JPH0731864A - Method for producing spherical apatite composite particles - Google Patents
Method for producing spherical apatite composite particlesInfo
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 酸化チタンを含有したアパタイト複合微粒子
と球状樹脂粒子との混合物、或いはアパタイト微粒子、
酸化チタン粉末、及び球状樹脂粒子を含む混合物を、高
速気流中に供給し、上記球状樹脂粒子を分散させてその
凝集を回避しながら、この球状樹脂粒子の表面に酸化チ
タンを含有したアパタイト複合微粒子、或いはアパタイ
ト微粒子と酸化チタン粉末とを気流中でコーティングす
ることにより球状樹脂粒子の表面にアパタイト複合微粒
子、或いはアパタイト微粒子と酸化チタン粉末とが均一
にコーティングされた球状アパタイト複合粒子を得る。
【効果】 １つの球状樹脂粒子の表面にアパタイト複合
微粒子、或いはアパタイト微粒子と酸化チタン粉末とが
均一にコーティングされた球状アパタイト複合粒子を得
ることができる。従って酸化チタンが球状樹脂粒子の表
面層にのみ存在することとなるため、酸化チタンによる
紫外線吸収効果が十分発揮され、紫外線吸収効率を高め
ることができる。
(57) [Summary] [Structure] A mixture of apatite composite fine particles containing titanium oxide and spherical resin particles, or apatite fine particles,
Apatite composite fine particles containing titanium oxide on the surface of the spherical resin particles while supplying a mixture containing the titanium oxide powder and the spherical resin particles to a high-speed air flow to disperse the spherical resin particles and avoid their aggregation. Alternatively, the apatite fine particles and the titanium oxide powder are coated in an air stream to obtain spherical apatite composite particles, or spherical apatite composite particles in which the apatite fine particles and the titanium oxide powder are uniformly coated. [Effect] It is possible to obtain spherical apatite composite particles in which the surface of one spherical resin particle is uniformly coated with apatite composite particles or apatite particles and titanium oxide powder. Therefore, since titanium oxide exists only in the surface layer of the spherical resin particles, the ultraviolet absorbing effect of titanium oxide is sufficiently exerted, and the ultraviolet absorbing efficiency can be enhanced.
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、優れた油脂吸着能及び
紫外線吸収能を有し、化粧品原料等に用いられる球状ア
パタイト複合粒子の製造方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing spherical apatite composite particles which have excellent oil and fat adsorption ability and ultraviolet ray absorption ability and are used for cosmetic raw materials and the like.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より、アパタイトの一種である水酸
アパタイト〔Ｃa10（ＰＯ4）6（ＯＨ）2 〕は、特開昭
６３−２７４１１号公報に記載されているように、人間
の皮脂成分のうち肌に悪影響を及ぼす皮脂老廃物である
遊離脂肪酸を有効に吸着して除去できるものとして知ら
れている。そこで、上記水酸アパタイトを平均粒径２０
μｍ以下の粉末状に形成し、かかる優れた油脂吸着能を
利用して、化粧品等の皮膚外用剤に配合されている。 2. Description of the Related Art Conventionally, hydroxyapatite [Ca 10 (PO 4 ) 6 (OH) 2 ], which is a kind of apatite, has been used in human sebum as described in JP-A-63-27411. It is known that among the components, free fatty acids, which are sebum waste products that adversely affect the skin, can be effectively adsorbed and removed. Therefore, the average particle size of the hydroxyapatite is 20
It is formed into a powder form having a particle size of not more than μm, and by utilizing such an excellent oil and fat adsorption ability, it is blended in a skin external preparation such as cosmetics.
【０００３】また、近年紫外線の皮膚への有害性が認識
されるにともなって、皮膚外用剤に紫外線吸収剤が配合
されるようになってきている。この点に関し、本発明者
は先に、アパタイトスラリーに、紫外線吸収剤として酸
化チタン粉末を混合し、この混合物を噴霧造粒法等によ
って造粒してなるアパタイト複合粒子を提案した（特開
平５−３２５１８号公報）。Further, with the recent recognition of the harmfulness of ultraviolet rays to the skin, ultraviolet absorbers have been added to external preparations for skin. In this regard, the present inventor has previously proposed apatite composite particles obtained by mixing titanium oxide powder as an ultraviolet absorber into an apatite slurry, and granulating the mixture by a spray granulation method or the like (Japanese Patent Laid-Open No. Hei 5) No. 32518).
