JPH0733782A

JPH0733782A - 親水基を有するシラン、その製法及びそれから成る、水性媒体中の界面活性剤

Info

Publication number: JPH0733782A
Application number: JP6141904A
Authority: JP
Inventors: Klaus-Dieter Klein; クラインクラウス−ディーター; Wilfried Dr Knott; クノットヴィルフリート; Goetz Koerner; ケルナーゲッツ
Original assignee: TH Goldschmidt AG
Current assignee: Evonik Goldschmidt GmbH
Priority date: 1993-06-24
Filing date: 1994-06-23
Publication date: 1995-02-03
Also published as: EP0630902B1; AU6475294A; JP2749520B2; BR9402517A; CN1044708C; CN1107477A; EP0630901B1; CA2124876C; DK0630902T3; AU667436B2; DE59407622D1; JPH0710884A; AU668041B2; ES2128460T3; BR9402516A; EP0630902A1; CN1106413A; CA2124876A1; DK0630901T3; CN1046527C

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】親水基を有するシラン、その製法及びそれか
ら成る、水性媒体中の界面活性剤【構成】一般式：（Ｉ）［Ｒ^１，Ｒ^２及びＲ^３は分子中で同一又は異なって脂肪
族炭化水素基を表わし、Ｒ^４はＣ３〜１４個の２価の炭
化水素基であり、Ｒ^５は式：−Ｏ（ＣＨ_２）_ｂ−の基又
は式：−（ＯＣ_ｎＨ_２ｎ）_ｃ−のポリエーテル基であ
り、ここでｂは１〜６の値、ｎは２〜２．５の平均値で
あり、ｃは１〜１０の値であり、ａは０又は１である］
のシラン。【効果】このシランは生物学的に分解可能であり、耐
加水分解性であり、かつ優れた界面活性特性を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規の、親水基を有す
るシラン、その製造及び水性媒体中の界面活性剤として
のその使用に関する。これは特に、水性体の表面張力の
高い降下性を有する耐加水分解性シラン界面活性剤に関
する。ここで、“水性”媒体とは、主に水から成り、か
つ付加的に水溶性又は水と混合可能な有機溶剤を含有し
得るような媒体でもある。

【０００２】

【従来の技術】公知技術水準から、有機変性シロキサ
ン、例えば、陰イオン、陽イオン又は両性基を有する置
換基を有するポリエーテルシロキサン又はポリシロキサ
ンが、相応して選択された構造で、かつ親水基及び疎水
基の釣り合いのとれた割合で、水溶液の表面張力を、著
しく降下させ得ることは、公知である。

【０００３】西ドイツ国特許（ＤＥ−ＰＳ）第４１４１
０４６号明細書に、少なくとも３個の珪素原子を有する
界面活性剤が記載されている。そこでは、それは、一般
式：

【０００４】

【化４】

【０００５】［式中、Ｒ¹は、メチル−又はフェニル基
であるが、その際にＲ¹基の少なくとも９０％は、メチ
ル基であり、Ｒ²は、Ｒ¹又は−（ＣＨ₂）₆−ＯＳＯ₃~．
Ｍ⁺であり、この際Ｍ⁺はアルカリ金属イオン、1/2アル
カリ土類金属イオン又は場合によりアルキル置換された
アンモニウムイオンであり、Ｒ³は、Ｒ¹又はＲ²である
が、平均的分子中、少なくとも１個の基Ｒ²又はＲ³は、
−（ＣＨ₂）₆−ＯＳＯ₃~．Ｍ⁺基であるという条件を有
し、ａは、０〜５であり、かつｂは、０〜５である］に
相応する。

【０００６】３個の珪素原子の存在する場合に、選択さ
れたトリシロキサンヘキシルスルフェートは、中性の水
性媒体中で、表面張力を、約２１ｍＮ／ｍの値に、著し
く降下させる。しかしながら、それは酸性又はアルカリ
性溶液中では不安定であり、かつＳｉ−Ｏ−Ｓｉ−結合
の加水分解及び加水分解生成物の、高分子オリゴマーへ
の新たな縮合によって、極めて急速にその有効性を失な
い、かつ水性媒体中で部分的に不溶性になる。

