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JPH0730491B2 - Composite molded product - Google Patents

Composite molded product

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Publication number
JPH0730491B2
JPH0730491B2 JP59234561A JP23456184A JPH0730491B2 JP H0730491 B2 JPH0730491 B2 JP H0730491B2 JP 59234561 A JP59234561 A JP 59234561A JP 23456184 A JP23456184 A JP 23456184A JP H0730491 B2 JPH0730491 B2 JP H0730491B2
Authority
JP
Japan
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fiber
molding
composite molded
fibers
polyester
Prior art date
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JP59234561A
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JPS61113863A (en
Inventor
豊 田中
忠義 村上
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyobo Co Ltd
Original Assignee
Toyobo Co Ltd
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Publication date
Application filed by Toyobo Co Ltd filed Critical Toyobo Co Ltd
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Publication of JPS61113863A publication Critical patent/JPS61113863A/en
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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、各種曲面に立体成形された、繊維複合成形品
に関するものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a fiber composite molded article which is three-dimensionally molded on various curved surfaces.

(従来の技術) 従来この種の技術としては、実公昭43−5373号に開示さ
れているように比較的低融点繊維であるポリプロピレン
繊維を基布とパイル糸に用い加熱成形加工による繊維複
合成形品、また特開昭51−13126号に開示されているよ
うに、高融点繊維よりなるウエブとポリプロピレン、ポ
リエチレン等の低融点繊維よりなるウエブを底面部に重
ねて、ニードルパンチにより交絡せしめ、しかる後低融
点繊維の融点以上の温度で加熱加圧して繊維の集束と保
形を与えた繊維複合成形品、さらに特公昭52−15698号
に開示されているように、高配向未延伸ポリエステルで
構成された布帛を熱成形した布帛成形品、が例示でき
る。
(Prior Art) Conventionally, as this type of technology, as disclosed in Japanese Utility Model Publication No. 435373, a polypropylene composite fiber having a relatively low melting point is used as a base cloth and a pile yarn to form a fiber composite molding by a heat molding process. As disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 51-13126, a web made of high melting point fibers and a web made of low melting point fibers such as polypropylene and polyethylene are superposed on the bottom surface and entangled with a needle punch. A fiber composite molded article obtained by heating and pressurizing at a temperature higher than the melting point of the low-melting point fiber to give the fiber a bundle and a shape-retaining property. An example is a fabric molded article obtained by thermoforming the formed fabric.

(発明が解決しようとする問題点) 本発明が解決しようとする問題点は、(従来の技術)に
例示した技術における問題点であり、すなわち実公昭43
−5373号に開示されている技術では、ポリプロピレン繊
維からなる布帛の加熱成形において、基布部ポリプロピ
レン繊維の融点以上の加熱による融解による溶着によっ
て基布とパイル部の集束性を付与して成形品を得るもの
であり、繊維は、融解によって大きい変形には追随でき
ず、もし大変形するときにはやぶれや穴あきが生じるこ
とになる。又特開昭51−13126号に開示されている技術
では、高融点繊維からのウエブと低融点繊維からの底面
部よりなるものを、低融点繊維の融点以上の温度で加熱
加圧して成形したものであり、融解によるものであり、
大変形には追随できず、穴あき、破れなどが生じるおそ
れがある。
(Problem to be Solved by the Invention) A problem to be solved by the present invention is a problem in the technique exemplified in (Prior Art), that is, Jpn.
In the technology disclosed in No. 5373, in the hot molding of a fabric made of polypropylene fiber, a molded product is formed by imparting the converging property of the base fabric and the pile part by welding by melting by heating above the melting point of the base fabric part polypropylene fiber. The fiber cannot follow large deformation due to melting, and if large deformation occurs, blurring and perforation will occur. Further, in the technique disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 51-13126, a web made of high melting point fibers and a bottom portion made of low melting point fibers is heated and pressed at a temperature higher than the melting point of the low melting point fibers to be molded. It is due to melting,
Large deformation cannot be followed, and there is a possibility that holes, tears, etc. will occur.