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】このアパタイト複合粒
子は、ほぼ球状となるので従来のアパタイト粒子に比べ
て肌に対する「すべり」や「のり」が良く、またより高
い油脂吸着能を備えているが、しかしアパタイト複合粒
子がスプレードライヤー等の噴霧乾燥造粒法により製造
されているため、粒度分布がシャープになり難く、また
酸化チタン含有アパタイト微粒子が、アパタイト複合粒
子の表面だけでなく内部の方にも多く入り込むため、酸
化チタンによる紫外線吸収効果が十分に発揮されず、紫
外線吸収効率が低下するという問題点を有していた。Since the apatite composite particles have a substantially spherical shape, they have better "slip" and "paste" on the skin than conventional apatite particles, and have a higher oil and fat adsorption ability. However, since the apatite composite particles are manufactured by a spray drying granulation method such as a spray dryer, it is difficult for the particle size distribution to be sharp, and the titanium oxide-containing apatite particles are not only on the surface of the apatite composite particles but also on the inside. Since a large amount of titanium oxide enters, the ultraviolet absorbing effect of titanium oxide is not sufficiently exerted, and there is a problem that the ultraviolet absorbing efficiency is lowered.
【０００５】本発明は、かかる問題点を解決し、ほぼ真
球状の形状を有し、しかも粒度分布がシャープで、肌に
対する「すべり」や「のり」が更に改善された、紫外線
吸収効率のよい球状アパタイト複合粒子の製造方法を提
供するものである。The present invention has solved the above problems, has a substantially spherical shape, has a sharp particle size distribution, and has further improved "slip" and "paste" on the skin, and has a high ultraviolet absorption efficiency. The present invention provides a method for producing spherical apatite composite particles.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明の球状アパタイト
複合粒子の製造方法は、アパタイト微粒子のスラリーに
酸化チタン粉末を混合してアパタイト複合微粒子のスラ
リーを作成し、次いでこのスラリー中に、球状樹脂粒子
を混合して混合物を得た後、この混合物を高速気流中に
供給して、上記球状樹脂粒子を分散させながら、上記球
状樹脂粒子の表面に上記アパタイト複合微粒子をコーテ
ィングして球状アパタイト複合粒子を得ること、及びア
パタイト微粒子スラリー、酸化チタン粉末、及び球状樹
脂粒子を含む混合物を得た後、この混合物を高速気流中
に供給して、上記球状樹脂粒子を分散させながら、上記
球状樹脂粒子の表面に上記アパタイト微粒子と酸化チタ
ン粉末とをコーティングして球状アパタイト複合粒子を
得ることを特徴とするものである。A method for producing spherical apatite composite particles according to the present invention is to prepare a slurry of apatite composite particles by mixing titanium oxide powder with a slurry of apatite particles, and then add spherical resin to the slurry. After mixing the particles to obtain a mixture, this mixture is supplied in a high-speed air stream, while dispersing the spherical resin particles, the spherical apatite composite particles by coating the surface of the spherical resin particles with the apatite composite particles. And to obtain a mixture containing apatite fine particle slurry, titanium oxide powder, and spherical resin particles, the mixture is supplied into a high-speed air stream, while dispersing the spherical resin particles, the spherical resin particles of Characterized in that spherical apatite composite particles are obtained by coating the surface with the apatite fine particles and titanium oxide powder. Is shall.
【０００７】本発明におけるアパタイト微粒子として
は、一般化学式Ｍ10（ＺＯ4）6 Ｘ2で表される物質群で
あって、Ｍとして、Ｃａ、Ｐｂ、Ｂａ、Ｓｒ、Ｃｄ、Ｚ
ｎ、Ｎｉ、Ｍｇ、Ｎａ、Ｋ、Ｆｅ、Ａl の元素の中から
少なくとも１種、ＺＯ4 として、ＰＯ4、ＡｓＯ4、ＶＯ
4、ＳｉＯ4またはＣＯ3、Ｘとして、Ｆ、ＯＨ、Ｃｌ、
Ｂｒ、Ｏの元素もしくは原子団の中から少なくとも１種
から構成されたものが使用される。アパタイト微粒子の
平均粒子径は、大きな比表面積を有するアパタイト複合
粒子を得るためには、０．１μｍ以下とすることが望ま
しい。The apatite fine particles in the present invention are a group of substances represented by the general chemical formula M 10 (ZO 4 ) 6 X 2 , where M is Ca, Pb, Ba, Sr, Cd or Z.
