可視光線の波長程度であり、また粒子とバイ
ンダーの屈折率が異なるために起こる現象と言われてい
る。この散乱の程度は、感光性ハロゲン化銀乳剤層内の
単位体積あたりの粒子数、粒子サイズ、粒度分布、ハロ
ゲン化銀粒子とバインダーとの屈折率差等によつて変化
する。このように、感光性ハロゲン化銀乳剤層への可視
入射光はたとえハロゲン化銀乳剤層に対して垂直に入射
した場合にも感光性ハロゲン化銀乳剤層内で散乱される
結果、形成される画像にいわゆるボケが生じ、その画像
の鮮鋭度が低下する。
(Prior Art) Generally, a silver halide color photographic light-sensitive material comprises a support such as triacetyl cellulose, polyethylene terephthalate, or polyethylene laminated on both sides having a dry film thickness of several microns and different color sensitivities. It consists of a uniformly coated photosensitive silver halide emulsion layer. In this light-sensitive silver halide emulsion layer, a large number of silver halide grains having a grain size approximately corresponding to the wavelength of visible light and various crystal habits have a smaller refractive index than that of silver halide. It is present in a state of being dispersed in a hydrophilic colloid such as gelatin having a. It is known that when visible light is applied to such a photosensitive silver halide emulsion layer in a direction perpendicular to the surface of the layer, the light rays are scattered by silver halide grains in the layer. This is said to be a phenomenon that occurs because the particle size is about the wavelength of visible light and the refractive indexes of the particles and the binder are different, as described above. The degree of this scattering varies depending on the number of grains per unit volume in the photosensitive silver halide emulsion layer, the grain size, the grain size distribution, the difference in refractive index between the silver halide grains and the binder, and the like. Thus, visible incident light on the light-sensitive silver halide emulsion layer is formed as a result of being scattered in the light-sensitive silver halide emulsion layer even if it is incident perpendicularly to the silver halide emulsion layer. So-called blurring occurs in the image, and the sharpness of the image decreases.

このような光散乱による画像鮮鋭度の低下を軽減するた
めに、従来から種々の方法が提案されている。
In order to reduce the decrease in image sharpness due to such light scattering, various methods have been conventionally proposed.

たとえば、感光性ハロゲン化銀乳剤層中のゼラチンに対
するハロゲン化銀粒子の割合を小さくすること、あるい
は、感光性ハロゲン化銀乳剤のバインダーを少なくする
こと等でハロゲン化銀乳剤層の膜厚を可能な限り薄くし
て、層内での散乱光がハロゲン化銀乳剤層表面と平行な
方向へ拡散するのをなるべく少なくする方法が、効果的
な鮮鋭度改良方法として用いられてきた。
For example, the film thickness of the silver halide emulsion layer can be adjusted by decreasing the ratio of silver halide grains to gelatin in the photosensitive silver halide emulsion layer or decreasing the binder of the photosensitive silver halide emulsion. A method of making the light as thin as possible so that scattered light in the layer is diffused in a direction parallel to the surface of the silver halide emulsion layer as much as possible has been used as an effective sharpness improving method.

しかし、このような方法には、重大な欠点がある。すな
わち、ハロゲン化銀粒子の割合を小さくすると、現像開
始点の数が減るために、粒状性が悪化する。またハロゲ
ン化銀乳剤のバインダーを少なくする方法は、圧力性が
悪化する。すなわちフイルムを折り曲げたり、こすつた
りした時にキズがつきやすくなるという欠点を伴う。
However, such a method has serious drawbacks. That is, when the proportion of silver halide grains is reduced, the number of development starting points is reduced, so that the graininess is deteriorated. Further, the method of reducing the binder of the silver halide emulsion deteriorates the pressure property. That is, there is a drawback that the film is easily scratched when it is bent or rubbed.

(発明が解決すべき問題点) 本発明の目的は、形成される色素画像の鮮鋭性が改良さ
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することに
ある。
(Problems to be Solved by the Invention) An object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material in which the sharpness of a dye image formed is improved.

(問題点を解決するための手段) 本発明者らは、鋭意研究の結果、上記目的は次の構成を
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料により達成され
ることを見出した。すなわち本発明の目的は、支持体上
に、それぞれ少なくとも1つの赤感乳剤層並びに緑感乳
剤層、および感度の異なる3つの青感乳剤層を設けたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料であって、支持体から最
も遠い位置にある感光性乳剤層として該3つの青感乳剤
層が設けられ、かつ最高感度の該青感乳剤層に平均粒子
体積0.055μ以下の単分散ハロゲン化銀乳剤からなる
ことを特徴するハロゲン化銀カラー写真感光材料によつ
て達成された。
(Means for Solving the Problems) As a result of earnest research, the present inventors have found that the above object can be achieved by a silver halide color photographic light-sensitive material having the following constitution. That is, an object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material in which at least one red-sensitive emulsion layer and green-sensitive emulsion layer and three blue-sensitive emulsion layers having different sensitivities are provided on a support, The three blue-sensitive emulsion layers are provided as the light-sensitive emulsion layers farthest from the support, and the highest-sensitivity blue-sensitive emulsion layer comprises a monodisperse silver halide emulsion having an average grain volume of 0.055 μ 3 or less. And a silver halide color photographic light-sensitive material.

本発明の乳剤の平均粒子体積は一般的に良く用いられる
電子顕微鏡による乳剤粒子の投影から立方体粒子の場合
はその辺の長さを求め、八面体以上の場合は球換算にし
て求め、また平板状粒子の場合は投影面積と2つの平行
な面の距離を求めることにより容易に計算される。
The average grain volume of the emulsion of the present invention is obtained by projecting the emulsion grains by an electron microscope, which is generally used, to determine the length of the side in the case of cubic grains, and in the case of octahedron or more, it is determined in terms of spheres, and tabular. In the case of particle shape, it is easily calculated by obtaining the projected area and the distance between two parallel planes.

本発明における単分散ハロゲン化銀乳剤とは、(1)式
で定義される標準偏差Sを、(2)式で定義される平均
粒径で割つた値S/(=変動係数)が0.15以下である
ものをいう。
The monodisperse silver halide emulsion in the present invention means a value S / (= coefficient of variation) obtained by dividing the standard deviation S defined by the formula (1) by the average grain size defined by the formula (2) is 0.15 or less. What is.

