JPH07166020A - メタクリル樹脂組成物及びその製造方法 - Google Patents
メタクリル樹脂組成物及びその製造方法Info
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- JPH07166020A JPH07166020A JP31226693A JP31226693A JPH07166020A JP H07166020 A JPH07166020 A JP H07166020A JP 31226693 A JP31226693 A JP 31226693A JP 31226693 A JP31226693 A JP 31226693A JP H07166020 A JPH07166020 A JP H07166020A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 メタクリル樹脂に、特定の有機ジスルフィド
化合物を配合することにより、溶融混練工程におけるメ
タクリル樹脂の熱分解を抑制する。 【構成】 メタクリル酸メチル単位５０〜１００重量％
と他の共重合可能なビニル系モノマー単位５０〜０重量
％からなるメタクリル樹脂に、有機ジスルフィド化合物
０．１〜１０ｐｐｍ未満を配合してなることを特徴とす
るメタクリル樹脂組成物及びその製造方法。
化合物を配合することにより、溶融混練工程におけるメ
タクリル樹脂の熱分解を抑制する。 【構成】 メタクリル酸メチル単位５０〜１００重量％
と他の共重合可能なビニル系モノマー単位５０〜０重量
％からなるメタクリル樹脂に、有機ジスルフィド化合物
０．１〜１０ｐｐｍ未満を配合してなることを特徴とす
るメタクリル樹脂組成物及びその製造方法。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、メタクリル樹脂の溶融
混練工程における熱分解の低減をはかったメタクリル樹
脂組成物、及びそのメタクリル樹脂組成物を製造する方
法に関する。 【０００２】 【従来の技術】メタクリル酸メチルを単独で、又は他の
共重合可能なビニル系モノマーと共に重合させて得られ
るメタクリル樹脂は、透明性、表面光沢、耐候性、化学
的安定性等の面で優れているため、広く用いられてい
る。しかしメタクリル樹脂は、成形条件とメタクリル樹
脂の分解温度が近接しているため、成形加工時の熱安定
性に乏しく、結局成形可能温度領域が狭いという欠点を
有している。そこでメタクリル樹脂の熱分解を防止する
手段を講じる必要があった。 【０００３】従来からメタクリル樹脂の熱分解を阻止す
るために、種々の方法が提案されている。例えば特公昭
57-9392 号公報、特開昭59-15444号公報では、メルカプ
タン類を添加して、熱安定性を改良しているが、２６０
℃以上の高温で成形した場合熱安定性が充分でなく、そ
の上強いメルカプタン臭を生じる。又、特開昭51-36258
号公報、特公昭59-5215 号公報のように、ジアルキルジ
スルフィドを１０ｐｐｍ〜１％添加する、或いはジアル
キルジスルフィドと亜リン酸トリエステル類を併用する
方法等が知られているが、ジアルキルジスルフィドを多
量に用いると、熱安定性は良好であるが、高温下での成
形で着色したり、成形中にメルカプタン臭を生じ、作業
環境を悪化させる等の欠点があり、又亜リン酸トリエス
テル類を併用すると着色性は良好なものの、熱安定性が
充分でなく、成形品の透明性を損なう。 【０００４】又、アミン系化合物、金属石鹸又はヒンダ
ードフェノール系化合物を添加する方法も提案されてい
るが、これらの安定剤を用いても、熱分解にはほとんど
効果がなかったり、透明性や耐候性が低下する等の問題
があった。 【０００５】 【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、メタク
リル樹脂の熱安定性を向上させ、溶融混練工程における
熱分解に起因する残留単量体量を低減させるべく鋭意研