At least one element selected from n, Ni, Mg, Na, K, Fe, and Al, and as ZO 4 , PO 4 , AsO 4 , and VO
4 , SiO 4, or CO 3 , and X as F, OH, Cl,
A material composed of at least one of the elements or atomic groups of Br and O is used. The average particle size of the apatite fine particles is preferably 0.1 μm or less in order to obtain apatite composite particles having a large specific surface area.
【０００８】アパタイト微粒子は通常水に懸濁したスラ
リー状態で、１〜９０重量％の濃度範囲に調整して使用
されるが、より好ましくは３〜３０重量％の範囲に調整
して用いられる。アパタイト微粒子の濃度が９０重量％
を越えると、スラリーの粘度がかなり高くなるので、攪
拌むらができやすく、均一なスラリーが得難く、造粒に
も不適となる。一方、濃度が１重量％未満になると、ア
パタイト複合粒子の収率が低くなり好ましくない。The fine particles of apatite are usually used in the form of a slurry suspended in water, adjusted to a concentration range of 1 to 90% by weight, more preferably adjusted to a range of 3 to 30% by weight. Apatite fine particle concentration is 90% by weight
If it exceeds, the viscosity of the slurry becomes considerably high, so that uneven stirring is likely to occur, it is difficult to obtain a uniform slurry, and it becomes unsuitable for granulation. On the other hand, if the concentration is less than 1% by weight, the yield of the apatite composite particles becomes low, which is not preferable.
【０００９】また本発明で用いる酸化チタン（ＴｉＯ
2 ）粉末は、５μｍ以下の粒径であれば、粉末のままで
もゾルの状態でも使用することができる。酸化チタン粉
末の添加量が多くなる程、紫外線吸収率（反射率）は高
くなるが、酸化チタン粉末はアパタイト微粒子に対して
１０〜５０重量％使用することが望ましい。酸化チタン
の使用量が５０重量％を越えると、アパタイトを分解す
るという問題点があり、一方１０重量％未満になると、
紫外線吸収効果が悪くなり好ましくない。The titanium oxide (TiO 2) used in the present invention is also used.
2 ) As long as the powder has a particle size of 5 μm or less, it can be used as a powder or in a sol state. The greater the amount of titanium oxide powder added, the higher the ultraviolet absorptivity (reflectance), but it is desirable to use titanium oxide powder in an amount of 10 to 50% by weight based on the apatite fine particles. If the amount of titanium oxide used exceeds 50% by weight, there is a problem of decomposing apatite, while if it is less than 10% by weight,
This is not preferable because the effect of absorbing ultraviolet rays deteriorates.
【００１０】本発明で使用する球状樹脂粒子としては、
球状の樹脂粒子であれば特に限定されるものではない
が、例えば懸濁重合法により製造された球状のポリメタ
クリル酸メチル（以下、ＰＭＭＡという）が好適に使用
される。また、球状樹脂粒子の平均粒径は、使用目的に
応じて適宜変更することができるが、通常１〜２０μｍ
程度の範囲のものが使用される。また予め粒子径を揃え
た球状粒子、叉は粒度分布のシャープな球状樹脂粒子選
択して使用することにより、得られる球状アパタイト複
合粒子の粒度分布をシャープにすることができる。The spherical resin particles used in the present invention include:
It is not particularly limited as long as it is spherical resin particles, but for example, spherical polymethylmethacrylate (hereinafter referred to as PMMA) produced by a suspension polymerization method is preferably used. The average particle size of the spherical resin particles can be appropriately changed according to the purpose of use, but is usually 1 to 20 μm.
A range of degrees is used. Further, by selecting and using spherical particles having a uniform particle size in advance, or spherical resin particles having a sharp particle size distribution, the resulting spherical apatite composite particles can have a sharp particle size distribution.