ここで言う平均粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の
場合はその直径、また立方体や球状以外の形状の粒子の
場合はその投影像を同面積の円像に換算した時の直径の
平均値であつて、個々のその粒径がriであり、その数が
niであるとき、下記の(2)式によつて定義されたもの
である。
The average grain size referred to here is the diameter of spherical silver halide grains, and the average of the diameters of cubes and grains having a shape other than spherical when the projected image is converted to a circular image of the same area. The value of which is its individual particle size r i and its number is
When it is n i, it is defined by the following equation (2).

本発明における単分散ハロゲン化銀乳剤は、上記のよう
にS/が0.15以下のものをいうが、より好ましくはS/
が0.10以下のものであり、さらに好ましくは、S/が0.
08以下のものである。
The monodisperse silver halide emulsion in the present invention has S / of 0.15 or less as described above, and more preferably S /.
Is 0.10 or less, more preferably S / is 0.
08 or less.

このような単分散ハロゲン化銀乳剤の製造方法は米国特
許第3,574,628号、同第3,655,394号および米国特許第1,
413,748号に記載されている。また特開昭48-8600号、同
51-39027号、同51-83097号、同53-137133号、同54-4852
1号、54-99419号、同58-37635号、同58-49938号などに
記載されたような単分散乳剤も本発明で好ましく使用で
きる。
A method for producing such a monodisperse silver halide emulsion is described in U.S. Pat.Nos. 3,574,628, 3,655,394 and U.S. Pat.
No. 413,748. In addition, JP-A-48-8600,
51-39027, 51-83097, 53-137133, 54-4852
Monodisperse emulsions such as those described in No. 1, 54-99419, No. 58-37635 and No. 58-49938 can also be preferably used in the present invention.

本発明の写真材料の乳剤層には、臭化銀、沃臭化銀、沃
塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀のいずれのハロゲン化
銀を用いてもよい。好ましいハロゲン化銀は約30モル%
以下の沃化銀を含む、沃臭化銀もしくは沃塩臭化銀であ
る。特に好ましいのは、約0.1モル%から約15モル%ま
での沃化銀を含む沃臭化銀である。
Any silver halide of silver bromide, silver iodobromide, silver iodochlorobromide, silver chlorobromide and silver chloride may be used in the emulsion layer of the photographic material of the present invention. Preferred silver halide is about 30 mol%
Silver iodobromide or silver iodochlorobromide containing the following silver iodide. Particularly preferred is silver iodobromide containing from about 0.1 mol% to about 15 mol% silver iodide.

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギユ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。
The silver halide grains in the photographic emulsion may be so-called Regular grains having regular crystal bodies such as cubes, octahedra and tetradecahedrons, and those having irregular crystal shapes such as spheres, It may have a crystal defect such as a twin plane or a composite form thereof.

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・デイスクロージヤー
(RD)、No.17643(1978年12月)、22〜23頁、“I.乳剤
製造(Emulsion preparation and types)”および同、
No.18716(1979年11月)、648頁に記載の方法に従うこ
とができる。
The silver halide photographic emulsion which can be used in the present invention can be produced by a known method, for example, Research Disclosure (RD), No. 17643 (December 1978), pp. 22-23, "I. Emulsion production ( Emulsion preparation and types) ”and the same
No. 18716 (November, 1979), p.648 can be followed.

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊(P.Glafkides,Chim
ie et Physique Photographique Paul Montel,1967)、
ダフイン著「写真乳剤化学」、フオーカルプレス社刊
(G.F.Duffin,Photographic Emulsion Chemistry(Foca
l Press,1966)、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フオーカルプレス社刊(V.L.Zelikman et al,Mak
ing and Coating Photographic Emulision,Focal Pres
s,1964)などに記載された方法を用いて調製することが
できる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等の
いずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を
反応させる形式としては片側混合法、同時混合法、それ
らの組合わせなどのいずれを用いてもよい。粒子を銀イ
オン過剰の下において形成させる方法(いわゆる逆混合
法)を用いることもできる。同時混合法の一つの形式と
してハロゲン化銀の生成する液相中のpAgを一定に保つ
方法、すなわちいわゆるコントロールド・ダブルジエツ
ト法を用いることもできる。この方法によると、結晶形
が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が
得られる。
The photographic emulsion used in the present invention is described in "Physics and Chemistry of Photography" by Graphide, published by Paul Montel (P.Glafkides, Chim.
ie et Physique Photographique Paul Montel, 1967),
Duffin, "Photoemulsion Chemistry", published by Forcal Press, Inc. (GFDuffin, Photographic Emulsion Chemistry (Foca
Press, 1966), "Manufacturing and coating of photographic emulsions" by Zelikman et al., published by Forcal Press (VLZelikman et al, Mak
ing and Coating Photographic Emulision, Focal Pres
s, 1964) and the like. That is, any of an acidic method, a neutral method, an ammonia method and the like may be used, and a method of reacting a soluble silver salt and a soluble halogen salt may be a one-sided mixing method, a simultaneous mixing method or a combination thereof. Good. A method of forming grains in the presence of excess silver ions (so-called reverse mixing method) can also be used. As one form of the simultaneous mixing method, a method of keeping pAg in a liquid phase where silver halide is formed constant, that is, a so-called controlled double jet method can be used. According to this method, a silver halide emulsion having a regular crystal form and a substantially uniform grain size can be obtained.

別々に形成した2種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。
Two or more kinds of silver halide emulsions formed separately may be mixed and used.

前記のレギユラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のpAgとpHを制御することにより得られる。詳
しくは、例えばフオトグラフイク・サイエンス・アンド
・エンジニアリング(Photographic Science and Engin
eering)第6巻,159〜165頁(1962);ジヤーナル・オ
ブ・フオトグラフイク・サイエンス(Journal of Photo
graphic Science),12巻,242〜251頁(1964)、米国特
許第3,655,394号および英国特許第1,413,748号に記載さ
れている。
The silver halide emulsion composed of the above-mentioned regular grains can be obtained by controlling pAg and pH during grain formation. For details, see, for example, Photographic Science and Engineering.
eering) Vol. 6, pp. 159-165 (1962); Journal of Photo.
graphic Science, 12: 242-251 (1964), U.S. Pat. No. 3,655,394 and British Patent 1,413,748.

