JPH07196938A - 水溶性の金属不含フタロシアニン染料、その製法及び 使用法 - Google Patents
水溶性の金属不含フタロシアニン染料、その製法及び 使用法Info
- Publication number
- JPH07196938A JPH07196938A JP24812894A JP24812894A JPH07196938A JP H07196938 A JPH07196938 A JP H07196938A JP 24812894 A JP24812894 A JP 24812894A JP 24812894 A JP24812894 A JP 24812894A JP H07196938 A JPH07196938 A JP H07196938A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carbon atoms
- general formula
- alkyl
- group
- phthalocyanine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 239000001007 phthalocyanine dye Substances 0.000 title claims description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- -1 cyano- Chemical class 0.000 claims abstract description 34
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 claims abstract description 28
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 21
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical group N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 7
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 37
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 25
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 23
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 16
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 11
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 claims description 11
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 claims description 8
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 8
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 5
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 4
- 125000005236 alkanoylamino group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 4
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000004753 textile Substances 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005330 8 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000003917 carbamoyl group Chemical class [H]N([H])C(*)=O 0.000 claims 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 abstract description 9
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 abstract 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 abstract 1
- 125000004957 naphthylene group Chemical class 0.000 abstract 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 abstract 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 14
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000985 reactive dye Substances 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- DFPAKSUCGFBDDF-UHFFFAOYSA-N Nicotinamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CN=C1 DFPAKSUCGFBDDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 description 6
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 5
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 4
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 4
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 229960001506 brilliant green Drugs 0.000 description 3
- HXCILVUBKWANLN-UHFFFAOYSA-N brilliant green cation Chemical compound C1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)=C1C=CC(=[N+](CC)CC)C=C1 HXCILVUBKWANLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003857 carboxamides Chemical class 0.000 description 3
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 3
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 3
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 235000005152 nicotinamide Nutrition 0.000 description 3
- 239000011570 nicotinamide Substances 0.000 description 3
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 3
- 125000001622 2-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C(*)C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000000738 acetamido group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)N([H])[*] 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001664 diethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- NUSQOFAKCBLANB-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine tetrasulfonic acid Chemical compound C12=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C2C(N=C2NC(C3=CC=C(C=C32)S(O)(=O)=O)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC(=CC1=1)S(O)(=O)=O)=NC=1N=C1[C]3C=CC(S(O)(=O)=O)=CC3=C2N1 NUSQOFAKCBLANB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000010801 sewage sludge Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 2
- 125000006296 sulfonyl amino group Chemical group [H]N(*)S(*)(=O)=O 0.000 description 2
- HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid;sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O.OS(O)(=O)=O HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWIAAIUASRVOIA-UHFFFAOYSA-N 2-aminonaphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(S(O)(=O)=O)C(N)=CC=C21 GWIAAIUASRVOIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAJAQTYSTDTMCU-UHFFFAOYSA-N 3-aminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1 ZAJAQTYSTDTMCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 1