さらに融解を伴う成形では、成形品の風合が粗剛となり
好しくない。また特開昭52−15698号に開示されている
技術では、高配向未延伸糸から構成されたものの成形品
であり、融解を伴わず、穴あき、破れ等は生じないが、
成形品の表面仕上りは、高配向未延伸糸特有のものしか
得られず、装飾性、審美性にすぐれた製品とはなり得な
い。
Furthermore, in the case of molding accompanied by melting, the texture of the molded product becomes coarse and rigid, which is not preferable. In the technique disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 52-15698, which is a molded article composed of highly oriented undrawn yarn, there is no melting, no perforation, no breakage, etc.
As for the surface finish of the molded product, only a highly oriented undrawn yarn is obtained, and it cannot be a product excellent in decorativeness and aesthetics.

本発明は、前述の問題点を解決し、短工程で成形でき、
大変形の立体成形にも充分追随できる表面の装飾性、審
美性にすぐれた繊維複合成形品に関するものである。
The present invention solves the above-mentioned problems and enables molding in a short process,
The present invention relates to a fiber composite molded article having excellent surface decorativeness and aesthetics, which can sufficiently follow large deformation three-dimensional molding.

(問題点を解決するための手段) 本発明は、繰り返し単位の少くとも70%がブチレンテレ
フタレートからなる繊維形成性ポリエステルを溶融紡糸
して得られる複屈折率(△n)が0.05〜0.140の高配向
未延伸糸を基布に、または主として裏面に配し、該繊維
より高軟化点を有する繊維をパイル糸または、主として
表面に配した繊維シートからなる複合成形品である。本
発明によれば、ブチレンテレフタレート系ポリエステル
を特定の紡糸条件下で紡糸した高配向未延伸糸を含有し
たシートを用いることにより、工程操作が簡単で、比較
的低温低圧で成形加工でき、曲率の大きい成形部位にお
いても、破れや目むきの生じにくい、すぐれた外観、風
合を有する繊維複合成形を得ることが出来る。エチレン
テレフタレート系ポリエステルからの高配向未延伸糸を
使用したときよりも、さらに低温で成形が可能となり、
高温で変色したり変質したりする高軟化点繊維をも、パ
イル部、表面部に利用することができ、審美性、装飾性
において選択の範囲を広げて、複合成形品を得ることが
出来る。さらに、本発明での複合成形品となす、繊維シ
ートは、その大変形追随性や、表面装飾性を利用して、
プラスチックのシートやフィルムと一体にした後に、立
体成形することにより、保形性にすぐれた、表面装飾性
にすぐれた、プラスチックシートと繊維シートからなる
複合成形品にも使用することが出来る。
(Means for Solving Problems) The present invention has a high birefringence (Δn) of 0.05 to 0.140 obtained by melt spinning a fiber-forming polyester in which at least 70% of repeating units are butylene terephthalate. A composite molded article comprising a fiber sheet in which oriented non-stretched yarns are arranged on a base fabric or mainly on the back surface, and fibers having a higher softening point than the fibers are arranged on the pile yarns or mainly on the surface. According to the present invention, by using a sheet containing a highly oriented undrawn yarn obtained by spinning a butylene terephthalate-based polyester under specific spinning conditions, the process operation is simple, and molding can be performed at a relatively low temperature and low pressure, It is possible to obtain a fiber composite molding having an excellent appearance and texture, which is unlikely to tear or peel even in a large molding site. Molding is possible at a lower temperature than when using highly oriented undrawn yarn from ethylene terephthalate polyester,
A high softening point fiber that discolors or deteriorates at a high temperature can also be used for the pile portion and the surface portion, and the selection range can be expanded in terms of aesthetics and decorativeness to obtain a composite molded article. Further, the composite molded article of the present invention, the fiber sheet, by utilizing its large deformation followability and surface decoration,
By integrally molding with a plastic sheet or film and then three-dimensionally molding, it can also be used for a composite molded article composed of a plastic sheet and a fiber sheet, which has excellent shape retention and surface decoration.