【００１１】本発明では、アパタイト微粒子、酸化チタ
ン粉末、及び球状樹脂粒子を混合物溶液中で均一に分散
させるために、分散剤を使用することが望ましい。かか
る分散剤としては、例えば、トリアクリル酸アンモニウ
ム塩、ポリアクリル酸塩、ニトロフミン酸塩、リグニン
スルフォン酸塩、スチレン−無水マレイン酸共重合体、
ラウリル硫酸ナトリウム等を挙げらることができる。上
記分散剤を混合物にわずかでも加えると、得られる球状
アパタイト複合粒子の真球度が向上するという効果が認
められる。しかし、混合物に加える分散剤の量があまり
増加すると、得られる球状アパタイト複合粒子中に残存
する分散剤の量が増加することになるので、分散剤の添
加量はアパタイト固形分に対して１０重量％以下に抑え
ることが好ましい。In the present invention, it is desirable to use a dispersant in order to uniformly disperse the apatite fine particles, titanium oxide powder, and spherical resin particles in the mixture solution. Such dispersants include, for example, ammonium triacrylate, polyacrylates, nitrohumates, lignin sulfonates, styrene-maleic anhydride copolymers,
Mention may be made of sodium lauryl sulfate and the like. The effect of improving the sphericity of the obtained spherical apatite composite particles can be recognized by adding even a small amount of the above-mentioned dispersant to the mixture. However, if the amount of the dispersant added to the mixture is increased too much, the amount of the dispersant remaining in the obtained spherical apatite composite particles will be increased. Therefore, the amount of the dispersant added is 10 wt% with respect to the apatite solid content. % Or less is preferable.
【００１２】本発明では、酸化チタンを含有したアパタ
イト複合微粒子と球状樹脂粒子との混合物、或いはアパ
タイト微粒子、酸化チタン粉末、及び球状樹脂粒子を含
む混合物を、高速気流中に供給し、上記球状樹脂粒子を
分散させてその凝集を回避しながら、この球状樹脂粒子
の表面に酸化チタンを含有したアパタイト複合微粒子、
或いはアパタイト微粒子と酸化チタン粉末とを気流中で
コーティングすることにより球状樹脂粒子の表面にアパ
タイト複合微粒子、或いはアパタイト微粒子と酸化チタ
ン粉末とが均一にコーティングされた球状アパタイト複
合粒子を得ることができる。In the present invention, a mixture of apatite composite fine particles containing titanium oxide and spherical resin particles, or a mixture containing apatite fine particles, titanium oxide powder, and spherical resin particles is supplied to a high-speed air stream to obtain the above spherical resin. Apatite composite fine particles containing titanium oxide on the surface of the spherical resin particles while dispersing the particles and avoiding the aggregation thereof.
Alternatively, by coating apatite fine particles and titanium oxide powder in an air stream, it is possible to obtain spherical apatite composite particles, or spherical apatite composite particles in which apatite fine particles and titanium oxide powder are uniformly coated.
【００１３】[0013]
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を詳細に説明
するが、これにより本発明は何等限定されるものではな
い。 〔実施例１〕まず、アパタイトの一種である水酸アパタ
イト微粒子の調製について説明する。最初に、水酸カル
シウム懸濁液中に２〜４倍に希釈したリン酸水溶液を、
攪拌しながらｐＨ１１付近に至るまで滴下し、この後約
５倍以上に希釈したリン酸水溶液を滴下してｐＨ１０〜
９に調節した後、イオン交換水で希釈することにより、
平均粒径０．１μｍ以下の水酸アパタイト〔Ｃａ10（Ｐ
Ｏ4）6（０Ｈ）2〕（以下ＨＡｐという）微粒子が懸濁
したＨＡｐスラリー（ＨＡｐ微粒子濃度２０重量％）を
得た。The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. Example 1 First, preparation of hydroxyapatite fine particles, which is a kind of apatite, will be described. First, an aqueous phosphoric acid solution diluted 2 to 4 times in a calcium hydroxide suspension is added.
While stirring, the solution is added dropwise until it reaches a pH of about 11, and then a phosphoric acid aqueous solution diluted about 5 times or more is added dropwise to adjust the pH to 10 to 10.
After adjusting to 9, by diluting with ion-exchanged water,
Hydroxyapatite [Ca 10 (P
An HAp slurry (HAp fine particle concentration: 20% by weight) in which fine particles of O4) 6 (0H) 2 ] (hereinafter referred to as HAp) were suspended was obtained.