- 240000008564 Boehmeria nivea Species 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- 235000012766 Cannabis sativa ssp. sativa var. sativa Nutrition 0.000 description 1
- 235000012765 Cannabis sativa ssp. sativa var. spontanea Nutrition 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 240000000491 Corchorus aestuans Species 0.000 description 1
- 235000011777 Corchorus aestuans Nutrition 0.000 description 1
- 235000010862 Corchorus capsularis Nutrition 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 description 1
- 229920001007 Nylon 4 Polymers 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N Octadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001085205 Prenanthella exigua Species 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 239000004280 Sodium formate Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Chemical class 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000004421 aryl sulphonamide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008107 benzenesulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- WDEQGLDWZMIMJM-UHFFFAOYSA-N benzyl 4-hydroxy-2-(hydroxymethyl)pyrrolidine-1-carboxylate Chemical compound OCC1CC(O)CN1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 WDEQGLDWZMIMJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 235000009120 camo Nutrition 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 235000005607 chanvre indien Nutrition 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- ZIPLUEXSCPLCEI-UHFFFAOYSA-N cyanamide group Chemical group C(#N)[NH-] ZIPLUEXSCPLCEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N divinyl sulfone Chemical compound C=CS(=O)(=O)C=C AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000006125 ethylsulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 210000004209 hair Anatomy 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011487 hemp Substances 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 238000010409 ironing Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000403 monosodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019799 monosodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000004573 morpholin-4-yl group Chemical group N1(CCOCC1)* 0.000 description 1
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N naphthalene-acid Natural products C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003966 nicotinamide Drugs 0.000 description 1
- FWFGVMYFCODZRD-UHFFFAOYSA-N oxidanium;hydrogen sulfate Chemical compound O.OS(O)(=O)=O FWFGVMYFCODZRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- IBBMAWULFFBRKK-UHFFFAOYSA-N picolinamide Chemical class NC(=O)C1=CC=CC=N1 IBBMAWULFFBRKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N picolinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=N1 SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 150000003112 potassium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000004094 preconcentration Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWJMBQYORXLGAE-UHFFFAOYSA-N pyridine-2-sulfonamide Chemical compound NS(=O)(=O)C1=CC=CC=N1 DWJMBQYORXLGAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZVLNAGYSAKYMG-UHFFFAOYSA-N pyridine-2-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=N1 KZVLNAGYSAKYMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 1
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003388 sodium compounds Chemical class 0.000 description 1
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M sodium formate Chemical compound [Na+].[O-]C=O HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019254 sodium formate Nutrition 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N sulfurothioic S-acid Chemical compound OS(O)(=O)=S DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000004243 sweat Anatomy 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/503—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring the reactive group being an esterified or non-esterified hydroxyalkyl sulfonyl or mercaptoalkyl sulfonyl group, a quaternised or non-quaternised aminoalkyl sulfonyl group, a heterylmercapto alkyl sulfonyl group, a vinyl sulfonyl or a substituted vinyl sulfonyl group, or a thiophene-dioxide group
- C09B62/517—Porphines; Azaporphines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 水溶性の金属不含フタロシアニン染料、その
製法及び使用法の提供。 【構成】 一般式（１） 〔式中、Ｈ2 Ｐｃはフタロシアニンの残基である〕で示
されるフタロシアニン染料に関する。この染料は、ヒド
ロキシル- 及び／又はカルボキシアミド- 含有材料、特
に繊維材料を、例えばセルロ−ス繊維、羊毛及び合成ポ
リアミド繊維を染色するために使用される。