また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フオ
トグラフイク・サイエンス・アンド・エンジニアリング
(Gutoff,Photographic Science and Engineering)、
第14巻、248〜257頁(1970年);米国特許第4,434,226
号、同4,414,310号、同4,433,048号、同4,439,520号お
よび英国特許第2,112,157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。平板状粒子を用いた場合、
増感色素による色増感効率の向上、粒状性の向上および
鮮鋭度の上昇などの利点のあることが先に引用した米国
特許第4,434,226号などに詳しく述べられている。
Further, tabular grains having an aspect ratio of about 5 or more can be used in the present invention. Tabular grains are described by Gatov, Gutoff, Photographic Science and Engineering,
Volume 14, Pages 248-257 (1970); U.S. Pat. No. 4,434,226.
No. 4,414,310, No. 4,433,048, No. 4,439,520, and British Patent No. 2,112,157, and the like. When tabular grains are used,
It is described in detail in US Pat. No. 4,434,226 cited above that the sensitizing dye has advantages such as improvement of color sensitization efficiency, improvement of graininess and increase of sharpness.

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第1,027,146号、
米国特許第3,505,068号、同4,444,877号および特願昭58
-248469号等に開示されている。また、エピタキシヤル
接合によつて組成の異なるハロゲン化銀が接合されてい
てもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン
化銀以外の化合物と接合されていてもよい。これらの乳
剤粒子は、米国特許第4,094,684号、同4,142,900号、同
4,459,353号、英国特許第2,038,792号、米国特許第4,34
9,622号、同4,395,478号、同4,433,501号、同4,463,087
号、同3,656,962号、同3,852,067号、特開昭59-162540
号等に開示されている。
The crystal structure may be uniform, may have different halogen compositions inside and outside, or may have a layered structure. These emulsion grains are described in British Patent No. 1,027,146,
U.S. Pat.Nos. 3,505,068, 4,444,877 and Japanese Patent Application No. 58
-248469 etc. are disclosed. Further, silver halides having different compositions may be joined by epitaxial joining, or may be joined with compounds other than silver halides such as silver rhodanide and lead oxide. These emulsion grains are described in U.S. Patent Nos. 4,094,684, 4,142,900 and
4,459,353, British Patent 2,038,792, U.S. Patent 4,34
9,622, 4,395,478, 4,433,501, 4,463,087
No. 3,656,962, No. 3,852,067, JP-A-59-162540
No., etc.

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。Also, a mixture of particles having various crystal forms may be used.

本発明の乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光
増感を行つたものを使用する。このような工程で使用さ
れる添加剤はリサーチ・デイスクロージヤーNo.17643お
よび同No.18716に記載されており、その該当個所を後掲
の表にまとめた。
The emulsion of the present invention is usually subjected to physical ripening, chemical ripening and spectral sensitization. Additives used in such a process are described in Research Disclosure No. 17643 and No. 18716, and the corresponding parts are summarized in the table below.

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・デイスクロージヤーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。
Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the above-mentioned two Research Disclosures, and the locations described in the table below are shown.

本発明には種々のカラーカプラーを使用することがで
き、その具体例は前出のリサーチ・デイスクロージヤー
(RD)No.17643、VII−C〜Gに記載された特許に記載
されている。色素形成カプラーとしては、減色法の三原
色(すなわち、イエロー、マゼンタおよびシアン)を発
色現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散性の、4
当量または2当量カプラーの具体例は前述RD17643、VII
−CおよびD項記載の特許に記載されたカプラーの外、
下記のものを本発明で好ましく使用できる。
Various color couplers can be used in the present invention, specific examples of which are described in the patents described in Research Disclosure (RD) No. 17643, VII-CG. As the dye-forming coupler, a coupler that gives the three primary colors of the subtractive method (that is, yellow, magenta and cyan) by color development is important, and the
Specific examples of the equivalent or 2-equivalent coupler are RD17643, VII described above.
-In addition to the couplers described in the patents of C and D,
The following can be preferably used in the present invention.

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第2,40
7,210号、同第2,875,057号および同第3,265,506号など
に記載されている。本発明には、二当量イエローカプラ
ーの使用が好ましく、米国特許第3,408,194号、同第3,4
47,928号、同第3,933,501号および同第4,022,620号など
に記載された酸素原子離脱型のイエローカプラーあるい
は特公昭58-10739号、米国特許第4,401,752号、同第4,3
26,024号、RD18053(1979年4月)、英国特許第1,425,0
20号、西独出願公開第2,219,917号、同第2,261,361号、
同第2,329,587号および同第2,433,812号などに記載され
た窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例とし
て挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラ
ーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一
方α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色
濃度が得られる。
A typical example of the yellow coupler that can be used in the present invention is a hydrophobic acylacetamide coupler having a ballast group. A specific example is U.S. Pat.
No. 7,210, No. 2,875,057 and No. 3,265,506. In the present invention, it is preferable to use a two-equivalent yellow coupler, and US Pat.Nos. 3,408,194 and 3,4
No. 47,928, No. 3,933,501 and No. 4,022,620 oxygen atom desorption type yellow couplers described in JP-B-58-10739, U.S. Pat.Nos. 4,401,752 and 4,3.
26,024, RD18053 (April 1979), British Patent No. 1,425,0
No. 20, West German Application Publication No. 2,219,917, No. 2,261,361,
Typical examples thereof include nitrogen atom-releasing yellow couplers described in JP-A-2,329,587 and JP-A-2,433,812. The α-pivaloyl acetanilide type couplers are excellent in the fastness of color forming dyes, especially the light fastness, while the α-benzoyl acetanilide type couplers can obtain a high color density.

