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JPH07237936A - 自動車用紫外線熱線遮断ガラス - Google Patents

自動車用紫外線熱線遮断ガラス

Info

Publication number
JPH07237936A
JPH07237936A JP3048994A JP3048994A JPH07237936A JP H07237936 A JPH07237936 A JP H07237936A JP 3048994 A JP3048994 A JP 3048994A JP 3048994 A JP3048994 A JP 3048994A JP H07237936 A JPH07237936 A JP H07237936A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
glass
heat ray
ultraviolet
shielding
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP3048994A
Other languages
English (en)
Inventor
Hironobu Iida
裕伸 飯田
Takao Tomioka
孝夫 冨岡
Itaru Shibata
格 柴田
Riichi Nishide
利一 西出
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Central Glass Co Ltd
Nissan Motor Co Ltd
Original Assignee
Central Glass Co Ltd
Nissan Motor Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Central Glass Co Ltd, Nissan Motor Co Ltd filed Critical Central Glass Co Ltd
Priority to JP3048994A priority Critical patent/JPH07237936A/ja
Publication of JPH07237936A publication Critical patent/JPH07237936A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/3411Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials
    • C03C17/3429Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials at least one of the coatings being a non-oxide coating
    • C03C17/3435Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials at least one of the coatings being a non-oxide coating comprising a nitride, oxynitride, boronitride or carbonitride

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 簡単な積層膜構成で、赤外線熱線と紫外線を
同時に遮断し、良好なアンテナ機能を有する自動車用と
して有用な紫外線熱線遮断ガラスを得る。 【構成】 透明ガラス基板に、周期律表のIVb族の少な
くとも1種とVb族、IIIa族、IVa族の少なくとも1
種を含む複合窒素酸化物を主成分とするスパッタリング
法で作製した熱線遮断膜と、Zn、Ce、Cdのいずれ
かを含む酸化物またはこれらの複合酸化物を主成分とす
る紫外線遮断膜とからなる多層膜と、アンテナ導体とを
設けて成る自動車用紫外線熱線遮断ガラス。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は自動車用窓ガラスとして
適する紫外線および熱線遮断機能ならびにアンテナ機能
を有するガラスに関するものであり、高い可視光線透過
率と良好な紫外線および熱線遮断性能を有し、良好なア
ンテナ機能を有する自動車用窓ガラスとして好適に使用
されるものである。
【0002】
【従来技術とその問題点】従来より省エネルギ−の観点
から窓ガラスを通じて車室内に照射される太陽光の特定
部分を遮断し、車室内の温度上昇を低減し、冷房機器の
負荷を低減させるため、熱線遮断性の高い窓ガラスが要
求されている。