製法及び使用法の提供。 【構成】 一般式（１） 〔式中、Ｈ2 Ｐｃはフタロシアニンの残基である〕で示
されるフタロシアニン染料に関する。この染料は、ヒド
ロキシル- 及び／又はカルボキシアミド- 含有材料、特
に繊維材料を、例えばセルロ−ス繊維、羊毛及び合成ポ
リアミド繊維を染色するために使用される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明の工業的分野は、繊維反応
性染料に関する。
性染料に関する。
【０００２】
【従来の技術】繊維反応性染料のユ−ザ−は、染色物の
品質及び染料及び染色法の環境保護的受容性に対してま
すます増大した期待を有している。その結果、染料を使
用する場合の環境的安全性に関して、新規かつ良好な染
色性及び堅牢性を有する特に重金属不含繊維反応性染料
に対する強い需要が続いている。例えば米国特許第４，
２３７，０５０号、第４，３５０，６３２号及び第４，
７４５，１８７号明細書中には、繊維反応性重金属錯塩
フタロシアニン染料、特に良好な染色性を有しそしてＮ
- アリ−ルスルホンアミド又はＮ- アルキルスルホンア
ミド残基を介して結合しているビニルスルホン系の繊維
反応性基を有する銅及びニッケルフタロシアニン染料が
記載されている。これらの重金属錯塩フタロシアニン染
料が分解する場合、例えば染色工場廃水の汚水処理及び
使用した繊維材料の場合それらの重金属は、重金属が廃
水及び下水スラッジ中に排出されて、環境中に遊離す
る。
品質及び染料及び染色法の環境保護的受容性に対してま
すます増大した期待を有している。その結果、染料を使
用する場合の環境的安全性に関して、新規かつ良好な染
色性及び堅牢性を有する特に重金属不含繊維反応性染料
に対する強い需要が続いている。例えば米国特許第４，
２３７，０５０号、第４，３５０，６３２号及び第４，
７４５，１８７号明細書中には、繊維反応性重金属錯塩
フタロシアニン染料、特に良好な染色性を有しそしてＮ
- アリ−ルスルホンアミド又はＮ- アルキルスルホンア
ミド残基を介して結合しているビニルスルホン系の繊維
反応性基を有する銅及びニッケルフタロシアニン染料が
記載されている。これらの重金属錯塩フタロシアニン染
料が分解する場合、例えば染色工場廃水の汚水処理及び
使用した繊維材料の場合それらの重金属は、重金属が廃
水及び下水スラッジ中に排出されて、環境中に遊離す
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】廃水及び下水スラッジ
中の重金属イオンの含量を規制する広範囲にわたる法規
が存在しているため、従来公知の重金属錯塩フタロシア
ニン染料を重金属イオンを含有しない他の染料と換える
方法を見出す必要があった。
中の重金属イオンの含量を規制する広範囲にわたる法規
が存在しているため、従来公知の重金属錯塩フタロシア
ニン染料を重金属イオンを含有しない他の染料と換える
方法を見出す必要があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、良好な堅牢性
を以て鮮明な緑色色調で高品質の染色物を与える、後記
の一般式（１）
を以て鮮明な緑色色調で高品質の染色物を与える、後記
の一般式（１）
【０００５】
【化４】
【０００６】を有する、新規な水溶性の重金属不含フタ
ロシアニン染料を提供する。一般式（１）において、各
記号は次の意味を有する： Ｈ2 Ｐｃは式（Ａ）
ロシアニン染料を提供する。一般式（１）において、各
記号は次の意味を有する： Ｈ2 Ｐｃは式（Ａ）
【０００７】
【化５】
【０００８】で示されるフタロシアニンの残基であり、
Ｍは水素又はアルカリ金属、例えばナトリウム、カリウ
ム又はリチウムであるか又は他の塩形成性金属であり、
Ｒ1 は水素、１乃至６個の炭素原子、好ましくは１乃至
４個の炭素原子を有するアルキル、例えばメチル、エチ
ルであるか、又は２乃至６個の炭素原子、好ましくは２
乃至４個の炭素原子を有するアルキル──これは１乃至
４個の炭素原子を有するアルコキシ、例えばメトキシ及
びエトキシ、シアノ、２乃至５個の炭素原子を有するア
ルカノイルアミノ、例えばアセチルアミノ及びプロピオ
ニルアミノ、カルボキシル、スルホ、ホスファト、スル
ファト、ヒドロキシル又はそれぞれ１乃至４個の炭素原
子を有するアルキルを有するジアルキルアミノ、例えば
ジメチルアミノ及びジエチルアミノにより置換されてい
る──、例えばエチル及びｎ- プロピルであり、Ｒ2 は
水素、１乃至６個の炭素原子、好ましくは１乃至４個の
炭素原子を有するアルキル、例えばメチル及びエチルで
あるか、又は２乃至６個の炭素原子、好ましくは２乃至
４個の炭素原子を有するアルキル──これは１乃至４個
の炭素原子を有するアルコキシ、例えばメトキシ及びエ
トキシ、シアノ、２乃至５個の炭素原子を有するアルカ
ノイルアミノ、例えばアセチルアミノ及びプロピオニル
アミノ、カルボキシル、スルホ、ホスファト、スルファ
ト、ヒドロキシル、フェニル、スルホフェニル、カルボ
キシフェニル又はそれぞれ１乃至４個の炭素原子を有す
るアルキルを有するジアルキルアミノ、例えばジメチル
アミノ及びジメチルアミノ及びジエチルアミノにより置
換されている──、例えばエチル及びｎ- プロピルであ
るか、又はスルホにより置換されていることができるフ
ェニルであるか、又はＲ1 及びＲ2 は窒素原子及び３乃
至８個の炭素原子、好ましくは４乃至６個の炭素原子を
有するアルキレン又は別のヘテロ基、例えば窒素原子又
は酸素原子又は、- ＮＨ- 基及び１乃至５個の炭素原子
を有する２個のアルキレンと共に４- 乃至８- 員複素環
残基、例えばＮ- ピペリジノ、Ｎ- ピペラジノ又はＮ-
モルホリノ残基を形成し、Ｂは一般式（２ａ）又は（２
ｂ）
Ｍは水素又はアルカリ金属、例えばナトリウム、カリウ
ム又はリチウムであるか又は他の塩形成性金属であり、
Ｒ1 は水素、１乃至６個の炭素原子、好ましくは１乃至
４個の炭素原子を有するアルキル、例えばメチル、エチ
ルであるか、又は２乃至６個の炭素原子、好ましくは２
乃至４個の炭素原子を有するアルキル──これは１乃至
４個の炭素原子を有するアルコキシ、例えばメトキシ及
びエトキシ、シアノ、２乃至５個の炭素原子を有するア
ルカノイルアミノ、例えばアセチルアミノ及びプロピオ
ニルアミノ、カルボキシル、スルホ、ホスファト、スル
ファト、ヒドロキシル又はそれぞれ１乃至４個の炭素原
子を有するアルキルを有するジアルキルアミノ、例えば
ジメチルアミノ及びジエチルアミノにより置換されてい
る──、例えばエチル及びｎ- プロピルであり、Ｒ2 は
水素、１乃至６個の炭素原子、好ましくは１乃至４個の
炭素原子を有するアルキル、例えばメチル及びエチルで
あるか、又は２乃至６個の炭素原子、好ましくは２乃至
４個の炭素原子を有するアルキル──これは１乃至４個
の炭素原子を有するアルコキシ、例えばメトキシ及びエ
トキシ、シアノ、２乃至５個の炭素原子を有するアルカ
ノイルアミノ、例えばアセチルアミノ及びプロピオニル
アミノ、カルボキシル、スルホ、ホスファト、スルファ
ト、ヒドロキシル、フェニル、スルホフェニル、カルボ
キシフェニル又はそれぞれ１乃至４個の炭素原子を有す
るアルキルを有するジアルキルアミノ、例えばジメチル
アミノ及びジメチルアミノ及びジエチルアミノにより置
換されている──、例えばエチル及びｎ- プロピルであ
るか、又はスルホにより置換されていることができるフ
ェニルであるか、又はＲ1 及びＲ2 は窒素原子及び３乃
至８個の炭素原子、好ましくは４乃至６個の炭素原子を
有するアルキレン又は別のヘテロ基、例えば窒素原子又
は酸素原子又は、- ＮＨ- 基及び１乃至５個の炭素原子
を有する２個のアルキレンと共に４- 乃至８- 員複素環
残基、例えばＮ- ピペリジノ、Ｎ- ピペラジノ又はＮ-
モルホリノ残基を形成し、Ｂは一般式（２ａ）又は（２
ｂ）
【０００９】
【化６】
【００１０】（式中、Ｒ3 は水素、１乃至４個の炭素原
子を有するアルキル、例えばエチル、特にメチル又は１
乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ、例えばエトキ
シ、特にメトキシであり、Ｒ4 は水素、ハロゲン、例え
ば臭素及び塩素、１乃至４個の炭素原子を有するアルキ
ル、例えばエチル、特にメチル又は１乃至４個の炭素原
子を有するアルコキシ、例えばエトキシ、特にメトキシ
であり、Ｍは前記と同一の意味を有し、ｍは零又は１で
あり（零であるなら、この基は水素である）、好ましく
は零であり、ｎは零、１又は２、好ましくは１又は２で
ありそして一般式（２ａ）においてＳＯ2 - Ｙ基は、好
ましくはスルホニルアミノ基に対しメタ位又はパラ位に
結合しておりそして一般式（２ｂ）においてスルホニル
アミノ基へのナフタリン残基の結合はナフタリン残基の
β- 位にある）で示される残基であり、Ｙはビニル又は
アルカリにより離脱してビニル基を形成することができ
る置換基をβ- 位において含有するエチル基であるか、
又はβ- スルホエチル又はβ-ヒドロキシエチルであ
り、ａは零乃至３であり、ｂは零乃至２でありそしてｃ
は１乃至４であり、（ａ＋ｂ＋ｃ）の合計は１乃至４で
ある。
子を有するアルキル、例えばエチル、特にメチル又は１
乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ、例えばエトキ
シ、特にメトキシであり、Ｒ4 は水素、ハロゲン、例え
ば臭素及び塩素、１乃至４個の炭素原子を有するアルキ
ル、例えばエチル、特にメチル又は１乃至４個の炭素原
子を有するアルコキシ、例えばエトキシ、特にメトキシ
であり、Ｍは前記と同一の意味を有し、ｍは零又は１で
あり（零であるなら、この基は水素である）、好ましく
は零であり、ｎは零、１又は２、好ましくは１又は２で
ありそして一般式（２ａ）においてＳＯ2 - Ｙ基は、好
ましくはスルホニルアミノ基に対しメタ位又はパラ位に
結合しておりそして一般式（２ｂ）においてスルホニル
アミノ基へのナフタリン残基の結合はナフタリン残基の
β- 位にある）で示される残基であり、Ｙはビニル又は
アルカリにより離脱してビニル基を形成することができ
る置換基をβ- 位において含有するエチル基であるか、
又はβ- スルホエチル又はβ-ヒドロキシエチルであ
り、ａは零乃至３であり、ｂは零乃至２でありそしてｃ
は１乃至４であり、（ａ＋ｂ＋ｃ）の合計は１乃至４で
ある。
【００１１】一般式における個々の記号は、それらの定
義の範囲内で互いに同一であるか又は互いに異なってい
ることができる。本発明のフタロシアニン染料は、一般
に一般式（１）の個々の化合物の混合物の形で得られ、
これらの個々の化合物は、フタロシアニン残基における