究を行った結果、メタクリル樹脂に特定の有機ジスルフ
ィド化合物を特定量配合することにより、透明性や耐候
性を損なうことなく、不快臭や着色が極めて少なく、比
較的高温で溶融混練しても、該樹脂中の残留単量体量の
増加が減少し、熱的に安定化されることを見い出し、本
発明に至った。 【０００６】 【課題を解決するための手段】即ち本発明は、メタクリ
ル酸メチル単位５０〜１００重量％と他の共重合可能な
ビニル系モノマー単位５０〜０重量％からなるメタクリ
ル樹脂に、有機ジスルフィド化合物を０．１〜１０ｐｐ
ｍ未満配合してなることを特徴とするメタクリル樹脂組
成物及びその製造方法を提供するものである。 【０００７】本発明で用いるメタクリル樹脂は、メタク
リル酸メチルの単独重合体の他、それと共重合可能なビ
ニル系モノマーを全体の５０重量％までとの共重合体で
あってもよい。メタクリル酸メチルと共重合されるビニ
ル系モノマーは、例えばアクリル酸エステル、メタクリ
ル酸エステル、アクリル酸、メタクリル酸、スチレン、
アクリロニトリル等であることができる。アクリル酸エ
ステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル等が、メタクリル酸エステルとし
ては、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタ
クリル酸シクロヘキシル等が挙げられる。さらにジエン
系ゴム成分やグルタル酸無水物、グルタルイミド単位を
含んだものでもよい。 【０００８】本発明で用いる有機ジスルフィドとは、例
えばジエチルジスルフィド、ジ−ｎ−プロピルジスルフ
ィド、ジ−ｓｅｃ−ブチルジスルフィド、ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルジスルフィド、ジ−ｎ−アミルジスルフィド、
ジ−ｔｅｒｔ−アミルジスルフィド、ジ−ｔｅｒｔ−ヘ
キシルジスルフィド、ジ−ｎ−オクチルジスルフィド、
ジ−ｔｅｒｔ−オクチルジスルフィド、ジ−ｎ−ドデシ
ルジスルフィド、ジ−ｔｅｒｔ−ドデシルジスルフィ
ド、ジ−ｎ−ステアリンジスルフィド、エチル−ｎ−プ
ロピルジスルフィド、エチル−ｔｅｒｔ−ブチルジスル
フィド、エチル−ｓｅｃ−ブチルジスルフィド、ｎ−プ
ロピル−イソプロピルジスルフィド等のジアルキルジス
ルフィド類；ジフェニルジスルフィド、ジベンジルジス
ルフィド、ジ−ｐ−トリルジスルフィド等の芳香族ジス
ルフィド類；ジトリメチレンジスルフィド、ジテトラメ
チレンジスルフィド、ジシクロヘキシルジスルフィド等
の環状ジスルフィド類；シスチン、ジアミノジフェニル
ジスルフィド等のアミノ基を有するジスルフィド類；ジ
チオジクリコール酸、ジチオジプロピオン酸、ジチオジ
クリコール酸−２−エチルヘキシル等のカルボン酸及び
カルボン酸誘導体のジスルフィド類；ジアリルジスルフ
ィド等の不飽和結合を有するジスルフィド類等である。
これらの中でも特にジ−ｔｅｒｔ−ドデシルジスルフィ
ドが好ましい。 【０００９】本発明において、有機ジスルフィド化合物
はメタクリル樹脂１００重量部に対して０．１〜１０ｐ
ｐｍ未満、好ましくは０．５〜８．０ｐｐｍの範囲で用
いられる。その配合量が０．１ｐｐｍ未満では、残留単
量体量の低減効果が充分でなく、熱安定性が乏しく、高
温で成形した場合シルバーストリークの発生や熱ヤケに
よる着色が起こり易くなる。一方、配合量が１０ｐｐｍ
以上だと高温で成形した場合、成形品の着色をもたら
し、又成形中に不快なメルカプタン臭を生じ、作業環境
の悪化を引き起こす。 【００１０】本発明においては、必要に応じて更に他の
添加剤、例えば他のフェノール系酸化防止剤、イオウ系
酸化防止剤、リン系酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダ
ードアミン系光安定剤、滑剤、顔料、染料、難燃剤、発