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、インダゾロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくは5−ピラゾロン系およびビラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。5−ピラゾロン系
カプラーは3−位がアリールアミノ基もしくはアシルア
ミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色
濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第2,31
1,082号、同第2,343,703号、同第2,600,788号、同第2,9
08,573号、同第3,062,653号、同第3,152,896号および同
第3,936,015号などに記載されている。二当量の5−ピ
ラゾロン系カプラーの離脱基として米国特許第4,310,61
9号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第4,35
1,897号に記載されたアリールチオ基が特に好ましい。
また欧州特許第73,636号に記載のバラスト基を有する5
−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる。ピ
ラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第3,369,
879号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、好ましく
は米国特許第3,725,067号に記載されたピラゾロ〔5,1−
c〕〔1,2,4〕トリアゾール類、リサーチ・デイスクロ
ージヤー24220(1984年6月)および特開昭60-33552号
に記載のピラゾロテトラゾール類およびリサーチ・デイ
スクロージヤー24230(1984年6月)および特開昭60-43
659号に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。発
色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で
米国特許第4,500,630号に記載のイミダゾ〔1,2−b〕ピ
ラゾール類は好ましく、欧州特許第119,860A号に記載の
ピラゾロ〔1,5−b〕〔1,2,4〕トリアゾールは特に好ま
しい。
Examples of magenta couplers that can be used in the present invention include hydrophobic indazolone or cyanoacetyl, preferably 5-pyrazolone and birazoloazole couplers having a ballast group. The 5-pyrazolone-based coupler is preferably a coupler in which the 3-position is substituted with an arylamino group or an acylamino group, from the viewpoint of the hue and color density of the color forming dye, and a typical example thereof is U.S. Pat.
1,082, 2,343,703, 2,600,788, 2,9
No. 08,573, No. 3,062,653, No. 3,152,896 and No. 3,936,015. US Pat. No. 4,310,61 as a leaving group for 2-equivalent 5-pyrazolone based couplers.
Nitrogen atom leaving groups described in No. 9 or U.S. Pat.
The arylthio groups described in 1,897 are particularly preferred.
Further, it has a ballast group described in European Patent No. 73,636. 5
-Pyrazolone couplers provide high color density. Examples of pyrazoloazole-based couplers include U.S. Pat.
No. 879 pyrazolobenzimidazoles, preferably pyrazolo [5,1−, described in US Pat. No. 3,725,067.
c] [1,2,4] triazoles, Research Disclosure 24220 (June 1984) and the pyrazolotetrazoles and Research Disclosure 24230 (JP 1984-60-33552) described in JP-A-60-33552. Month) and JP-A-60-43
The pyrazolopyrazoles described in No. 659 can be mentioned. The imidazo [1,2-b] pyrazoles described in U.S. Pat.No. 4,500,630 are preferable in view of the small yellow sub-absorption of the color forming dye and the light fastness, and the pyrazolo [1,2] described in European Patent 119,860A. 5-b] [1,2,4] triazole is particularly preferred.

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフエノール系のカプラー
があり、米国特許第2,474,293号に記載のナフトール系
カプラー、好ましくは米国特許第4,052,212号、同第4,1
46,396号、同第4,228,233号および同第4,296,200号に記
載された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラー
が代表例として挙げられる。またフエノール系カプラー
の具体例は、米国特許第2,369,929号、同第2,801,171
号、同第2,772,162号、同第2,895,826号などに記載され
ている。湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラー
は、本発明で好ましく使用され、その典型例を挙げる
と、米国特許第3,772,002号に記載されたフエノール核
のメタ一位にエチル基以上のアルキル基を有するフエノ
ール系シアンカプラー、米国特許第2,772,162号、同第
3,758,308号、同第4,126,396号、同第4,334,011号、同
第4,327,173号、西独特許公開第3,329,729号および欧州
特許第121,365号などに記載された2,5−ジアシルアミノ
置換フエノール系カプラーおよび米国特許第3,446,622
号、同第4,333,999号、同第4,451,559号および同第4,42
7,767号などに記載された2−位にフエニルウレイド基
を有しかつ5−位にアシルアミノ基を有するフエノール
系カプラーなどである。
Cyan couplers that can be used in the present invention include hydrophobic and diffusion-resistant naphthol-based and phenol-based couplers, and the naphthol-based couplers described in U.S. Pat.No. 2,474,293, preferably U.S. Pat.Nos. 4,052,212 and 4 , 1
Representative examples thereof include oxygen atom elimination type two-equivalent naphthol couplers described in Nos. 46,396, 4,228,233 and 4,296,200. Further, specific examples of the phenol-based coupler are described in U.S. Patent Nos. 2,369,929 and 2,801,171.
No. 2,772,162, No. 2,895,826 and the like. Cyan couplers which are fast against humidity and temperature are preferably used in the present invention, and typical examples thereof include a phenol having an alkyl group of ethyl group or higher at the meta 1-position of the phenol nucleus described in US Pat. No. 3,772,002. Cyan couplers, U.S. Pat.Nos. 2,772,162 and 1
3,758,308, 4,126,396, 4,334,011, 4,327,173, West German Patent Publication 3,329,729 and European Patent 121,365 and 2,5-diacylamino-substituted phenol couplers and U.S. Pat.
Nos. 4,333,999, 4,451,559 and 4,42
No. 7,767, and the like, phenol couplers having a phenylureido group at the 2-position and an acylamino group at the 5-position, and the like.

発色色素の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー
感材にはカラードカプラーを併用しマスキングを行うこ
とが好ましい。米国特許第4,163,670号および特公昭57-
39413号などに記載のイエロー着色マゼンタカプラーま
たは米国特許第4,004,029号、同第4,138,258号および英
国特許第1,146,368号などに記載のマゼンタ着色シアン
カプラーなどが典型例として挙げられる。その他のカラ
ードカプラーは前述RD17643、VII−G項に記載されてい
る。
In order to correct the unnecessary absorption of the color forming dye, it is preferable to mask the color sensitive material for photographing with a colored coupler in combination. U.S. Pat.No. 4,163,670 and JP-B-57-
Typical examples include yellow-colored magenta couplers described in 39413 and the like or magenta-colored cyan couplers described in U.S. Pat. Nos. 4,004,029 and 4,138,258 and British Patent 1,146,368. Other colored couplers are described in RD17643, Item VII-G above.

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第4,366,237号および英国特許第2,125,570号に
マゼンタカプラーの具体例が、また欧州特許第96,570号
および西独出願公開第3,234,533号にはイエロー、マゼ
ンタもしくはシアンカプラーの具体例が記載されてい
る。
The graininess can be improved by using a coupler in which the color forming dye has an appropriate diffusibility. Such couplers are
Specific examples of magenta couplers are described in U.S. Pat. No. 4,366,237 and British Patent 2,125,570, and specific examples of yellow, magenta or cyan couplers are described in European Patent No. 96,570 and West German Patent Publication No. 3,234,533.

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第3,451,820号およ
び同第4,080,211号に記載されている。ポリマー化マゼ
ンタカプラーの具体例は、英国特許第2,102,173号およ
び米国特許第4,367,282号に記載されている。
The dye-forming coupler and the above-mentioned special coupler may form a dimer or higher polymer. Typical examples of polymerized dye forming couplers are described in US Pat. Nos. 3,451,820 and 4,080,211. Specific examples of polymerized magenta couplers are described in British Patent No. 2,102,173 and U.S. Patent No. 4,367,282.

カツプリングに伴つて写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制材
を放出するDIRカプラーは前述のRD17643、VII〜F項に
記載された特許のカプラーが有用である。
Couplers that release a photographically useful residue upon coupling are also preferably used in the present invention. As the DIR coupler releasing the development inhibitor, the couplers of the patents described in the above-mentioned RD17643, VII to F are useful.