スルホ及びスルホンアミドの数により互いに異なってい
る。それゆえ本発明によるフタロシアニン染料の式は、
一般に分数である指数を有する。
義の範囲内で互いに同一であるか又は互いに異なってい
ることができる。本発明のフタロシアニン染料は、一般
に一般式（１）の個々の化合物の混合物の形で得られ、
これらの個々の化合物は、フタロシアニン残基における
スルホ及びスルホンアミドの数により互いに異なってい
る。それゆえ本発明によるフタロシアニン染料の式は、
一般に分数である指数を有する。
【００１２】Ｙのエチル基のβ- 位にある、アルカリに
より離脱することができる置換基には、例えばハロゲン
原子、例えば臭素及び塩素、有機カルボン酸及びスルホ
ン酸、例えばアルキルカルボン酸、置換又は非置換ベン
ゼンカルボン酸及び置換又は非置換ベンゼンスルホン酸
のエステル基、例えば２乃至５個の炭素原子を有するア
ルカノイルオキシ、特にアセチルオキシ、ベンゾイルオ
キシ、スルホベンゾイルオキシ、フェニルスルホニルオ
キシ及びトルイルスルホニルオキシ、又無機酸、例えば
リン酸、硫酸及びチオ硫酸の酸エステル基（ホスファ
ト、スルファト及びチオスルファト基）、同様にそれぞ
れ１乃至４個の炭素原子を有するアルキル基を有するジ
アルキルアミノ基、例えばジメチルアミノ及びジエチル
アミノである。Ｙは、好ましくはβ- スルファトエチル
又はビニル、特に好ましくはβ- スルファトエチルが包
含される。
より離脱することができる置換基には、例えばハロゲン
原子、例えば臭素及び塩素、有機カルボン酸及びスルホ
ン酸、例えばアルキルカルボン酸、置換又は非置換ベン
ゼンカルボン酸及び置換又は非置換ベンゼンスルホン酸
のエステル基、例えば２乃至５個の炭素原子を有するア
ルカノイルオキシ、特にアセチルオキシ、ベンゾイルオ
キシ、スルホベンゾイルオキシ、フェニルスルホニルオ
キシ及びトルイルスルホニルオキシ、又無機酸、例えば
リン酸、硫酸及びチオ硫酸の酸エステル基（ホスファ
ト、スルファト及びチオスルファト基）、同様にそれぞ
れ１乃至４個の炭素原子を有するアルキル基を有するジ
アルキルアミノ基、例えばジメチルアミノ及びジエチル
アミノである。Ｙは、好ましくはβ- スルファトエチル
又はビニル、特に好ましくはβ- スルファトエチルが包
含される。
【００１３】基「スルホ」、「カルボキシル」、「チオ
スルファト」、「ホスファト」及び「スルファト」に
は、それらの酸形並びにそれらの塩形が包含される。し
たがってスルホ基は一般式 -ＳＯ3 Ｍに相当する基であ
り、カルボキシ基は一般式 -ＣＯＯＭに相当する基であ
り、チオスルフアト基は一般式 -Ｓ -ＳＯ3 Ｍに相当す
る基であり、ホスフアト基は一般式 -ＯＰＯ3 Ｍ2 に相
当する基でありそしてスルファト基は一般式 -ＯＳＯ3
Ｍに相当する基であり、それぞれの場合Ｍは前記と同一
の意味を有する。
スルファト」、「ホスファト」及び「スルファト」に
は、それらの酸形並びにそれらの塩形が包含される。し
たがってスルホ基は一般式 -ＳＯ3 Ｍに相当する基であ
り、カルボキシ基は一般式 -ＣＯＯＭに相当する基であ
り、チオスルフアト基は一般式 -Ｓ -ＳＯ3 Ｍに相当す
る基であり、ホスフアト基は一般式 -ＯＰＯ3 Ｍ2 に相
当する基でありそしてスルファト基は一般式 -ＯＳＯ3
Ｍに相当する基であり、それぞれの場合Ｍは前記と同一
の意味を有する。
【００１４】一般式 -Ｂ- ＳＯ2-Ｙの残基には例えば次
のものが包含される： ２-(β- スルファトエチルスルホニル）フェニル、３-
(β- スルファトエチルスルホニル）フェニル、４-(β-
スルファトエチルスルホニル）フェニル、２- カルボ
キシ- ５-(β- スルファトエチルスルホニル）フェニ
ル、２- クロル- ３-(β- スルファトエチルスルホニ
ル）フェニル、２- クロル- ４-(β- スルファトエチル
スルホニル）フェニル、２- ブロム- ４-(β- スルファ
トエチルスルホニル）フェニル、４- メトキシ -３-(β
- スルファトエチルスルホニル）フェニル、４- クロル
-３-(β- スルファトエチルスルホニル）フェニル、２
- エトキシ-４- 又は -５-(β- スルファトエチルスル
ホニル）フェニル、２- メチル -４-(β- スルファトエ
チルスルホニル）フェニル、２- メトキシ -５- 又は -
４-(β- スルファトエチルスルホニル）フェニル、２，
４ -ジエトキシ -５-(β- スルファトエチルスルホニ
ル）フェニル、２，４ -ジメトキシ -５-(β- スルファ
トエチルスルホニル）フェニル、２，５ -ジメトキシ -
４-(β- スルファトエチルスルホニル）フェニル、２-
メトキシ -５- メチル -４-(β- スルファトエチルスル
ホニル）フェニル、２- 又は３- 又は４-(β- チオスル
ファトエチルスルホニル）フェニル、２- メトキシ -５
-(β- チオスルファトエチルスルホニル）フェニル、２
- スルホ -４-(β- ホスファトエチルスルホニル）フェ
ニル、２-スルホ -４- ビニル- スルホニルフェニル、
２- クロル -４- 又は -５-(β- クロルエチル- スルホ
ニル）フェニル、３- 又は４-(β- アセトキシエチルス
ルホニル）フェニル、５-(β- スルファトエチルスルホ
ニル) ナフト- ２- イル、６- 又は７- 又は８-(β- ス
ルファトエチルスルホニル) ナフト- ２- イル、６-(β
- スルファトエチルスルホニル)-１- スルホナフト -２
- イル、５-(β- スルファトエチルスルホニル)-１- ス
ルホナフト -２- イル及び８-(β- スルファトエチルス
ルホニル)-６- スルホナフト -２- イル。
のものが包含される： ２-(β- スルファトエチルスルホニル）フェニル、３-
(β- スルファトエチルスルホニル）フェニル、４-(β-
スルファトエチルスルホニル）フェニル、２- カルボ
キシ- ５-(β- スルファトエチルスルホニル）フェニ
ル、２- クロル- ３-(β- スルファトエチルスルホニ
ル）フェニル、２- クロル- ４-(β- スルファトエチル
スルホニル）フェニル、２- ブロム- ４-(β- スルファ
トエチルスルホニル）フェニル、４- メトキシ -３-(β
- スルファトエチルスルホニル）フェニル、４- クロル
-３-(β- スルファトエチルスルホニル）フェニル、２
- エトキシ-４- 又は -５-(β- スルファトエチルスル
ホニル）フェニル、２- メチル -４-(β- スルファトエ
チルスルホニル）フェニル、２- メトキシ -５- 又は -
４-(β- スルファトエチルスルホニル）フェニル、２，
４ -ジエトキシ -５-(β- スルファトエチルスルホニ
ル）フェニル、２，４ -ジメトキシ -５-(β- スルファ
トエチルスルホニル）フェニル、２，５ -ジメトキシ -
４-(β- スルファトエチルスルホニル）フェニル、２-
メトキシ -５- メチル -４-(β- スルファトエチルスル
ホニル）フェニル、２- 又は３- 又は４-(β- チオスル
ファトエチルスルホニル）フェニル、２- メトキシ -５
-(β- チオスルファトエチルスルホニル）フェニル、２
- スルホ -４-(β- ホスファトエチルスルホニル）フェ
ニル、２-スルホ -４- ビニル- スルホニルフェニル、
２- クロル -４- 又は -５-(β- クロルエチル- スルホ
ニル）フェニル、３- 又は４-(β- アセトキシエチルス
ルホニル）フェニル、５-(β- スルファトエチルスルホ
ニル) ナフト- ２- イル、６- 又は７- 又は８-(β- ス
ルファトエチルスルホニル) ナフト- ２- イル、６-(β
- スルファトエチルスルホニル)-１- スルホナフト -２
- イル、５-(β- スルファトエチルスルホニル)-１- ス
ルホナフト -２- イル及び８-(β- スルファトエチルス
ルホニル)-６- スルホナフト -２- イル。
【００１５】好ましくは、一般式（１）のフタロシアニ
ン染料において、Ｒ1 は水素、メチル又はメトキシであ
りそしてＲ4 は、好ましくは水素又はメトキシである。
さらに一般式（１）中、Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれ互いに
関係なく水素、メチル又はエチルでありそしてｂは１乃
至２である一般式（１）の化合物、さらに一般式（１）
中、ｂは零である一般式（１）の化合物が好ましい。さ
らに一般式（１）中、ａは零乃至３、好ましくは１乃至
２．５であり、ｂは零乃至２、好ましくは零でありそし
てｃは１乃至４、好ましくは１乃至２である一般式
（１）のフタロシアニン染料が好ましい。
ン染料において、Ｒ1 は水素、メチル又はメトキシであ
りそしてＲ4 は、好ましくは水素又はメトキシである。
さらに一般式（１）中、Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれ互いに
関係なく水素、メチル又はエチルでありそしてｂは１乃
至２である一般式（１）の化合物、さらに一般式（１）
中、ｂは零である一般式（１）の化合物が好ましい。さ
らに一般式（１）中、ａは零乃至３、好ましくは１乃至
２．５であり、ｂは零乃至２、好ましくは零でありそし
てｃは１乃至４、好ましくは１乃至２である一般式
（１）のフタロシアニン染料が好ましい。
【００１６】一般式 -ＮＲ1 Ｒ2 の残基には、例えばメ
チルアミノ、エチルアミノ、ブチルアミノ、ベンジルア
ミノ、β- ヒドロキシエチルアミノ、ジメチルアミノ、
ジエチルアミノ、ジ- （イソプロピル）アミノ、Ｎ- メ
チルベンジルアミノ、Ｎ- ピペリジノ、Ｎ- モルホリ
ノ、ジ- （β- ヒドロキシエチル）アミノ、β- スルホ
エチルアミノ、β- カルボキシエチルアミノ、β-(４-
カルボキシフェニル) エチルアミノ、フェニルアミノ、
Ｎ- メチルフェニルアミノ、３- スルホフェニルアミノ
及び４- スルホフェニルアミノ、第一アミノ基及びシア
ナミド残基が包含される。
チルアミノ、エチルアミノ、ブチルアミノ、ベンジルア
ミノ、β- ヒドロキシエチルアミノ、ジメチルアミノ、
ジエチルアミノ、ジ- （イソプロピル）アミノ、Ｎ- メ
チルベンジルアミノ、Ｎ- ピペリジノ、Ｎ- モルホリ
ノ、ジ- （β- ヒドロキシエチル）アミノ、β- スルホ
エチルアミノ、β- カルボキシエチルアミノ、β-(４-
カルボキシフェニル) エチルアミノ、フェニルアミノ、
Ｎ- メチルフェニルアミノ、３- スルホフェニルアミノ
及び４- スルホフェニルアミノ、第一アミノ基及びシア
ナミド残基が包含される。
【００１７】さらに本発明は、一般式(1) のフタロシア
ニン化合物を製造する方法において、一般式（３）
ニン化合物を製造する方法において、一般式（３）