【0003】熱線を遮断する方法として所謂ドル−デミ
ラ−と呼ばれる、透明基板上にITO膜やアルミニウム
を添加したZnO膜に代表される透明導電性膜を成膜し
て熱線を遮断する方法が知られている。このタイプのガ
ラスは熱線を遮断するものの遮断する波長が1.5μm
以上であり、熱線遮断性能としてはあまり良くない。ま
た各種金属膜を積層してドル−デミラ−効果に光干渉効
果を組み合わせて特定波長の光を反射または透過させる
ことが知られている。この方法での熱線反射膜として
は、例えば、特公昭47−6315号公報でAgを透明
誘電体膜で挟んだ構成が、また特開昭63−20633
3号公報で窒化物を透明誘電体で挟んだ構成が開示され
ている。
【0004】一方、紫外線に関しては、紫外線が人体に
吸収されると日焼けを生じたり、メラニン色素が沈着し
てシミ、ソバカスとなり、皮膚を老化させるといわれて
いる。また紫外線照射により車内の内装材の色あせ、劣
化も生じるといわれている。このような観点から、自動
車用にも紫外線遮断性能の高いガラスが求められてい
る。
【0005】また、近年自動車ではAM、FM波などの
ラジオ波、VHF、UHFなどのTV波、自動車電話、
人工衛星を利用して走行位置などの情報を知るGPS用
のアンテナが設けられている。これらのアンテナは従来
はホイップアンテナやピラ−アンテナが広く採用されて
いたが、走行時の空気抵抗低減や、外観上の要請から窓
ガラスにアンテナ導体を形成したガラスアンテナで行わ
れるようになってきた。このアンテナは主に、ガラス上
に導電性の金属線や金属膜を所定のパタ−ンに形成する
ことによって得られている。
【0006】赤外線、熱線遮断ガラスとして上記のよう
な導電性膜を形成すると、特開平3−122032号公
報に記載されているように、アンテナ線上に導電性膜を
形成するとアンテナ線間に電流が流れるため、ガラスア
ンテナの性能が低下し、チュ−ニングが不可能になるな
どの不都合が生じ、ガラスアンテナによってこれらの電
波を正常に送受信できなくなるという問題点があった。
また従来のガラスアンテナ付き赤外線遮断ガラスでは合
わせガラスを使用しないと紫外線を遮断できないという
問題点があった。
【0007】さらに特開平5ー170485号公報に記
載されているように、アンテナ性能ならびに可視光線透
過率は充分あるものの、日射透過率が必ずしも常に低い
値にあるものとは言い難く、しかも紫外線を遮断するも
のでもないし、これを示唆する記載もなく、紫外線を遮
断できないという問題点があった。さらにまた特開平5
−170489号公報に記載されているように、アンテ
ナ性能ならびに日射透過率は充分あるものの、可視光線
透過率が35%程度以下と低く自動車用窓ガラスとして
は使用することが難しく、しかも紫外線を遮断するもの
でもないし、これを示唆する記載もなく、紫外線を遮断
できないという問題点があった。該特開平5−1704
89号公報および特開平5ー170485号公報に記載
の発明に単に紫外線遮断膜を組み合わしたとしても、本
願発明と必ずしも同一という構成または作用効果でもな
いこれらからは、本願発明がめざす作用効果を得るもの
とはなり難いものである。
【0008】そこで本発明の主たる目的は上記の問題
点、すなわち熱線遮断性能を有する機能膜は上記の技術
により形成されるが、例えばAg膜を利用した場合、A
g膜は表面抵抗率が数Ω〜十数Ω/ 口程度の値を有して
おり、またAgのプラズマ振動数は紫外線領域にあり、
これより振動数の高い電磁波を反射するため、電波遮蔽
性が高い。ガラスアンテナで受信する電波は電磁波であ
るため、ガラスアンテナ上に上記の金属系膜や金属窒化
物系の熱線反射膜を形成した場合は、ガラスアンテナが
受信すべき電波が導電膜により遮断されるため、受信時
のアンテナの利得が低下し、充分なアンテナ機能が得ら
れなくなるという問題があったことを解決するため、紫
外線、赤外線を遮断し、かつガラスアンテナで各種の電
波を良好に送受信できる、単板においても使用できる車
輌用窓ガラスを提供することにある。
【0009】さらに具体的な本発明の目的は、簡単な層
構成で熱線と紫外線を、同時に、効率よく遮断できる紫
外線熱線遮断機能と良好な電波送受信性能を有するガラ
スアンテナをもつ自動車用紫外線赤外線遮断ガラスを提
供することにある。
【0010】
【問題点を解決するための手段】本発明は上述した問題
点と目的に鑑みてなしたものであり、本発明は、透明ガ
ラス基板に、周期律表のIV b族の少なくとも1種とV
b族、IIIa族、IV a族の少なくとも1種を含む複合窒
素酸化物を主成分とするスパッタリング法で作製した熱
線遮断膜とZn、Ce、Cdのいずれかを含む酸化物ま
たはこれらの複合酸化物を主成分とする紫外線遮断膜と