本発明との組み合わせで好ましいものは、特開昭57-151
944号に代表される現像液失活型;米国特許第4,248,962
号および特開昭57-154234号に代表されるタイミング
型;特願昭59-39653号に代表される反応型であり、特に
好ましいものは、特開昭57-151944号、同58-217932号、
特願昭59-75474号、同59-82214号、同59-82214号および
同59-90438号等に記載される現像液失活型DIRカプラー
および特願昭59-39653号等に記載される反応型DIRカプ
ラーである。
A preferred combination with the present invention is JP-A-57-151.
Developer inactivation type represented by 944; U.S. Pat. No. 4,248,962
And the timing type represented by JP-A-57-154234; the reaction type represented by JP-A-59-39653, and particularly preferable are JP-A-57-151944 and JP-A-58-217932. ,
Developer inactivation type DIR couplers described in Japanese Patent Application Nos. 59-75474, 59-82214, 59-82214 and 59-90438, and Japanese Patent Application No. 59-39653. It is a reactive DIR coupler.

本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤またはそれらの前駆体を放出するカプラー
を使用することができる。このような化合物の具体例
は、英国特許第2,097,140号、同第2,131,188号に記載さ
れている。ハロゲン化銀に対して吸着作用を有するよう
な造核剤などを放出するカプラーは特に好ましく、その
具体例は、特開昭59-157638および同59-170840などに記
載されている。
In the light-sensitive material of the present invention, a coupler capable of releasing a nucleating agent or a development accelerator or a precursor thereof imagewise during development can be used. Specific examples of such compounds are described in British Patent Nos. 2,097,140 and 2,131,188. A coupler which releases a nucleating agent having an adsorbing action on silver halide is particularly preferable, and specific examples thereof are described in JP-A-59-157638 and JP-A-59-170840.

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D.No.17643の28頁および同、No.18716の647頁右欄から6
48頁左欄に記載されている。
Suitable supports that can be used in the present invention include, for example, the aforementioned R
Page 28 of D.No.17643 and page 647 of the same, No.18716 From right column 6
See page 48, left column.

本発明に従つたカラー写真感光材料は、前述のRD、No.1
7643の28〜29頁および同、No.18716の651左欄〜右欄に
記載された通常の方法によつて現像処理することができ
る。
The color photographic light-sensitive material according to the present invention has the above-mentioned RD, No. 1
Development can be carried out by a usual method described in pages 28 to 29 of 7643 and 651 left column to right column of No. 18716.

本発明のカラー写真感光材料は、現像、漂白定着もしく
は定着処理の後に通常水洗処理または安定化処理を施
す。
The color photographic light-sensitive material of the present invention is usually subjected to washing treatment or stabilizing treatment after development, bleach-fixing or fixing treatment.

水洗工程は2槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわりに
特開昭57-8543号記載のような多段向流安定化処理が代
表例として挙げられる。本工程の場合には2〜9槽の向
流浴が必要である。本安定化浴中には画像を安定化する
目的で各種化合物が添加される。例えば膜pHを調整する
(例えばpH3〜8)ための各種の緩衝剤(例えば、ホウ
酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸
化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水モノカルボン
酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて
使用)やホルマリンなどを代表例として挙げることがで
きる。その他、必要に応じて硬水軟化剤(無機リン酸、
アミノポリカルボン酸、有機リン酸、アミノポリホスホ
ン酸、ホスホノカルボン酸など)、殺菌剤(ベンゾイソ
チアゾリノン、イリチアゾロン、4−チアゾリンベンズ
イミダゾール、ハロゲン化フエノールなど)、界面活性
剤、螢光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用しても
よく、同一もしくは異種の目的の化合物を二種以上併用
してもよい。
In the water washing step, it is general to carry out countercurrent water washing of two or more tanks to save water. A typical example of the stabilizing treatment is a multistage countercurrent stabilizing treatment as described in JP-A-57-8543 instead of the water washing step. In the case of this step, a countercurrent bath of 2 to 9 tanks is required. Various compounds are added to the stabilizing bath for the purpose of stabilizing the image. For example, various buffers (eg borate, metaborate, borax, phosphate, carbonate, potassium hydroxide, sodium hydroxide, aqueous ammonia mono) for adjusting the membrane pH (eg pH 3 to 8). Representative examples thereof include carboxylic acid, dicarboxylic acid, polycarboxylic acid and the like) and formalin. In addition, water softener (inorganic phosphoric acid,
Aminopolycarboxylic acids, organic phosphoric acids, aminopolyphosphonic acids, phosphonocarboxylic acids, etc.), bactericides (benzisothiazolinone, irithiazolone, 4-thiazolinebenzimidazole, halogenated phenols, etc.), surfactants, fluorescent enhancement Various additives such as whitening agents and hardening agents may be used, and two or more kinds of the same or different target compounds may be used in combination.

また、処理後の膜pH調整剤として塩化アンモニウム、硝
酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウ
ム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の各
種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。
Further, it is preferable to add various ammonium salts such as ammonium chloride, ammonium nitrate, ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium sulfite, and ammonium thiosulfate as a film pH adjuster after the treatment.

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができ
る。一般用もしくは映画用のカラーネガフイルム、スラ
イド用もしくはテレビ用のカラー反転フイルム、カラー
ペーパー、カラーポジフイルムおよびカラー反転ペーパ
ーなどを代表例として挙げることができる。本発明は、
デユープ用フイルムに特に好ましく使用できる。
The present invention can be applied to various color light-sensitive materials. Typical examples include color negative films for general use or movies, color reversal films for slides or televisions, color papers, color positive films and color reversal papers. The present invention is
It can be particularly preferably used for a film for duplication.

(実施例1) 以下に、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発
明は、これらに限定されるものではない。
(Example 1) Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

試料として三酢酸セルロースフイルム支持体上に、下記
に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を
作製した。
As a sample, a multi-layer color light-sensitive material having the following composition was prepared on a cellulose triacetate film support.