泡剤、補強剤、無機充填剤等を配合してもよい。 【００１１】本発明のメタクリル樹脂組成物を製造する
には、メタクリル酸メチルを主成分とする単量体又はシ
ロップに、予め前記有機ジスルフィド化合物を混合した
ものを、通常のメタクリル酸メチルを主成分とする単量
体又はシロップを重合する公知の塊状重合、乳化重合、
懸濁重合、溶液重合等の方法で重合する方法がある。 【００１２】なかでも、連続バルク重合によりメタクリ
ル樹脂を製造する方法、つまりメタクリル酸メチルを主
成分とする単量体を塊状重合して４０％〜７０％の重合
体を含むシロップとし、そのシロップから単量体他の揮
発分を脱揮して樹脂を取り出す方法に於いて、脱揮して
樹脂を取り出すまでに該有機ジスルフィド化合物を存在
させる。つまり予め単量体に該有機ジスルフィド化合物
を混合しておくか、それ以降の工程で樹脂を取り出すま
でに、つまり樹脂に混ざり得る所で添加する方法があ
る。 【００１３】その他、本発明のメタクリル樹脂組成物を
製造するには、メタクリル樹脂の粉状物、ペレット状
物、粉砕物等と、前記有機ジスルフィド化合物とを、実
質的に酸素不存在下、ヘンシェルミキサーやＶ型ブレン
ダーのような混合機を用いたり、ドライブレンド等の手
段で混合し、一軸、２軸の押出機で溶融混練する方法、
や同様に射出成形や押出成形のような溶融加工と同時に
溶融混練する方法がある。 【００１４】前二者のようにメタクリル樹脂の製造段階
で有機ジスルフィド化合物を配合した場合は、粉状、ペ
レット状、塊状等の形で得られる組成物をそのまま、も
しくは粉砕して、或いはさらに任意の添加剤を配合し
て、射出成形や押出成形等の成形加工に供することがで
きる。又、第三の方法のように通常の方法で製造された
メタクリル樹脂を有機ジスルフィド化合物と混合した場
合は、混合後、一般的に使用されている単軸もしくは二
軸の押出機、各種のニーダー等で溶融混練して押出成形
品を得るか、或いは押出機で一旦ペレット状となして、
射出成形用や押出成形用の材料とすることができる。 【００１５】 【実施例】以下に実施例を示して、本発明をさらに詳細
に説明するが、これらの実施例は好ましい具体例を示す
ものであり、本発明の範囲を限定するものではない。例
中にある％及び部は、特にことわらないかぎり重量基準
である。尚、実施例において用いた評価方法は以下の通
りである。 【００１６】・残留単量体量：容量１３オンスの射出成
形機（M-140SJ 型／名機製作所製）を用いて２４０℃、
２６０℃、２７０℃で１５０×１５０×３mmの平板を成
形した。得られた成形品の一部を塩化メチレンに溶解し
て、ガスクロマトグラフィー（GC-14A型／島津製作所
製）にて残留単量体を測定した。 ・臭気：前記の射出成形において、２６０℃での射出成
形直後の金型直近の臭いの有無を評価した。 ・着色：前記の射出成形において、２６０℃で射出成形
した時の射出成形品の横方向（端面）から目視で観察し
た。 【００１７】実施例１〜３ メタクリル酸メチル９８％及びアクリル酸メチル２％よ
りなるモノマー混合物１００部に対して、ジ−ｔｅｒｔ
−ドデシルジスルフィドをそれぞれ表１に示した配合量
で添加し、混合した。こうして調合したモノマー混合
液、アゾビスイソブチロニトリル０.0１２部及びオクチ
ルメルカプタン０.2０部を完全混合型重合反応器へ連続
して供給し、平均滞留時間３９分、温度１５０℃で、平
均重合率４５％まで重合した。得られた液状の重合体組
成物を２００℃まで加熱し、ベント付脱揮押出機へ導い
た。脱揮押出機の温度２５０℃で、未反応モノマーはベ
ントから取り出し、重合体は溶融状態で押し出し、水冷
後細断してペレットとし、該ペレットを評価した。得ら
れた結果を表１に示す。 【００１８】比較例１〜３ ジ−ｔｅｒｔ−ドデシルジスルフィドの添加量を表１に
示すように変更した以外は、実施例１と同様に行った。
得られた結果を表１に示す。 【００１９】実施例４〜６ メタクリル酸メチル９８％及びアクリル酸メチル２％か
