JPH07122739B2 - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラ−写真感光材料Info
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- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
- G03C7/30511—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the releasing group
- G03C7/30517—2-equivalent couplers, i.e. with a substitution on the coupling site being compulsory with the exception of halogen-substitution
- G03C7/30523—Phenols or naphtols couplers
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 [産業上の技術分野] 本考案はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、特に
良好な分光吸収特性を示し、ランニングで疲労した漂白
浴あるいは漂白定着浴を用いても色素損失がないシアン
色素画像を与えるハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
する。
良好な分光吸収特性を示し、ランニングで疲労した漂白
浴あるいは漂白定着浴を用いても色素損失がないシアン
色素画像を与えるハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
する。
[発明の背景] 通常、ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、露
光されたハロゲン化銀粒子を芳香族第1級アミン系発色
現像主薬により還元し、この際生成される前記発色現像
主薬の酸化体とイエロー、マゼンタ、シアンの各色素を
形成するカプラーとのカップリングにより色素画像を得
ることができる。
光されたハロゲン化銀粒子を芳香族第1級アミン系発色
現像主薬により還元し、この際生成される前記発色現像
主薬の酸化体とイエロー、マゼンタ、シアンの各色素を
形成するカプラーとのカップリングにより色素画像を得
ることができる。
前記シアン色素を形成するために広く用いられているカ
プラーはフェノール系、ナフトール系のシアンカプラー
である。
プラーはフェノール系、ナフトール系のシアンカプラー
である。
近年の写真業界に於ては、カラー写真術の急速な発達に
伴い、カラーネガフィルムの処理量も膨大なものとな
り、ランニングで漂白浴あるいは漂白定着浴が疲労する
という現象が起こって来た。
伴い、カラーネガフィルムの処理量も膨大なものとな
り、ランニングで漂白浴あるいは漂白定着浴が疲労する
という現象が起こって来た。
これまでカラーネガフィルムのシアンカプラーとして広
く用いられてきたナフトール系化合物は、疲労した漂白
浴あるいは漂白定着浴を用いて処理したときには、一端
生成した色素がロイコ体にもどり、色素損失がおこると
いう欠点が見出された。これらの欠点を改良するため
に、特開昭47-21139号公報、同56-65134号公報、同57-2
04543号公報、同57-204544号公報、同57-204545号公
報、同58-98731号公報、同58-187928号公報等に記され
ているように、フェノールの2位にフェニルウレイド基
を有するシアンカプラーが開発され、これによって色素
損失が飛躍的に改良されたが、反面、これらは生成色素
の分光吸収特性においてナフトール系カプラーにくらべ
て最大吸収波長が比較的短波であるため、短波側の緑色
光領域の吸収が大きく、色再現上好ましくないという欠
点を有していた。特に緑色光は、人間の視感度において
も最敏感な部分であり、少しでも不要な吸収を減らすこ
とが視覚的には大きな改良をもたらすため、より一層の
改良が望まれていた。
く用いられてきたナフトール系化合物は、疲労した漂白
浴あるいは漂白定着浴を用いて処理したときには、一端
生成した色素がロイコ体にもどり、色素損失がおこると
いう欠点が見出された。これらの欠点を改良するため
に、特開昭47-21139号公報、同56-65134号公報、同57-2
04543号公報、同57-204544号公報、同57-204545号公
報、同58-98731号公報、同58-187928号公報等に記され
ているように、フェノールの2位にフェニルウレイド基
を有するシアンカプラーが開発され、これによって色素
損失が飛躍的に改良されたが、反面、これらは生成色素
の分光吸収特性においてナフトール系カプラーにくらべ
て最大吸収波長が比較的短波であるため、短波側の緑色
光領域の吸収が大きく、色再現上好ましくないという欠
点を有していた。特に緑色光は、人間の視感度において
も最敏感な部分であり、少しでも不要な吸収を減らすこ
とが視覚的には大きな改良をもたらすため、より一層の
改良が望まれていた。
[発明の目的] 本発明の第1の目的は、高感度で且つ高い発色濃度を与
えるシアン画像を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供することにある。
えるシアン画像を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供することにある。
本発明の第2の目的は、ランニングで疲労した漂白浴あ