からなる多層膜と、アンテナ導体とを設けて成ることを
特徴とする自動車用紫外線熱線遮断ガラス。
【0011】さらに、透明ガラス基板に、周期律表のIV
b族であるTi、Hf、Zrの少なくとも1種とV、
Nb、B、Al、C、Siの少なくとも1種を含む複合
窒素酸化物を主成分とするスパッタリング法で作製した
熱線遮断膜とZn、Ce、Cdのいずれかを含む酸化物
またはこれらの複合酸化物を主成分とする紫外線遮断膜
とからなる多層膜と、アンテナ導体とを設けて成る自動
車用紫外線熱線遮断ガラスであって、アンテナ導体によ
り電波の受信が可能であることを特徴とする上述した自
動車用紫外線熱線遮断ガラス。
【0012】ならびに、透明ガラス基板に、TiとB、
C、Al、Siの少なくとも1種を含む複合窒素酸化物
であるスパッタリング法で作製した熱線遮断膜と、Zn
の酸化物あるいはZnの酸化物にCrをドープした複合
酸化物である紫外線遮断膜とからなる多層膜と、アンテ
ナ導体とを設けて成る自動車用紫外線熱線遮断ガラスで
あって、アンテナ導体により電波の受信が可能であるこ
とを特徴とする上述した自動車用紫外線熱線遮断ガラ
ス。
【0013】さらに、上記多層膜の表面抵抗率が10k
Ω/ 口以上で100MΩ/ 口以下であることを特徴とす
る上述した自動車用紫外線熱線遮断ガラスに関するもの
である。
【0014】図1は本発明に係わる自動車用紫外線赤外
線遮断ガラスの構成を示すもので、図中(1)はソ−ダ
ライムガラス、アルミノシリケ−トガラスなどの各種ガ
ラス板、またはポリメチルメタアクリレ−ト(PMM
A)、ポリカ−ボネ−ト(PC)のような透明樹脂基板
より選択される透明ガラス基板を示す。なおブロンズ、
グレー、ブルーまたはグリーン等の着色ガラス、さらに
は半透明状のものも場合によっては採用し得ることは言
うまでもない。(2)はZn、Ce、Cdのいずれかを
含む酸化物またはこれらの複合酸化物を主成分とする紫
外線遮断膜を示す。(3)は周期律表のIV b族の少な
くとも1種とVb族、IIIa族、IV a族の少なくとも1
種を含む複合窒素酸化物を主成分とするスパッタリング
法で作製した熱線遮断膜を示すものである。
【0015】ここで、上述した(2)の紫外線遮断膜は
上記の酸化膜またはその複合酸化膜より任意に選択でき
るが、とくに、酸化亜鉛、酸化亜鉛と酸化セリウム、酸
化カドミウム、酸化シリコンなどよりなる複合酸化物
膜、および酸化セリウムに酸化チタンを添加した複合酸
化物膜が好ましい。さらに、酸化亜鉛に鉄、クロム、シ
リコン、チタンを1〜10原子%添加した複合酸化物膜
も好ましい。この理由は、これらの膜が優れた紫外線遮
断性能と可視光域での透明性を持つためで、その膜厚は
100nm以上1000nm以下、好ましくは150n
m以上900nm以下、より好ましくは200nm以上
800nm以下であり、この膜厚は紫外線遮蔽性能を高
めるために必要で、その特性として370nm以下の波
長における透過率が15%以下、好ましくは13%以
下、より好ましくは10%以下になる膜厚である。該紫
外線透過率が小さい方がよいのは、物体や人体等に対す
る日焼け、色あせ、劣化等を防ぐのにより効果的となる
ためであり、例えば10%以下であれば、格段に優れる
もので充分な満足をもって使用し得る商品となる。
【0016】このためには紫外線遮断性能の高いスパッ
タリング法あるいはゾルゲル法で作製したZnO膜ある
いは該ZnO膜の耐久性を高めるためにZnOにCrを
ドープさせた複合酸化物膜が透明性の点からも好ましい
ものである。
【0017】さらに、上述した(3)の熱線遮断膜とし
ては、周期律表のIV b族の少なくとも1種とVb族、I
IIa族、IV a族の少なくとも1種を含む複合窒素酸化
物を主成分とするスパッタリング法で作製した薄膜から
任意に選択できるが、周期律表のIV b族であるTi、
Hf、Zrの少なくとも1種とV、Nb、B、Al、
C、Siの少なくとも1種を含む複合窒素酸化物を主成
分とする薄膜から選択することが望ましい。Ti、H
f、Zrの窒化物は高い断熱性を持つ熱線遮断膜となる
が、その表面抵抗率は低く、本発明で必要とする表面抵
抗率10kΩ/ 口以上を満たすためには非常に膜厚が薄
くなり、膜が島状になるために熱線遮断膜としての性能
が充分に発現できない。このため、断熱性の高いTi、
Hf、Zrに比較的導電性の低いV、Nb、B、Al、
C、Siの少なくとも1種を添加した合金系の窒素酸化
物膜とすることで表面抵抗率の高い断熱膜を得ることが
出来、本発明に必要な10kΩ/ 口以上となし得ること
ができるものである。
【0018】これらのうちでも生産性が高く断熱性が優
れたTiを主成分とすることが好ましく、これに微量の
酸素を添加することで比較的高い断熱性を保持しながら
