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JPH0715101A - 酸化物セラミック回路基板及びその製造方法 - Google Patents

酸化物セラミック回路基板及びその製造方法

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Publication number
JPH0715101A
JPH0715101A JP5155176A JP15517693A JPH0715101A JP H0715101 A JPH0715101 A JP H0715101A JP 5155176 A JP5155176 A JP 5155176A JP 15517693 A JP15517693 A JP 15517693A JP H0715101 A JPH0715101 A JP H0715101A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
circuit board
copper
ceramic
ceramic circuit
oxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP5155176A
Other languages
English (en)
Inventor
Michio Horiuchi
道夫 堀内
Yoichi Harayama
洋一 原山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shinko Electric Industries Co Ltd
Original Assignee
Shinko Electric Industries Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shinko Electric Industries Co Ltd filed Critical Shinko Electric Industries Co Ltd
Priority to JP5155176A priority Critical patent/JPH0715101A/ja
Priority to US08/265,028 priority patent/US5604018A/en
Publication of JPH0715101A publication Critical patent/JPH0715101A/ja
Priority to US08/689,692 priority patent/US5683791A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/14Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 酸化物セラミックを用いて、低抵抗の銅によ
る内部配線を可能とする。 【構成】 酸化物粉末を原料とするグリーンシート10
に、銅を配線材料として平面配線18及び/またはビア
14を設け、該配線部14、18が表面に露出しない様
に該配線部14、18を覆ってグリーンシート10を積
層し一体化した後1083〜1800℃の範囲にある最高温度で
焼成することを特徴としている。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は半導体素子実装等に用い
られる酸化物セラミック回路基板及びその製造方法に関
する。
【0002】
【従来の技術】近年、半導体デバイスの高速化高集積化
等に伴い、回路基板、半導体パッケージに対してもこれ
らの要求に応えることのできる諸特性が要求されてい
る。このうち特に電気的特性に関しては導体材料のバル
ク抵抗と絶縁基材の誘電率が問題とされる。例えば伝送
線路上の損失はそのほとんどが導体損と誘電体損で放射
損の寄与は一般に非常に小さい。信号の伝達速度の遅延
は配線周囲に蓄えられる、静電容量と配線材料自体の電
気抵抗によって大きくなる。即ちこれらの成分によって
伝達されるべき波形になまりを生じ、ある一定のスレッ
シュホールド値への到達に遅れが生じ、これが信号伝達
の遅延として現れることになる。従って伝達波形がなま
ることを抑えるためには配線周囲の静電容量、いいかえ
れば配線周囲の誘電率を低くすることと配線材料自体の
電気抵抗値を小さくする必要がある。配線材料自体の直
流抵抗成分を低減させることは、特性インピーダンスの
周波数依存性を小さくすることになるので、特性インピ
ーダンスを調整し、各種配線相互の接続部における反射
損や挿入損を低減させるうえからも必要とされることで
ある。この様なことから光通信を中心とする高速・高周
波の分野では特にこの導通抵抗の低減が求められてい
る。
【0003】ところで、回路基板あるいはパッケージ材
料として用いられるセラミック材料のうち、従来最も一
般的に用いられるものはアルミナセラミックであるが、
金属配線となる同時焼成メタライズ材料としてはタング
ステンあるいはモリブデン等の高融点金属が用いられて
いた。これはアルミナセラミックの焼成温度が一般的に
1500℃以上と高いため、同時焼成工程中にメタライズが
融解・蒸発あるいはセラミック成分等と著しい反応等を
起こさないように、融点が同時焼成温度より高い(Wは
約3380℃、Moは約2620℃)金属材料として選ばれたも
のである。同時焼成によって得られるこれら金属配線の