【０００７】更に、欧州特許（ＥＰ−ＯＳ）第０３６７
３８１（Ａ２）号明細書及び英国特許（ＧＢ−ＰＳ）第
１５２０４２１号明細書中に、珪素原子の低含量を有す
る界面活性剤が記載されている：欧州特許（ＥＰ−Ｏ
Ｓ）第０３６７３８１（Ａ２）号明細書は、一般式：

【０００８】

【化５】

【０００９】［式中Ｒは、相互に無関係で、１８個まで
の炭素原子を有するアルキル−、アリール−、ハロゲン
化アルキル−又はハロゲン化アリール基を表わし、各
Ｒ′はアルキレン基であり、これは隣接珪素原子を６個
までの炭素原子によって相互に分離し、かつここで、
Ｒ″は、相互に無関係で、Ｒを表わすか、又はａ＝０で
ある場合に、基Ｒ₃ＳｉＲ′−を表わし、Ｚは、硫黄原
子、窒素原子又は燐原子を含有する親水置換基、カルボ
キシ官能基又はその塩であり、ａは０．１又は２の値を
有する］の有機珪素化合物に関する。

【００１０】その結果、珪素有機基は、定義により、少
なくとも２個の珪素原子を含有する。このカルボシラン
の製造は、比較的経費がかかり、かつ例えばグリニヤー
ル類似反応によって行なわれる。その後に、例えばアリ
ルグリシジルエーテル又はアリルアミンのヒドロシリル
化及び自体公知の連続反応により、四級−、スルホネー
ト又はベタイン−構造を有するカルボシラン界面活性剤
が合成される。そうして得られる物質は、蒸留水中の１
％の溶液の表面張力を、２３〜２５ｍＮ／ｍに降下させ
る。

【００１１】英国特許（ＧＢ−ＰＳ）第１５２０４２１
号明細書に、カルボシラン界面活性剤及びその製造が記
載されている。これは、一般式：

【００１２】

【化６】

【００１３】を有する。

【００１４】Ｒは、メチル−、エチル−、プロピル−又
はトリフルオルプロピル基であるが、この際、基Ｒの少
なくとも５０％は、メチル基であり、Ｒ′は、１〜６個
の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ″は、２〜６
個の炭素原子を有する２価の脂肪族炭化水素基であり、
これはＱ及び隣接の珪素原子を少なくとも２個の炭素原
子の架橋によって結合し、ここでＱは、基−Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄
Ｏ）_CＸであり、ここで、ｃは３〜１２の値を有し、か
つＸは水素原子、基Ｒ′′′、

【００１５】

【化７】

【００１６】であり、ここでＲ′′′は、１〜５個の炭
素原子を有するアルキル基であり、かつａ＝１又は２及
びｂ＝２又は３である。

【００１７】またこの際、定義に依り、少なくとも２個
の珪素原子が存在していなければならない。この化合物
は、適用技術的試験で、注目すべき起泡特性を示す。

【００１８】この際の、この公知のカルボシランにおい
ては、比較可能な構造を有する群の内で、珪素原子の数
が減少する際に、特に珪素原子の数が４から３又は２に
減少する際に、化合物の界面活性が悪化することが当業
者に公知であった。この観察で、３０〜４０ｍＮ／ｍ以
下までの水溶液の表面張力の降下に対して、シロキサン
骨格のペルメチル化表面が責任をとるというＮｅｕｍａ
ｎｎ（Ａ．Ｗ．Ｎｅｕｍａｎｎ、Ｄ．Ｒｅｎｚｏｗ、ｚ
ｅｉｔｓｃｈｒｉｆｔｆ．Ｒｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．、ｎ
ｅｗｉｓｓｕｅ６８、１１（１９６９））の理論
で、その沈殿が判明した。

【００１９】更に、ＹＵＫＡＧＡＧＵ１９、Ｎｏ．４、
Ｓ．５１ｆｆ．及びＹＵＫＡＧＡＧＵ１９、Ｎｏ．
１１、Ｓ．２３ｆｆ．（両者共、１９７０年の）中、
Ｈ．Ｍａｋｉｅｔａｌ．の日本の文献が参照され、
その中に、定義された式： (CH₃)₃Si(CH₂)₃(C₂H₄O)_nH 及び ((CH₂)₄)₃Si(CH₂)₃(C
₂H₄O)_mH ［式中、ｎ＝４．０又は７．７及びｍ＝１０又は１７で
ある］の化合物が記載されている。しかし、この化合物
は、１重量％の溶液中で、値≧２６．５ｍＮ／ｍへの表
面張力の降下を示すにすぎない。