【００１４】得られたＨＡｐスラリー中に、平均粒径約
１μｍの酸化チタン粉末をＨＡｐに対して、１０〜５０
重量％添加し、混合して酸化チタンを含有した複合ＨＡ
ｐ微粒子を得た。次に、球状アパタイト複合粒子の製造
方法について説明する。上記複合ＨＡｐスラリーに所定
量の水を加えて攪拌モーターで攪拌して複合ＨＡｐ調製
物を得た。この複合ＨＡｐ調製物に、平均粒径が８μｍ
で、ポリメタクリル酸メチル（以下、ＰＭＭＡという）
からなるシャープな粒度分布を有する球状樹脂粒子〔積
水化成品工業（株）製、商品名テクポリマーＭＢ−８
Ｃ〕、及び水をそれぞれ所定量加え、図１に示すよう
に、ＨＡｐ複合粒子（アパタイト複合微粒子）１、ＰＭ
ＭＡ粒子（球状樹脂粒子）２を含む混合物溶液（混合
物）４を調製した。In the obtained HAp slurry, titanium oxide powder having an average particle size of about 1 μm is used in an amount of 10 to 50 with respect to HAp.
Composite HA containing titanium oxide containing wt% added and mixed
p fine particles were obtained. Next, a method for producing spherical apatite composite particles will be described. A predetermined amount of water was added to the composite HAp slurry and stirred with a stirring motor to obtain a composite HAp preparation. This composite HAp preparation has an average particle size of 8 μm
And polymethylmethacrylate (hereinafter referred to as PMMA)
Spherical resin particles having a sharp particle size distribution made by Sekisui Plastics Co., Ltd., trade name Techpolymer MB-8
C] and water are added in predetermined amounts, respectively, and as shown in FIG. 1, HAp composite particles (apatite composite fine particles) 1, PM
A mixture solution (mixture) 4 containing MA particles (spherical resin particles) 2 was prepared.
【００１５】また、固形分〔第一工業製薬（株）製、メ
チルセルロース系バインダー商品名ＥＢ−４３ＰＳ〕と
水との割合（重量比）を１／６０に調製したバインダー
溶液を所定量加えた混合物溶液４も調製した。これらの
各混合比および後述する操作条件は表１に記載した。A mixture containing a predetermined amount of a binder solution having a solid content [manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., methyl cellulose binder, trade name EB-43PS] and water adjusted to 1/60 (weight ratio). Solution 4 was also prepared. Table 1 shows the respective mixing ratios and operating conditions described later.
【００１６】[0016]
【表１】 [Table 1]
【００１７】ただし、ＰＭＭＡ粒子、ＨＡｐスラリー、
水、バインダーの配合量の単位はグラムで表示した。液
供給量は１〜３Ｋｇ／ｈで行い、乾燥温度は１１０℃で
行った。種々の混合比で調製した各混合溶液４を、定量
ポンプ５によりコーティング機（日清エンジニアリング
製、型式ＤＣ−０８）６の液体コーティングノズル７に
所定の供給量で供給して、コンプレッサー８からの圧縮
空気により液体コーティングノズル７内に生じている高
速気流中にそれぞれ供給した。However, PMMA particles, HAp slurry,
The unit of the blending amount of water and binder is expressed in grams. The liquid supply rate was 1 to 3 kg / h, and the drying temperature was 110 ° C. Each mixed solution 4 prepared at various mixing ratios was supplied by a constant amount pump 5 to a liquid coating nozzle 7 of a coating machine (manufactured by Nisshin Engineering Co., model DC-08) 6 at a predetermined supply amount, and was supplied from a compressor 8. The compressed air was supplied into the high-speed air stream generated in the liquid coating nozzle 7.