抵抗率はそれら本来の比抵抗より一般に高めになる傾向
がある。例えばタングステンは本来の比抵抗は5.6 ×10
-6Ωcmであるがアルミナセラミックとの同時焼成によっ
て得られるタングステン配線の抵抗率は15×10-6
20×10-6Ωcm程度となる。これは不純物やタングス
テンの焼結に伴う緻密化の程度等の影響であると考えら
れている。
【0004】これらタングステンあるいはモリブデン等
の高融点金属に比べ、銅や金等の低融点金属の比抵抗は
低く、例えば銅本来の比抵抗は1.7 ×10-6Ωcmとタン
グステンのそれの1/3以下である。これら低抵抗金属
を用いた配線をアルミナセラミック等の基板表面に後焼
成によって形成する技術が従来より知られている。この
場合、この後焼成とは一度1500℃以上の温度で焼成して
得られたアルミナセラミック等の基板上に、これら低抵
抗金属を主成分とするペーストを印刷した後、これら金
属の融点以下の温度で具体的には900 〜1000℃程度の温
度で処理して金属部を緻密化させるものである。このよ
うにして得られる配線の抵抗は例えば銅の場合3×10-6
Ωcm以下の抵抗率が得られ、同時焼成タングステンの様
に本来の比抵抗の数倍という著しい抵抗上昇は一般にみ
られない。上記の様に従来、アルミナセラミック等の15
00℃付近で焼成される基板でもその表面にならば銅等の
低抵抗金属による配線を形成することができる。しかし
配線の高密度化を達成するためには内部メタライズが必
須であり、この内部メタライズは同時焼成によらねばそ
の形成は殆ど不可能である。
【0005】そこで、これら銅等の低融点金属により低
い温度でも充分緻密化可能なセラミック組成を用いてこ
れら低融点金属と同時焼成する技術が開発されている。
この様な組成のセラミックは一般に低温焼成セラミック
と呼ばれ、その組成としては結晶化ガラスを主成分とす
るものあるいは1000℃以下で充分に流動化するガラスと
アルミナやムライト等のセラミック粉末を混合したもの
を主成分とするものがあり、特に後者のものが一般的で
あることからガラス−セラミック複合セラミックと呼ば
れることもある。このガラス−セラミック複合セラミッ
クは例えば、アルミナ、ムライト、シリカ等から選ばれ
る高融点酸化物あるいは窒化物セラミック粉末の一種以
上と、ホウケイ酸ガラス等の1000℃で充分に流動化する
ガラス粉末とを体積比1:1前後に混合して得られる組
成をもつ。これにより上記低抵抗金属材料を内部配線と
して同時焼成により形成できるようになった。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このガ
ラスセラミック複合セラミックではアルミナ等従来の高
温で焼成するセラミックの場合とは異なる種々の問題を
抱えている。その一つは、このセラミックの特性に関わ
るものであり、熱伝導率が著しく低いこと、機械的強度
に劣ること、および誘電正接が高いことがあげられる。
熱伝導率は組成により変動するが、本来熱伝導率の低い
材料であるガラスを含んでいるため一般に1〜3wm-1k
-1と一般のセラミックと比べ著しく低く、例えばアルミ
ナの15〜30wm-1k -1程度と比べると1/10程度の低
さであり、高密度化・高出力化が進む近年の半導体デバ
イスの実装上問題となる。抗折強度は一般に20kgfmm
-2前後でアルミナセラミックの30〜40kgfmm -2と比
べ低く、やはり応用面での制約を受ける。一方電気的特
性として誘電率が低い点でアルミナセラミックより優れ
るものの、高周波領域の応用で問題となる誘電正接がア
ルミナセラミックの一般値5×10-4(於1MHz)に
対し20〜40×10-4(於1MHz)と数倍高い点で
劣る。また製造上の問題点としては脱バインダー性の悪
さがあげられる。即ち、銅と同時焼成する場合、銅の酸
化を抑えるため非酸化性雰囲気で焼成する必要がある
が、その際有機成分が残留し易く、一方このセラミック
の緻密化がこの残留物が系外に除かれ終わる前に開始す
るので残留物がカーボンとして焼成体に残り、該焼成体
の諸特性、特に電気的特性を著しく劣化させ易い。これ
を防ぐため、一般に焼成雰囲気に湿潤性ガスを用いる手
段が知られているが、かなり長い時間をかけて昇温する
ため生産性に劣る上に工程条件の変動の影響を受け易い
ため歩留りが低い。また、焼成体は用いられるガラスの
組成にもよるが、一般に500 ℃前後から軟化が始まる。
従って従来製造に関係して用いられる工程のうち約500
℃を越えるものは採用できなくなってしまうという問題
もある。本発明は上記問題点を解決するものであり、酸
化物セラミックを用いて、低抵抗の銅による内部配線を
可能とする酸化物セラミック回路基板およびその製造方
法を提供することを目的とする。
【0007】
【問題点を解決するための手段】上記目的による本発明
では、酸化物セラミックを絶縁基材として導体回路が形
成されたセラミック回路基板において、該導体回路の内
の少なくとも基板内部の導体が銅を配線材料とした銅導
体であり、該酸化物セラミックと同時焼成によって形成
されたことを特徴としている。またその製造方法は、酸
化物粉末を原料とするグリーンシートに、銅を配線材料
として平面配線及び/またはビアを設け、該配線部が表
面に露出しない様に該配線部を覆ってグリーンシートを
積層し一体化した後1083〜1800℃の範囲にある最高温度
で焼成することを特徴としている。
【0008】該酸化物セラミックはアルミナ(Al2O3)、