【００２０】これらの日本の文献中には、同様に、式： Bu₃M(CH₂)₃N⁺(CH₃)₃Cl~ (Bu=ブチル、M=Sn.Si) の四級窒素化合物が記載されていて、これは静菌作用を
有するが、界面活性特性は僅かしか示さない。この四級
化合物の最も代表的なものは、１％の水溶液で、３２ｍ
Ｎ／ｍへの表面張力降下作用をする。

【００２１】

【発明が解決しようとする課題】例えばＮｅｕｍａｎｎ
の理論で示されているような、一般的専門知識に比べ
て、選ばれたシラン、すなわち、１個だけの珪素原子を
有するが、その中で親水性及び疎水性の分子部分の割合
に釣り合っている化合物が、水の表面張力を著しく有効
に降下させ、かつその際、シロキサン界面活性剤に比べ
て、酸性でも、かつアルカリ性の媒体中でも、何日も、
耐加水分解性であるという意外な認識が、本発明の基礎
にある。本発明によるシランのもう１つの、かつ予知不
可能な利点は、それを界面活性剤としてのその適用に特
に好適にさせるその完全な生物学的分解可能性である。
そのような特性プロフィールは、公知技術水準から引き
出されなかったし、かつ水性系における界面張力降下特
性を示すために、珪素有機化合物に果たすべき構造的要
求について、従来通常の手段に対抗する。

【００２２】

【課題を解決するための手段】従って、本発明の目的
は、一般式：

【００２３】

【化８】

【００２４】［式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、分子中で、
同一又は異なっていて、脂肪族炭化水素基を表わし、Ｒ
⁴は、３〜１４個の炭素原子を有する２価の炭化水素基
であり、Ｒ⁵は、式 −Ｏ（ＣＨ₂）_b−の基又は式−
（ＯＣ_nＨ_2n）_c−のポリエーテル基であり、ここで、ｂ
は、１〜６の値であり、ｎは、２〜２．５の平均値であ
り、かつｃは、１〜１０の値であり、ａは、０又は１で
ある］で表わされ、かつそれが、デウ−ノウィ（Ｄｕ−
Ｎｏｕｅｙ）−張力計で２５℃で測定された重量％水溶
液の表面張力を、≦２５ｍＮ／ｍの値まで降下させると
いう条件を満たすシランである。

【００２５】有利な基Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³の例は、メチル
−、エチル−、プロピル−又はブチル基である。

【００２６】基Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³の少なくとも９０％
は、殊にメチル基である。

【００２７】Ｒ⁴は、３〜１４個の炭素原子を有する２
価の炭化水素基、例えば−Ｃ₃Ｈ₆−、−Ｃ₅Ｈ₁₀−、Ｃ₆
Ｈ₁₂−又は−Ｃ₁₁Ｈ₂₂−基である。基Ｒ⁴は、例えば側
位のアルキル基又はハロゲン原子によって置換されてい
てよい。しかしながら、直鎖の炭化水素基が有利であ
る。

【００２８】基Ｒ⁴の他の例は、式：

【００２９】

【化９】

【００３０】の基である。Ｒ⁴は殊に、３〜９個の炭素
原子、特に３〜６個の炭素原子を有する２価の脂肪族炭
化水素基である。

【００３１】Ｒ⁵は、式−Ｏ（ＣＨ₂）_b−基又は式−
（ＯＣ_nＨ_2n）_C−のポリエーテル基であり、ここでｂ
は、１〜６の値であり、ｎは２〜２．５の平均値であ
り、かつｃは１〜１０の値である。そのような基の例
は、基−ＯＣＨ₂−、−Ｏ（ＣＨ₂）₄−、−Ｏ（ＣＨ₂）
₆−（ＯＣ₂Ｈ₄）₈−、−（ＯＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂）₅−
である。

【００３２】ｎは殊に、２．０の値を有し、従って、こ
の場合には、全てのオキシアルキレン単位は、オキシエ
チレン単位である。指数ｃは、この単位の数を示し、か
つ１〜１０、殊に３〜６の値を有する。