表面抵抗率を大きく変化させられるB、C、Al、Si
のうちの1種を添加させた合金系の窒素酸化物膜とする
ことが所期の目的を達成するのに最も好ましいものであ
り、本発明に必要な表面抵抗率は10kΩ/ 口以上で1
00MΩ/ 口以下で達成できるものであって、10kΩ
/ 口未満では熱線遮断性能は高いもののアンテナ性能が
低下しガラスアンテナを通じて電波を充分に受信できな
いためであり、100MΩ/ 口を超えると電波の受信性
能は全く問題がないものの熱線遮断性能が著しく低下す
ることとなるためである。
【0019】(4)は、アンテナ導体を示し、線状ある
いは膜状等のものからなるものである。
【0020】また熱線遮断膜の厚みは島状にならない膜
厚である必要から2nm以上、ことに経済的な観点から
100nm以下、前記両者の点とさらに全体の膜構成の
なかにおいて安定かつ確実な性能を得るためには好まし
くは5nm以上80nm以下、より好ましくは10nm
以上60nm以下である。この熱線遮断膜は複合金属窒
素酸化物膜であり、主に複合金属タ−ゲットに窒素ガス
と酸素ガスの反応性スパッタリングにより形成される。
このときのO/N比率としては0.01〜0.2が好ま
しい。この理由は酸素の比率が0.01未満、例えば0
であると導電性で目的を達成できなくなるためであり、
0.2を超えると酸素の比率が高すぎるため、断熱性の
低下が大きくなり、目的とする熱線遮断膜となり得ない
ためである。このためO/Nの比は充分安定で確実な操
業と製品化をめざす際には好ましくは0.01〜0.1
5、より好ましくは0.01〜0.1であり、必要とさ
れる表面抵抗率、可視光線透過率に合わせて、O/N比
を調節できる。すなわち、紫外線、熱線遮断膜とガラス
アンテナ導体が接触して設けられている場合は100k
Ω/ 口以上でないとガラスアンテナの受信性能が低下
し、接触していない場合は10kΩ/ 口未満ではアンテ
ナ性能が低下するため、これらの条件に合わせてO/N
を調節して、本発明の目的を達成する熱線遮断膜を発現
できるものである。よって前記接触を考慮する際には1
00kΩ/ 口以上とすることが好ましいものである。
【0021】さらにまた、上述したアンテナ導体として
はガラス板表面に銀ペ−ストなどの導電性ペ−ストを焼
き付けて形成するプリントアンテナが一般的に用いられ
る。導電性ペ−ストを焼き付けた後でさらにニッケルや
クロムなどでメッキ処理を行っても良い。さらにアンテ
ナ線としては銅線などの導電性金属細線を配線すること
で形成される線アンテナや透明導電膜を形成した膜状ア
ンテナなどを所望の要求仕様、アンテナ特性などで選択
される最適な条件で形成したものを用いることが可能で
ある。
【0022】さらに、これらの紫外線、熱線遮断膜はス
パッタリング法、蒸着法、イオンプレ−ティング法、化
学気相法(CVD法)などの真空成膜法およびゾルゲル
法などの湿式成膜法などによって形成できる。このうち
大面積化、生産性の点からスパッタ法、ゾルゲル法が優
れている。
【0023】さらにまた、これらの紫外線、熱線遮断
膜、およびアンテナ線はガラスの同一面内に形成して
も、反対の面に形成しても良い。また紫外線遮蔽膜、熱
線遮蔽膜はそれぞれどちらが上層でも下層でもよく、ま
た紫外線遮蔽膜、熱線遮蔽膜は2層以上に積層して多層
膜としてもよく、それらの膜間には酸化シリコンなどの
他の膜を形成してもよい。
【0024】さらに、アンテナ線あるいは膜、紫外線遮
断膜、熱線遮断膜の積層順序は限定されることはなくそ
れぞれ2層以上の多層積層ガラスとしてもよいことはも
ちろん、それらの膜間には酸化シリコンなどの他の膜を
形成してもよいことは言うまでもない。
【0025】さらに、本発明により、紫外線、熱線を効
率よく遮断できるとともに、充分なアンテナの受信性能
が得られる。さらに本発明の自動車用紫外線熱線遮断ガ
ラスは単板で使用できるものであるが、合わせガラス、
複層ガラスで使用できることは言うまでもない。また自
動車用に限定されず、建築用の窓ガラス、船舶等各種乗
り物用の窓ガラスなどにも使用できることはもちろんで
ある。
【0026】また、自動車用紫外線熱線遮断ガラスの可
視光線透過率としては、例えば60%程度以上がリヤー
窓あるいはサイド窓等で好ましいものであって、透視製
を重要視する犀には65%程度以上であり、フロント窓
においては70%程度が好ましいものである。
【0027】
【作用】前述したように、本発明は、透明ガラス基板
に、周期律表のIV b族の少なくとも1種とVb族、III
a族、IV a族の少なくとも1種を含む複合窒素酸化物
を主成分とするスパッタリング法で作製した熱線遮断膜
とZn、Ce、Cdのいずれかを含む酸化物またはこれ
らの複合酸化物を主成分とする紫外線遮断膜と、アンテ