本発明に用いられるポリエステルは、テレフタル酸を主
たる酸成分とし、ブチレングリコールを主たるグリコー
ル成分とするポリエステルであり、繰り返し単位の少く
とも70モル%がブチレンテレフタレートからなる繊維形
成性ポリエステルである。本発明において特に好しいポ
リエステルはブチレンテレフタレート単位のみからなる
ポリブチレンテレフタレートであるが、それ以外に従来
公知のジカルボン酸成分、ジオキシ成分、オキシカルボ
ン酸成分を共重合して得られる共重合ポリブチレンテレ
フタレート、あるいは、ポリブチレンテレフタレートま
たは共重合ポリブチレンテレフタレートに他のホモポリ
エステル、共重合ポリエステルを溶融混合せしめた混合
ポリエステルなど、またポリブチレンテレフタレート、
共重合ポリブチレンテレフタレート中に、アミド結合、
エーテル結合、カーボネート結合などを含む共重合ポリ
マー等、またポリブチレンテレフタレートに、繊維形成
能のあるポリエステル、ポリエーテルエステル等を少量
含有せしめたものも含むものである。
The polyester used in the present invention is a polyester containing terephthalic acid as a main acid component and butylene glycol as a main glycol component, and is a fiber-forming polyester in which at least 70 mol% of repeating units are butylene terephthalate. A particularly preferred polyester in the present invention is polybutylene terephthalate consisting only of butylene terephthalate units, but other than that, a copolymerized polybutylene terephthalate obtained by copolymerizing a conventionally known dicarboxylic acid component, dioxy component and oxycarboxylic acid component. Alternatively, other homopolyester of polybutylene terephthalate or copolymerized polybutylene terephthalate, a mixed polyester obtained by melt-mixing a copolymerized polyester, polybutylene terephthalate,
An amide bond in the copolymerized polybutylene terephthalate,
It also includes a copolymer having an ether bond, a carbonate bond, and the like, and a polybutylene terephthalate containing a small amount of polyester, polyether ester, and the like having a fiber-forming ability.

上記ポリエステルから複屈折率(△n)が0.05〜0.140
の高配向未延伸のブチレンテレフタレート系ポリエステ
ル繊維を製造するには、紡糸条件の適切な設定が必要で
ある。通常500〜3000m/分の高速紡糸によって得るのが
便利である。複屈折率(△n)は光源として、ナトリウ
ムD線(波長589mμ)を用い、フィラメントを対角位に
配置して行い、次式により計算される。
Birefringence (Δn) of 0.05 to 0.140 from the above polyester
In order to produce the highly oriented unstretched butylene terephthalate-based polyester fiber, it is necessary to appropriately set the spinning conditions. Usually, it is convenient to obtain it by high-speed spinning at 500 to 3000 m / min. The birefringence (Δn) is calculated by the following formula, using sodium D line (wavelength 589 mμ) as a light source and arranging the filaments diagonally.

但し、n:ポリマー分子鎖の配向度による干渉縞数 γ:干渉縞に至らない配向をベレックのコンペンセータ
で求めたリターデーション λ:ナトリウムD線の波長 α:繊維の直径 複屈折率(△n)が0.05〜0.140の繊維の物性範囲は、
同時に複合材として成形される複合成形品の種類、厚
さ、成形法、成形温度によって任意にその範囲内で選ぶ
ことが好しい。△nが0.05より小さいときは、成形時の
温度に対して不安定であり、成形品としての基布として
の耐性が小さすぎる。また0.140以上では成形時の伸び
が小さく、大変形追随性の点で好しくない。
Here, n: the number of interference fringes depending on the degree of orientation of the polymer molecular chain γ: retardation obtained by Berek compensator for an orientation that does not lead to interference fringes λ: wavelength of sodium D line α: fiber diameter birefringence (△ n) The physical property range of the fiber of 0.05 to 0.140 is
At the same time, it is preferable to arbitrarily select within the range depending on the type, thickness, molding method, and molding temperature of the composite molded product that is molded as a composite material. When Δn is less than 0.05, it is unstable with respect to the temperature during molding, and the resistance as a base fabric as a molded product is too small. Further, if it is 0.140 or more, the elongation at the time of molding is small, which is not preferable in terms of large deformation followability.

繊維の軟化点とは、一定の速度で加熱したとき繊維が急
激に変形しやすくなる温度を言い、次の方法で測定を行
った。繊維1本または数本を束にしたものに0.01g/dの
荷重を加えて空気中で1℃/分の速度で昇温していく
と、ある温度範囲に達したとき収縮が起こるが荷重が一
定になるように収縮させる。このときの試料繊維の寸法
変化と温度との関係をグラフにしてその変化が急激に起
こる温度を軟化点として決める。
The softening point of the fiber means a temperature at which the fiber is apt to be rapidly deformed when heated at a constant rate, and the measurement is performed by the following method. When a load of 0.01 g / d is applied to a bundle of one or several fibers and the temperature is raised in air at a rate of 1 ° C / min, contraction occurs when a certain temperature range is reached, but the load Shrink so that is constant. The relationship between the dimensional change of the sample fiber and the temperature at this time is graphed and the temperature at which the change abruptly occurs is determined as the softening point.