【００３３】ａは、０又は１の値を有する。

【００３４】本発明によるシランの例は、次のものであ
る：（ＣＨ₃）₃Ｓｉ（ＣＨ₂）₃−ＯＣＨ₂ＣＨ₂−ＯＨ；
（ＣＨ₃）₃Ｓｉ（ＣＨ₂）₆−Ｏ−［ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−］₄
Ｈ；（ＣＨ₃）₃Ｓｉ（ＣＨ₂）₆−Ｏ−［ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ
−］₂Ｈ；（ＣＨ₃）₃Ｓｉ（ＣＨ₂）₆−Ｏ−［ＣＨ₂ＣＨ
₂Ｏ−］₆Ｈ；本発明のもう１つの目的は、本発明による
化合物の製造である。この化合物は、一般式：

【００３５】

【化１０】

【００３６】のシランに、各々、自体公知のヒドロシリ
ル化触媒の存在で、ａ）一般式：ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｒ⁶（Ｒ⁵）_a−ＯＨ［式中Ｒ⁶は、１〜１２個の炭素原子を有する２価の脂
肪族炭化水素である］の化合物、又はｂ）一般式：ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｒ⁶−ＯＨの化合物を付加させ、かつ変法ｂ）の場合には、末端位
のヒドロキシル基に、一般式；

【００３７】

【化１１】

【００３８】［式中Ｒ⁷は、水素原子又は１又は２個の
炭素原子を有するアルキル基であり、かつアルキレンオ
キシドは平均して２〜２．５の炭素原子を有する］のア
ルキレンオキシドｃモルを、アルカリ性触媒又はリュイ
ス−酸の存在で、付加させることによって製造され得
る。

【００３９】Ｒ⁶は殊に、１〜７、特に１〜４個の炭素
原子を有する２価の炭化水素基である。

【００４０】アルキレンオキシドとして、特に酸化エチ
レン及び酸化プロピレンを使用する。従って、両アルキ
レンオキシドの等モル混合物により、ｎが２．５の値を
有する生成物を得る。酸化ブチレンを少量で併用する可
能性もあるが、ｎが２．５よりも大きくてはいけないと
いう条件を守らなければならない。

【００４１】シランの末端位のＯＨ−基へのアルキレン
オキシドの付加のためには、公知の触媒が好適である。
アルカリ性触媒として、ＮａＯＨ又はＫＯＨ又はそのア
ルコラート、特にＮａ−又はＫ−メチラートを使用する
ことができる。ルイス−酸として、ＢＦ₃−エーテレー
ト（Ｅｔｈｅｒａｔ）が、特に有利である。異なるアル
キレンオキシドを付加する場合に、相応するアルキレン
オキシド混合物を使用することができ、かつオキシアル
キレン単位の統計的分布を有する生成物が得られる。種
々のアルキレンオキシドを順々に付加することもでき、
この際、オキシアルキレン単位の塊状的配置が得られ
る。アルキレンオキシドの付加は、殊に高めに圧力で閉
鎖容器中で行なわれる。

【００４２】本発明による化合物の界面活性特性を最適
にするために、その親水性及び疎水性分子部分が釣り合
った割合で存在しなければならない。疎水特性は、基Ｒ
¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴によって、影響されうる。基の炭素
原子が多くなればなる程、本発明によるシランは更に疎
水性になる。親水性は、基（Ｒ⁵）_aによって、及び特に
指数ｎ及びｃの値によって決められる。ｎの数値が挙げ
られた範囲内で低ければ低い程、かつｃの数値が高けれ
ば高い程、シラン界面活性剤は更に親水性になる。界面
活性特性のこの影響は、実施例で更に詳しく説明され、
従って当業者に容易に理解される。従って、所望の特性
の達成のために、特に水性媒体の所望の表面張力降下の
達成のために、若干の期待可能な予備試験だけを必要と
し、これはどんな発明的助力も必要としない。

【００４３】ヒドロシリル化を、特に約１３０℃までの
高めた温度で、かつ触媒の存在で、実施する。好適な触
媒は特に、白金触媒である、。この種のヒドロシリル化
反応は、当業者に周知である。