ムライト(3Al2O3 ・ 2SiO2) 、コーディエライト(2
MgO ・2Al2O3 ・5SiO2)の内の一種の相を主成分とす
るセラミックである。具体的には純度99%以上の高純
度アルミナセラミック、基板やパッケージ材として多用
されている純度90〜97程度のアルミナセラミック、
数パーセントの焼結助剤を含むムライトセラミックおよ
び特開平1−317164号に開示されている様なSiO2
を含有するムライトセラミックのうちSiO2非晶質相が5
0%未満のもの、ムライトとアルミナとの複合セラミッ
ク、コーディエライトセラミック及びコーディエライト
とムライトとの複合セラミック等が含まれる。
【0009】これら酸化物セラミックと銅とを同時焼成
する際には銅が1083℃以下で溶融して液化し、一方酸化
物セラミックは一般にこの温度ではまだ殆ど緻密化して
おらず充分な緻密化のためにはこれより数十〜数百度高
い最高温度の条件で焼成されなけらばならないことから
以下の問題が懸念される。 (1) 溶融銅と酸化物セラミックの主成分あるいは助剤等
副成分との化学的反応。 (2) キャピラリ効果による酸化物セラミック成分粒子間
中への溶融銅の浸透。 (3) 溶融して液化した銅の蒸発損失。 (4)銅の酸化物セラミック中への拡散。 (5)酸化物セラミックの主成分あるいは助剤等の副成分
の溶融銅中への溶解。 (6) 銅と酸化物セラミックとの熱膨張係数の差による応
力発生。 (7) 銅と酸化物セラミックとの全プロセス中での体積変
化の差。
【0010】上記のうち(1) の溶融銅と酸化物セラミッ
クの主成分あるいは助剤等副成分との化学的反応につい
ては、具体的に例えば銅と酸化物セラミック主成分との
化学的反応としてCuAl2O4 、CuAlO2、銅と副成分との化
学的反応としてCaCu2O3 、Ca 2CuO3 、Ca1-x CuO2、Cu5M
g2O7等の化合物状態が知られている。 (2) のキャピラリ効果による酸化物セラミック成分粒子
間中への溶融銅の浸透については、該酸化物セラミック
成分粒子の溶融銅に対するぬれ性の大小の影響を受ける
と考えられるが、このぬれ性は金属やセラミックの熱力
学的性質と相関している他、固体の表面構造等に依存す
ることが知られている。具体的には不純物レベルや雰囲
気の影響などがぬれ性に関与するためかなり複雑な現象
となっている。 (3)の溶融液化した銅の蒸発損失は一般に知られる溶融
金属の蒸発挙動から考えても当然ながら考慮しなければ
ならない現象である。 (4)の銅の酸化物セラミック中への拡散は上記の諸現象
とも関わるものと考えられるが、具体的には、例えば金
属としてチタンをアルミナセラミックと同時焼成する
と、チタンのアルミナセラミック中の明確な拡散分布が
観察されるが、その様な現象が銅ではどうなるかという
問題である。 (5)の酸化物セラミックの主成分あるいは助剤等副成分
の溶融銅中への溶解は固体の液体への溶解現象である。
銅に溶解し易い溶質元素種は種々知られており、助剤成
分やそれ以外の不純物が溶質元素として溶融銅中に溶け
込む可能性は大きいと考えられる。
【0011】(6)の銅と酸化物セラミックとの熱膨張係
数の差による応力発生については、その結果としてのセ
ラミックの破壊や導体の断線あるいは焼結体の歪みが問
題となる。銅の熱膨張係数は約17×10-6/℃、これ
に対しアルミナセラミックは約7×10-6/℃、ムライ
トセラミックは約4.5×10-6/℃、SiO2非晶質相を
50%以下含むムライトセラミックは約3×10-6
4.5×10-6/℃、コーディエライトは約2.5×1
-6/℃、コーディエライトとムライトとの複合セラミ
ックはこれら各成分セラミックの中間の値、即ち2.5
×10-6〜4.5×10-6/℃の間の値をとる。以上は
室温〜400℃程度の温度範囲の値だが同時焼成プロセ
ス中の熱膨張係数差も同程度の比率で関与すると考えら
れる。しかしながらこれらの熱膨張係数差がそのまま応
力の大きさにつながってクラックや断線等の問題につな
がるとは限らない。それは銅が本来延性金属であり、上
記酸化物セラミックと比べヤング率が低いためであり、
実際の応力の大きさは銅の配線部の大きさに依存し、あ
る一定値以下の幅、長さおよび厚さの場合には応力の発
生は殆ど無視し得るものと考える。
【0012】(7)の銅と酸化物セラミックとの全プロセ
ス中での体積変化の差は特に銅が液体状態になる段階以
後に問題となる。即ち銅が液体状態になる1083℃付近で
は該酸化物セラミックはまだ充分な緻密化が起こってい
ないため、グリーン段階での銅配線部における銅の充填
率が低い場合には、この1083℃付近で銅配線部に空隙が
できる。該酸化物セラミックの緻密化がある一定値まで
進む段階以後は今度は逆にグリーン段階での銅配線部に
おける銅の充填率がある一定値以上の場合には溶融銅の
体積に過剰分が生じ、そのため溶融銅と該セラミックの
両方に応力が生じることになる。この様な応力を回避す
るためにはしたがってグリーン段階にある銅の充填率が
100−〔焼成後のセラミック充填率−グリーン段階で
のセラミックの充填率〕パーセント程度である必要があ
る。
【0013】本発明では上記諸点につき考慮しつつ種々
検討した結果として以下の様な製造方法が適用される。
即ち前記アルミナ、ムライト、コーディエライト等の酸
化物粉末を原料とするグリーンシートに銅を配線材料と
して必要に応じ平面配線及びビア配線の内の一種以上を
設け該配線部上に該配線部が表面に露出しない様に該配