軟化点の高い繊維またはそれら繊維からなる糸は、組織
内で屈曲状に配置されていることが好しく、そのような
例として、例えばパイル組織のパイル糸、浮組織の浮糸
のように該繊維を主として表面に配し、裏面に高配向未
延伸ブチレンテレフタレート系ポリエステル繊維を配し
た繊維シートが挙げられる。繊維シートは予め着色また
は捺染されていてもよく、また難燃性、防汚性、撥水撥
油性、ポリウレタン弾性加工等の処理が施されていても
よい。
It is preferable that the fibers having a high softening point or the yarns composed of these fibers are arranged in a bent shape in the tissue, and as such an example, for example, pile yarns of pile tissue, floating yarns of floating tissue, etc. A fiber sheet in which fibers are mainly arranged on the front surface and highly oriented unstretched butylene terephthalate-based polyester fibers are arranged on the back surface can be mentioned. The fiber sheet may be colored or printed in advance, or may be subjected to treatments such as flame retardancy, stain resistance, water and oil repellency, and polyurethane elastic finish.

繊維シートを、熱成形する方法としては、プレス成形、
真空成形などがあり高軟化点繊維の種類、高配向未延伸
糸の複屈折率の値、等により適度な成形温度が用いられ
る。本発明での繊維複合成形品は、表面の高軟化点の存
在と基布部にポリブチレンテレフタレート系のポリエス
テルの高配向未延伸糸を用いているため、目づれ、穴あ
きのない、大変形した、表面装飾性、審美性にすぐれた
ものである。婦人用下着、ブラジャーカップ等に有効に
利用することができる。
As a method of thermoforming the fiber sheet, press molding,
There is vacuum forming and the like, and an appropriate forming temperature is used depending on the type of the high softening point fiber, the value of the birefringence index of the highly oriented undrawn yarn, and the like. Since the fiber composite molded article of the present invention uses the highly oriented undrawn yarn of the polybutylene terephthalate-based polyester for the presence of the high softening point of the surface and the base fabric portion, it is free from eye-catching, perforation, and largely deformed. It has excellent surface decoration and aesthetics. It can be effectively used for women's underwear and brassiere cups.

さらに本発明の繊維複合成形品を得るための繊維シート
は、プラスチックのシート、あるいは、板やフィルムと
一体にし積層した後、熱成形して表面審美性のすぐれ
た、保形性にすぐれた複合成形品に利用することができ
る。
Furthermore, the fiber sheet for obtaining the fiber composite molded article of the present invention is a composite sheet having excellent surface aesthetics and shape retention by thermoforming after being integrally laminated with a plastic sheet or a plate or film. It can be used for molded products.

一方プラスチックのシートあるいは板としては、塩化ビ
ニール樹脂、ABS樹脂、ポリオレフィン樹脂など一般に
使用されている全ての熱可塑性プラスチックス材料が用
いられる。プラスチックシートの材料には可塑剤、難燃
剤、制電剤、無機充填剤、核剤、安定剤等を所望により
配合して使用することもできる。またこのプラスチック
スのシートあるいは板と繊維シートを貼り合わせるため
の接着剤としては、繊維とプラスチックスとの親和性が
高く、充分な接着強度を有するもので、しかも硬化後に
も適度な熱可塑性をもつものが好ましい。
On the other hand, as the plastic sheet or plate, all commonly used thermoplastic materials such as vinyl chloride resin, ABS resin and polyolefin resin are used. If desired, a plasticizer, a flame retardant, an antistatic agent, an inorganic filler, a nucleating agent, a stabilizer, etc. may be blended and used in the material of the plastic sheet. Further, as an adhesive for adhering this plastic sheet or plate to the fiber sheet, it has a high affinity for the fiber and the plastics and has sufficient adhesive strength, and also has an appropriate thermoplasticity after curing. It is preferable to have one.

