JPH071695A - 積層ポリエステルフイルムおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 ポリエステルＡを主成分とするＡ層をポリエ
ステルＢを主成分とするＢ層の少なくとも片面に積層し
てなる二軸配向フイルムであって、表裏の中心線平均表
面粗さの差ΔＲａが０．００５μｍ以上であり、かつ表
面粗さＲａの大きい方の表面には、５×１０³ 個／ｍｍ
² 以上の突起が形成されており、該突起個数と該表面を
形成するＡ層に含有される粒子の個数との比である突起
個数／粒子個数（Ｎ_R ）が５以上である積層ポリエステ
ルフイルム。 【効果】 削られにくい突起を形成することができると
ともに、表裏をそれぞれ、望ましい走行性、耐削れ性、
画質等を得ることが可能な表面形態にでき、とくに磁気
記録媒体に用いて好適なフイルムを得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、積層ポリエステルフイ
ルムに関し、とくに、表面に微細な突起を形成した、磁
気記録媒体用途に用いて好適な積層ポリエステルフイル
ムに関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステルフイルムは、種々の用途に
幅広く用いられている。ポリエステルフイルムの加工工
程、たとえば包装用途における印刷工程、磁気記録媒体
用途における磁性層塗布工程、あるいは感熱転写用途に
おける感熱転写層塗布などの工程における加工速度の増
大に伴い、あるいは、最終製品の要求品質の高度化に伴
い、ポリエステルフイルムには、一層良好な走行性、耐
摩耗性等の表面特性が要求されつつある。良好な走行性
を得るためには、フイルム表面に微細な突起を均一に形
成することが有効であることが知られている。

【０００３】フイルム表面に微細な突起を形成するため
に、コロイド状シリカに起因する実質的に球形のシリカ
粒子を含有せしめたポリエステルフイルムが知られてい
る（たとえば特開昭５９−１７１６２３号公報）。ま
た、表面突起形成のための粒子を含有する薄層を基層に
積層したポリエステルフイルムも知られている（たとえ
ば特開平２−７７４３１号公報）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、たとえ
ば磁気記録媒体用途においては、高出力特性を得るため
に、表面に微細な突起を形成しつつ該表面はますます平
坦であることが要求されつつある。そして、上記のよう
な従来の、粒子（たとえば不活性粒子）含有により表面
に突起を形成したポリエステルフイルムでは、このよう
な要求に対応し切れなくなりつつある。

【０００５】すなわち、従来のポリエステルフイルムに
おいては、摩擦係数を下げ加工工程等における走行性、
ハンドリング性等を向上するために、ポリエステルにポ
リエステルとは異質の不活性粒子等の粒子を添加して表
面突起を形成するので、粒子周りにボイドが生じ易い。
ボイドが生じると、形成された突起が破壊され易くなっ
たり含有粒子が脱落し易くなり、ＶＴＲ走行等の際ガイ
ドピン等でフイルム表面が削り取られ易くなって、白粉
が発生するという問題を生じる。

【０００６】また、従来のポリエステルフイルムには、
高速磁界転写などによるダビングの増速化に伴うダビン
グ時の画質低下のために、十分に良好な画質すなわちＳ
／Ｎ（シクナル／ノイズ比）が得られにくくなってきて
いるという問題もある。

【０００７】本発明の目的は、本質的に含有粒子に頼る
ことなくポリエステルの結晶化を利用して表面に所望の
微細突起を形成した積層ポリエステルフイルムを提供す
ることにあり、それによって、フイルムのより良好な走
行性、耐削れ性、および磁気記録媒体用途に用いたとき
の十分に良好な画質を得ることを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】この目的に沿う本発明の
ポリエステルフイルムは、ポリエステルＡを主成分とす
るＡ層をポリエステルＢを主成分とするＢ層の少なくと
も片面に積層してなる二軸配向フイルムであって、表裏
の中心線平均表面粗さの差ΔＲａが０．００５μｍ以上
であり、かつ表面粗さＲａの大きい方の表面には、５×
１０³ 個／ｍｍ² 以上の突起が形成されており、該突起
個数と該表面を形成するＡ層に含有される粒子の個数と
の比である突起個数／粒子個数（Ｎ_R ）が５以上である
ことを特徴とするものからなる。