【００４４】本発明のもう１つの目的は、水性媒体中で
の界面活性剤としての、本発明によるシランの使用であ
る。この際、本発明による化合物１重量％の添加によっ
て、水溶液の表面張力を、約２２ｍＮ／ｍまでの値に降
下させることが可能である。この際、本発明による化合
物の生物学的分解可能性が、極めて特に重要である。こ
れは、シラン界面活性剤の耐加水分解性によって補われ
る。

【００４５】本発明によるシラン界面活性剤の重要な使
用可能性は、殊に次のことである：湿潤剤として：植物
の処理のための調製物中（農業組成物）；低エネルギー
基体、例えばポリエチレン−、ポリプロピレン表面の湿
潤の改善のために；ラッカ−工業における使用のため
に；写真フィルムの製造の際に；電気技術において；分
散剤として：分散染料、顔料及び填料のために；乳化剤
又は添加剤として：織物助剤、光沢剤（Ａｖｉｖａｇｅ
ｎ）、潤剤、帯電防止調製物の製造のための織物工業に
おいて；染色助剤として；界面活性剤全般として：消火
剤中の使用のために；起泡安定剤として；高速印刷用イ
ンキ、接着剤、分散接着剤、融解接着剤のための界面活
性添加剤として；洗剤中の使用；技術的清浄剤のための
添加剤として；化粧品中での使用のための原料として、
例えば保護剤、シャンプー、シャワー浴剤中で；工業的
使用において及び家庭において：くもり防止剤として；
器具洗浄剤、洗剤、ＷＣ−清浄剤、自光沢エマルジョン
（Ｓｅｌｂｓｔ−ｇｌａｎｚｅｍｕｌｓｉｏｎｅｎ）中
の使用のために。

【００４６】本発明による化合物の製造及びその特性
を、次の実施例で、更に詳しく説明する。

【００４７】

【実施例】例１ａ）［６−ヒドロキシヘキシル］トリメチルシランの製
造（本発明に依る中間生成物ではない）３００ｍｌ入り実験室用オートクレーブ中に、１−ヘキ
セン−５−オール２８．７ｇ（０．２８７モル）及び白
金触媒３ｍｇを量り入れる。オートクレーブを内容物と
共に、アルゴン保護ガス処理下で、アセトン／ドライア
イス浴中で冷却し、かつトリメチルシラン２２．４ｇ
（０．２９９モル、Ｋｐ．６．７℃）を、凝固相からサ
イフォンで取り出し（Ｕｅｂｅｒｇｅｈｅｂｅｒｔ）す
る。オートクレーブを閉鎖し、かつ１３０℃に加熱す
る。この際、内圧は１３．７バールまで上昇するが、そ
の後また約５．７バールまで降下し、これが反応を信号
化する（Ｓｉｇｎａｌｉｓｉｅｒｔ）。

【００４８】室温に冷却後に行なわれるオートクレーブ
の放圧後に、内容物から濾過によって白金触媒を除去す
る（計量：５０．７ｇ、量損失：０．９ｇ）。

【００４９】ヒドロキシル価：理論値３２１．７実測値３０６．０²⁹ Ｓｉ−ＮＭＲ−及び¹Ｈ−ＮＭＲ−分光分析は、次の
生成物構造を示す：（ＣＨ₃）₃Ｓｉ（ＣＨ₂）₆ＯＨ生成物から、油ポンプ真空中で、２０℃、で低揮発性成
分を除去する。

【００５０】ｂ）［ヒドロキシヘキシル］トリメチルシ
ランのエトキシル化による［ポリオキシエチレン］トリ
メチルシランの製造（本発明による）。

【００５１】強力冷却器（Ｉｎｔｅｎｓｉｖｋｕｅｈｌ
ｅｒ）、温度計、冷却ジャケット滴下ロート並びに窒素
ガス導入口を備えている三頚フラスコ中に、ヒドロキシ
ヘキシルトリメチルシラン２０．０ｇ（０．１１モル）
及び５０％の三弗化硼酸−エテレート−溶液０．８２ｇ
を、前もって装入する。次いで、凝縮させた（ｅｉｎｋ
ｏｎｄｅｎｓｉｅｒｔｅｓ）酸化エチレン２１．１ｇ
（０．４８モル）を徐々に滴加えする。発熱反応を氷浴
で押えて、内部温度が３０〜３０℃を越えないようにす
る。次いで、更に時間室温で後撹拌し、かつ炭酸水素ナ
トリウム１．５０ｇ及び水０．４１ｇ（１重量％）での
中和後に、発揮性成分を水流真空中で９０℃で生成物か
ら除去する。