接着の方法としてはドライラミネート、ウェットラミネ
ートなどの方式が考えられ、また熱溶融型のフィルム
状、粉末状の接着剤を使用することも出来る。またプラ
スチックシートまたは板を成形製造する時点で繊維シー
トと接着積層することも可能である。また上述のように
して得られた積層シートを、熱成形する方法としては、
プレス成形、真空成形などがあり、プラスチックスの種
類によって適度の成形温度が用いられる。
As a method of adhesion, a method such as dry laminating or wet laminating can be considered, and a heat-melt type film-like or powder-like adhesive can also be used. It is also possible to carry out adhesive lamination with a fiber sheet at the time of molding and manufacturing a plastic sheet or plate. Further, as a method for thermoforming the laminated sheet obtained as described above,
There are press molding, vacuum molding, etc., and an appropriate molding temperature is used depending on the type of plastics.

加熱手段は、湿熱、乾熱いずれでもよい。本発明の方法
で成形された立体構造物は、表面に繊維層があるために
外観、風合にすぐれた製品となり、またその成形工程で
は、過大な圧力を必要とせず、成形後に繊維シートがも
との形に戻ろうとする力がほぼゼロに近いため変形した
り各層間の剥離も発生せず、成形の原型に忠実な美しい
成形物を得ることが出来、自動車内装品、家具用化粧
板、オモチャ、その他の成形品として良好な結果が得ら
れる。
The heating means may be either wet heat or dry heat. The three-dimensional structure molded by the method of the present invention is a product having excellent appearance and texture due to the presence of the fiber layer on the surface, and in the molding step, excessive pressure is not required, and the fiber sheet after molding is Since the force to return to the original shape is almost zero, it does not deform or peel off between each layer, and it is possible to obtain a beautiful molded product that is faithful to the original mold of molding, automobile interior parts, decorative panels for furniture Good results are obtained as toys, toys and other molded products.

(実施例) 1. 固有粘度0.91のポリブチレンテレフタレートを溶融
温度260℃、紡糸速度2000m/分で溶融紡糸して複屈折率
0.12の75デニール36フィラメントのマルチフィラメント
ヤーンを得た。このヤーンをグランド部とし、パイル部
にウールを用いて、ベロア組織を編成して目付300g/m2
の編地を得た。この布地を120℃にして、半径が10cmの
半球に、立体成形した。表面ウールの目ずれや表面状態
のみだれがない半球状形状の保形にすぐれた複合品を得
ることができた。
(Example) 1. Bibutylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.91 was melt-spun at a melting temperature of 260 ° C and a spinning speed of 2000 m / min to obtain a birefringence index.
A multifilament yarn of 0.12 75 denier 36 filaments was obtained. This yarn is used as the ground part, and wool is used for the pile part to knit a velor structure and have a basis weight of 300 g / m 2
I got the knitted fabric. The fabric was heated to 120 ° C. and three-dimensionally molded into a hemisphere having a radius of 10 cm. It was possible to obtain a hemispherical shape-retaining composite product in which there is no misalignment of surface wool and no dripping of the surface condition.

2. 固有粘度0.91のポリブチレンテレフタレートを溶融
温度260℃、紡糸速度1500m/分で溶融紡糸して複屈折率
0.95の75デニール/36フィラメントのマルチフィラメン
トヤーンを得た。このヤーンをグランド部として用い、
パイル部を糸の状態で染色した75デニール/36フィラメ
ントのポリエステル仮燃加工糸を用いて、シングル丸編
機によるベロア組織を編成して目付300g/m2のパイル編
地を得た。この編地に市販の2液反応型のウレタン系の
接着剤(ダイヤボンド3U07)を固形分で40g/m2の厚みに
塗布しポリオレフィン発泡樹脂板(東レペフ;ポリプロ
ピレン30倍発泡板・3mm厚さ)をラミネート後乾燥して
積層板を得た。この積層板を130℃に加熱後、曲面形状
を有する真空成形用型を用いて真空成形を実施した。
2. Polybutylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.91 is melt-spun at a melting temperature of 260 ° C and a spinning speed of 1500 m / min to obtain a birefringence index.
A 0.95 75 denier / 36 filament multifilament yarn was obtained. Use this yarn as the ground part,
A velor structure was knitted with a single circular knitting machine using a 75 denier / 36 filament polyester calcined yarn in which the pile portion was dyed in a yarn state to obtain a pile knitted fabric having a basis weight of 300 g / m 2 . A commercially available two-component reactive urethane adhesive (Diabond 3U07) was applied to this knitted fabric to a solid content of 40 g / m 2 , and a polyolefin foam resin plate (Toray Pef; polypropylene 30 times foam plate, 3 mm thickness) was applied. Was laminated and then dried to obtain a laminated plate. After heating this laminated plate to 130 ° C., vacuum forming was performed using a vacuum forming die having a curved shape.