らなり、粘度平均重合度１１００の共重合体１００部
と、ジ−ｔｅｒｔ−ドデシルジスルフィドをそれぞれ表
１に示した配合量とを、Ｎ2 気流中でドライブレンドし
た後、口径４０mmのベント付き押出機により２５０℃で
溶融混練し、ペレタイズした。得られた結果を表１に示
す。 【００２０】比較例４ ジ−ｔｅｒｔ−ドデシルジスルフィドの添加量を表１に
示すように変更した以外は、実施例４と同様に行った。
得られた結果を表１に示す。 【００２１】 【表１】 【００２２】 【発明の効果】本発明により特定の有機ジスルフィド化
合物を配合したメタクリル樹脂組成物は、高温で溶融混
練した場合でも熱分解が抑制され、単量体の発生が少な
い。従ってこの組成物は、メタクリル樹脂の成形加工温
度領域を拡げ、生産安定性を向上することができる。
混練工程における熱分解の低減をはかったメタクリル樹
脂組成物、及びそのメタクリル樹脂組成物を製造する方
法に関する。 【０００２】 【従来の技術】メタクリル酸メチルを単独で、又は他の
共重合可能なビニル系モノマーと共に重合させて得られ
るメタクリル樹脂は、透明性、表面光沢、耐候性、化学
的安定性等の面で優れているため、広く用いられてい
る。しかしメタクリル樹脂は、成形条件とメタクリル樹
脂の分解温度が近接しているため、成形加工時の熱安定
性に乏しく、結局成形可能温度領域が狭いという欠点を
有している。そこでメタクリル樹脂の熱分解を防止する
手段を講じる必要があった。 【０００３】従来からメタクリル樹脂の熱分解を阻止す
るために、種々の方法が提案されている。例えば特公昭
57-9392 号公報、特開昭59-15444号公報では、メルカプ
タン類を添加して、熱安定性を改良しているが、２６０
℃以上の高温で成形した場合熱安定性が充分でなく、そ
の上強いメルカプタン臭を生じる。又、特開昭51-36258
号公報、特公昭59-5215 号公報のように、ジアルキルジ
スルフィドを１０ｐｐｍ〜１％添加する、或いはジアル
キルジスルフィドと亜リン酸トリエステル類を併用する
方法等が知られているが、ジアルキルジスルフィドを多
量に用いると、熱安定性は良好であるが、高温下での成
形で着色したり、成形中にメルカプタン臭を生じ、作業
環境を悪化させる等の欠点があり、又亜リン酸トリエス
テル類を併用すると着色性は良好なものの、熱安定性が
充分でなく、成形品の透明性を損なう。 【０００４】又、アミン系化合物、金属石鹸又はヒンダ
ードフェノール系化合物を添加する方法も提案されてい
るが、これらの安定剤を用いても、熱分解にはほとんど
効果がなかったり、透明性や耐候性が低下する等の問題
があった。 【０００５】 【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、メタク
リル樹脂の熱安定性を向上させ、溶融混練工程における
熱分解に起因する残留単量体量を低減させるべく鋭意研
究を行った結果、メタクリル樹脂に特定の有機ジスルフ
ィド化合物を特定量配合することにより、透明性や耐候
性を損なうことなく、不快臭や着色が極めて少なく、比
較的高温で溶融混練しても、該樹脂中の残留単量体量の
増加が減少し、熱的に安定化されることを見い出し、本
発明に至った。 【０００６】 【課題を解決するための手段】即ち本発明は、メタクリ
ル酸メチル単位５０〜１００重量％と他の共重合可能な
ビニル系モノマー単位５０〜０重量％からなるメタクリ
ル樹脂に、有機ジスルフィド化合物を０．１〜１０ｐｐ
ｍ未満配合してなることを特徴とするメタクリル樹脂組
成物及びその製造方法を提供するものである。 【０００７】本発明で用いるメタクリル樹脂は、メタク
リル酸メチルの単独重合体の他、それと共重合可能なビ
ニル系モノマーを全体の５０重量％までとの共重合体で
あってもよい。メタクリル酸メチルと共重合されるビニ
ル系モノマーは、例えばアクリル酸エステル、メタクリ
ル酸エステル、アクリル酸、メタクリル酸、スチレン、