【００５２】濾過助剤の前もっての添加下で、引続いて
の濾過により、やや黄色の澄明な生成物が得られ、これ
は¹Ｈ−分光法並びにＧＰＣにより、オキシアルキレン
単位４．２を有し、かつ次の平均式で表わすことができ
る。

【００５３】（ＣＨ₃）₃Ｓｉ−（ＣＨ₂）₆−Ｏ−［ＣＨ
₂ＣＨ₂Ｏ］_4.2−Ｈこの生成物を、蒸留水で、１もしくは０．１重量％の溶
液と、２４時間の放置後に、この溶液を、ポリプロピレ
ンシート上での拡がり性（５０μｌ−滴）について調べ
る。

【００５４】

【表１】

【００５５】前記の方法により、［ヒドロキシヘキシ
ル］トリメチルシラン、［ヒドロキシプロピル］トリメ
チルシラン並びに［ヒドロキシウンデシル］トリメチル
シランから出発して、オキシアルキレン単位の数及び種
類の変化によって、本発明による化合物を製造し、その
特性を次の表に示す：

【００５６】

【表２】

【００５７】略語“ｓｔａｔ．”は、酸化エチレン及び
酸化プロピレンが混合の形で付加され、従ってアルキレ
ンオキシドの統計的分配が行なわれることを意味する。

【００５８】“１．ＥＯ；２．ＰＯ”なる表現は、先ず
記載量の酸化エチレン、引続いて記載量の酸化プロピレ
ンが付加されることを意味する。この際、オキシアルキ
レン単位のブロック状的分配が生じる。

【００５９】略語“ｎ．ｂ．”は、“測定不可能”を意
味する。

【００６０】

【表３】

【００６１】

【表４】

【００６２】例２ヒドロシリル化による、式：（ＣＨ₃）₃Ｓｉ（ＣＨ₂）₆［ＯＣＨ₂ＣＨ₂］₄ＯＨの［ポリオキシアルキレン］トリメチルシランの製造
（本発明による）３００ｍｌ入り実験室用オートクレーブ中に、式：ＣＨ
₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）₄［ＯＣＨ₂ＣＨ₂］₄ＯＨのヘキセニル
ポリエーテル８８．１４ｇ（０．３モル、ヒドロキシル
価２０３．４、沃素価８６．４）及び白金触媒５ｍｇ
を、量り入れる。次いで、オートクレーブを内容物と共
に、アルゴン保護ガス処理下で、アセトン／ドライアイ
ス浴中で冷却し、かつトリメチルシラン２３．３４ｇ
（０．３１５モル）をサイフォンで取り出す。オートク
レーブを閉鎖し、かつ１３０℃に加熱する。この際、内
圧は８．０バールまで上昇するが、その後また、約３．
５バールに降下する。室温に冷却後に行なわれるオート
クレーブの放圧後に、内容物から、濾過によって、白金
触媒を除去する（計量：１０９．０ｇ、質量損失：０．
６ｇ）。

【００６３】

【表５】

【００６４】

【表６】

【００６５】濃度依存性最大は、０．１重量％の濃度で
示す。

【００６６】例３他の本発明による化合物の製造及びその特性前記の例で記載したように、次の化合物を製造する： TMS-PE 1 = TMS-C₃-O-CH₂CH₂OH TMS = トリメチ
ルシリル基 TMS-PE 2 = TMS-C₆-O-[CH₂CH₂O]₂H TMS-PE 3 = TMS-C₆-O-[CH₂CH₂O]₄H TMS-PE 4 = TMS-C₆-O-[CH₂CH₂O]₆H 先ず各々、生成物１重量％の濃度を有する水溶液を調製
し、かつその表面張力をＤｕ−Ｎｏｕｅｙ−方法により
調べる。湿潤能力の調査のために、最大の平面的拡がり
について、ポリプロピレンシート上の１％の界面活性剤
溶液の５０μｌ−滴の拡がりを測定する。純水は、この
条件下で、盲値８ｍｍを示す。同様に長時間耐加水分解
性を、１％−溶液の湿潤特性の観察によって追求する。