ポリブチレンテレフタレート繊維はこの成形温度のもと
で3倍以上の伸びが生じしかもそのときの応力は極めて
小さく、曲面形状であっても無理なく成形出来、成形後
の歪もなく美しい仕上りの立体成形品が得られた。この
成形品は自動車の内装品として充分耐久性があり、外
観、風合のすぐれたものであり、インスツルメントパネ
ル、ドアートリムピラー、天井等に使用することが出来
る。
Polybutylene terephthalate fiber expands three times or more under this molding temperature, and the stress at that time is extremely small, and even if it has a curved surface shape, it can be reasonably molded, and there is no distortion after molding and a beautiful finished three-dimensional molding. Goods have been obtained. This molded product is sufficiently durable as an automobile interior product, has an excellent appearance and texture, and can be used for an instrument panel, a door rim pillar, a ceiling and the like.

(発明の効果) 前記したように、繰り返し単位の少くとも70モル%がブ
チレンテレフタレートである繊維形成ポリエステルから
なり、複屈折率0.05〜0.140の高配向未延伸糸を基布に
または、主として裏面に配し、該繊維より高軟化点を有
する繊維をパイル糸または主として表面に配した繊維シ
ートから、熱成形により立体成形された複合品を作成す
ることで、表面装飾性にすぐれた、目ずれ、目むきのな
い成形品となる。
(Effect of the invention) As described above, a highly oriented undrawn yarn having a birefringence of 0.05 to 0.140 is formed on a base fabric or mainly on the back surface, which is made of a fiber-forming polyester in which at least 70 mol% of repeating units are butylene terephthalate. By placing a fiber sheet having a softening point higher than that of the pile yarn or a fiber sheet mainly on the surface, a three-dimensionally molded composite article is formed by thermoforming, which is excellent in surface decoration, misalignment, It will be a molded product with no blinding.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】繰り返し単位の少くとも70%がブチレンテ
レフタレートからなる繊維形成性ポリエステルを溶融紡
糸して得られる複屈折率(△n)が0.05〜0.140の高配
向未延伸糸を基布に、または主として裏面に配し、該繊
維より高軟化点を有する繊維をパイル糸または主として
表面に配した繊維シートからなる複合成形品。
1. A highly oriented undrawn yarn having a birefringence (Δn) of 0.05 to 0.140 obtained by melt spinning a fiber-forming polyester having at least 70% of repeating units consisting of butylene terephthalate, as a base fabric, Alternatively, a composite molded article mainly composed of pile fibers or a fiber sheet, which is arranged on the back surface and has a softening point higher than that of the fibers, is mainly arranged on the front surface.
【請求項2】繰り返し単位の少くとも70%がブチレンテ
レフタレートからなる繊維形成性ポリエステルを、溶融
紡糸して得られる高配向未延伸糸の複屈折率(△n)が
0.10〜0.140である特許請求の範囲第1項記載の複合成
形品。
2. A birefringence index (Δn) of a highly oriented undrawn yarn obtained by melt spinning a fiber-forming polyester having at least 70% of repeating units consisting of butylene terephthalate.
The composite molded article according to claim 1, which is 0.10 to 0.140.
JP59234561A 1984-11-07 1984-11-07 Composite molded product Expired - Fee Related JPH0730491B2 (en)

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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6040537B2 (en) 2012-01-31 2016-12-07 富士ゼロックス株式会社 Electrostatic image developing toner, electrostatic image developer, toner cartridge, process cartridge, and image forming apparatus

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP6040537B2 (en) 2012-01-31 2016-12-07 富士ゼロックス株式会社 Electrostatic image developing toner, electrostatic image developer, toner cartridge, process cartridge, and image forming apparatus

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JPS61113863A (en) 1986-05-31

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