【００１８】
【化７】
【００１９】〔式中Ｈ2 Ｐｃ及びＭは前記と同一の意味
を有し、ｐは零乃至３であり、ｑ は１乃至４であり、
（ｐ＋ｑ）の合計は１乃至４である〕で示されるフタロ
シアニンスルホニルクロリド又はその混合物を水性又は
非水性媒体中で一般式（４） Ｈ2 Ｎ−Ｂ−ＳＯ2 −Ｙ （４） （式中、Ｂ及びＹはそれぞれ前記と同一の意味を有しそ
してＹは付加的にβ- ヒドロキシエチルの意味を有して
いてもよい）で示されるアミン及び、場合によりさらに
一般式Ｈ- ＮＲ1 Ｒ2 （式中Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれ前記と同一の意味を有す
る）で示される別のアミンと同時に又は任意の所望順序
で、そしてスルホニルクロリド基のスルホ基への同時的
又は継続的な部分的加水分解下に反応させることを特徴
とする方法に関する。縮合反応の最後において、なお存
在している場合スルホニルクロリド基を加水分解してス
ルホ基とする。本発明による反応の場合、一般によりス
ルホニルクロリド基のスルホ基への部分的加水分解が避
けられない。一般式（４）中、Ｙがβ- ヒドロキシエチ
ル基である一般式（４）のアミンを使用する場合、得ら
れるフタロシアニン化合物中のβ- ヒドロキシエチルス
ルホニル基は、一般に公知の方法により一般式 -ＳＯ2
- Ｙ（式中、Ｙはエステル基によりβ- 位において置換
されたエチル基である）で示される基に、例えば硫酸又
は三酸化硫黄- 含有硫酸又はクロルスルホン酸により変
えることがてきる。
を有し、ｐは零乃至３であり、ｑ は１乃至４であり、
（ｐ＋ｑ）の合計は１乃至４である〕で示されるフタロ
シアニンスルホニルクロリド又はその混合物を水性又は
非水性媒体中で一般式（４） Ｈ2 Ｎ−Ｂ−ＳＯ2 −Ｙ （４） （式中、Ｂ及びＹはそれぞれ前記と同一の意味を有しそ
してＹは付加的にβ- ヒドロキシエチルの意味を有して
いてもよい）で示されるアミン及び、場合によりさらに
一般式Ｈ- ＮＲ1 Ｒ2 （式中Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれ前記と同一の意味を有す
る）で示される別のアミンと同時に又は任意の所望順序
で、そしてスルホニルクロリド基のスルホ基への同時的
又は継続的な部分的加水分解下に反応させることを特徴
とする方法に関する。縮合反応の最後において、なお存
在している場合スルホニルクロリド基を加水分解してス
ルホ基とする。本発明による反応の場合、一般によりス
ルホニルクロリド基のスルホ基への部分的加水分解が避
けられない。一般式（４）中、Ｙがβ- ヒドロキシエチ
ル基である一般式（４）のアミンを使用する場合、得ら
れるフタロシアニン化合物中のβ- ヒドロキシエチルス
ルホニル基は、一般に公知の方法により一般式 -ＳＯ2
- Ｙ（式中、Ｙはエステル基によりβ- 位において置換
されたエチル基である）で示される基に、例えば硫酸又
は三酸化硫黄- 含有硫酸又はクロルスルホン酸により変
えることがてきる。
【００２０】一般式（３）の化合物と一般式（４）及び
Ｈ- ＮＲ1 Ｒ2 のアミンとの間の本発明による縮合反応
は、３．５乃至８．５、好ましくは４乃至８、特に５．
５乃至６．５のｐＨ及び０℃乃至１００℃、好ましくは
２０乃至６０℃、特に４５乃至５５℃の温度において実
施される。一般に本反応は、触媒、例えばピリジン、ピ
リジンスルホン酸、ピリジンカルボン酸、ピリジンスル
ホンアミド又はピリジンカルボキシアミド化合物の存在
下に、好ましくはニコチン酸アミドの存在下に、最初に
挙げた米国特許明細書又は米国特許第４，７４５，１８
７号明細書から公知の方法に類似して行われる。
Ｈ- ＮＲ1 Ｒ2 のアミンとの間の本発明による縮合反応
は、３．５乃至８．５、好ましくは４乃至８、特に５．
５乃至６．５のｐＨ及び０℃乃至１００℃、好ましくは
２０乃至６０℃、特に４５乃至５５℃の温度において実
施される。一般に本反応は、触媒、例えばピリジン、ピ
リジンスルホン酸、ピリジンカルボン酸、ピリジンスル
ホンアミド又はピリジンカルボキシアミド化合物の存在
下に、好ましくはニコチン酸アミドの存在下に、最初に
挙げた米国特許明細書又は米国特許第４，７４５，１８
７号明細書から公知の方法に類似して行われる。
【００２１】一般式（３）の出発化合物フタロシアニン
スルホニルクロリドは、例えば前記の米国特許明細書中
に示された記載及びドイツ特許第８９１，１２１号明細
書から明らかである様な公知方法に類似して製造され
る。例えば一般式（３）の化合物は、式（Ａ）のフタロ
シアニンをクロルスルホン酸中に導入しそしてバッチを
８０℃乃至１２０℃、好ましくは９０乃至１００℃にお
いて数時間攪拌しそして次に塩素化剤、好ましくは塩化
チオニルを添加しそしてさらにバッチを８０℃乃至９０
℃において数時間攪拌することにより製造される。次に
バッチを砕氷中にかきまぜそして沈澱したフタロシアニ
ンスルホニルクロリドを吸引濾過する。
スルホニルクロリドは、例えば前記の米国特許明細書中
に示された記載及びドイツ特許第８９１，１２１号明細
書から明らかである様な公知方法に類似して製造され
る。例えば一般式（３）の化合物は、式（Ａ）のフタロ
シアニンをクロルスルホン酸中に導入しそしてバッチを
８０℃乃至１２０℃、好ましくは９０乃至１００℃にお
いて数時間攪拌しそして次に塩素化剤、好ましくは塩化
チオニルを添加しそしてさらにバッチを８０℃乃至９０
℃において数時間攪拌することにより製造される。次に
バッチを砕氷中にかきまぜそして沈澱したフタロシアニ
ンスルホニルクロリドを吸引濾過する。
【００２２】一般式（３）の化合物を製造する別の方法
は、式（Ａ）のフタロシアニンを硫酸／約５０乃至６５
重量％の三酸化硫黄含有率を有する三酸化硫黄- 含有硫
酸中の三酸化硫黄（発煙硫酸）と約８０℃において反応
させることである。この反応後バッチを塩化ナトリウム
の氷冷した水溶液にかきまぜそして得られたフタロシア
ニンスルホン酸を慣用法で、例えばジメチルホルムアミ
ド中で塩化チオニルによりフタロシアニンスルホニルク
ロリドに変える。
は、式（Ａ）のフタロシアニンを硫酸／約５０乃至６５
重量％の三酸化硫黄含有率を有する三酸化硫黄- 含有硫
酸中の三酸化硫黄（発煙硫酸）と約８０℃において反応
させることである。この反応後バッチを塩化ナトリウム
の氷冷した水溶液にかきまぜそして得られたフタロシア
ニンスルホン酸を慣用法で、例えばジメチルホルムアミ
ド中で塩化チオニルによりフタロシアニンスルホニルク
ロリドに変える。
【００２３】本発明により製造される一般式（１）のフ
タロシアニン染料──以下染料（１）と称する──の合
成バッチからの分離は、一般に公知な方法により電解
質、例えば塩化ナトリウム又は塩化カリウムの添加によ
る反応媒体からの沈澱により又は反応溶液の蒸発によ
り、例えば噴霧乾燥により行われ、その場合この反応溶
液に緩衝物質を添加することができる。
タロシアニン染料──以下染料（１）と称する──の合
成バッチからの分離は、一般に公知な方法により電解
質、例えば塩化ナトリウム又は塩化カリウムの添加によ
る反応媒体からの沈澱により又は反応溶液の蒸発によ
り、例えば噴霧乾燥により行われ、その場合この反応溶
液に緩衝物質を添加することができる。
【００２４】染料（１）は、繊維反応性及び非常に良好
な染料特性を有する。それゆえこれら染料はヒドロキシ
ル- 及び／又はカルボキシアミド- 含有材料、特に繊維
材料及び皮革の染色及び捺染に使用することができる。
同様に、本発明による化合物の合成製造溶液は、予め緩
衝物質を添加して又は添加ずに又は予め濃縮して又は濃
縮せずに直ちに液状組成物として染色に使用することが
できる。
な染料特性を有する。それゆえこれら染料はヒドロキシ
ル- 及び／又はカルボキシアミド- 含有材料、特に繊維
材料及び皮革の染色及び捺染に使用することができる。
同様に、本発明による化合物の合成製造溶液は、予め緩
衝物質を添加して又は添加ずに又は予め濃縮して又は濃
縮せずに直ちに液状組成物として染色に使用することが
できる。
【００２５】さらに本発明は、又ヒドロキシル- 及びカ
ルボキシアミド- 含有材料の染色（捺染をも包含する）
に染料（１）を使用すること、即ちこれら材料へのその
適用法にも関する。この様な材料は、好ましくは繊維材
料、特に紡織繊維、例えば糸、パッケ−ジ及び織物の形
で使用される。
ルボキシアミド- 含有材料の染色（捺染をも包含する）
に染料（１）を使用すること、即ちこれら材料へのその
適用法にも関する。この様な材料は、好ましくは繊維材
料、特に紡織繊維、例えば糸、パッケ−ジ及び織物の形
で使用される。
【００２６】ヒドロキシル- 含有材料は、天然又は合成
ヒドロキシル- 含有材料、例えば、紙の形をも包含する
セルロース繊維材料又はその再生生成物及びポリビニル
アルコールである。セルロース繊維材料は、好ましくは
木綿であるが、別の植物繊維、例えばリンネル、麻、ジ
ュート及びラミー繊維でもよい。再生セルロース繊維に
は、例えばステープルビスコース及びフィラメントビス
コースが包含される。
ヒドロキシル- 含有材料、例えば、紙の形をも包含する
セルロース繊維材料又はその再生生成物及びポリビニル
アルコールである。セルロース繊維材料は、好ましくは
木綿であるが、別の植物繊維、例えばリンネル、麻、ジ
ュート及びラミー繊維でもよい。再生セルロース繊維に
は、例えばステープルビスコース及びフィラメントビス
コースが包含される。
【００２７】カルボキシアミド- 含有材料には、例えば
合成及び天然ポリアミド及びポリウレタン、特に繊維の
形でのもの、例えば羊毛及び別の動物毛、絹、皮革、ナ
イロン６，６、ナイロン６、ナイロン１１及びナイロン
４が包含される。
合成及び天然ポリアミド及びポリウレタン、特に繊維の
形でのもの、例えば羊毛及び別の動物毛、絹、皮革、ナ
イロン６，６、ナイロン６、ナイロン１１及びナイロン
４が包含される。
【００２８】染料（１）は、前記材料、特に前記繊維材
料に水溶性染料、特に繊維反応性染料に関して慣用な技
術により適用しそしてその材料上に固着することができ
る。例えばセルロース繊維上で本染料は、吸尽法により
種々の酸結合剤により中性塩、例えば塩化ナトリウム又
は硫酸ナトリウムの使用下又は非使用下に長浴から非常
に良好なカラーイールド及び又優れたカラービルド- ア
ップを有する染色物を形成する。これらは、４０乃至１
０５℃の温度、所望なら１３０℃までの温度において加
圧下、所望なら慣用の染色助剤の存在下に、水性浴中で
染色される。例えば材料を熱浴中に導入し、この浴を所
望の染色温度に徐々に加熱しそして染色法をこの温度に
おいて完了させる。染料の吸尽を促進する中性塩は、所