第1層:ハレーシヨン防止層 黒色コロイド線 ・・・・・0.10g/m2 紫外線吸収剤C−1 ・・・・・0.10g/m2 紫外線吸収剤C−2 ・・・・・0.70g/m2 を含むゼラチン層 第2層;中間層 化合物H−1 ・・・・・・・0.10g/m2 沃臭化銀乳剤(沃化銀1モル%、平均粒子サイズ0.07
μ) ・・銀塗布量(以下同様)0.15g/m2 を含むゼラチン層 第3層;第1赤感乳剤 沃臭化銀乳剤 ・・・・・・・0.30g/m2 (沃化銀6モル%、平均粒子サイズ0.10μ) 増感色素A・・・・・銀1モルに対して 7.0×10-5モル 増感色素B・・・・・銀1モルに対して 2.0×10-5モル 増感色素C・・・・・銀1モルに対して 2.8×10-4モル 増感色素D・・・・・銀1モルに対して 2.0×10-5モル カプラーC−3 0.20g/m2 カプラーC−4 0.01g/m2 カプラーC−5 0.01g/m2 を含むゼラチン層 第4層;第2赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤 ・・・・・・・0.25g/m2 (沃化銀6モル%、平均粒子サイズ0.20μ) 増感色素A・・・・・銀1モルに対して 5.2×10-5モル 増感色素B・・・・・銀1モルに対して 1.5×10-5モル 増感色素C・・・・・銀1モルに対して 2.1×10-4モル 増感色素D・・・・・銀1モルに対して 1.5×10-5モル カプラーC−3 0.20g/m2 カプラーC−4 0.10g/m2 カプラーC−5 0.01g/m2 を含むゼラチン層 第5層;第3赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤 ・・・・・・・0.05g/m2 (沃化銀6モル%、平均粒子サイズ0.25μ) 増感色素A・・・・・銀1モルに対して 5.5×10-5モル 増感色素B・・・・・銀1モルに対して 1.6×10-5モル 増感色素C・・・・・銀1モルに対して 2.2×10-5モル 増感色素D・・・・・銀1モルに対して 1.6×10-5モル カプラーC−3 0.10g/m2 を含むゼラチン層 第6層;中間層 化合物H−1 ・・・・・・・0.02g/m2 を含むゼラチン層 第7層;第1緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤 ・・・・・・・0.15g/m2 (沃化銀5モル%、平均粒子サイズ0.10μ) 増感色素E・・・・・銀1モルに対して 4.0×10-4モル 増感色素F・・・・・銀1モルに対して 4.0×10-5モル カプラーC−6 ・・・・・・0.20g/m2 カプラーC−7 ・・・・・・0.04g/m2 カプラーC−8 ・・・・・・0.04g/m2 カプラーC−4 ・・・・・・0.01g/m2 を含むゼラチン層 第8層;第2緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤 ・・・・・・・0.15g/m2 (沃化銀6モル%、平均粒子サイズ0.20μ) 増感色素E・・・・・銀1モルに対して 3.5×10-4モル 増感色素F・・・・・銀1モルに対して 3.5×10-5モル カプラーC−9 ・・・・・・0.04g/m2 カプラーC−7 ・・・・・0.001g/m2 カプラーC−8 ・・・・・0.001g/m2 を含むゼラチン層 第9層;第3緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤 ・・・・・・・0.40g/m2 (沃化銀6モル%、平均粒子サイズ0.25μ) 増感色素E・・・・・銀1モルに対して 3.0×10-4モル 増感色素F・・・・・銀1モルに対して 栄3.0×10-5モル カプラーC−9 ・・・・・・0.03g/m2 カプラーC−8 ・・・・・0.001g/m2 を含むゼラチン層 第10層;イエローフイルター層 黄色コロイド銀 ・・・・・0.050g/m2 化合物H−1 ・・・・・・・0.20g/m2 を含むゼラチン層 第11層;第1青感乳剤層 第2表に記載の乳剤(塗布銀量も第2表に記載) カプラーC−10 ・・・・・0.68g/m2 を含むゼラチン層 第12層;第2青感乳剤層 第2表に記載の乳剤(塗布銀量も第2表に記載) カプラーC−10 ・・・・・0.22g/m2 を含むゼラチン層 第13層;第3青感乳剤層 第2表に記載の乳剤(塗布銀量も第2表に記載) カプラーC−10 ・・・・・0.19g/m2 を含むゼラチン層 (但し、第2表の試料〜では、この層はなし) 第14層;第1保護層 紫外線吸収剤C−1 ・・・・0.20g/m2 紫外線吸収剤C−2 ・・・・0.90g/m2 を含むゼラチン層 第15層;第2保護層 ポリメチルメタクリレート粒子(直径1.5μ) ・・・・
0.05g/m2 を含むゼラチン層 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤C−11や界
面活性剤を添加した。
1st layer: Anti-halation layer Black colloidal wire ・ ・ ・ 0.10g / m 2 UV absorber C-1 ・ ・ ・ 0.10g / m 2 UV absorber C-2 ・ ・ ・ ・ ・ 0.70g / Gelatin layer containing m 2 Second layer; Intermediate layer Compound H-1 ... 0.10 g / m 2 Silver iodobromide emulsion (silver iodide 1 mol%, average grain size 0.07
μ) ・ ・ Silver coating amount (the same applies below) gelatin layer containing 0.15 g / m 2 3rd layer; 1st red-sensitive emulsion Silver iodobromide emulsion ・ ・ ・ ・ 0.30 g / m 2 (silver iodide) 6 mol%, average particle size 0.10 μ) Sensitizing dye A: 7.0 × 10 −5 mol per mol of silver Sensitizing dye B: 2.0 × 10 per mol of silver 2.0 × for the 5 mol sensitizing dye C · · · · · 1 mol of silver relative to 2.8 × 10 -4 mol sensitizing dye D · · · · · 1 mol of silver 10 -5 mol coupler C-3 0.20 g / m 2 coupler C-4 0.01 g / m 2 coupler C-5 0.01 g / m 2 containing gelatin layer 4th layer; second red-sensitive emulsion layer silver iodobromide emulsion ・ ・ ・ 0.25 g / m 2 (Silver iodide 6 mol%, average grain size 0.20 μ) Sensitizing dye A: 5.2 × 10 -5 mol per 1 mol of silver Sensitizing dye B: 1 mol of silver On the other hand, 1.5 × 10 -5 mol Sensitizing dye C: 2.1 × 10 -4 mol Sensitizing dye D ... ... 1.5 × 10 -5 moles relative to 1 mole of silver Coupler C-3 0.20 g / m 2 coupler C-4 0.10 g / m 2 coupler C-5 0.01 g / m 2 gelatin layer 5th layer; Third red-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion: 0.05 g / m 2 (6 mol% silver iodide, average grain size 0.25 μ) Sensitizing dye A: 1 mol silver In contrast, 5.5 × 10 -5 mol Sensitizing dye B: 1.6 × 10 -5 mol per mol of silver Sensitizing dye C: 2.2 × 10 -5 mol per mol of silver Sensitizing dye D: Gelatin layer containing 1.6 × 10 -5 mol coupler C-3 0.10 g / m 2 with respect to 1 mol of silver Sixth layer; Intermediate layer Compound H-1・ Gelatin layer containing 0.02 g / m 2 7th layer; 1st green-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion 0.15 g / m 2 (5 mol% silver iodide, average grain size 0.10 μ ) sensitizing dye E · · · · · 1 mol of silver relative to 4.0 × 10 -4 mol sensitizing dye F · · · · · silver 4.0 × 10 moles -5 mol Coupler C-6 ······ 0.20g / m 2 Coupler C-7 ······ 0.04g / m 2 Coupler C-8 · · · · · · 0.04g / m 2 Coupler C-4 ・ ・ ・ ・ Gelatin layer containing 0.01g / m 2 8th layer; 2nd green-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion ・ ・ 0.15g / m 2 (Silver iodide 6 mol%, average grain size 0.20 μ) Sensitizing dye E: 3.5 × 10 −4 mol per mol of silver Sensitizing dye F: per mol of silver 3.5 × 10 -5 mol Coupler C-9 ・ ・ ・ ・ ・ ・ 0.04g / m 2 Coupler C-7 ・ ・ ・ 0.001g / m 2 Coupler C-8 ・ ・ ・ 0.001g / m 2 Gelatin layer containing 9th layer; third green emulsion layer Silver iodobromide emulsion 0.40 g / m 2 (6 mol% silver iodide, average grain size 0.25 μ) Sensitizing dye E・ ・ ・ ・ 3.0 × 10 -4 mol per 1 mol of silver Sensitizing dye F ・ ・ ・ Sane 3.0 × 10 -5 mol per 1 mol of silver Coupler C-9: 0.03 g / m 2 Coupler C-8: gelatin layer containing 0.001 g / m 2 10th layer: Yellow filter layer Yellow colloidal silver: 0.050 g / m 2 Compound H-1 ··········· Gel layer containing 0.20 g / m 2 11th layer; 1st blue-sensitive emulsion layer Emulsion described in Table 2 (coated silver amount is also listed in Table 2) ) Coupler C-10: Gelatin layer containing 0.68 g / m 2 12th layer; second blue-sensitive emulsion layer Emulsion described in Table 2 (coating silver amount is also listed in Table 2) Coupler C- 10 ・ ・ ・ Gelatin layer containing 0.22 g / m 2 13th layer; 3rd blue sensitive emulsion layer Emulsion described in Table 2 (coated silver amount is also shown in Table 2) Coupler C-10 ・ ・ ・・ ・ Gelatin layer containing 0.19g / m 2 (However, this layer is not included in the samples in Table 2) 14th layer; 1st protective layer UV absorber C-1 ・ ・ ・ ・ 0.20g / m 2 UV Zera containing absorbent C-2 ···· 0.90g / m 2 Emission layer 15th layer: second protective layer Polymethyl methacrylate particles (diameter 1.5 microns) · · · ·
Gelatin layer containing 0.05 g / m 2 In each layer, a gelatin hardening agent C-11 and a surfactant were added in addition to the above composition.