【０００９】すなわち、本発明の積層ポリエステルフイ
ルムにおいては、表面に形成された突起の個数とその表
層の含有粒子個数との比Ｎ_R が５以上であり、表面突起
は、本質的に、粒子含有によって形成されるのではな
く、ポリエステルＡ自身の結晶化を利用して形成され
る。したがって、粒子を添加する場合のボイド発生の問
題は実質的に無くなり、削られにくい突起が形成され
る。Ｎ_R が５未満であると、含有粒子によって形成され
る突起の割合が多くなり、ボイド生成による削られ易い
突起の割合が増大するので、望ましい耐削れ性が得られ
ない。

【００１０】このように上記フイルム表面においては、
大部分あるいは全部の表面突起が、ポリエステルＡの結
晶化を利用して形成され、表面突起個数が５×１０³ 個
／ｍｍ² 以上とされることにより、微細な破壊されにく
い突起がフイルム表面に均一にかつ密に形成される。そ
の結果、表面の走行性が良好で耐削れ性の高い積層ポリ
エステルフイルムが得られる。表面突起個数が５×１０
³ ／ｍｍ² 未満では、突起形成による摩擦係数低減効果
が小さくなり、良好な走行性が得られにくい。

【００１１】また、本発明の積層ポリエステルフイルム
においては、表裏の中心線平均表面粗さの差ΔＲａが
０．００５μｍ以上とされ、表面粗さＲａの大きい方の
表面に、上記５×１０³ 個／ｍｍ² 以上の突起が形成さ
れる。ΔＲａを０．００５μｍ以上とすることにより、
Ｒａの大きい方の表面は、結晶化を利用して形成された
５×１０³ 個／ｍｍ² 以上の突起により、摩擦係数が低
く極めて走行性が良好で、かつ耐削れ性の極めて高い表
面となる。一方、Ｒａの小さい方の表面は、上記結晶化
を利用した微細突起形成表面よりもさらに小さい表面粗
さの面であるから、極めて平坦な表面となる。すなわ
ち、一方の表面は極めて良好な走行性、極めて高い耐削
れ性を、他方の表面は優れた平坦性を示し、まさに磁気
テープの高度要求品質に合致した、つまり良好な走行
性、耐削れ性、画質ともに満足させることが可能な理想
的なフイルムとなる。ここで、表面突起がポリエステル
Ａの微細結晶からなるものが否かについては、対象とな
る突起の下を、フイルム厚さ方向に適切な溶媒でエッチ
ングしていき、その突起を形成する起因物が不溶物とし
て残存する場合は、外部から添加された粒子、あるい
は、内部析出した粒子とする（Ｉ）。不溶物として残存
するものが実質的になかった場合は、その突起を形成す
る起因物は微細結晶であると推定できる（ＩＩ）。上記
の溶媒としては、例えば、フェノール／四塩化炭素（重
量比：６／４）の混合溶媒などが好ましく用いられる。
この方法で視野を約１ｍｍ² とした時のＩの頻度、ＩＩ
の頻度を求め、ＩＩ／（Ｉ＋ＩＩ）の値が、７０％以上
である場合が好ましい。ただし、表面突起がポリエステ
ルＡの微細結晶からなるものか否かの判定法について
は、上記の方法に限定されるものではなく、適切な方法
を選択することができる。

【００１２】本発明においては、ポリエステルＡの種類
は特に限定されないが、結晶化パラメータΔＴｃｇが７
０℃以下、好ましくは６５℃以下、さらに好ましくは６
０℃以下であることが望ましい。結晶化パラメータΔＴ
ｃｇが７０℃よりも大きいと、本発明で目標としている
表面突起が得られにくい。たとえ得られたとしても、フ
イルム表面の走行性、耐削れ性が劣る。

【００１３】ポリエステルＡとしては、上記のような条
件を満たす限り特に限定されないが、エチレンテレフタ
レート、エチレンα，β−ビス（２−クロルフェノキ
シ）エタン−４，４′−ジカルボキシレート、エチレン
２，６−ナフタレート単位から選ばれた少なくとも一種
の構造単位を主要構成成分とする場合に特に好ましい。
中でもエチレンテレフタレートを主要構成成分とするポ
リエステルの場合が特に好ましい。なお、本発明の目的
を阻害しない範囲内で、２種以上のポリエステルを混合
しても良いし、共重合ポリマを用いても良い。

【００１４】本発明の積層ポリエステルフイルムは、ポ
リエステルＡを主成分とするＡ層をポリエステルＢを主
成分とするＢ層の少なくとも片面に積層した積層フイル
ムであり、Ａ／Ｂ２層構成、Ａ／Ｂ／Ａ３層構成、さら
には４層以上の構成であってもよい。このポリエステル
Ｂの種類は特に限定されない。ポリエステルＢには、粒
子が含有されていないことが好ましいが、含有されてい
てもよい。