アクリロニトリル等であることができる。アクリル酸エ
ステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル等が、メタクリル酸エステルとし
ては、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタ
クリル酸シクロヘキシル等が挙げられる。さらにジエン
系ゴム成分やグルタル酸無水物、グルタルイミド単位を
含んだものでもよい。 【０００８】本発明で用いる有機ジスルフィドとは、例
えばジエチルジスルフィド、ジ−ｎ−プロピルジスルフ
ィド、ジ−ｓｅｃ−ブチルジスルフィド、ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルジスルフィド、ジ−ｎ−アミルジスルフィド、
ジ−ｔｅｒｔ−アミルジスルフィド、ジ−ｔｅｒｔ−ヘ
キシルジスルフィド、ジ−ｎ−オクチルジスルフィド、
ジ−ｔｅｒｔ−オクチルジスルフィド、ジ−ｎ−ドデシ
ルジスルフィド、ジ−ｔｅｒｔ−ドデシルジスルフィ
ド、ジ−ｎ−ステアリンジスルフィド、エチル−ｎ−プ
ロピルジスルフィド、エチル−ｔｅｒｔ−ブチルジスル
フィド、エチル−ｓｅｃ−ブチルジスルフィド、ｎ−プ
ロピル−イソプロピルジスルフィド等のジアルキルジス
ルフィド類；ジフェニルジスルフィド、ジベンジルジス
ルフィド、ジ−ｐ−トリルジスルフィド等の芳香族ジス
ルフィド類；ジトリメチレンジスルフィド、ジテトラメ
チレンジスルフィド、ジシクロヘキシルジスルフィド等
の環状ジスルフィド類；シスチン、ジアミノジフェニル
ジスルフィド等のアミノ基を有するジスルフィド類；ジ
チオジクリコール酸、ジチオジプロピオン酸、ジチオジ
クリコール酸−２−エチルヘキシル等のカルボン酸及び
カルボン酸誘導体のジスルフィド類；ジアリルジスルフ
ィド等の不飽和結合を有するジスルフィド類等である。
これらの中でも特にジ−ｔｅｒｔ−ドデシルジスルフィ
ドが好ましい。 【０００９】本発明において、有機ジスルフィド化合物
はメタクリル樹脂１００重量部に対して０．１〜１０ｐ
ｐｍ未満、好ましくは０．５〜８．０ｐｐｍの範囲で用
いられる。その配合量が０．１ｐｐｍ未満では、残留単
量体量の低減効果が充分でなく、熱安定性が乏しく、高
温で成形した場合シルバーストリークの発生や熱ヤケに
よる着色が起こり易くなる。一方、配合量が１０ｐｐｍ
以上だと高温で成形した場合、成形品の着色をもたら
し、又成形中に不快なメルカプタン臭を生じ、作業環境
の悪化を引き起こす。 【００１０】本発明においては、必要に応じて更に他の
添加剤、例えば他のフェノール系酸化防止剤、イオウ系
酸化防止剤、リン系酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダ
ードアミン系光安定剤、滑剤、顔料、染料、難燃剤、発
泡剤、補強剤、無機充填剤等を配合してもよい。 【００１１】本発明のメタクリル樹脂組成物を製造する
には、メタクリル酸メチルを主成分とする単量体又はシ
ロップに、予め前記有機ジスルフィド化合物を混合した
ものを、通常のメタクリル酸メチルを主成分とする単量
体又はシロップを重合する公知の塊状重合、乳化重合、
懸濁重合、溶液重合等の方法で重合する方法がある。 【００１２】なかでも、連続バルク重合によりメタクリ
ル樹脂を製造する方法、つまりメタクリル酸メチルを主
成分とする単量体を塊状重合して４０％〜７０％の重合
体を含むシロップとし、そのシロップから単量体他の揮
発分を脱揮して樹脂を取り出す方法に於いて、脱揮して
樹脂を取り出すまでに該有機ジスルフィド化合物を存在
させる。つまり予め単量体に該有機ジスルフィド化合物
を混合しておくか、それ以降の工程で樹脂を取り出すま
でに、つまり樹脂に混ざり得る所で添加する方法があ
る。 【００１３】その他、本発明のメタクリル樹脂組成物を
製造するには、メタクリル樹脂の粉状物、ペレット状
物、粉砕物等と、前記有機ジスルフィド化合物とを、実