ナ導体が設けられていることで成る自動車用紫外線熱線
遮断ガラスであり、さらに表面抵抗率が10kΩ/ 口以
上100MΩ/ 口以下であるようなものとする自動車用
紫外線熱線遮断ガラスにより、簡素な構成で、熱線と紫
外線を同時にかつ充分に遮断する性能を有する紫外線熱
線遮断機能と良好な電波受信性能を有するガラスアンテ
ナを同時に可能とした有用な自動車用窓ガラスが得られ
る。
【0028】
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。ただし本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。
【0029】実施例1 透明ガラス基板を水洗後、ガラスフリット入りの銀ペ−
ストをスクリ−ン印刷によって所定のガラスアンテナパ
タ−ンに印刷した。この基板を約620℃雰囲気で2分
程度焼成し、基板表面にガラスアンテナを形成した。こ
のアンテナ付きガラス基板をイソプロピルアルコ−ルに
て脱脂洗浄、純水リンス後、窒素ブロ−乾燥した。この
基板をスパッタ装置内に搬送し、5×10-6Torrま
で排気した。真空槽内には紫外線遮断膜として用いるZ
nO膜用のZnタ−ゲットと熱線遮断膜として用いるT
i・SiNO膜用のTiとSiの合金タ−ゲット(T
i:Si=8:2)を設置した。まずスパッタガスとし
てアルゴンと酸素の混合ガスをAr:O2 =1:1に調
整し、真空槽内の圧力を2×10-3Torrとなるよう
排気速度、ガス流量を調節後、スパッタ電力約1kWの
反応性スパッタで紫外線遮断膜のZnO膜を約150n
m成膜した。成膜後放電およびガス導入を停止し、5×
10-6Torrまで排気した。次にスパッタガスとして
窒素と酸素の混合ガスをN2 :O2 =90:10に調整
し、空槽内の圧力が2×10-3Torrとなるよう排気
速度、ガス流量を調節後、スパッタ電力約1kWの反応
性スパッタで熱線遮断膜のTi・SiNO膜を約25n
m積層成膜した。
【0030】このように成膜された紫外線熱線遮断ガラ
スの光学特性は、可視光透過率約71%で自動車用窓ガ
ラスとして要求される充分な視認性を持ち、日射透過率
約60%で太陽光の熱線を充分に遮断していた。また紫
外線の遮断性能も波長370nmで約8%と有害な紫外
線を充分に遮断していた。さらにこのガラスを自動車の
リア−ウィンドとして使用したところ、表面抵抗率は約
100kΩ/ 口であり、FM電波を充分に受信できた。
【0031】なお、上述した可視光透過率(380nm
〜780nm)、日射透過率(340nm〜1800n
m)については、340型自記分光光度計(日立製作所
製)とJISZ8722、JISR3106によってそ
れぞれの光学特性を求めた。また表面抵抗率について
は、三菱油化製の表面高抵抗計(HIRESTA HT
−210)および三菱油化製の表面低抵抗計(LORE
STA IP−MCP−T250)によって測定したも
のである。さらに以下の各実施例等はじめ、本願発明に
おいても、該各測定機器と該JISを適用し、同様に測
定ならびに求めた値である。
【0032】実施例2 透明ガラス基板を水洗後、ガラスフリット入りの銀ペ−
ストをスクリ−ン印刷によって所定のガラスアンテナパ
タ−ンに印刷した。この基板を約620℃雰囲気で2分
程度焼成し、基板表面にガラスアンテナを形成した。こ
のアンテナ付き基板ガラスをイソプロピルアルコ−ルに
て脱脂洗浄、純水リンス後、窒素ブロ−乾燥した。この
基板をスパッタ装置内に搬送し、5×10-6Torrま
で排気した。真空槽内には紫外線遮断膜として用いるZ
nO膜用のZnタ−ゲットと熱線遮断膜として用いるT
i・SiNO膜用のTiとSiの合金タ−ゲット(T
i:Si=8:2)を設置した。まずスパッタガスとし
てアルゴンと酸素の混合ガスをAr:O2 =1:1に調
整し、真空槽内の圧力を2×10-3Torrとなるよう
排気速度、ガス流量を調節後、スパッタ電力約1kWの
反応性スパッタで紫外線遮断膜のZnO膜を約350n
m成膜した。成膜後放電およびガス導入を停止し、5×
10-6Torrまで排気した。次にスパッタガスとして
窒素と酸素の混合ガスをN2 :O2 =80:20に調整
し、空槽内の圧力が2×10-3Torrとなるよう排気
速度、ガス流量を調節後、スパッタ電力約1kWの反応
性スパッタで熱線遮断膜のTi・SiNO膜を約35n
m積層成膜した。
【0033】このように成膜された紫外線熱線遮断ガラ
スの光学特性は、可視光透過率約71%で自動車用窓ガ
ラスとして要求される充分な視認性を持ち、日射透過率
約63%で太陽光の熱線を充分に遮断していた。また紫
外線の遮断性能も波長370nmで約4%と有害な紫外