【００１５】次に、本発明のポリエステルフイルムの製
造方法について説明する。本発明においては、ポリエス
テルＡとポリエステルＢからなる層はポリマー管あるい
は口金の段階で積層され、それがシート状に吐出されて
未延伸フイルムが形成される。そして、未延伸フイルム
の少なくとも片面に（つまり表面突起を形成しようとす
るＡ層表面に）熱処理を施し、その後に二軸延伸する。
ここで未延伸フイルムとは、口金から押し出された直後
の冷却固化される前の状態から、一軸方向にわずかに微
延伸（２倍程度まで）されたものまでを指す。この熱処
理の目的は、延伸前のフイルム表面を好ましい結晶化度
にまで結晶性を高めることである。

【００１６】本発明においては、ポリエステルを主成分
とする溶融押出フイルムを、冷却ロール表面で冷却する
過程において、ポリエステルＡのガラス転移温度Ｔｇ以
上、かつ融解温度Ｔｍより１００℃高い温度（Ｔｍ＋１
００℃）以下で、未延伸フイルムを該冷却ロールと接触
する面と反対の面から熱処理し、その後に該未延伸フイ
ルムを二軸延伸することによって、所望の表面突起が形
成されるので好ましい。より好ましくはＴｇより２０℃
高い温度（Ｔｇ＋２０℃）以上、かつＴｍより８０℃高
い温度（Ｔｍ＋８０℃）以下、さらに好ましくは、Ｔｇ
より４０℃高い温度（Ｔｇ＋４０℃）以上、かつＴｍ以
下である。未延伸フイルムを該冷却ロールと接触する面
と反対の面から熱処理する方法としては、熱風又は、赤
外線ヒータによる輻射熱を用いることができるが、この
方法に限定されるものではない。

【００１７】前記冷却ロール表面の表面粗さが０．２Ｓ
以上で、かつ、１０Ｓ以下であると、延伸前のフイルム
表面を所望の結晶化度にまで結晶性を高めることができ
好ましい。より好ましくは、該冷却ロール表面の表面粗
さが０．３Ｓ以上で、かつ、８Ｓ以下である。ロール表
面の表面粗さが０．２Ｓ未満であると、冷却ロールに未
延伸フイルムが粘着して好ましくない。また１０Ｓを超
える表面粗さでは所望の表面突起が形成されなくなった
り、冷却ロール上でフイルムが滑り好ましくない。

【００１８】本発明においては、冷却固化した未延伸フ
イルムを熱処理する場合、その少なくとも片面の表面
（または表層）温度が、ポリエステルＡの冷結晶化温度
Ｔｃｃより２０℃低い温度（Ｔｃｃ−２０℃）以上、か
つ降温結晶化温度Ｔｍｃより４０℃高い温度（Ｔｍｃ＋
４０℃）以下で、０．５〜１００秒保たれるように熱処
理し、その後にポリエステルＡのガラス転移温度Ｔｇ以
上、かつＴｃｃより２０℃高い温度（Ｔｃｃ＋２０℃）
以下で二軸延伸することによって、所望の表面突起が形
成されるので好ましい。より好ましくは、Ｔｃｃ以上、
かつＴｍｃ以下で０．５〜５０秒、さらに好ましくは、
Ｔｃｃ以上、かつＴｍｃ以下で０．５〜２０秒保たれる
ような熱処理である。

【００１９】また本発明においては、未延伸フイルムを
一軸方向に微延伸し、複屈折を０．５×１０^-3〜５０×
１０^-3とし、次に該微延伸フイルムの少なくとも片面の
表面（または表層）の温度が、ポリエステルＡの冷結晶
化温度Ｔｃｃより２０℃低い温度（Ｔｃｃ−２０℃）以
上、かつ降温結晶化温度Ｔｍｃより４０℃高い温度（Ｔ
ｍｃ＋４０℃）以下で、０．３〜５０秒保たれるように
熱処理し、その後にポリエステルＡのガラス転移温度Ｔ
ｇ以上、かつＴｃｃより２０℃高い温度（Ｔｃｃ＋２０
℃）以下で二軸延伸することによって、所望の表面突起
が形成されるので好ましい。より好ましくは、Ｔｃｃ以
上、かつＴｍｃ以下で、０．５〜２０秒、さらに好まし
くは、Ｔｃｃより１０℃高い温度（Ｔｃｃ＋１０℃）以
上、かつＴｍｃより２０℃低い温度（Ｔｍｃ−２０℃）
以下で、０．５〜１５秒保たれるような熱処理である。