【００１８】高速気流中の混合物溶液４は、高速気流に
よって分散されながら乾燥チェンバー９内に噴霧され
る。ＰＭＭＡ粒子２は、分散されながら表面にＨＡｐ複
合粒子１がコーティングされた後、液体コーティングノ
ズル７から排出される高速気流に乗って、乾燥チェンバ
ー９の中心部を下降し、続いて、乾燥チェンバー９の下
部から上方に吹き出しているヒーター１１で加温された
熱風によって、乾燥されながら上昇し、その後、サイク
ロン１２を経てフィルター１３にて回収された。The mixture solution 4 in the high-speed air stream is sprayed into the drying chamber 9 while being dispersed by the high-speed air stream. After the surface of the PMMA particles 2 is coated with the HAp composite particles 1 while being dispersed, the PMMA particles 2 ride on the high-speed airflow discharged from the liquid coating nozzle 7 and descend in the central portion of the drying chamber 9, and subsequently, the drying chamber 9 It was raised while being dried by the hot air heated by the heater 11 blowing upward from the lower part of the above, and then collected by the filter 13 through the cyclone 12.
【００１９】ＰＭＭＡ粒子、ＨＡｐスラリー、水、及び
バインダーの混合比を表１に示したが、ＨＡｐ複合粒子
１に対してＰＭＭＡ粒子２の割合が大きくなると、ＰＭ
ＭＡ粒子２が凝集し易くなるので、混合物溶液４に分散
剤３を加えた。分散剤３としては、トリアクリル酸アン
モニウム塩（第一工業製薬社製Ｄ−１３４）を所定濃度
となるように添加した。The mixing ratios of PMMA particles, HAp slurry, water, and binder are shown in Table 1. When the ratio of PMMA particles 2 to HAp composite particles 1 becomes large, PM
Since the MA particles 2 easily aggregate, the dispersant 3 was added to the mixture solution 4. As the dispersant 3, ammonium triacrylate (D-134 manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) was added so as to have a predetermined concentration.
【００２０】上記実施例１で得られた各球状アパタイト
複合粒子１０について、走査型電子顕微鏡でコーティン
グ状態をそれぞれ観察したところ、ＰＭＭＡ粒子の凝集
がなく、１つのＰＭＭＡ粒子の表面にアパタイト複合微
粒子が綺麗にコーティングされたほぼ真球形状の球状ア
パタイト複合粒子がそれぞれ得られていることが分かっ
た。なお、バインダーを加えなくとも球状アパタイト複
合粒子を得ることもできるが、バインダーを加えること
により、コーティングがより強固になっていた。The coating state of each spherical apatite composite particle 10 obtained in Example 1 above was observed with a scanning electron microscope. As a result, there was no aggregation of PMMA particles, and the apatite composite fine particles were found on the surface of one PMMA particle. It was found that finely coated, substantially spherical spherical apatite composite particles were obtained. Although spherical apatite composite particles can be obtained without adding a binder, the addition of the binder made the coating stronger.
【００２１】〔実施例２〕ＨＡｐスラリー８０ｇ、酸化
チタン粉末７ｇ、ＰＭＭＡ粒子１００ｇ、バインダー水
溶液（固形分０．５％）１５０ｇ、及び水７０ｇを混合
して混合物溶液を調整した後、実施例１と同様の装置と
条件にて球状複合アパタイト複合粒子を得た。Example 2 After mixing 80 g of HAp slurry, 7 g of titanium oxide powder, 100 g of PMMA particles, 150 g of a binder aqueous solution (solid content 0.5%), and 70 g of water to prepare a mixture solution, Example 1 was used. Spherical composite apatite composite particles were obtained under the same apparatus and conditions as in.
【００２２】次いで、上記各球状アパタイト複合粒子に
ほぼ紫外線領域の光（２００ｎｍ〜５００ｎｍ）を連続
的にスキャンしてそれぞれ照射し、球状アパタイト複合
粒子からの反射率を測定することで、それぞれの紫外線
吸収率を測定した。この結果を図２に示した。この結果
から明らかなように、各球状アパタイト複合粒子におい
ては、ＨＡｐ微粒子単体を用いて造粒した粒子と比べて
有意の紫外線吸収率を示し、また、酸化チタンの含有率
が高くなるにつれて紫外線吸収率が高くなっていた。ま
た、実施例２で得られた球状アパタイト複合粒子の紫外
線吸収率を図３に示す。この方法のように、ＨＡｐと酸
化チタンを反応させずにＰＭＭＡ粒子とＨＡｐスラリー
の混合時に酸化チタン粉末を添加すると、酸化チタンと
同等の高い紫外線吸収率を得ることができる。Next, each spherical apatite composite particle is continuously scanned and irradiated with light in the ultraviolet region (200 nm to 500 nm), and the reflectance from the spherical apatite composite particle is measured to obtain each ultraviolet light. The absorption rate was measured. The result is shown in FIG. As is clear from this result, each spherical apatite composite particle exhibits a significant ultraviolet absorption rate as compared with particles granulated using HAp fine particles alone, and also the ultraviolet absorption increases as the content of titanium oxide increases. The rate was high. Further, FIG. 3 shows the ultraviolet absorptivity of the spherical apatite composite particles obtained in Example 2. When the titanium oxide powder is added during the mixing of the PMMA particles and the HAp slurry without reacting the HAp with the titanium oxide as in this method, it is possible to obtain a high ultraviolet absorption rate equivalent to that of titanium oxide.