望なら、又実際の染色温度に到達直後浴に添加すること
ができる。
料に水溶性染料、特に繊維反応性染料に関して慣用な技
術により適用しそしてその材料上に固着することができ
る。例えばセルロース繊維上で本染料は、吸尽法により
種々の酸結合剤により中性塩、例えば塩化ナトリウム又
は硫酸ナトリウムの使用下又は非使用下に長浴から非常
に良好なカラーイールド及び又優れたカラービルド- ア
ップを有する染色物を形成する。これらは、４０乃至１
０５℃の温度、所望なら１３０℃までの温度において加
圧下、所望なら慣用の染色助剤の存在下に、水性浴中で
染色される。例えば材料を熱浴中に導入し、この浴を所
望の染色温度に徐々に加熱しそして染色法をこの温度に
おいて完了させる。染料の吸尽を促進する中性塩は、所
望なら、又実際の染色温度に到達直後浴に添加すること
ができる。
【００２９】同様にパジング法は、セルロース繊維上で
優れたカラーイールド及び非常に良好なカラービルド-
アップを有する染色物を形成し、その際固着は室温又は
高温、例えば約６０℃までの温度におけるバッチング
（ｂａｔｃｈｉｎｇ）により、常法で蒸熱により又は乾
熱により行うことができる。
優れたカラーイールド及び非常に良好なカラービルド-
アップを有する染色物を形成し、その際固着は室温又は
高温、例えば約６０℃までの温度におけるバッチング
（ｂａｔｃｈｉｎｇ）により、常法で蒸熱により又は乾
熱により行うことができる。
【００３０】セルロース繊維に関する慣用の捺染法──
これは一段階法で、例えば重炭酸ナトリウム又は他の酸
結合剤及び染料を含有する捺染ペーストを用いて捺染
し、次に１００乃至１０３℃において蒸熱して実施する
か又は二段階法で、例えば着色剤を含有する中性又は弱
酸性捺染ペーストを用いて捺染し、次に捺染材料を熱い
電解質含有アルカリ性浴に通すか又はアルカリ性電解質
- 含有パジング液を用いてオーバーパジングし、その後
この処理した材料をバッチングさせるか又はその後蒸熱
するか又はこれを乾熱により処理して固着させて実施す
ることができる──は、はっきりした輪郭及び鮮やかな
白色地を有する濃い捺染を形成する。捺染の外観は、固
着条件における変更により著しくは影響を受けない。染
色におけるばかりでなく、捺染においても、本発明によ
る化合物を使用して得られる固着度は、非常に高い。
これは一段階法で、例えば重炭酸ナトリウム又は他の酸
結合剤及び染料を含有する捺染ペーストを用いて捺染
し、次に１００乃至１０３℃において蒸熱して実施する
か又は二段階法で、例えば着色剤を含有する中性又は弱
酸性捺染ペーストを用いて捺染し、次に捺染材料を熱い
電解質含有アルカリ性浴に通すか又はアルカリ性電解質
- 含有パジング液を用いてオーバーパジングし、その後
この処理した材料をバッチングさせるか又はその後蒸熱
するか又はこれを乾熱により処理して固着させて実施す
ることができる──は、はっきりした輪郭及び鮮やかな
白色地を有する濃い捺染を形成する。捺染の外観は、固
着条件における変更により著しくは影響を受けない。染
色におけるばかりでなく、捺染においても、本発明によ
る化合物を使用して得られる固着度は、非常に高い。
【００３１】慣用の乾熱固定法による乾熱により固着す
る場合１２０乃至２００℃の熱風が使用される。１０１
乃至１０３℃における慣用の蒸気のほかに、過熱蒸気及
び１６０℃までの温度を有する高圧蒸気を使用すること
もできる。
る場合１２０乃至２００℃の熱風が使用される。１０１
乃至１０３℃における慣用の蒸気のほかに、過熱蒸気及
び１６０℃までの温度を有する高圧蒸気を使用すること
もできる。
【００３２】セルロース繊維材料上での染料の固着をも
たらす酸結合剤には、例えば無機又は有機酸のアルカリ
金属及びアルカリ土類金属の水溶性の塩基性塩並びに加
熱の際アルカリを遊離する化合物が包含される。特に、
弱乃至中- 強無機又は有機酸のアルカリ金属水酸化物及
びアルカリ金属塩が適して、好ましいアルカリ金属化合
物は、ナトリウム化合物及びカリウム化合物である。こ
の様な酸結合剤には、例えば、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、ギ酸ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム及
びリン酸水素二ナトリウムが包含される。
たらす酸結合剤には、例えば無機又は有機酸のアルカリ
金属及びアルカリ土類金属の水溶性の塩基性塩並びに加
熱の際アルカリを遊離する化合物が包含される。特に、
弱乃至中- 強無機又は有機酸のアルカリ金属水酸化物及
びアルカリ金属塩が適して、好ましいアルカリ金属化合
物は、ナトリウム化合物及びカリウム化合物である。こ
の様な酸結合剤には、例えば、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、ギ酸ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム及
びリン酸水素二ナトリウムが包含される。
【００３３】加熱下又は非加熱下での酸結合剤による染
料（１）の処理により、これら化合物をセルロース繊維
に化学的に結合させ、慣用の後処理──これは非固着染
料分を除去するためのゆすぎにある──後、特にセルロ
−ス染色は優れた湿潤堅牢性を有する。何となれば非固
着染料分は冷温時のそれらの良好な水溶性のために容易
に洗出することができるからである。
料（１）の処理により、これら化合物をセルロース繊維
に化学的に結合させ、慣用の後処理──これは非固着染
料分を除去するためのゆすぎにある──後、特にセルロ
−ス染色は優れた湿潤堅牢性を有する。何となれば非固
着染料分は冷温時のそれらの良好な水溶性のために容易
に洗出することができるからである。
【００３４】ポリウレタン及びポリアミド繊維における
染色は、通常酸性媒体から実施される。所望のｐＨを得
るために、例えば酢酸及び／又は硫酸アンモニウム及び
／又は酢酸及び酢酸アンモニウム又は酢酸ナトリウムを
染浴に添加することができる。染色の適度な均整性を得
るために、慣用の均染剤、例えば塩化シアヌルと３倍モ
ル量のアミノベンゼンスルホン酸又はアミノナフタリン
スルホン酸との反応生成物又は例えばステアリルアミン
とエチレンオキシドとの反応生成物を主成分とする該剤
を添加することが推奨される。通例、染色されるべき材
料を浴中に約４０℃の温度において導入し、次に染浴を
所望の弱酸性、好ましくは弱酢酸酸性ｐＨに調整しそし
て実際の染色を６０乃至９８℃の温度において実施す
る。しかし染色を沸とう温度又は１２０℃までの温度
（加圧下）において実施することも可能である。
染色は、通常酸性媒体から実施される。所望のｐＨを得
るために、例えば酢酸及び／又は硫酸アンモニウム及び
／又は酢酸及び酢酸アンモニウム又は酢酸ナトリウムを
染浴に添加することができる。染色の適度な均整性を得
るために、慣用の均染剤、例えば塩化シアヌルと３倍モ
ル量のアミノベンゼンスルホン酸又はアミノナフタリン
スルホン酸との反応生成物又は例えばステアリルアミン
とエチレンオキシドとの反応生成物を主成分とする該剤
を添加することが推奨される。通例、染色されるべき材
料を浴中に約４０℃の温度において導入し、次に染浴を
所望の弱酸性、好ましくは弱酢酸酸性ｐＨに調整しそし
て実際の染色を６０乃至９８℃の温度において実施す
る。しかし染色を沸とう温度又は１２０℃までの温度
（加圧下）において実施することも可能である。
【００３５】染料（１）を用いて形成される、セルロー
ス繊維材料における染色及び捺染は、高い着色力、さら
に良好な日光堅牢性及び良好な湿潤堅牢性、例えば洗た
く、縮充、水、海水、クロス染め及び汗堅牢性、さらに
良好なプリ−ツ加工堅牢性、アイロンかけ堅牢性及び摩
擦堅牢性を有する。
ス繊維材料における染色及び捺染は、高い着色力、さら
に良好な日光堅牢性及び良好な湿潤堅牢性、例えば洗た
く、縮充、水、海水、クロス染め及び汗堅牢性、さらに
良好なプリ−ツ加工堅牢性、アイロンかけ堅牢性及び摩
擦堅牢性を有する。
【００３６】
【実施例】以下の例は、本発明を説明するためのもので
ある。これらの式により記載した化合物は、遊離酸の形
で示されており、一般にこれらはそれらのアルカリ金属
塩の形で製造されそして単離されそしてそれらの塩の形
で染色に使用される。同様に以下の例、特に表例中で遊
離酸の形で挙げた出発化合物は、そのまま又はそれらの
塩、好ましくはアルカリ金属塩、例えばナトリウム塩又
はカリウム塩の形で合成に使用することができる。
ある。これらの式により記載した化合物は、遊離酸の形
で示されており、一般にこれらはそれらのアルカリ金属
塩の形で製造されそして単離されそしてそれらの塩の形
で染色に使用される。同様に以下の例、特に表例中で遊
離酸の形で挙げた出発化合物は、そのまま又はそれらの
塩、好ましくはアルカリ金属塩、例えばナトリウム塩又
はカリウム塩の形で合成に使用することができる。
【００３７】特記しない限り、例中に記載の部及び百分
率は重量に関する。重量部対容量部は、キログラム対リ
ットルと同じ関係を有する。本発明による染料に関して
記載した、可視範囲の吸収極大 (λｍａｘ）は、水性溶
液中でそれらのアルカリ金属塩を使用して測定された。
表例中に於いて、λｍａｘ値は、色調欄のそばにかっこ
中で示され、波長はｎｍで示されている。 例 Ａ フタロシアニン２０部をクロルスルホン酸１２０部中に
導入しその際バッチの温度がを６０乃至７０℃に上昇す
る。その後バッチを１００℃においてさに６時間攪拌
し、次に８０乃至９０℃に冷却しそして塩化チオニル３
４部を十分な攪拌下に徐々に添加する。さらに９０℃に
おいて４時間攪拌した後、次にバッチを氷上で攪拌しそ
して２．５の平均置換度を有する、沈澱したフタロシア
ニンスルホニルクロリドを吸引濾過しそして氷水で洗浄
する。 例 Ｂ フタロシアニン２０部を硫酸一水和物１５０部及び６５
％発煙硫酸１５０部の混合物３００部中に導入する。そ
の後バッチを８０℃において４時間攪拌し、次に２０℃
に冷却しそして十分な攪拌下に氷１０，０００部及び塩
化ナトリウム３０００部の混合物に添加する。沈澱を濾
去し、水約３０００部中に溶解しそして濾過する。塩化
ナトリウムを濾液に添加して得られるフタロシアニンテ
トラスルホン酸を塩析し、濾別しそして水性エタノ−ル
溶液で洗浄する。得られたフタロシアニンテトラスルホ
ン酸をジメチルホルムアミド２００部中にかきまぜそし
て塩化チオニル２００容量部を十分な攪拌下に徐々に添
加する。その後バッチをさらに約６時間５０乃至５５℃
において攪拌しそしてフタロシアニンテトラスルホクロ
リドをジメチルホルムアミド及び過剰の塩化チオニルの