【００２０】熱処理方法については、加熱ロールに巻き
付けて熱処理する方法、ロールに巻き付けた状態でロー
ルと接触する面と反対の面から熱風処理する方法、ある
いはロールに巻き付けた状態でロールと接触する面と反
対の面から赤外線ヒータで熱処理する方法、ロール／ロ
ール間で赤外線ヒータで熱処理する方法、ステンタを用
いて加熱する方法等があるが、特にこれらの方法に限定
されるものではない。

【００２１】さらに、本発明においては、ポリエステル
を主成分とする溶融押出フイルムの少なくとも片面の表
面（または表層）の温度を、ポリエステルＡの降温結晶
化温度Ｔｍｃより７０℃低い温度（Ｔｍｃ−７０℃）以
上、かつポリエステルＡの降温結晶化温度Ｔｍｃ以下
で、０．５〜２０秒保ち、次いで、ポリエステルＡのガ
ラス転移温度Ｔｇ以下に冷却し、その後に該未延伸フイ
ルムを二軸延伸することによって、所望の表面突起が形
成されるので好ましい。

【００２２】処理方法は、前記したように、押出し直後
の温度の高いフイルムを徐冷することにより結晶化させ
る方法、又、一旦冷却、固化したフイルムを再加熱して
結晶化させる方法、又、一軸方向に微延伸させた状態で
加熱処理する方法などあるが、これらの方法の一つをフ
イルムの製膜プロセスの中で実施し、目標とする表面形
態を得ることができるが、これらの方法を二つ以上併用
して、フイルムの製膜プロセスの中で実施してもよい。

【００２３】本発明に係るポリエス ルＡとしては、好
ましくはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が用い
られる。このポリエステルＡには、実質的に粒子が含有
されないことが望ましい。ポリエステルＡの重合は、重
合触媒として三酸化アンチモン、また、ΔＴｃｇを低下
させ、結晶核剤効果を高めるために、エステル交換触媒
としての金属化合物は酢酸塩を用いることが好ましい。
酢酸塩としては、特に限定されないが、マグネシウム化
合物を用いることが、本発明の目的を達成するためには
特に好ましい。また、ＰＥＴの重合時に添加されるリン
化合物としては、ホスホン酸塩を用いることが好まし
い。但し、ポリエステルＡの製造方法としては上記に何
等限定されるものではない。核剤効果を高めるために、
触媒添加量を増大することは、内部粒子の析出の原因と
なり、ヘイズが大きくなるために好ましくない。

【００２４】［物性の測定方法ならびに効果の評価方
法］ 本発明の特性値の測定方法並びに効果の評価方法は次の
通りである。 （１）フイルム表面の突起個数 ２検出器方式の走査型電子顕微鏡［ＥＳＭ−3200、エリ
オニクス（株）製］と断面測定装置［ＰＭＳ−１、エリ
オニクス（株）製］においてフイルム表面の平坦面の高
さを０として走査したときの突起の高さ測定値を画像処
理装置［ＩＢＡＳ2000、カールツァイス（株）製］に送
り、画像処理装置上にフイルム表面突起画像を再構築す
る。次に、この表面突起画像で突起部分を２値化して得
られた個々の突起部分の中で最も高い値をその突起の高
さとし、これを個々の突起について求める。この測定を
場所をかえて５００回繰返し、２０ｎｍ以上の高さのも
のを突起とし、突起個数を求めた。また走査型電子顕微
鏡の倍率は、1000〜8000倍の間を選択する。なお、場合
によっては、高精度光干渉式３次元表面解析装置（ＷＹ
ＫＯ社製ＴＯＰＯ−３Ｄ、対物レンズ：４０〜２００
倍、高解像度カメラ使用が有効）によって得られるピー
クカウントなどの個数情報を上記ＳＥＭの値に読み替え
て用いてもよい。また、突起を立体的に捉えるため、フ
イルムを８２．５°傾けて、倍率１万〜５０万倍で電子
顕微鏡（ＳＥＭ）による写真を撮影し、１００視野測定
を行なった平均値から突起数を１ｍｍ² あたりに換算し
てもよい。

【００２５】（２）表層に含有される粒子個数 本発明で表層とは、フイルム表面より、深さ３Ｄまでの
部分をいう。ここで、３Ｄとは、フイルム中に含有され
る粒子の平均粒径Ｄ×３を意味する。フイルム断面を透
過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により観察し、表面より深さ
３Ｄまでの部分に存在する粒子個数を倍率3000〜100000
倍で５００視野について観察し、１ｍｍ² あたりに換算
した平均粒子個数を求める。