線を充分に遮断していた。さらにこのガラスを自動車の
リア−ウィンドとして使用したところ、表面抵抗率は約
50MΩ/ 口であり、FM電波を格段に受信でき、優れ
た性能を示した。
【0034】実施例3 透明ガラス基板を水洗後、ガラスフリット入りの銀ペ−
ストをスクリ−ン印刷によって所定のガラスアンテナパ
タ−ンに印刷した。この基板を約620℃雰囲気で約2
分焼成し、基板表面にガラスアンテナを形成した。この
アンテナ付き基板ガラスをイソプロピルアルコ−ルにて
脱脂洗浄、純水リンス後、窒素ブロ−乾燥した。この基
板をスパッタ装置内に搬送し、5×10-6Torrまで
排気した。真空槽内には紫外線遮断膜として用いるCr
ド−プZnO膜用のZnO・Cr合金タ−ゲットと熱線
遮断膜として用いるTi・AlNO膜用のTiとAlの
合金タ−ゲット(Ti:Al=9:1)を設置した。ま
ずスパッタガスとしてアルゴンガスを真空槽内に導入し
圧力を3×10-3Torrとなるよう排気速度、ガス流
量を調節後、スパッタ電力約1kWで紫外線遮断膜のC
rド−プZnO膜を約200nm成膜した。成膜後放電
およびガス導入を停止し、5×10-6Torrまで排気
した。次にスパッタガスとして窒素と酸素の混合ガスを
2 :O2 =90:10に調整し、真空槽内の圧力が2
×10-3Torrとなるよう排気速度、ガス流量を調節
後、スパッタ電力約1kWの反応性スパッタで熱線遮断
膜のTi・AlNO膜を約30nm積層成膜した。
【0035】このように成膜された紫外線熱線遮断ガラ
スの光学特性は、可視光透過率約70%で自動車用窓ガ
ラスとして要求される充分な視認性を持ち、日射透過率
約59%で太陽光の熱線を充分遮断していた。また紫外
線の遮断性能も波長370nmで約7%と有害な紫外線
を充分に遮断していた。さらにこのガラスを自動車のリ
ア−ウィンドとして使用したところ、表面抵抗率は約5
00KΩ/ 口であり、FM電波を充分に優れた受信がで
きた。
【0036】実施例4 透明ガラス基板を水洗後、ガラスフリット入りの銀ペ−
ストをスクリ−ン印刷によって所定のガラスアンテナパ
タ−ンに印刷した。この基板を約620℃雰囲気で約2
分焼成し、基板表面にガラスアンテナを形成した。この
アンテナ付き基板ガラスをイソプロピルアルコ−ルにて
脱脂洗浄、純水リンス後、窒素ブロ−乾燥した。この基
板をスパッタ装置内に搬送し、5×10-6Torrまで
排気した。真空槽内には紫外線遮断膜として用いるCr
ド−プZnO膜用のZnO・Cr合金タ−ゲットと熱線
遮断膜として用いるTi・BNO膜用のTiとBの合金
タ−ゲット(Ti:B=9:1)を設置した。まずスパ
ッタガスとしてアルゴンガスを真空槽内に導入し圧力を
3×10-3Torrとなるよう排気速度、ガス流量を調
節後、スパッタ電力約1kWで紫外線遮断膜のCrド−
プZnO膜を約300nm成膜した。成膜後放電および
ガス導入を停止し、5×10-6Torrまで排気した。
次にスパッタガスとして窒素と酸素の混合ガスをN2
2 =95:5に調整し、真空槽内の圧力が2×10-3
Torrとなるよう排気速度、ガス流量を調節後、スパ
ッタ電力約1kWの反応性スパッタで熱線遮断膜のTi
・BNO膜を約20nm積層成膜した。
【0037】このように成膜された紫外線熱線遮断ガラ
スの光学特性は、可視光透過率約70%で自動車用窓ガ
ラスとして要求される充分な視認性を持ち、日射透過率
約59%で太陽光の熱線を充分に遮断していた。また紫
外線の遮断性能も波長370nmで約7%と有害な紫外
線を充分に遮断していた。さらにこのガラスを自動車の
リア−ウィンドとして使用したところ、表面抵抗率は約
50KΩ/ 口であり、FM電波を充分に受信できた。
【0038】実施例5 透明ガラス基板を水洗後、以下の方法でゾルゲル法で紫
外線遮断膜のZnO膜を形成した。2−エチルヘキサン
酸亜鉛(18%)100g、脱水ひまし油脂肪酸(リノ
−ル酸含有率86%)80g、レベリング剤としてTS
F400(東芝シリコ−ン(株)製)5g、希釈溶媒と
して混合キシレン320gを攪拌混合してZnO膜用塗
布液を得た。この塗布液に片面をマスキングした基板を
浸漬し、約20cm/分の速度で引き上げ、片面にZn
O塗布膜を得た。この塗布膜を約150℃で約15分間
遠赤外線炉で乾燥硬化させ、さらに約500℃約15分
間電気炉で焼成し約750nmのZnO膜を得た。これ
にガラスフリット入りの銀ペ−ストをスクリ−ン印刷に
よって所定のガラスアンテナパタ−ンに印刷した。この
基板を約620℃雰囲気で約2分焼成し、ガラスアンテ
ナを形成した。このアンテナ付き基板ガラスをイソプロ
ピルアルコ−ルにて脱脂洗浄、純水リンス後、窒素ブロ
−乾燥した。この基板をスパッタ装置内に搬送し、5×
10-6Torrまで排気した。真空槽内には熱線遮断膜