【００２３】[0023]
【発明の効果】本発明の球状アパタイト複合粒子の製造
方法は、酸化チタンを含有したアパタイト複合微粒子と
球状樹脂粒子との混合物、或いはアパタイト微粒子、酸
化チタン粉末、及び球状樹脂粒子を含む混合物を、高速
気流中に供給し、上記球状樹脂粒子を分散させてその凝
集を回避しながら、この球状樹脂粒子の表面に酸化チタ
ンを含有したアパタイト複合微粒子、或いはアパタイト
微粒子と酸化チタン粉末とを気流中でコーティングする
ことにより球状樹脂粒子の表面にアパタイト複合微粒
子、或いはアパタイト微粒子と酸化チタン粉末とが均一
にコーティングされた球状アパタイト複合粒子を得る方
法である。The method for producing spherical apatite composite particles of the present invention comprises a mixture of titanium oxide-containing apatite composite particles and spherical resin particles, or a mixture of apatite particles, titanium oxide powder, and spherical resin particles, Supply in a high-speed air stream, while avoiding the agglomeration by dispersing the spherical resin particles, apatite composite particles containing titanium oxide on the surface of the spherical resin particles, or apatite particles and titanium oxide powder in the air stream This is a method of obtaining spherical apatite composite particles in which the surface of the spherical resin particles is coated with the apatite composite particles, or the apatite particles and titanium oxide powder are uniformly coated.
【００２４】それゆえ、上記球状樹脂粒子を分散させ
て、その凝集を回避しながら、上記球状樹脂粒子の表面
に酸化チタンを含有したアパタイト複合微粒子、或いは
アパタイト微粒子と酸化チタン粉末とを均一にコーティ
ングできるので、１つの球状樹脂粒子の表面にアパタイ
ト複合微粒子、或いはアパタイト微粒子と酸化チタン粉
末とが均一にコーティングされた球状アパタイト複合粒
子を得ることができる。Therefore, the spherical resin particles are dispersed to avoid the agglomeration of the particles, and the surfaces of the spherical resin particles are uniformly coated with apatite composite particles containing titanium oxide or apatite particles and titanium oxide powder. Therefore, it is possible to obtain the spherical apatite composite particles in which the surface of one spherical resin particle is uniformly coated with the apatite composite particles or the apatite particles and the titanium oxide powder.
【００２５】したがって、酸化チタンが球状樹脂粒子の
表面層にのみ存在することとなるため、酸化チタンによ
る紫外線吸収効果が十分発揮され、紫外線吸収効率を高
めることができる。また形状が球状の樹脂粒子を使用す
ることから、得られたアパタイト複合粒子の形状をほぼ
真球状にすることができる。なお、予め粒子径を揃えた
球状樹脂粒子、叉は粒度分布のシャープな球状樹脂粒子
を使用することにより、粒度分布のシャープな球状アパ
タイト複合粒子を得ることができる。Therefore, since titanium oxide exists only in the surface layer of the spherical resin particles, the ultraviolet absorbing effect of titanium oxide is sufficiently exerted and the ultraviolet absorbing efficiency can be enhanced. Further, since the resin particles having a spherical shape are used, the shape of the obtained apatite composite particles can be made substantially spherical. Note that spherical apatite composite particles having a sharp particle size distribution can be obtained by using spherical resin particles having a uniform particle size in advance or spherical resin particles having a sharp particle size distribution.