【００２６】（３）フイルム中の粒子の平均粒径 フイルムからポリマをプラズマ低温灰化処理法で除去
し、粒子を露出させる。処理条件はポリマは灰化される
が粒子は極力ダメージを受けない条件を選択する。その
粒子を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、粒子画像
をイメージアナライザーで処理する。ＳＥＭの倍率はお
よそ２０００〜１００００倍、また、１回の測定での視
野は１辺がおよそ１０〜５０μｍから適宜選択する。観
察箇所をかえて粒子数５０００個以上で、粒径とその体
積分率から、次式で体積平均径ｄを得る。 ｄ＝Σｄ_i ・Ｎｖ_i ここでｄ_i は粒径、Ｎｖ_i はその体積分率である。粒子
が有機粒子等で、プラズマ低温灰化処理法で大幅にダメ
ージを受ける場合には、以下の方法を用いてもよい。フ
イルム断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用い、３０
００〜１０００００倍で観察する。ＴＥＭの切片厚さは
約１０００Åとし、場所を変えて５００視野以上測定
し、上記の式から体積平均径ｄを求める。

【００２７】（４）結晶化パラメータΔＴｃｇ パーキンエルマー社製のＤＳＣ（示差走査熱量計）ＩＩ
型を用いて測定した。ＤＳＣの測定条件は次の通りであ
る。すなわち、試料１０ｍｇをＤＳＣ装置にセットし、
３００℃の温度で５分間溶融した後、液体窒素中に急冷
する。この急冷試料を１０℃／分で昇温し、ガラス転移
点Ｔｇを検知する。さらに昇温を続け、ガラス状態から
の結晶化発熱ピーク温度をもって冷結晶化温度Ｔｃｃ、
結晶融解に基づく吸熱ピーク温度を融解温度Ｔｍ、同じ
ように降温時の結晶化発熱ピーク温度を降温結晶化温度
Ｔｍｃとした。ＴｃｃとＴｇの差（Ｔｃｃ−Ｔｇ）を結
晶化パラメータΔＴｃｇと定義する。

【００２８】（５）中心線平均表面粗さＲａ （株）小坂研究所製の高精度薄膜段差測定器ＥＴ−１０
を用いて測定した。条件は下記のとおりであり、２０回
の測定の平均値をもって値とした。 ・触針先端半径：０．５μｍ ・触針荷重 ：５ｍｇ ・測定長 ：１ｍｍ ・カットオフ値：０．０８ｍｍ なお、Ｒａの定義はたとえば、奈良治郎著「表面粗さの
測定・評価法」（総合技術センター、１９８３）に示さ
れているものである。

【００２９】（６）複屈折 アッベ屈折計を用いて、一軸配向フイルムの長手方向屈
折率ｎ_MD、幅方向屈折率ｎ_TDを測定し、この両方の値の
差、つまり｜ｎ_MD−ｎ_TD｜で定義した。なお、光源はナ
トリウムＤ線（波長５８９ｎｍ）で、マウント液は、ヨ
ウ化メチレンを用い、２５℃６５％ＲＨにて測定した。

【００３０】（７）フイルム温度 放射温度計、接触式表面温度計、またはサーモラベルを
フイルムに貼付けて測定した。なお溶融状態のフイルム
温度は、放射温度計、または溶融状態のフイルムに熱電
対を差し込んで測定した。

【００３１】（８）画質（クロマＳ／Ｎ） フイルムに下記組成の磁性塗料をグラビヤロールにより
塗布し、磁気配向させ、乾燥させる。さらに、小型テス
トカレンダー装置（スチールロール／ナイロンロール、
５段）で、温度：７０℃、線圧：２００kg/cm でカレン
ダー処理した後、７０℃、４８時間キュアリングする。
上記テープ原反を１／２インチにスリットし、長さ２５
０ｍの長さをＶＴＲカセットに組み込みＶＴＲカセット
テープとした。 （磁性塗料の組成） ・Ｃｏ含有酸化鉄（ＢＥＴ値50ｍ² ／ｇ） ：100 重量部 ・エスレックＡ（積水化学製塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体） ：10重量部 ・ニッポラン2304（日本ポリウレタン製ポリウレタンエラストマ）：10重量部 ・コロネートＬ（日本ポリウレタン製ポリイソシアネ―ト） ：５重量部 ・レシチン ：１重量部 ・メチルエチルケトン ：75重量部 ・メチルイソブチルケトン ：75重量部 ・トルエン ：75重量部 ・カーボンブラック ：２重量部 ・ラウリン酸 ：1.5 重量部 このテ―プに家庭用ＶＴＲを用いてシバソク製のテレビ
試験波形発生器（ＴＧ７／Ｕ706 ）により100 ％クロマ
信号を記録し、その再生信号からシバソク製カラービデ
オノイズ測定器（925 Ｄ／１）でクロマＳ／Ｎを測定し
た。