として用いるTi・BNO膜用のTiとBの合金タ−ゲ
ット(Ti:B=9:1)を設置した。スパッタガスと
して窒素と酸素の混合ガスをN2 :O2 =95:5に調
整し、真空槽内の圧力が2×10-3Torrとなるよう
排気速度、ガス流量を調節後、スパッタ電力約1kWの
反応性スパッタで熱線遮断膜のTi・BNO膜を約25
nm積層成膜した。
【0039】このように、ことに前記実施例に対しアン
テナ印刷面と紫外線遮断膜の順序を逆にし、成膜された
紫外線熱線遮断ガラスの光学特性は、可視光透過率約7
0%で自動車用窓ガラスとして要求される充分な視認性
を持ち、日射透過率約58%で太陽光の熱線を充分に遮
断していた。また紫外線の遮断性能も波長370nmで
約5%と有害な紫外線を充分に遮断していた。さらにこ
のガラスを自動車のリア−ウィンドとして使用したとこ
ろ、表面抵抗率は約20KΩ/ 口であり、FM電波を充
分に受信できた。
【0040】実施例6 実施例5と同様にして約550nmのZnO膜を得た。
これにガラスフリット入りの銀ペ−ストをスクリ−ン印
刷によって所定のガラスアンテナパタ−ンに印刷した。
この基板を約620℃雰囲気で約2分焼成し、ガラスア
ンテナを形成した。このアンテナ付き基板ガラスをイソ
プロピルアルコ−ルにて脱脂洗浄、純水リンス後、窒素
ブロ−乾燥した。この基板をスパッタ装置内に搬送し、
5×10 -6Torrまで排気した。真空槽内には熱線遮
断膜として用いるTi・CNO膜用のTiとCのタ−ゲ
ット(Ti:C=95:5)を設置した。スパッタガス
として窒素と酸素の混合ガスをN2 :O2 =85:15
に調整し、真空槽内の圧力が2×10-3Torrとなる
よう排気速度、ガス流量を調節後、スパッタ電力約1k
Wの反応性スパッタで熱線遮断膜のTi・CNO膜を約
25nm積層成膜した。
【0041】このように成膜された紫外線熱線遮断ガラ
スの光学特性は、可視光透過率約72%で自動車用窓ガ
ラスとして要求される充分な視認性を持ち、日射透過率
約62%で太陽光の熱線を充分に遮断していた。また紫
外線の遮断性能も波長370nmで約10%と有害な紫
外線を充分に遮断していた。さらにこのガラスを自動車
のリア−ウィンドとして使用したところ、表面抵抗率は
約30MΩ/ 口であり、FM電波を格段に受信できた。
【0042】比較例1 実施例1と同様にして、ガラスフリット入りの銀ペ−ス
トをスクリ−ン印刷によって所定のガラスアンテナパタ
−ンに印刷した。この基板上に紫外線遮断膜のZnO膜
を約150nm成膜した。成膜後放電およびガス導入を
停止し、5×10-6Torrまで排気した。次にTiタ
ーゲットを用い、スパッタガスとして窒素ガスN2 =1
00に調整し、空槽内の圧力が2×10-3Torrとな
るよう排気速度、ガス流量を調節後、スパッタ電力約1
kWの反応性スパッタで熱線遮断膜のTiN膜を約10
nm積層成膜した。
【0043】このように成膜された紫外線熱線遮断ガラ
スの光学特性は、可視光透過率約71%で自動車用窓ガ
ラスとして要求される充分な視認性を持ち、日射透過率
約58%で太陽光の熱線を充分に遮断していた。また紫
外線の遮断性能も波長370nmで約7%と有害な紫外
線を充分に遮断していた。しかしながらさらにこのガラ
スを自動車のリア−ウィンドとして使用したところ、表
面抵抗率は約1kΩ/口であり、FM電波を受信できる
ものとは言えないものであった。したがって所期の自動
車用紫外線熱線遮断ガラスとは到底言えないものであっ
た。
【0044】比較例2 実施例5と同様にして約550nmのZnO膜を得た。
これにガラスフリット入りの銀ペ−ストをスクリ−ン印
刷によって所定のガラスアンテナパタ−ンに印刷した。
この基板を約620℃雰囲気で約2分焼成し、ガラスア
ンテナを形成した。基板をスパッタ装置内に搬送し、真
空槽内にはこの熱線遮断膜として用いるTi・AlNO
膜用のTiとAlの合金タ−ゲット(Ti:Al=9:
1)を設置し、5×10-6Torrまで排気した。次に
スパッタガスとして窒素と酸素の混合ガスをN2 :O2
=70:30に調整し、真空槽内の圧力が2×10-3
orrとなるよう排気速度、ガス流量を調節後、スパッ
タ電力約1kWの反応性スパッタで熱線遮断膜のTi・
AlNO膜を約50nm積層成膜した。
【0045】このように成膜された紫外線熱線遮断ガラ
スの光学特性は、可視光透過率約78%で自動車用窓ガ
ラスとして要求される充分な視認性を持つものの、日射
透過率約75%で太陽光の熱線を遮断するものとはなら
ず、また紫外線の遮断性能も波長370nmで約12%
と有害な紫外線を充分に遮断するものでもない。ただし
このガラスを自動車のリア−ウィンドとして使用したと