蒸留による除去により又は氷中へのバッチのかきまぜ及
びその後の濾過により単離する。 例 １ ｐＨ６．５を有する、水１２０部中４-(β- スルファト
エチルスルホニル）アニリン４６部の溶液を攪拌下に例
Ａの湿潤濾過機留物及びニコチン酸アミド４部と共に攪
拌する。さらにバッチを２時間５０℃において、次に約
２０℃において６．５のｐＨを保持しながら攪拌する。
縮合反応が完了した後、バッチを濾過しそして本発明の
フタロシアニン染料を塩化ナトリウムによる塩析により
又は減圧下の反応溶液の蒸留により単離する。
率は重量に関する。重量部対容量部は、キログラム対リ
ットルと同じ関係を有する。本発明による染料に関して
記載した、可視範囲の吸収極大 (λｍａｘ）は、水性溶
液中でそれらのアルカリ金属塩を使用して測定された。
表例中に於いて、λｍａｘ値は、色調欄のそばにかっこ
中で示され、波長はｎｍで示されている。 例 Ａ フタロシアニン２０部をクロルスルホン酸１２０部中に
導入しその際バッチの温度がを６０乃至７０℃に上昇す
る。その後バッチを１００℃においてさに６時間攪拌
し、次に８０乃至９０℃に冷却しそして塩化チオニル３
４部を十分な攪拌下に徐々に添加する。さらに９０℃に
おいて４時間攪拌した後、次にバッチを氷上で攪拌しそ
して２．５の平均置換度を有する、沈澱したフタロシア
ニンスルホニルクロリドを吸引濾過しそして氷水で洗浄
する。 例 Ｂ フタロシアニン２０部を硫酸一水和物１５０部及び６５
％発煙硫酸１５０部の混合物３００部中に導入する。そ
の後バッチを８０℃において４時間攪拌し、次に２０℃
に冷却しそして十分な攪拌下に氷１０，０００部及び塩
化ナトリウム３０００部の混合物に添加する。沈澱を濾
去し、水約３０００部中に溶解しそして濾過する。塩化
ナトリウムを濾液に添加して得られるフタロシアニンテ
トラスルホン酸を塩析し、濾別しそして水性エタノ−ル
溶液で洗浄する。得られたフタロシアニンテトラスルホ
ン酸をジメチルホルムアミド２００部中にかきまぜそし
て塩化チオニル２００容量部を十分な攪拌下に徐々に添
加する。その後バッチをさらに約６時間５０乃至５５℃
において攪拌しそしてフタロシアニンテトラスルホクロ
リドをジメチルホルムアミド及び過剰の塩化チオニルの
蒸留による除去により又は氷中へのバッチのかきまぜ及
びその後の濾過により単離する。 例 １ ｐＨ６．５を有する、水１２０部中４-(β- スルファト
エチルスルホニル）アニリン４６部の溶液を攪拌下に例
Ａの湿潤濾過機留物及びニコチン酸アミド４部と共に攪
拌する。さらにバッチを２時間５０℃において、次に約
２０℃において６．５のｐＨを保持しながら攪拌する。
縮合反応が完了した後、バッチを濾過しそして本発明の
フタロシアニン染料を塩化ナトリウムによる塩析により
又は減圧下の反応溶液の蒸留により単離する。
【００３８】本発明のフタロシアニン染料は、遊離酸の
形で記載して、一般式
形で記載して、一般式
【００３９】
【化８】
【００４０】〔式中、Ｈ2 Ｐｃは式（Ａ）のフタロシア
ニンの残基である〕を有する。本染料は、非常に良好な
繊維反応性染料特性を有し、水中に非常に容易に溶解し
そして本明細書中に記載の材料、特にセルロース繊維材
料上で繊維反応性染料に関して工業的に慣用な適用及び
固着技術により適用して、良好な堅牢性を有する鮮明な
緑色染色物を与える。 例 ２ 例１を、例Ａのフタロシアニンスルホニルクロリドの代
わりに例Ｂのフタロシアニンスルホニルクロリドを用い
そして４-(β- スルファトエチルスルホニル)-アニリン
の代わりに同量の３-(スルファトエチルスルホニル) ア
ニリンを用いて、繰り返す。一般式（遊離酸の形で記載
して）
ニンの残基である〕を有する。本染料は、非常に良好な
繊維反応性染料特性を有し、水中に非常に容易に溶解し
そして本明細書中に記載の材料、特にセルロース繊維材
料上で繊維反応性染料に関して工業的に慣用な適用及び
固着技術により適用して、良好な堅牢性を有する鮮明な
緑色染色物を与える。 例 ２ 例１を、例Ａのフタロシアニンスルホニルクロリドの代
わりに例Ｂのフタロシアニンスルホニルクロリドを用い
そして４-(β- スルファトエチルスルホニル)-アニリン
の代わりに同量の３-(スルファトエチルスルホニル) ア
ニリンを用いて、繰り返す。一般式（遊離酸の形で記載
して）
【００４１】
【化９】
【００４２】〔式中、Ｈ2 Ｐｃは式（Ａ）のフタロシア
ニンの残基である〕で示される、得られる新規なフタロ
シアニン染料は、良好な繊維反応性適用性を示しそし
て、例えばセルロ−ス繊維、例えば木綿を繊維反応性染
料に関して工業的に慣用な染色及び捺染技術により良好
な堅牢性を有する濃い鮮明で幾分帯青の緑色色調で染色
する。 例 ３ 例１を、２，５- ジメトキシ- ４-(β- スルファトエチ
ルスルホニル) アニリン５５部を用いて繰り返し、その
際これを水１００部中で６．５のｐＨにおいて例Ａのフ
タロシアニンスルホニルクロリドの湿潤濾過機留物とニ
コチン酸アミド６部の存在下に反応させる。得られる染
料は、一般式（遊離酸の形で記載して）
ニンの残基である〕で示される、得られる新規なフタロ
シアニン染料は、良好な繊維反応性適用性を示しそし
て、例えばセルロ−ス繊維、例えば木綿を繊維反応性染
料に関して工業的に慣用な染色及び捺染技術により良好
な堅牢性を有する濃い鮮明で幾分帯青の緑色色調で染色
する。 例 ３ 例１を、２，５- ジメトキシ- ４-(β- スルファトエチ
ルスルホニル) アニリン５５部を用いて繰り返し、その
際これを水１００部中で６．５のｐＨにおいて例Ａのフ
タロシアニンスルホニルクロリドの湿潤濾過機留物とニ
コチン酸アミド６部の存在下に反応させる。得られる染
料は、一般式（遊離酸の形で記載して）
【００４３】
【化１０】
【００４４】〔式中、Ｈ2 Ｐｃは式（Ａ）のフタロシア
ニンの残基である〕を有する。本染料は、非常に良好な
繊維反応性染料特性を有しそして、例えば木綿上で良好
な堅牢性を有する、鮮明な緑色染色及び捺染を与える。 例 ４ 例３を、２- メトキシ- ５- メチル- ４-(β- スルファ
トエチルスルホニル)アニリン５２部で出発させて、一
般式（遊離酸の形で記載して）
ニンの残基である〕を有する。本染料は、非常に良好な
繊維反応性染料特性を有しそして、例えば木綿上で良好
な堅牢性を有する、鮮明な緑色染色及び捺染を与える。 例 ４ 例３を、２- メトキシ- ５- メチル- ４-(β- スルファ
トエチルスルホニル)アニリン５２部で出発させて、一
般式（遊離酸の形で記載して）
【００４５】
【化１１】
【００４６】〔式中、Ｈ2 Ｐｃは式（Ａ）のフタロシア
ニンの残基である〕で示される新規なフタロシアニン染
料が得られ、本染料は、技術的に慣用な染色及び捺染技
術により、例えば木綿に適用して良好な堅牢性を有す
る、濃い鮮明な緑色染色及び捺染を形成する。
ニンの残基である〕で示される新規なフタロシアニン染
料が得られ、本染料は、技術的に慣用な染色及び捺染技
術により、例えば木綿に適用して良好な堅牢性を有す
る、濃い鮮明な緑色染色及び捺染を形成する。
Claims (8)
- 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 〔式中、 Ｈ2 Ｐｃはフタロシアニンの残基であり、 Ｍは水素又はアルカリ金属又は他の塩形成性金属であ
り、 Ｒ1 は水素、１乃至６個の炭素原子を有するアルキルで
あるか、又は２乃至６個の炭素原子を有するアルキル─
─これは１乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ、シ
アノ、２乃至５個の炭素原子を有するアルカノイルアミ
ノ、カルボキシル、スルホ、ホスファト、スルファト、
ヒドロキシル又はそれぞれ１乃至４個の炭素原子を有す
るアルキルを有するジアルキルアミノにより置換されて
いる──であり、 Ｒ2 は水素、１乃至６個の炭素原子を有するアルキルで
あるか、又は２乃至６個の炭素原子を有するアルキル─
─これは１乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ、シ
アノ、２乃至５個の炭素原子を有するアルカノイルアミ
ノ、カルボキシル、スルホ、ホスファト、スルファト、
ヒドロキシル、フェニル、スルホフェニル、カルボキシ
フェニル又はそれぞれ１乃至４個の炭素原子を有するア
ルキルを有するジアルキルアミノにより置換されている
──であり、 Ｒ1 及びＲ2 は窒素原子及び３乃至８個の炭素原子を有
するアルキレン又は別のヘテロ基及び１乃至５個の炭素
原子を有する２個のアルキレンと共に４-乃至８- 員複
素環残基を形成し、 Ｂは一般式（２ａ）又は（２ｂ） 【化２】 （式中、 Ｒ3 は水素、１乃至４個の炭素原子を有するアルキル又
は１乃至４個の炭素原子を有するアルコキシであり、 Ｒ4 は水素、ハロゲン、１乃至４個の炭素原子を有する
アルキル又は１乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ
であり、 Ｍは前記と同一の意味を有し、 ｍは零又は１でありそしてｎは零、１又は２である）で
示される残基であり、 Ｙはビニル又はアルカリにより離脱してビニル基を形成
することができる置換基をβ- 位において含有するエチ
ル基であり、 ａは零乃至３であり、 ｂは零乃至２でありそしてｃは１乃至４であり、 （ａ＋ｂ＋ｃ）の合計は１乃至４である〕で示されるフ
タロシアニン染料。 - 【請求項２】 Ｂが一般式（２ａ）──式中Ｒ3 が水
素、メチル又はメトキシであり、Ｒ4 が水素又はメトキ
シでありそしてｍが零である──で示される残基である
請求項１記載のフタロシアニン染料。 - 【請求項３】 ｂが零である請求項１又は２記載のフタ
ロシアニン染料。 - 【請求項４】 ａが零乃至３でありそしてｃが１乃至２
である請求項３記載のフタロシアニン染料。 - 【請求項５】 Ｙがβ- スルファトエチル又はビニルで
ある請求項１乃至４のいずれか１項に記載のフタロシア
ニン染料。 - 【請求項６】 一般式(1) のフタロシアニン染料を製造
する方法において、一般式（３） 【化３】 〔式中、 Ｈ2 Ｐｃ及びＭはそれぞれ請求項１記載と同一の意味を
有し、ｐは零乃至３でありそしてｑは１乃至４であっ
て、（ｐ＋ｑ）の合計は１乃至４である〕で示されるフ
タロシアニンスルホニルクロリドを水性又は非水性媒体
中で一般式（４） Ｈ2 Ｎ−Ｂ−ＳＯ2 −Ｙ （４） （式中、Ｂ及びＹはそれぞれ請求項１記載と同一の意味
を有する）で示されるアミン及び、場合によりさらに一
般式Ｈ- ＮＲ1 Ｒ2 （式中Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれ前記と同一の意味を有す