線部を覆ってグリーンシートを積層一体化した後1083〜
1800℃の範囲にある最高温度で焼成する。
【0014】ここで導体回路形成用として用いる銅材料
としては、なるべく高純度の材料を用いることが望まし
い。銅が不純物を多く含むと一般に融点降下が起こり、
そのため酸化物セラミックの緻密化が始まる温度との差
が大きくなり、また緻密化が始まる前の酸化物セラミッ
ク粉末との濡れ性が変わり、溶融銅が酸化物セラミック
中に浸透させやすくするためである。銅粉末を主成分と
するペーストを用いる場合はフリットボンドやケミカル
ボンド型の銅ペーストが市販されているがこれらの使用
は一般に好ましくない。酸化物セラミックの原料粉末は
緻密化速度を適度に速める目的からなるべく粒径の小さ
いものが好ましく、少なくとも2μm以下の平均粒径を
もつものがよい。また溶融金属との相互作用を小さくす
るためそれ自体なるべく高純度のものが望ましい。この
様な条件を満たす粉末に有機バインダー、可塑剤、有機
溶剤等を加えてスラリーとするが、緻密化速度を促進し
かつ緻密化の開始温度を下げる目的で一般に焼結助剤を
加える。焼結助剤としては周期律表中第2a族元素化合
物、周期律表中第3a族元素化合物及びSiO2の内の一種
以上が合計で0.1〜50重量パーセント好ましくは1
〜20重量パーセントを添加するが、これら成分を全て
酸化物として添加するのが最も一般的である。更に具体
的には一般に酸化物セラミックの助剤として知られてい
るものが好適に採用され、例えばMgO 、CaO 、CaCO3
SrO 、BaO 、Y2O3、La2O3 、CeO 、SiO2、3MgO・4SiO
2(タルク)、Al2O3 ・2SiO2(カオリン)等が好適に用い
られ、これらを用いる場合は、少なくとも後に述べる条
件で焼成する限りは前記した様な溶融銅との間の問題と
なる相互作用はみられない。
【0015】こうして得られたスラリーをドクターブレ
ード法によってグリーンシートとする。グリーンシート
の密度はなくべく高密度にする。これは配線材料である
銅が溶融した時点で、この液体金属を取り囲む酸化物セ
ラミックの粉末が、より密に充填されているようにする
ことで、銅の酸化物セラミック中での移動を防ぎ、かつ
緻密化速度を速めるためである。グリーンシートの密度
を高めるにはバインダー及び可塑剤の量を成形に必要な
最小限度にして無機成分そのものの充填密度を上げるこ
と、スラリー中での無機粉末の分散性を高めること、成
形速度や乾燥条件を調整することによって行う。この様
にして得たグリーンシートに平面方向の配線及びビア配
線あるいはこれらのどちらかの配線を行う。平面方向の
配線は一般に銅箔の接着あるいは銅ペーストをスクリー
ン印刷することで形成できる。一方ビア配線の場合はあ
らかじめグリーンシートに設けたスルーホールに銅ペー
ストを充填することで形成される。
【0016】次にこの様なグリーンシートを積層する
が、最終的に積層体の表面に前記銅配線が一部でも露出
しないように平面配線部あるいはビア端面上にはその表
面上にグリーンシートを積層する様にし、加熱加圧およ
び必要に応じグリーンシート中の有機成分と相溶性のあ
る溶剤を塗布して一体化する。加熱加圧の条件は一般的
に50℃以上の温度で100Kgf /cm2 以上の圧力とす
ることが望ましい。この様にして得られた積層体の脱バ
インダーを非酸化性雰囲気中で行った後、同様に非酸化
性雰囲気中1083〜1800℃の温度範囲にある最高温度で焼
成を行う。焼成時の最適な最高温度は前記酸化物セラミ
ックの種類と組成により大きく変わり、例えば通常の純
度90〜97%アルミナセラミックは1500〜1600℃、純
度99%以上の高純度アルミナセラミックの場合は1500
〜1800℃(超微粉を用いたものでは1300〜1500℃)、Mg
O 、Y2O3、CaO 等を添加した95〜99%ムライトセラ
ミックは1450〜1600℃、純度99%以上のムライトは15
50〜1700℃、SiO2非晶質相を50重量パーセント以下含
むムライトセラミックは、添加するY2O3等の量にもよる
が1200〜1600℃、純度80〜99%のコーディエライト
セラミックは1000〜1350℃の各範囲に最適な最高温度が
ある。脱バインダー及び焼成工程における雰囲気は銅の
酸化を防ぐために非酸化性とし、具体的には窒素ガスあ
るいはアンモニア分解ガスが好適に用いられるが、有機
成分を効率良く除去するためにはこれらガスの湿潤雰囲
気が好適に用いられる。
【0017】この脱バインダー及びそれに次ぐ焼成工程
における条件に依存して前記した銅と酸化物セラミック
間の相互作用として問題となる現象が起こる。具体的に
は一般的な例として銅配線部周囲が赤茶色ににじんだ様
に着色する現象があげられる。これは銅が酸化物セラミ
ック中へ拡散した結果現れるものと考えられるが、銅を
脱バインダーから本焼工程中の雰囲気および酸化物セラ
ミックの三者の相互作用が関与していることが推測され
ている。この様な現象は特に低純度の窒素ガスのみを用
いた場合や、湿潤雰囲気を用いた場合に認められること
が多い。湿潤雰囲気を用いた場合には、露点と湿潤雰囲
気を導入する最高温度及びその温度での保持時間に依存
して前記現象が認められる。例えば同一露点でもより高
温まで湿潤状態として導入すると認められ易く、また同
一露点、同一最高導入温度でもその温度における保持時
間が長い程認められ易く、また露点は高い程認められ易