ころ、表面抵抗率は約1012Ω/ 口以上であり、FM電
波を充分に受信できた。したがって所期のめざす自動車
用紫外線熱線遮断ガラスとは到底言えるものではなかっ
た。
【0046】
【表1】
【0047】
【発明の効果】以上のように、本発明では、周期律表の
IV b族の少なくとも1種とVb族、IIIa族、IV a族
の少なくとも1種を含む複合窒素酸化物を主成分とする
スパッタリング法で作製した熱線遮断膜とZn、Ce、
Cdのいずれかを含む酸化物またはこれらの複合酸化物
を主成分とする紫外線遮断膜とを巧みに組み合わせるこ
とにより表面抵抗率が10kΩ/ 口以上100MΩ/ 口
以下で、ガラスアンテナ導体での各種の電波受信性能を
低下させることなく充分な紫外線遮蔽性能、熱線遮断性
能を有する自動車用紫外線熱線遮断ガラスを、簡素な構
成で提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の自動車用紫外線熱線遮断ガラスに係わ
る多層膜構成ならびにアンテナ導体を示す部分拡大した
説明図である。
【符号の説明】
(1) 透明ガラス基板 (2) 紫外線遮断膜 (3) 熱線遮断膜 (4) アンテナ導体
フロントページの続き (72)発明者 柴田 格 神奈川県横浜市神奈川区宝町2番地 日産 自動車株式会社内 (72)発明者 西出 利一 神奈川県横浜市神奈川区宝町2番地 日産 自動車株式会社内

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 透明ガラス基板に、周期律表のIV b族
    の少なくとも1種とVb族、IIIa族、IV a族の少なく
    とも1種を含む複合窒素酸化物を主成分とするスパッタ
    リング法で作製した熱線遮断膜と、Zn、Ce、Cdの
    いずれかを含む酸化物またはこれらの複合酸化物を主成
    分とする紫外線遮断膜とからなる多層膜と、アンテナ導
    体とを設けて成ることを特徴とする自動車用紫外線熱線
    遮断ガラス。
  2. 【請求項2】 透明ガラス基板に、周期律表のIV b族
    であるTi、Hf、Zrの少なくとも1種とV、Nb、
    B、Al、C、Siの少なくとも1種を含む複合窒素酸
    化物を主成分とするスパッタリング法で作製した熱線遮
    断膜とZn、Ce、Cdのいずれかを含む酸化物または
    これらの複合酸化物を主成分とする紫外線遮断膜とから
    なる多層膜と、アンテナ導体とを設けて成る自動車用紫
    外線熱線遮断ガラスであって、アンテナ導体により電波
    の受信が可能であることを特徴とする第1項記載の自動
    車用紫外線熱線遮断ガラス。
  3. 【請求項3】 透明ガラス基板に、TiとB、C、A
    l、Siの少なくとも1種を含む複合窒素酸化物である
    スパッタリング法で作製した熱線遮断膜と、Znの酸化
    物あるいはZnの酸化物にCrをドープした複合酸化物
    である紫外線遮断膜とからなる多層膜と、アンテナ導体
    とを設けて成る自動車用紫外線熱線遮断ガラスであっ
    て、アンテナ導体により電波の受信が可能であることを
    特徴とする第1ならびに2項記載の自動車用紫外線熱線
    遮断ガラス。
  4. 【請求項4】 上記多層膜の表面抵抗率が10kΩ/ 口
    以上で100MΩ/口以下であることを特徴とする請求
    項1乃至3記載の自動車用紫外線熱線遮断ガラス。
JP3048994A 1994-02-28 1994-02-28 自動車用紫外線熱線遮断ガラス Pending JPH07237936A (ja)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09307329A (ja) * 1996-05-14 1997-11-28 Casio Comput Co Ltd アンテナ及びその製造方法並びにアンテナを備えた電 子機器又は電子時計
WO2008102822A1 (ja) 2007-02-20 2008-08-28 Fujifilm Corporation 紫外線吸収剤を含む高分子材料
WO2009022736A1 (ja) 2007-08-16 2009-02-19 Fujifilm Corporation ヘテロ環化合物、紫外線吸収剤及びこれを含む組成物

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WO2008102822A1 (ja) 2007-02-20 2008-08-28 Fujifilm Corporation 紫外線吸収剤を含む高分子材料
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