質的に酸素不存在下、ヘンシェルミキサーやＶ型ブレン
ダーのような混合機を用いたり、ドライブレンド等の手
段で混合し、一軸、２軸の押出機で溶融混練する方法、
や同様に射出成形や押出成形のような溶融加工と同時に
溶融混練する方法がある。 【００１４】前二者のようにメタクリル樹脂の製造段階
で有機ジスルフィド化合物を配合した場合は、粉状、ペ
レット状、塊状等の形で得られる組成物をそのまま、も
しくは粉砕して、或いはさらに任意の添加剤を配合し
て、射出成形や押出成形等の成形加工に供することがで
きる。又、第三の方法のように通常の方法で製造された
メタクリル樹脂を有機ジスルフィド化合物と混合した場
合は、混合後、一般的に使用されている単軸もしくは二
軸の押出機、各種のニーダー等で溶融混練して押出成形
品を得るか、或いは押出機で一旦ペレット状となして、
射出成形用や押出成形用の材料とすることができる。 【００１５】 【実施例】以下に実施例を示して、本発明をさらに詳細
に説明するが、これらの実施例は好ましい具体例を示す
ものであり、本発明の範囲を限定するものではない。例
中にある％及び部は、特にことわらないかぎり重量基準
である。尚、実施例において用いた評価方法は以下の通
りである。 【００１６】・残留単量体量：容量１３オンスの射出成
形機（M-140SJ 型／名機製作所製）を用いて２４０℃、
２６０℃、２７０℃で１５０×１５０×３mmの平板を成
形した。得られた成形品の一部を塩化メチレンに溶解し
て、ガスクロマトグラフィー（GC-14A型／島津製作所
製）にて残留単量体を測定した。 ・臭気：前記の射出成形において、２６０℃での射出成
形直後の金型直近の臭いの有無を評価した。 ・着色：前記の射出成形において、２６０℃で射出成形
した時の射出成形品の横方向（端面）から目視で観察し
た。 【００１７】実施例１〜３ メタクリル酸メチル９８％及びアクリル酸メチル２％よ
りなるモノマー混合物１００部に対して、ジ−ｔｅｒｔ
−ドデシルジスルフィドをそれぞれ表１に示した配合量
で添加し、混合した。こうして調合したモノマー混合
液、アゾビスイソブチロニトリル０.0１２部及びオクチ
ルメルカプタン０.2０部を完全混合型重合反応器へ連続
して供給し、平均滞留時間３９分、温度１５０℃で、平
均重合率４５％まで重合した。得られた液状の重合体組
成物を２００℃まで加熱し、ベント付脱揮押出機へ導い
た。脱揮押出機の温度２５０℃で、未反応モノマーはベ
ントから取り出し、重合体は溶融状態で押し出し、水冷
後細断してペレットとし、該ペレットを評価した。得ら
れた結果を表１に示す。 【００１８】比較例１〜３ ジ−ｔｅｒｔ−ドデシルジスルフィドの添加量を表１に
示すように変更した以外は、実施例１と同様に行った。
得られた結果を表１に示す。 【００１９】実施例４〜６ メタクリル酸メチル９８％及びアクリル酸メチル２％か
らなり、粘度平均重合度１１００の共重合体１００部
と、ジ−ｔｅｒｔ−ドデシルジスルフィドをそれぞれ表
１に示した配合量とを、Ｎ2 気流中でドライブレンドし
た後、口径４０mmのベント付き押出機により２５０℃で
溶融混練し、ペレタイズした。得られた結果を表１に示
す。 【００２０】比較例４ ジ−ｔｅｒｔ−ドデシルジスルフィドの添加量を表１に
示すように変更した以外は、実施例４と同様に行った。
得られた結果を表１に示す。 【００２１】 【表１】 【００２２】 【発明の効果】本発明により特定の有機ジスルフィド化
合物を配合したメタクリル樹脂組成物は、高温で溶融混
練した場合でも熱分解が抑制され、単量体の発生が少な
い。従ってこの組成物は、メタクリル樹脂の成形加工温
度領域を拡げ、生産安定性を向上することができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】メタクリル酸メチル単位５０〜１００重量
％と他の共重合可能なビニル系モノマー単位５０〜０重
量％からなるメタクリル樹脂に、有機ジスルフィド化合