い傾向にあるが最高導入温度が充分低ければ前記現象の
発生を防ぐことができるという関係にある。一方、これ
ら条件はグリーンシート中に含まれる有機成分の種類や
量に依存して最適値が決められねばならないことからこ
れら3条件の組合せとして最適なものを単純に示すこと
は難しい。しかしごく一般的に適用可能な条件範囲とし
ては露点60℃以下で最高導入温度 850℃以下、1気圧
で2時間以下というのが平均粒径1〜2μmの銅ペース
トを用いた場合の一例としてあげられる。
【0018】以上の様な工程及び条件で銅を内部配線と
して含む酸化物セラミックが得られるが、平面配線を有
するものにおいてその配線長が特に長く、配線形成に銅
ペーストを用い、該ペースト中の銅の充填率が低い場
合、焼成工程中の銅の著しい体積減少と酸化物セラミッ
クの溶融銅に対する濡れ性が低いことなどが原因とな
り、該配線部に断線がみられることが多い。これを防ぐ
ためには、該銅ペースト中に、チタンを0.1〜5重量
%含有させるかあるいはタングステンを10〜50体積
パーセント含有させることが有効である。チタンを銅ペ
ーストに添加する場合、該チタンは金属酸化物あるいは
その他の化合物として添加して良いが、金属として添加
するのが最も好適な結果を与える。前記のごとく、銅と
酸化物セラミックとの有害な相互作用を防ぐため、一般
に銅への不純物の混入は好ましくなく。チタンの混入に
よっても融点降下等の該相互作用を促進すると考えられ
る影響が推定されるが、本発明者らの検討の結果、チタ
ン自体の酸化物セラミック側への拡散はみられるが、銅
の酸化物セラミック側への拡散を誘起しないことが明ら
かとなった。
【0019】しかしながらチタンの添加は導体抵抗の増
大および導体周囲の酸化物セラミックの誘電率を上げる
など、本来の目的に相反する効果も認められるため、そ
の添加量は多くても5重量%以下で、好ましくは前記断
線を防ぐのに必要な下限としての0.1重量%近くにと
どめるのが良い。一方タングステンを銅ペーストに添加
する場合は、1〜20μ程度の平均粒径のタングステン
粉が良好に用いられる。銅とタングステンの組合せでは
相互の溶解度が非常に小さく、タングステン自体の酸化
物セラミック中への拡散も銅の酸化物セラミック中への
拡散の誘起も起こらないと予測できるが、タングステン
含量の増加に伴い、配線抵抗が上昇するので前記断線が
防げる範囲でなるべくタングステンの添加量を少なくす
る。銅とタングステンの前記焼成工程における温度等の
条件下での相互の濡れ性は良好で、走査型電子顕微鏡に
よる微構造観察では暗くみえる溶融銅のマトリックス中
に白くみえるタングステン粒が均一に分散したものとし
て認められる。添加するタングステン粉の平均粒径が小
さくなると、銅の蒸発を促進する傾向にあり、そのため
銅の溶融からの酸化物セラミックの緻密化が始まる迄の
間を非常に遅い昇温速度にすると該ペーストの焼結体は
非常に気孔の多いスポンジ様の構造になる場合もみられ
た。これは銅がタングステンに非常に良く濡れるため、
有効な蒸発表面積がタングステンの存在によって大きく
なるためと考えられる。
【0020】次に、この様にして得られる銅の内部配線
を含む酸化物セラミック基板を研磨あるいは研削するこ
とにより、該基板内部の導体の一部を表面に露出する様
にする。内部導体としては平面方向の配線とビア配線が
あるが、多くの場合表面に露出させるのはビアの端面で
ある。続いて表面に露出した前記内部導体の一部を接続
する表面配線あるいはパッド状等の表面端子を形成する
が、その形成方法としては厚膜法あるいは薄膜法が好適
に利用できる。厚膜法ではポスト焼成用の銅ペーストを
用いることができフリットボンド型、ケミカルボンド型
いづれの種類も採用できる。この様なペーストを該基板
表面にスクリーン印刷し窒素ガス等非酸化性雰囲気中 9
00℃前後で焼成することにより表面配線を形成する。一
方薄膜法ではスパッタリング等の方法により表面に直接
配線を形成する。配線材としては銅の他従来多用されて
いるチタン−ニッケル−金の構成を採用しても良い。以
上の様にして銅を内部導体として含有する酸化物セラミ
ック基板を完成させるが必要に応じ外部リードやシール
リング等を取りつけても良い。また本発明によれば約15
00℃以下の従来のタングステンメタライズには低過ぎる
温度においても良好なメタライズを可能にしている。
【0021】
【実施例】実施例1 図1(a) 〜(f) は実施例1の工程を示す。平均粒径約1
μmの酸化アルミニウム粉末にMgO 、SiO2、CaCO3 を混
合して得られた92重量パーセントアルミナセラミック
をグリーンシート10に成形した(図1a)。このグリ
ーンシート10に約200μm径のスルーホール12を
多数形成した(図1b)後、平均粒径約1〜2μmの銅
粉末を用いて調製した銅ペースト14をこれらスルーホ
ール12に充填し、乾燥した(図1c)。次いで、この
様に銅ペースト14が充填されたグリーンシート10の
2枚とこれらの上下に各一枚銅ペーストの印刷を施して
ないグリーンシート10を配置して積層し、温度60℃
圧力200Kgf /cm2 で5分間熱圧着し一体化した(図
1d)。これをアンモニア分解ガスと窒素ガスの混合
(1:2)雰囲気中で最高温度1570℃で2時間焼成した
(図1e)。途中 150℃から1000℃の間を露点45℃で
湿潤させ有機成分除去を促進させた。得られた焼結体は
均一な白色の緻密体で内部のビア16がわずかに透けて
みえた。これを研磨してビア16端面を表面に露出させ