【００６７】

【表７】

【００６８】例４本発明による化合物の生物学的分解可能性例１ｂ）からの生成物の生物学的分解可能性を、ＯＥＣ
Ｄ−基準（ＯＥＣＤ３０１Ｄ）に依り、試験する。

【００６９】これは、試験方法の条件下で、２８日間後
のＣＳＢ（化学的酸素要求量＝ｃｈｅｍｉｃａｌｏｘ
ｙｇｅｎｄｅｍａｎｄ（ＯＤ）の８８％ＢＳＢ（生物
学的酸素要求量＝ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌｏｘｙｇｅｎ
ｄｅｍａｎｄＢＯＤ）。この結果の有効性は、対照
物質、酢酸ナトリウムが同一時間で、６０％よりも多く
分解されるという事実から、無理なく生じる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｇ 77/46 ＮＵＬＣ０８Ｌ 71/02 ＬＱＣＣ１１Ｄ 1/82 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者ゲッツケルナードイツ連邦共和国エッセンオストプロイセンシュトラーセ 84

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式：【化１】［式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、分子中で、同一又は異な
っていて、脂肪族炭化水素基を表わし、Ｒ⁴は、３〜１４個の炭素原子を有する２価の炭化水素
基であり、Ｒ⁵は、式： −Ｏ（ＣＨ₂）_b-の基又は式：
−（ＯＣ_nＨ_2n）_C− のポリエーテル基であり、ここ
で、ｂは、１〜６の値であり、ｎは、２〜２．５の平均値であり、かつｃは、１〜１０
の値であり、ａは、０又は１である］で表わされ、かつ
それが、デウーノウイ張力計で２５℃で測定された１重
量％の水溶液の表面張力を、≦２５ｎＮ／ｍの値まで降
下させるという条件を満たすシラン。
【請求項２】Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³が、１〜４個の炭素原
子を有するアルキル基である、請求項１に記載のシラ
ン。
【請求項３】基Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³の少なくとも９０％
が、メチル基である、請求項２に記載のシラン。
【請求項４】基Ｒ⁴は、３〜１４個の炭素原子を有す
る２価の脂肪族炭化水素基である、請求項１から３まで
のいずれか１項に記載のシラン。
【請求項５】基Ｒ⁴は、３〜９個の炭素原子を有する
２価の脂肪族炭化水素である、請求項４に記載のシラ
ン。
【請求項６】基Ｒ⁴は、３〜６個の炭素原子を有する
２価の脂肪族炭化水素基である、請求項５に記載のシラ
ン。
【請求項７】基Ｒ⁵が、ポリエーテル基であり、その
場合、ｎは２の値を有し、かつｃは３〜６の値を有す
る、請求項１から６までのいずれか１項に記載のシラ
ン。
【請求項８】請求項１から７までのいずれか１項に記
載のシランを製造するために、一般式：【化２】［式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、請求項１に記載のもので
ある］のシランに、それぞれ、自体公知のヒドロシリル
化触媒の存在で、ａ）一般式：ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｒ⁶−（Ｒ⁵）_a−ＯＨ［式中、Ｒ⁶は、１〜１２個の炭素原子を有する２価の
脂肪族炭化水素基であり、Ｒ⁵及びａは、請求項１に記
載のものである］の化合物を付加させるか、又はｂ）一般式：ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｒ⁶−ＯＨ［式中Ｒ⁶は、前記のものである］の化合物を付加さ
せ、かつ変法ｂ）の場合には、末端位のヒドロキシル基
に、一般式：【化３】［式中、Ｒ⁷は、水素原子又は１又は２個の炭素原子を
有するアルキル基である］のアルキレンオキシドｃモル
［この際、ｃは、請求項１に記載のものであり、かつア
ルキレンオキシドは、平均して、２〜２．５個の炭素原
子を有する］を、アルカリ性触媒又はリュイス酸の存在
で、付加させることを特徴とする、親水基を有するシラ
ンの製法。
【請求項９】ヒドロシリル化を、高めた温度で、及び
／又は溶剤の存在で、実施する、請求項８に記載の方
法。
【請求項１０】ヒドロシリル化を、白金触媒の存在で
実施する、請求項８又は９に記載の方法。
【請求項１１】請求項１に記載のシランを含有する、
水を含有する媒体中の、生物学的に分解可能な、耐加水
分解性の界面活性剤。