【００３２】（９）走行性（摩擦係数μｋ） フイルムを幅１／２インチのテープ状にスリットしたも
のをテープ走行性試験機ＳＦＴ−７００型（（株）横浜
システム研究所製）を使用し、２０℃、６０％ＲＨ雰囲
気で走行させ、初期の摩擦係数を下記の式より求めた
（フイルム幅は１／２インチとした）。 μｋ＝２／πｌｎ（Ｔ₂ ／Ｔ₁ ） ここで、Ｔ₁ は入側張力、Ｔ₂ は出側張力である。ガイ
ド径は６ｍｍφであり、ガイド材質はＳＵＳ２７（表面
粗度０．２Ｓ）、巻き付け角は９０°、走行速度は３．
３ｃｍ／秒である。この測定によって得られたμｋが
０．３以下の場合は摩擦係数：良好、０．３を越える場
合は摩擦係数：不良と判定した。このμｋはフイルムを
磁気記録媒体、コンデンサ、包装用などの加工をする時
のハンドリング性を左右する臨界点である。

【００３３】（１０）耐削れ性 上記（６）のようにしてカセットに組み込んだビデオテ
ープ２５０ｍを家庭用ＶＴＲで早送り、巻戻しを繰り返
し１００回行ない、テープ走行面と接触するＶＴＲ中の
ピン、カセット中のピンに付着している削れ粉の量と、
テープ走行面に付着している削れ粉の量を観察し次の通
り判定した。削れ粉の付着がなし：「優」、削れ粉の付
着が僅かに発生するがビデオ用途としての使用には支障
がない：「良」、削れ粉の発生が多くビデオ用途への使
用は不可能：「不良」と判定した。

【００３４】

【実施例】次に本発明を実施例に基づいて説明する。 実施例 ポリエステルＡとして、常法により重合したポリエチレ
ンテレフタレート（重合触媒：酢酸マグネシウム０．１
０重量％、三酸化アンチモン０．０３重量％、リン化合
物としてジメチルフェニルホスホネート０．３５重量％
を用いた）を用いた（固有粘度：０．６０、融点：２５
８℃）。

【００３５】また、ポリエステルＢとして、酢酸マグネ
シウム０．０６重量％、三酸化アンチモン０．００８重
量％、トリメチルホスフェート０．０２重量％を用い
て、常法により重合したポリエチレンテレフタレートを
用いた（固有粘度：０．６２、融点：２５９℃）。

【００３６】実施例１、２ ポリエステルＡ／ポリエステルＢの２層構成の積層フイ
ルムとした。ポリエステルＡ、Ｂのペレットを１８０℃
で３時間乾燥後、それぞれ２台の押出機に供給し、２９
０℃で溶融し、２層用の矩形の合流ブロック（フィード
ブロック）で合流積層した。静電印加キャスト法を用い
て、表面温度３０℃のキャスティングドラム上に巻き付
けて、冷却、固化し、未延伸フイルムを作った。この未
延伸フイルムの、Ａ層側の表面について、公知のラジエ
ーションヒータを用いて、フイルム表面が以下の温度と
なるような条件で熱処理を行なった。熱処理条件は、実
施例１、２とも１６０℃、１０秒間とした。熱処理後フ
イルムを、温度９０℃にて、長手方向に３．４倍延伸
し、さらにステンタを用いて、延伸速度２０００％／分
で、９５℃で、幅方向に３．５倍延伸し、さらに定長下
で２１０℃にて５秒間熱処理を行ない、総厚さ１５μｍ
（Ａ層厚さ：１．０μｍ）の二軸配向積層フイルムを得
た。

【００３７】実施例３、４ Ａ／Ｂ／Ａ３層構成の積層フイルムとした。ポリエステ
ルＡ、Ｂのペレットを１８０℃で３時間乾燥後、それぞ
れ２台の押出機に供給し、２９０℃で溶融し、３層用の
矩形の合流ブロック（フィードブロック）で、合流積層
した。以下実施例１、２と同様のプロセスで総厚さ１５
μｍの二軸配向積層フイルムを得た。ただし、熱処理面
はドラムと接しない方の面とし、未延伸フイルムの熱処
理条件は、実施例３は１９０℃で１．５秒間、実施例４
においては、１８０℃、２秒間とした。