たところ(図1f)、ビア16端面は銅本来の色相で金
属光沢を呈するものとして観察された。この部分のEP
MAによる成分分布調査の結果、銅の分布はビア−セラ
ミック界面からビア以内に限られ、またアルミニウム、
酸素、Si、Mg、Caの分布はいづれもセラミック中のみに
限られていた。
【0022】実施例2 焼結助剤として平均粒径約1μmの酸化イットリウムを
2重量%添加した平均粒径約1μmのムライト粉を主成
分とするグリーンシートを用い、他は実施例1と同様に
してグリーン積層体を作製し焼成を行った。得られた焼
結体は均一な白色の緻密体であった。これを研磨して露
出させたビア端面のEPMA測定の結果、本実施例でも
実施例1と同様に銅の分布はビア部のみに限られており
(図3a)、一方、Al(図3b)、Si(図3c)、O
(図3d)、Y (図3e)の分布はセラミック側のみに
限定されていた。
【0023】実施例3 平均粒径約1μmの酸化アルミニウム粉末にMgO 、Si
O2、CaCO3 を混合して得られた96重量パーセントアル
ミナセラミックグリーンシートに約200μm径のスル
ーホールを形成し、平均粒径約1〜2μmの銅粉末を用
いて調製した銅ペーストでスルーホールを充填すると共
に、幅約240μmの平面配線をスクリーン印刷し乾燥
した。これを実施例1と同様に表面に銅配線が露出しな
いように積層一体化し実施例1と同じ条件で焼成を行っ
た。得られた焼結体を透過光で観察したところ平面配線
の不連結部がみられ、研磨して内部導体を露出させた結
果断線が認められた。
【0024】実施例4 図2(a) 〜(g) は実施例4の工程を示す。平均粒径約1
μmの酸化アルミニウム粉末にMgO 、SiO2、CaCO3 を混
合して得られた96重量パーセントアルミナセラミック
をグリーンシート10に成形し、このグリーンシート1
0に約200μm径のスルーホール12を形成した(図
2a)。平均粒径約1〜2μmの銅粉末に平均粒径0.
6μmの金属チタンを5重量パーセント添加して調製し
た銅ペースト14でスルーホール12を充填すると共に
(図2b)、幅約240μmの平面配線18をスクリー
ン印刷し乾燥した(図2c)。これを実施例1と同様に
表面に銅配線が露出しないように積層一体化し(図2
d)、実施例1と同じ条件で焼成を行った(図2e)。
これを研磨して内部の平面配線18を露出させたことろ
(図2f)、断線は認められなかったが、この平面配線
18及びビア配線16の周囲はぼんやりと黒く着色して
いた。EMPAによりこのビア−セラミック界面近傍の
成分分布を調査した結果、実施例1と同様、銅はビア部
のみに検出されチタンは当初銅ペースト中に混入してい
たにもかかわらず焼結後ではビア部には殆ど検出され
ず、セラミック側に検出された。さらにビア16に接続
してスパッタ法によりチタン、モリブデン、ニッケル、
金の順で薄膜を形成し、パターンエッチング後、薄膜−
ビア−薄膜−ビア−薄膜間の導通がとれていることを確
認した(図2g)。
【0025】実施例5 実施例2で用いたムライトセラミックのグリーンシート
と、実施例4で用いたチタン含有の銅ペーストを用いて
実施例3と同様にして焼結体を得た。これを研磨して内
部配線を露出させたが断線は認められず、実施例4と同
様に平面配線およびビア配線の周囲が黒くにじんだよう
に着色していた。EPMAによりこのビア−セラミック
界面近傍の成分分布を調査した結果、実施例4と同様銅
はビア部のみに検出され、チタンは図4に示すようにビ
ア部に殆ど検出されずセラミック中に分布しており、ま
たAl、Si、O 、Y はいずれもセラミック側のみに検出さ
れた。
【0026】実施例6 実施例2で用いたムライトセラミックのグリーンシート
と、平均粒径16μmのタングステン粉を30体積パー
セント含有する平均粒径約1μmの銅粉を主成分とする
銅ペーストを用いて実施例3と同様にして焼結体を得
た。配線に不連続部は認められず、配線まわりのにじみ
着色等の現象はみられなかったが、表面に露出させたビ
ア端面は白色系を呈していた。
【0027】実施例7 平均粒系約10μmのSiO2粉末31重量パーセントと平
均粒径約1μmの酸化イットリウム粉2重量パーセント
添加した平均粒径約2μmのムライト粉を主成分とする
グリーンシートを用いた他は実施例1と同様にして焼結
体を得た。本実施例では均一な白色の緻密体が得られ銅
の分布はビア部のみであった。
【0028】実施例8 平均粒径約10μmのSiO2粉末44重量パーセントと平
均粒径約1μmの酸化イットリウム粉1重量パーセント
添加した平均粒径約2μmのムライト粉を主成分とする
グリーンシートを用い、焼成時の最高温度を1510℃とし
た他は実施例1と同様にして焼結体を得た。本実施例で
も均一な白色の緻密体が得られ銅の分布はビア部のみで
あった。
【0029】実施例9 平均粒径約2μmのアルミナ粉末77.3重量パーセン
ト、平均粒径約2μmのムライト粉末17.7重量パー
セント、平均粒径約1μmの酸化イットリウム5重量パ
ーセントを無機成分混合物として成るグリーンシートを
用いた他は実施例1と同様にして焼結体を得た。本実施
例でも均一な白色の緻密体が得られセラミック側の銅の
分布はみられなかった。
【0030】実施例10 実施例1と同じグリーンシートに約120μm径のスル
ーホールを700μmピッチで設け実施例1と同様にし
て銅ペースト充填、積層、焼成を行い、焼結体を得た。