る）で示される別のアミンと同時に又は任意の順序で、
そしてスルホニルクロリド基のスルホ基への同時的又は
継続的な部分的加水分解下に反応させ、そして場合によ
りＹがβ- ヒドロキシエチル基である場合にはβ- ヒド
ロキシエチルスルホニル基を一般式 -ＳＯ2 - Ｙ（式
中、Ｙはβ- 位においてエステル基により置換されたエ
チル基である）で示される基に変えることを特徴とする
方法。 - 【請求項７】 請求項１乃至５のいずれか１項に記載の
フタロシアニン染料又は請求項６に記載の方法により製
造されたフタロシアニン染料を、ヒドロキシル- 及び／
又はカルボキシアミド- 含有材料、特に繊維材料を染色
するために使用する方法。 - 【請求項８】 染料を、ヒドロキシル- 及び／又はカル
ボキシアミド- 含有材料、好ましくは繊維材料上に適用
するか又は前記材料中に導入しそして染料を熱により又
はアルカリ性剤により、又はその両方の手段を用いて前
記材料上に又は前記材料中に固着して前記材料を染色す
る方法において、染料として請求項１乃至５のいずれか
１項に記載のフタロシアニン染料又は請求項６に記載の
方法により製造されたフタロシアニン染料を使用するこ
とを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4335294 | 1993-10-15 | ||
| DE4335294:4 | 1993-11-25 | ||
| DE4340160A DE4340160A1 (de) | 1993-10-15 | 1993-11-25 | Wasserlösliche, metallfreie Phthalocyaninfarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE4340160:0 | 1993-11-25 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07196938A true JPH07196938A (ja) | 1995-08-01 |
Family
ID=25930460
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24812894A Withdrawn JPH07196938A (ja) | 1993-10-15 | 1994-10-13 | 水溶性の金属不含フタロシアニン染料、その製法及び 使用法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0648815B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07196938A (ja) |
| CN (1) | CN1106431A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006519167A (ja) * | 2003-02-27 | 2006-08-24 | エムシーエー テクノロジーズ ゲーエムベーハー | ジケトピロロピロール誘導体の無溶媒製造方法。 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102504589B (zh) * | 2011-09-29 | 2017-06-30 | 天津德凯化工股份有限公司 | 一种翠蓝色染料及其制备方法和应用 |
| CN102504588A (zh) * | 2011-09-29 | 2012-06-20 | 天津德凯化工股份有限公司 | 一种翠蓝色活性染料及其制备方法和应用 |
| CN102391670B (zh) * | 2011-09-29 | 2017-02-08 | 天津德凯化工股份有限公司 | 一种翠蓝色反应性染料及其制备方法和应用 |
| CN103333517B (zh) * | 2013-06-27 | 2015-04-01 | 浙江劲光化工有限公司 | 一种翠蓝色水溶性染料及其制备方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2745480A1 (de) * | 1977-10-10 | 1979-04-19 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von faserreaktiven farbstoffen, deren verwendung sowie mit ihnen gefaerbtes leder und fasermaterialien |
| IN150949B (ja) * | 1978-06-02 | 1983-01-29 | Hoechst Ag | |
| DE3138864A1 (de) * | 1981-09-30 | 1983-04-14 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Wasserloesliche faserreaktive phthalocyaninverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe |
| DE3603124A1 (de) * | 1986-02-01 | 1987-08-06 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von wasserloeslichen phthalocyaninfarbstoffen |
-
1994
- 1994-10-13 CN CN 94117114 patent/CN1106431A/zh active Pending
- 1994-10-13 EP EP94116177A patent/EP0648815B1/de not_active Revoked
- 1994-10-13 JP JP24812894A patent/JPH07196938A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006519167A (ja) * | 2003-02-27 | 2006-08-24 | エムシーエー テクノロジーズ ゲーエムベーハー | ジケトピロロピロール誘導体の無溶媒製造方法。 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1106431A (zh) | 1995-08-09 |
| EP0648815B1 (de) | 1998-07-29 |
| EP0648815A1 (de) | 1995-04-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4171081B2 (ja) | 反応性染料及びその製造方法 | |
| KR100626916B1 (ko) | 수용성 섬유-반응성 아조 염료를 포함하는 염료 혼합물, 이의제조방법 및 이의 용도 | |
| JPH0239545B2 (ja) | ||
| JP3802600B2 (ja) | 水溶性の繊維反応性アゾ染料の染料混合物、それら混合物を製造および使用する方法 | |
| DE60209035T2 (de) | Faserreaktive azofarbstoffe, deren herstellung und deren verwendung | |
| JPH0748522A (ja) | トリフェンジオキサジン化合物、その製造方法およびこのものを染料として使用する方法 | |
| JPH07196938A (ja) | 水溶性の金属不含フタロシアニン染料、その製法及び 使用法 | |
| KR840001856B1 (ko) | 수용성 프탈로시아닌 화합물의 제조방법 | |
| JPS63225663A (ja) | ホルマザン―銅錯化合物および該化合物を染料として使用する方法 | |
| EP0073406B1 (de) | Wasserlösliche Monoazo-pyrazolon-Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Farbstoffe | |
| JPH07166085A (ja) | 水溶性アゾ化合物、その製法及び該化合物の染料としての用途 | |
| KR890001783B1 (ko) | 수용성 모노아조 화합물의 제조방법 | |
| US5321134A (en) | Water-soluble phthalocyanine dyes, processes for their preparation and their use | |
| EP0374815B1 (de) | Kupferkomplex-Formazan-Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Farbstoffe | |
| JPH07207177A (ja) | 水溶性フタロシアニン染料、その製造方法およびその用途 | |
| KR890002348B1 (ko) | 수-용성 모노아조 화합물의 제조방법 | |
| EP0135040B1 (de) | Kupferkomplex-Formazanverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Farbstoffe | |
| JPH05239368A (ja) | 水溶性フタロシアニン染料、その製法及び用途 | |
| US5256776A (en) | Water-soluble phthalocyanine dyestuffs, processes for their preparation and their use | |
| KR100455567B1 (ko) | 수용성 섬유-반응성 염료 | |
| JPS6214585B2 (ja) | ||
| US5610298A (en) | Water-soluble anthraquinone compounds, preparation thereof and use thereof as dyes | |
| EP0183054A1 (de) | Kupfer-Formazanverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Farbstoffe | |
| JPH0751677B2 (ja) | モノアゾ化合物、その製法及び染料としての該化合物の用途 | |
| JPH0414145B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20020115 |