【００３８】実施例５ Ａ／Ｂ２層構成の積層フイルムとした。ポリエステル
Ａ、ポリエステルＢのペレットを１８０℃で３時間乾燥
後、それぞれ２台の押出機に供給し、２９０℃で溶融
し、２層用の矩形の合流ブロック（フィードブロック）
で、合流積層した後押出を行い、静電印加キャスト法を
用いて、表面温度３０℃の冷却ロールに、ポリエステル
Ｂ層の面が接するように巻き付けて、その上方から３２
０℃の熱風を吹き付けた後、冷却固化し未延伸フイルム
を作った。この未延伸フイルムを温度９０℃にて長手方
向に３．５倍延伸し、さらにステンタを用いて延伸速度
２０００％／分で９５℃で、幅方向に４．０倍延伸し、
さらに定長下で２１０℃にて５秒間熱処理を行い、総厚
さ１５μｍの二軸配向フイルムを得た。

【００３９】実施例６ Ａ／Ｂ２層構成の積層フイルムとした。ポリエステル
Ａ、ポリエステルＢのペレットを、１８０℃で３時間乾
燥後、それぞれ２台の押出機に供給し、２９０℃で溶融
し、２層用の矩形の合流ブロック（フィードブロック）
で、合流積層した後押出を行い、静電印加キャスト法を
用いて、表面温度３０℃のキャスティングドラム上に巻
き付けて冷却固化し、未延伸フイルムを作った。この未
延伸フイルムを、温度９８℃にて長手方向に１．８倍延
伸し、２３０℃の赤外線ヒータを用いてロール／ロール
間で、４秒間熱処理し、さらに長手方向に、温度９０℃
にて２．０倍延伸した後、ステンタを用いて、延伸速度
２０００％／分で、９５℃で幅方向に４．５倍延伸し、
さらに定長下で２１０℃にて５秒間熱処理を行い、総厚
さ１５μｍの二軸配向フイルムを得た。

【００４０】比較例１〜４ 比較例１、２においてはＡ／Ｂ２層構成の積層フイルム
とし、比較例３、４においてはＡ／Ｂ／Ａ３層構成の積
層フイルムとした。上記実施例１〜４と同様のプロセス
で二軸配向積層フイルムを作成したが、実施例に比べ、
それぞれ、ΔＴｃｇ、ΔＲａ、突起個数、Ｎ_R 等を変え
た。

【００４１】比較例５ Ａ／Ｂ２総構成の積層フイルムとした。ポリエステル
Ａ、ポリエステルＢのペレットを、１８０℃で３時間乾
燥後、それぞれ２台の押出機に供給し、２９０℃で溶融
し、２層用の矩形の合流ブロック（フィードブロック）
で、合流積層した後押出を行い、静電印加キャスト法を
用いて、表面温度３０℃の冷却ロールに、ポリエステル
Ｂ層の面が接するように巻き付けて、その上方から７３
℃の熱風を吹き付けた後、冷却固化し未延伸フイルムを
作った。この未延伸フイルムを温度９０℃にて長手方向
に３．５倍延伸し、さらにステンタを用いて延伸速度２
０００％／分で９５℃で、幅方向に４．０倍延伸し、さ
らに定長下で２１０℃にて５秒間熱処理を行い、総厚さ
１５μｍの二軸配向フイルムを得た。

【００４２】比較例６ Ａ／Ｂ２層構成の積層フイルムとした。ポリエステル
Ａ、ポリエステルＢのペレットを、１８０℃で３時間乾
燥後、それぞれ２台の押出機に供給し、２９０℃で溶融
し、２層用の矩形の合流ブロック（フィードブロック）
で、合流積層した後押出を行い、静電印加キャスト法を
用いて、表面温度３０℃のキャスティングドラム上に巻
き付けて冷却固化し、未延伸フイルムを作った。この未
延伸フイルムを、温度９８℃にて長手方向に２．８倍延
伸し、２３０℃の赤外線ヒータを用いてロール／ロール
間で、４秒間熱処理し、さらに長手方向に、温度９０℃
にて２．０倍延伸した後、ステンタを用いて、延伸速度
２０００％／分で、９５℃で幅方向に４．５倍延伸し、
さらに定長下で２１０℃にて５秒間熱処理を行い、総厚
さ１５μｍの二軸配向フイルムを得た。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【発明の効果】本発明の積層ポリエステルフイルムによ
れば、含有粒子に頼ることなくポリエステルＡの結晶化
を利用してフイルム表面に特定個数以上の微細突起を形
成するとともに、表裏に特定値以上の表面粗さの差ΔＲ
ａをもたせるようにしたので、ボイド生成を抑制して削
られにくい突起を形成することができるとともに、表裏
をそれぞれ、望ましい走行性、耐削れ性、画質等を得る
ことが可能な表面形態にでき、とくに磁気記録媒体に用
いて好適なフイルムを得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岡本 克哉 滋賀県大津市園山１丁目１番１号 東レ株 式会社滋賀事業場内