試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。The compounds used to make the samples are shown below.

C−11 (CH2=CHSO2CH2CONHCH2 さらに第1青感層〜第3青感層で使用した乳剤を以下の
第1表に示した。ハロゲン組成はすべて沃化銀1モル%
を含む沃臭化銀である。
C-11 (CH 2 = CHSO 2 CH 2 CONHCH 2 2 Further, the emulsions used in the first to third blue-sensitive layers are shown in Table 1 below. All halogen compositions are 1 mol% silver iodide
It is a silver iodobromide containing.

こうして作製した試料〜の内容を第2表前半に示し
た。
The contents of samples thus prepared are shown in the first half of Table 2.

これらの試料の赤感層、緑感層の鮮鋭度を評価するた
め、黒色のシヤープコントラスト像及び、それと同じ濃
度差を有する直線縞状の繰返パターンを有するフイルタ
ー(周波数30サイクル/mm)を通して白色露光し、以下
の方法で処理した。処理温度は、38℃である。
In order to evaluate the sharpness of the red-sensitive layer and the green-sensitive layer of these samples, a black sharp contrast image and a filter (frequency 30 cycles / mm) having a linear striped repeating pattern having the same density difference as that It was exposed to white and processed by the following method. The processing temperature is 38 ° C.

カラー現像 3分15秒 漂 白 6分30秒 水 洗 2分10秒 定 着 4分20秒 水 洗 3分15秒 安 定 1分05秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであつた。Color development 3 minutes 15 seconds Bleaching 6 minutes 30 seconds Washing with water 2 minutes 10 seconds Fixing 4 minutes 20 seconds Washing with water 3 minutes 15 seconds Stability 1 minute 05 seconds The composition of the treatment solution used in each process is as follows. It was

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸 1.0g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g 炭酸カリウム 30.0g 臭化カリウム 1.4g 沃化カリウム 1.3mg ヒドロキシルアミン硫酸塩4−(N−エチル−N−β−
ヒドロキシエチルアミノ)−2−メチルアニリン硫酸塩
4.5g 水を加えて 1.0l pH10.0 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩 100.0g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 硝酸アンモニウム 10.0g 水を加えて 1.0l pH6.0 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 1.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g チオ硫酸アンモニウム水溶液(70%) 175.0ml 重亜硫酸ナトリウム 4.6g 水を加えて 1.0l pH6.6 安定液 ホルマリン(40%) 2.0ml ポリオキシエチレン−p−モノノニルフエニルエーテル
(平均重合度 10) 0.3g 水を加えて 1.0l これをミクロ濃度計でGフイルター及びRフイルターを
通して濃度測定し、下記式で定義される矩形波レスポン
ス関数〔Squarewave Response Function(SRF)〕を求
めた。
Color developer Diethylenetriamine pentaacetic acid 1.0 g 1-Hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 2.0 g Sodium sulfite 4.0 g Potassium carbonate 30.0 g Potassium bromide 1.4 g Potassium iodide 1.3 mg Hydroxylamine sulfate 4- (N-ethyl-) N-β-
Hydroxyethylamino) -2-methylaniline sulfate
4.5g Water added 1.0l pH10.0 Bleaching solution Ethylenediaminetetraacetic acid ferric ammonium salt 100.0g Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 10.0g Ammonium bromide 150.0g Ammonium nitrate 10.0g Water added 1.0l pH6.0 Fixer Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 1.0g Sodium sulfite 4.0g Ammonium thiosulfate aqueous solution (70%) 175.0ml Sodium bisulfite 4.6g Water is added 1.0l pH6.6 Stabilized solution Formalin (40%) 2.0ml Polyoxyethylene-p- Monononylphenyl ether (average degree of polymerization: 10) 0.3g Water was added to 1.0l The concentration was measured with a micro densitometer through a G filter and an R filter, and the square wave response function [Square wave Response Function ( SRF)].