これを固定砥粒の平面研削盤で研削した後、ダイアモン
ド遊離砥粒を用いたラップ機およびポリッシュ機で研磨
を行い、ビア端面が露出したRa=0.1μmの面をだ
した。この上に、スパッタ法によりチタン、モリブデ
ン、ニッケル、金の順で薄膜を形成し、パターンエッチ
ング後、薄膜−ビア−薄膜−ビア−薄膜間の導通がとれ
ていることを確認した。
【発明の効果】本発明によれば従来タングステンあるい
はモリブデン−マンガンといった高抵抗材料で内部配線
されていたアルミナやムライト等の酸化物セラミック
に、比抵抗の小さい銅を内部配線材として用いた基板が
提供されるため実用域で実績のある機械的強度に加え、
導体損が低く、高い信号伝播速度が得られる。またムラ
イト、ムライト−SiO2、コーディエライトセラミックを
用いた場合は低誘電率および低熱膨張係数も同時に実現
できる。その際約1500℃以下の従来のタングステンメタ
ライズ技術では低過ぎる温度で焼成される組成のセラミ
ックにも良好に低抵抗内部配線を施すことができる。本
発明ではまた上記の様な優れた特性を有する配線基板を
従来アルミナやムライト等の製造に用いられていた設備
を用いて得られ、本発明の基板を得るのに新しい設備導
入を必要とせず、比較的安価に得られるという効果もあ
る。
【図面の簡単な説明】
【図1】実施例1の工程図を示す。
【図2】実施例4の工程図を示す。
【図3】実施例2で得られた基板のビア部およびその近
傍のEPMAによる各成分の平面分布と線分布を示し、
同図aはCu、同図bはA l 、同図cはSi、同図dはO 、
同図eはY の成分分布を示す。
【図4】実施例5で得られた基板のビア部およびその近
傍のTiのEPMA分析による平面分布と線分布を示す。
【符号の説明】
10 グリーンシート 12 スルーホール 14 銅ペースト 16 ビア 18 平面配線
【手続補正書】
【提出日】平成6年1月7日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項5
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項6
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項13
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正4】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0006
【補正方法】変更
【補正内容】
【0006】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このガ
ラスセラミック複合セラミックではアルミナ等従来の高
温で焼成するセラミックの場合とは異なる種々の問題を
抱えている。その一つは、このセラミックの特性に関わ
るものであり、熱伝導率が著しく低いこと、機械的強度
に劣ること、および誘電正接が高いことがあげられる。
熱伝導率は組成により変動するが、本来熱伝導率の低い
材料であるガラスを含んでいるため一般に1〜3wm-1k
-1と一般のセラミックと比べ著しく低く、例えばアルミ
ナの15〜30wm-1k -1程度と比べると1/10程度の低
さであり、高密度化・高出力化が進む近年の半導体デバ
イスの実装上問題となる。抗折強度は一般に20kgfmm
-2前後でアルミナセラミックの30〜40kgfmm -2と比
べ低く、やはり応用面での制約を受ける。一方電気的特
性として誘電率が低い点でアルミナセラミックより優れ
るものの、高周波領域の応用で問題となる誘電正接がア
ルミナセラミックの一般値5×10-4(於1MHz)に
対し20〜40×10-4(於1MHz)と数倍高い点で
劣る。また製造上の問題点としては脱バインダー性の悪
さがあげられる。即ち、銅と同時焼成する場合、銅の酸
化を抑えるため非酸化性雰囲気で焼成する必要がある
が、その際有機成分が残留し易く、一方このセラミック
の緻密化がこの残留物が系外に除かれ終わる前に開始す
るので残留物がカーボンとして焼成体に残り、該焼成体
の諸特性、特に電気的特性を著しく劣化させ易い。これ
を防ぐため、一般に焼成雰囲気に湿潤性ガスを用いる手
段が知られているが、かなり長い時間をかけて昇温する
ため生産性に劣る上に工程条件の変動の影響を受け易い
ため歩留りが低い。また、焼成体は用いられるガラスの
組成にもよるが、一般に500 ℃前後から軟化が始まる。
従って従来製造に関係して用いられる工程のうち約500
℃を越えるもの(例えば800 〜900 ℃でのピンやシール
リング等の銀ろう付け) は採用できなくなってしまうと
いう問題もある。本発明は上記問題点を解決するもので
あり、酸化物セラミックを用いて、低抵抗の銅による内
部配線を可能とする酸化物セラミック回路基板およびそ
の製造方法を提供することを目的とする。
【手続補正5】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0018
【補正方法】変更
【補正内容】
【0018】以上の様な工程及び条件で銅を内部配線と
して含む酸化物セラミックが得られるが、平面配線を有
するものにおいてその配線長が特に長く、配線形成に銅
ペーストを用い、該ペースト中の銅の充填率が低い場
合、焼成工程中の銅の著しい体積減少と酸化物セラミッ
クの溶融銅に対する濡れ性が低いことなどが原因とな
り、該配線部に断線がみられることが多い。これを防ぐ