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステルＡを主成分とするＡ層をポ
   リエステルＢを主成分とするＢ層の少なくとも片面に積
   層してなる二軸配向フイルムであって、表裏の中心線平
   均表面粗さの差ΔＲａが０．００５μｍ以上であり、か
   つ表面粗さＲａの大きい方の表面には、５×１０³ 個／
   ｍｍ² 以上の突起が形成されており、該突起個数と該表
   面を形成するＡ層に含有される粒子の個数との比である
   突起個数／粒子個数（Ｎ_R ）が５以上であることを特徴
   とする積層ポリエステルフイルム。
2. 【請求項２】 前記Ａ層のうち、少なくとも前記突起個
   数のＡ層のポリエステルＡの結晶化パラメータΔＴｃｇ
   が７０℃以下である請求項１の積層ポリエステルフイル
   ム。
3. 【請求項３】 未延伸フイルムの少なくとも片面に熱処
   理を施し、その後に該未延伸フイルムを二軸延伸するこ
   とを特徴とする、請求項１又は２のポリエステルフイル
   ムの製造方法。
4. 【請求項４】 ポリエステルを主成分とする溶融押出フ
   イルムを、冷却ロール表面で冷却する過程において、ポ
   リエステルＡのガラス転移温度Ｔｇ以上、かつ融解温度
   Ｔｍより１００℃高い温度（Ｔｍ＋１００℃）以下で、
   未延伸フイルムを該冷却ロールと接触する面と反対の面
   から熱処理し、その後に該未延伸フイルムを二軸延伸す
   ることを特徴とする、請求項１又は２のポリエステルフ
   イルムの製造方法。
5. 【請求項５】 冷却固化した未延伸フイルムの少なくと
   も片面の表面（または表層）の温度が、ポリエステルＡ
   の冷結晶化温度Ｔｃｃより２０℃低い温度（Ｔｃｃ−２
   ０℃）以上、かつ降温結晶化温度Ｔｍｃより４０℃高い
   温度（Ｔｍｃ＋４０℃）以下で、０．５〜１００秒保た
   れるように熱処理し、その後にポリエステルＡのガラス
   転移温度Ｔｇ以上、かつＴｃｃより２０℃高い温度（Ｔ
   ｃｃ＋２０℃）以下で二軸延伸することを特徴とする、
   請求項１又は２のポリエステルフイルムの製造方法。
6. 【請求項６】 未延伸フイルムを一軸方向に微延伸し、
   複屈折を０．５×１０^-3〜５０×１０^-3とし、次に該微
   延伸フイルムの少なくとも片面の表面（または表層）の
   温度が、ポリエステルＡの冷結晶化温度Ｔｃｃより２０
   ℃低い温度（Ｔｃｃ−２０℃）以上、かつ降温結晶化温
   度Ｔｍｃより４０℃高い温度（Ｔｍｃ＋４０℃）以下
   で、０．３〜５０秒保たれるように熱処理し、その後に
   ポリエステルＡのガラス転移温度Ｔｇ以上、かつＴｃｃ
   より２０℃高い温度（Ｔｃｃ＋２０℃）以下で二軸延伸
   することを特徴とする、請求項１又は２のポリエステル
   フイルムの製造方法。
7. 【請求項７】 ポリエステルを主成分とする溶融押出フ
   イルムの少なくとも片面の表面（または表層）の温度
   を、ポリエステルＡの降温結晶化温度Ｔｍｃより７０℃
   低い温度（Ｔｍｃ−７０℃）以上、かつポリエステルＡ
   の降温結晶化温度Ｔｍｃ以下で、０．５〜２０秒保ち、
   次いで、ポリエステルＡのガラス転移温度Ｔｇ以下に冷
   却し、その後に該未延伸フイルムを二軸延伸することを
   特徴とする、請求項１又は２のポリエステルフイルムの
   製造方法。
8. 【請求項８】 請求項４記載の冷却ロール表面の表面粗
   さが０．２Ｓ以上で、かつ、１０Ｓ以下であることを特
   徴とする、請求項４に記載のポリエステルフイルムの製
   造方法。