【００２６】その結果、形状がほぼ真球形状で、しかも
粒度分布がシャープであることから、基材に対する「す
べり」や「のり」の良い球状アパタイト複合粒子を安定
的に製造することができるという効果を奏する。また、
得られた球状アパタイト複合粒子は、皮膚外用剤原料
（医薬品、医薬用外品、化粧品等）として好適に使用さ
れるが、紫外線吸収能を備えているため、紫外線をカッ
トするファンデーション等の皮膚に塗布する化粧品原料
として特に好適に使用することができる。As a result, since the shape is almost spherical and the particle size distribution is sharp, it is possible to stably produce spherical apatite composite particles having good "slip" and "paste" with respect to the base material. Produce an effect. Also,
The obtained spherical apatite composite particles are suitably used as a raw material for external preparations for skin (medicines, quasi-drugs, cosmetics, etc.), but since it has an ability to absorb ultraviolet rays, it can be applied to skin such as foundations that block ultraviolet rays. It can be used particularly preferably as a cosmetic raw material to be applied.
【００２７】更に、ＨＡｐが生体内における骨などの構
成材料であるので、得られた球状アパタイト複合粒子も
充分な生体親和力を有し、歯科材料や骨充填材等にも適
用することが可能である。Further, since HAp is a constituent material such as bone in the living body, the obtained spherical apatite composite particles also have sufficient biocompatibility and can be applied to dental materials, bone filling materials and the like. is there.
【図１】本発明の球状アパタイト複合粒子の製造方法に
おける、実施例１において用いたコーティング機の概略
構成図である。FIG. 1 is a schematic configuration diagram of a coating machine used in Example 1 in a method for producing spherical apatite composite particles of the present invention.
【図２】上記各球状アパタイト複合粒子の紫外線反射率
をそれぞれ示すグラフである。FIG. 2 is a graph showing the ultraviolet reflectance of each spherical apatite composite particle.
【図３】実施例２において得られた球状アパタイト複合
粒子の紫外線反射率をそれぞれ示すグラフである。FIG. 3 is a graph showing the ultraviolet reflectance of the spherical apatite composite particles obtained in Example 2.
１ ＨＡｐ複合粒子（アパタイト複合微粒子） ２ ＰＭＭＡ粒子（球状樹脂粒子） ４ 混合物溶液（混合物） １０ 球状アパタイト複合粒子 1 HAp composite particles (apatite composite fine particles) 2 PMMA particles (spherical resin particles) 4 mixture solution (mixture) 10 spherical apatite composite particles
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ａ６１Ｋ 7/42 7252−4Ｃ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI technical display location // A61K 7/42 7252-4C
Claims (2)
粉末を混合してアパタイト複合微粒子のスラリーを作成
し、次いでこのスラリーの中に球状樹脂粒子を混合して
混合物を得た後、この混合物を高速気流中に供給して、
上記球状樹脂粒子を分散させながら、上記球状樹脂粒子
の表面に上記アパタイト複合微粒子をコーティングする
ことを特徴とする球状アパタイト複合粒子の製造方法。1. A slurry of apatite fine particles is mixed with a titanium oxide powder to prepare a slurry of apatite composite fine particles, and then spherical resin particles are mixed into the slurry to obtain a mixture. Supply inside,
A method for producing spherical apatite composite particles, which comprises coating the surface of the spherical resin particles with the apatite composite particles while dispersing the spherical resin particles.
粉末、及び球状樹脂粒子を含む混合物を得た後、この混
合物を高速気流中に供給して、上記球状樹脂粒子を分散
させながら、上記球状樹脂粒子の表面に上記アパタイト
微粒子と酸化チタン粉末とをコーティングすることを特
徴とする球状アパタイト複合粒子の製造方法。2. A mixture containing a slurry of apatite fine particles, titanium oxide powder, and spherical resin particles, and then the mixture is supplied into a high-speed air stream to disperse the spherical resin particles while the spherical resin particles are dispersed. A method for producing spherical apatite composite particles, which comprises coating the surface of the above-mentioned apatite fine particles and titanium oxide powder.
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| JP18009493A JP2915253B2 (en) | 1993-07-21 | 1993-07-21 | Method for producing spherical apatite composite particles |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0731864A true JPH0731864A (en) | 1995-02-03 |
| JP2915253B2 JP2915253B2 (en) | 1999-07-05 |
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-
1993
- 1993-07-21 JP JP18009493A patent/JP2915253B2/en not_active Expired - Lifetime
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