ためには、該銅ペースト中に、チタンを0.1〜5重量
%含有させるかあるいはタングステンを10〜50体積
パーセント含有させることが有効である。チタンを銅ペ
ーストに添加する場合、該チタンは金属酸化物あるいは
その他の化合物として添加して良いが、金属として添加
するのが最も好適な結果を与える。前記のごとく、銅と
酸化物セラミックとの有害な相互作用を防ぐため、一般
に銅への不純物の混入は好ましくなく、チタンの混入に
よっても融点降下等の該相互作用を促進すると考えられ
る影響が推定されるが、本発明者らの検討の結果、チタ
ン自体の酸化物セラミック側への拡散はみられるが、銅
の酸化物セラミック側への拡散を誘起しないことが明ら
かとなった。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 H05K 3/46 H 6921−4E S 6921−4E T 6921−4E

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 酸化物セラミックを絶縁基材として導体
    回路が形成されたセラミック回路基板において、該導体
    回路の内の少なくとも基板内部の導体が銅を配線材料と
    した銅導体であり、該酸化物セラミックと同時焼成によ
    って形成されたことを特徴とする酸化物セラミック回路
    基板。
  2. 【請求項2】 該酸化物セラミックはアルミナ、ムライ
    ト、コーディエライトの内の一種以上の相を主成分とす
    ることを特徴とする請求項1記載のセラミック回路基
    板。
  3. 【請求項3】 該銅導体には焼成前の段階でチタンが
    0.1〜5重量%含有されていることを特徴とする請求
    項1記載のセラミック回路基板。
  4. 【請求項4】 前記焼成によって得られた焼結体を研磨
    あるいは研削により、前記基板内部の導体の一部を表面
    に露出させたことを特徴とする請求項1記載のセラミッ
    ク回路基板。
  5. 【請求項5】 研摩あるいは研削により前記基板の表面
    に露出した導体部分の上に厚膜法あるいは薄膜法によっ
    て表面導体が形成されたことを特徴とする請求項1記載
    のセラミック回路基板。
  6. 【請求項6】 該酸化物セラミックには主成分以外に周
    期律表中2a族元素化合物、周期律表中3a族元素化合
    物及びSi02の内の一種以上が合計で0.1〜50重量%
    添加されていることを特徴とする請求項1記載のセラミ
    ック回路。
  7. 【請求項7】 該周期律表中2a族元素酸化物は MgO、
    CaO 、SrO 、BaO 、該周期律表中3a族元素酸化物はY2
    O3、La2O3 、CeO である請求項6記載のセラミック回路
    基板。
  8. 【請求項8】 該銅導体にはタングステンが10〜50
    体積パーセント含有されていることを特徴とする請求項
    1記載のセラミック回路基板。
  9. 【請求項9】 酸化物粉末を原料とするグリーンシート
    に、銅を配線材料として平面配線及び/またはビアを設
    け、該配線部が表面に露出しない様に該配線部を覆って
    グリーンシートを積層し一体化した後1083〜1800℃の範
    囲にある最高温度で焼成することを特徴とするセラミッ
    ク回路基板の製造方法。
  10. 【請求項10】 該酸化物セラミックはアルミナ、ムラ
    イト、コーディエライトの内の一種以上の相を主成分と
    することを特徴とする請求項9記載のセラミック回路基
    板の製造方法。
  11. 【請求項11】 該銅導体には焼成前の段階でチタンが
    0.1〜5重量%含有されていることを特徴とする請求
    項9記載のセラミック回路基板の製造方法。
  12. 【請求項12】 前記焼成によって得られた焼結体を研
    磨あるいは研削することにより、前記基板内部の導体の
    一部を表面に露出させることを特徴とする請求項9記載
    のセラミック回路基板の製造方法。
  13. 【請求項13】 研摩あるいは研削により前記基板の表
    面に露出した導体部分の上に厚膜法あるいは薄膜法によ
    って表面導体を形成することを特徴とする請求項9記載
    のセラミック回路基板の製造方法。
  14. 【請求項14】 該酸化物セラミックには主成分以外に
    周期律表中2a族元素化合物、周期律表中3a族元素化
    合物及びSi02の内の一種以上が合計で0.1〜50重量
    %添加されていることを特徴とする請求項9記載のセラ
    ミック回路基板の製造方法。
  15. 【請求項15】 該周期律表中2a族元素酸化物は Mg
    O、CaO 、SrO 、BaO、該周期律表中3a族元素酸化物は
    Y2O3、La2O3 、CeO である請求項14に記載のセラミッ
    ク回路基板の製造方法。
  16. 【請求項16】 該銅導体にはタングステンが10〜5
    0体積パーセント含有されていることを特徴とする請求
    項9記載のセラミック回路基板の製造方法。
JP5155176A 1993-06-25 1993-06-25 酸化物セラミック回路基板及びその製造方法 Pending JPH0715101A (ja)

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