物を０．１〜１０ｐｐｍ未満配合してなることを特徴と
するメタクリル樹脂組成物。 【請求項２】有機ジスルフィド化合物がジ−ｔｅｒｔ−
ドデシルジスルフィドである〔請求項１〕記載のメタク
リル樹脂組成物。 【請求項３】メタクリル酸メチル単位５０〜１００重量
％と他の共重合可能なビニル系モノマー単位５０〜０重
量％からなるメタクリル樹脂と、有機ジスルフィド化合
物０．１〜１０ｐｐｍ未満とを実質的に酸素不存在下に
溶融混練することを特徴とする〔請求項１〕記載のメタ
クリル樹脂組成物の製造方法。 【請求項４】予め単量体に該有機ジスルフィド化合物を
含有させ、それを重合してメタクリル樹脂を製造するこ
とを特徴とする〔請求項１〕記載のメタクリル樹脂組成
物の製造方法。 【請求項５】連続バルク重合によりメタクリル樹脂を製
造する際、その脱揮工程を経て樹脂を取り出すまでに有
機ジスルフィド化合物を存在させる〔請求項１〕記載の
メタクリル樹脂組成物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31226693A JPH07166020A (ja) | 1993-12-13 | 1993-12-13 | メタクリル樹脂組成物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31226693A JPH07166020A (ja) | 1993-12-13 | 1993-12-13 | メタクリル樹脂組成物及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07166020A true JPH07166020A (ja) | 1995-06-27 |
Family
ID=18027177
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31226693A Pending JPH07166020A (ja) | 1993-12-13 | 1993-12-13 | メタクリル樹脂組成物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07166020A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7225494B2 (en) | 2001-11-06 | 2007-06-05 | Church & Dwight Co., Inc. | Multi-motion toothbrush |
| WO2014119456A1 (ja) * | 2013-01-29 | 2014-08-07 | 住友化学株式会社 | メタクリル樹脂組成物、メタクリル樹脂組成物の製造方法および成形体 |
| KR20150004872A (ko) | 2012-04-27 | 2015-01-13 | 가부시키가이샤 구라레 | (메트)아크릴 수지 조성물 |
-
1993
- 1993-12-13 JP JP31226693A patent/JPH07166020A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7225494B2 (en) | 2001-11-06 | 2007-06-05 | Church & Dwight Co., Inc. | Multi-motion toothbrush |
| KR20150004872A (ko) | 2012-04-27 | 2015-01-13 | 가부시키가이샤 구라레 | (메트)아크릴 수지 조성물 |
| WO2014119456A1 (ja) * | 2013-01-29 | 2014-08-07 | 住友化学株式会社 | メタクリル樹脂組成物、メタクリル樹脂組成物の製造方法および成形体 |
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