Dmax:縞状パターン像のミクロ濃度の最大値 Dmin:縞状パターン像のミクロ濃度の最小値 △D:シャープコントラスト像の最大濃度と最小濃度の
差 SRF値が大きいほど、鮮鋭度が良好である。
Dmax: Maximum value of micro-density of striped pattern image Dmin: Minimum value of micro-density of striped pattern image ΔD: Difference between maximum density and minimum density of sharp contrast image The larger the SRF value, the better the sharpness. .

これらの結果をまとめて第2表の後半に示した。These results are summarized and shown in the latter half of Table 2.

1.本発明の試料は、比較用の試料(粒子体積大、多
分散)、試料(多分散)、試料(粒子体積大)に比
べ、赤感層、緑感層の鮮鋭度がはるかに優れている。
1. The sample of the present invention is far superior in sharpness of the red-sensitive layer and the green-sensitive layer as compared with the comparative sample (large particle volume, polydisperse), sample (polydisperse), sample (large particle volume). ing.

2.本発明の試料に対し、さらに青感層の乳剤の単分散
性を増した本発明の試料,は、赤感層、緑感層の鮮
鋭度がさらに良化している。
2. The sharpness of the red-sensitive layer and the green-sensitive layer of the sample of the present invention in which the emulsion monodispersity of the blue-sensitive layer is further increased as compared with the sample of the present invention is further improved.

一方、比較用の試料に対して、青感層の乳剤層の単分
散性を増した比較用試料,は、赤感層、緑感層の鮮
鋭度が試料に対して、わずかに良化しているが、本発
明の試料,,ほど顕著ではない。
On the other hand, compared to the comparative sample, the comparative sample in which the monodispersibility of the emulsion layer of the blue sensitive layer was increased, the sharpness of the red sensitive layer and the green sensitive layer was slightly improved compared to the sample. However, it is not so remarkable as the sample of the present invention.

3.青感層2層構成の比較用試料,,は、青感層3
層構成の本発明の試料,,に比べ赤感層、緑感層
の鮮鋭度がはるかに劣つている。
3. Blue-sensitive layer 2 layer structure for comparison sample, is blue-sensitive layer 3
The sharpness of the red-sensitive layer and the green-sensitive layer is far inferior to that of the sample of the present invention having a layer structure.

以上より本発明の試料は、赤感層、緑感層の鮮鋭度の点
で非常に優れていることがわかる。
From the above, it can be seen that the sample of the present invention is very excellent in the sharpness of the red-sensitive layer and the green-sensitive layer.

(実施例2) 本願の実施例に従って試料No.を再び作成した。ま
た、試料No.に対して第3青感層の乳剤をEM-12から引
例(特開昭59-149349)の実施例1の乳剤No.H(平均粒
径0.8μ、変動係数0.16、平均粒子体積0.268μ)に等
銀量でおきかえた以外は、試料No.と全く同様にし
て、試料No.を作成した。さらに、試料No.に対し
て、第3青感層の乳剤をEM-12から前記引例の380頁に記
載の平均粒径0.5μの乳剤(乳剤名をEM-25とする)(変
動係数0.16、平均粒子体積0.065μ)に等銀量でおき
かえた以外は、試料No.と全く同様にして試料No.を
作成した。
(Example 2) A sample No. was prepared again according to the example of the present application. For the sample No., the emulsion of the third blue-sensitive layer was referred to from EM-12, and the emulsion No. H of Example 1 of the reference (JP-A-59-149349) (average grain size 0.8 μ, coefficient of variation 0.16, average) A sample No. was prepared in exactly the same manner as the sample No., except that the particle volume was changed to 0.268 μ 3 ) with an equal amount of silver. Further, with respect to Sample No. 3, the emulsion of the third blue-sensitive layer was changed from EM-12 to emulsion having an average grain size of 0.5 μ described in page 380 of the above reference (emulsion name is EM-25) (coefficient of variation 0.16). , Sample No. was prepared in exactly the same manner as Sample No. except that the average particle volume was changed to 0.065 μ 3 ) with the same amount of silver.

このようにして作成した試料No.、、を本願の実
施例に記載した方法に従って処理し、赤感層及び緑感層
のSRF値を求めて、赤感層及び緑感層の鮮鋭度を評価し
た。この結果を第3表に示した。引例の乳剤No.H、EM-2
5を第3青感層に用いた試料No.、に対して、本発明
の試料No.は赤感層、緑感層の鮮鋭度がはるかに優れ
ており、青感層の最高感度層に平均粒子体積0.06μ
下の単分散乳剤を使用する本発明の効果は明らかであ
る。
The sample No. thus prepared was treated according to the method described in the examples of the present application, the SRF values of the red-sensitive layer and the green-sensitive layer were determined, and the sharpness of the red-sensitive layer and the green-sensitive layer was evaluated. did. The results are shown in Table 3. Reference emulsion No. H, EM-2
In contrast to Sample No. 5 in which No. 5 was used for the third blue-sensitive layer, Sample No. of the present invention was far superior in the sharpness of the red-sensitive layer and the green-sensitive layer and was the highest sensitivity layer of the blue-sensitive layer The effect of the present invention using a monodisperse emulsion having an average grain volume of 0.06 μ 3 or less is clear.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】支持体上に、それぞれ少なくとも1つの赤
感乳剤層並びに緑感乳剤層、および感度の異なる3つの
青感乳剤層を設けたハロゲン化銀カラー写真感光材料で
あって、支持体から最も遠い位置ある感光性乳剤層とし
て該3つの青感乳剤層が設けられ、かつ最高感度の該青
感乳剤層が平均粒子体積0.055μ3以下の単分散ハロゲン
化銀乳剤からなることを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料。
1. A silver halide color photographic light-sensitive material in which at least one red-sensitive emulsion layer and green-sensitive emulsion layer, and three blue-sensitive emulsion layers having different sensitivities are provided on a support. Characterized in that the three blue-sensitive emulsion layers are provided as the light-sensitive emulsion layers located farthest from, and the blue-sensitive emulsion layer having the highest sensitivity is composed of a monodisperse silver halide emulsion having an average grain volume of 0.055 μ 3 or less. And a silver halide color photographic light-sensitive material.
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