るいは漂白定着浴を用いても色素損失がないシアン画像
を与えるハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とにある。
るいは漂白定着浴を用いても色素損失がないシアン画像
を与えるハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とにある。
本発明の第3の目的は、分光吸収特性が良好であり、比
較的長波長のシアン色素画像を与えるハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することにある。
較的長波長のシアン色素画像を与えるハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することにある。
本発明の第4の目的は、比較的安価に製造できるシアン
画像を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることにある。
画像を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることにある。
本発明の第5の目的は、分散安定性に優れたシアン画像
を与えるハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とにある。
を与えるハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とにある。
本発明の前記目的は、一般式[I]で示される写真用シ
アンカプラーを感光性乳剤層中に含有することにより達
成された。
アンカプラーを感光性乳剤層中に含有することにより達
成された。
一般式[I]: (但しこの一般式中、R1は置換もしくは無置換のアルキ
ル基又はアリール基を表わし、Zは下記一般式[II]〜
[V]で示される基を表わす。) 一般式[II]: 一般式[III] 一般式[IV]:−OCOR4 一般式[V]:−OSO2R5 (但し、この一般式中R2,R3およびR5は水素原子又は置
換、もしくは無置換のアルキル基又はアリール基を表わ
す。R2とR3は、同じであっても異なっていても良い。
W1、W2は後述の基を表す。W1とW2は、同じであっても異
なっていても良い。R4はアルキル基,アリール基,アル
コキシ基,アリルオキシ基,アルキルアミノ基,アリー
ルアミノ基を表わし、これらの基は置換されていても無
置換でも良い。) 一般式[I]におけるR1はアルキル基、又はアリール基
を表わすが、アルキル基としては炭素原子数1〜20のア
ルキル基であり、置換基を有していてもよく、以下の一
般式[VI]で示される基が好ましい。
ル基又はアリール基を表わし、Zは下記一般式[II]〜
[V]で示される基を表わす。) 一般式[II]: 一般式[III] 一般式[IV]:−OCOR4 一般式[V]:−OSO2R5 (但し、この一般式中R2,R3およびR5は水素原子又は置
換、もしくは無置換のアルキル基又はアリール基を表わ
す。R2とR3は、同じであっても異なっていても良い。
W1、W2は後述の基を表す。W1とW2は、同じであっても異
なっていても良い。R4はアルキル基,アリール基,アル
コキシ基,アリルオキシ基,アルキルアミノ基,アリー
ルアミノ基を表わし、これらの基は置換されていても無
置換でも良い。) 一般式[I]におけるR1はアルキル基、又はアリール基
を表わすが、アルキル基としては炭素原子数1〜20のア
ルキル基であり、置換基を有していてもよく、以下の一
般式[VI]で示される基が好ましい。
一般式[VI]: (但し、この一般式中、Yは−O−、−S−、−SO2−
を、R6は炭素数1〜20のアルキレン基(メチレン、1,1
−エチレン、1,1−プロピレン、1,3−プロピレン、2−
メチル−1,1−プロピレン、1,1−ペンチレン、1,1−ヘ
プチレン、1,1−ノニレン、1,1−ウンデシレン、1,1−
トリデシレン、1,1−ペンタデシレン等)、R7はハロゲ
ン原子(クロル原子、フッ素原子等)、ヒドロキシ基、
炭素数1〜20のアルキル基(例えば、メチル基、エチル
基、tert−ブチル基、tert−ペンチル基、シクロペンチ
ル基、tert−オクチル基、ペンタデシル基等)、アルコ
キシ基(メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、
ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、ドデシルオキシ基
等)、アルキルスルホンアミド基(メタンスルホンアミ
ド基、エタンスルホンアミド基、ブタンスルホンアミド
基、オクチルスルホンアミド基、ヘキサデシルスルホン
アミド基等)、アリールスルホンアミド基(ベンゼンス
ルホンアミド基、、m−クロロベンゼンスルホンアミド
基、トルエンスルホンアミド基、p−メトキシベンゼン
スルホンアミド基、p−ドデシルオキシベンゼンスルホ
ンアミド基等)、アルキルスルファモイル基(ブチルス
ルファモイル基、tert−ブチルスルファモイル基、ドデ
シルスルファモイル基等)、アリールスルファモイル基
(ベンゼンスルファモイル基、トルエンスルファモイル
基、ドデシルオキシベンゼンスルファモイル基等)、ア
ルキルスルホニル基(メタンスルホニル基、ブタンスル
ホニル基等)、アリールスルホニル基(ベンゼンスルホ
ニル基、p−ベンジルオキシフェニルスルホニル基、p
−ヒドロキシフェニルスルホニル基等)、アルコキシカ
ルボニル基(エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニ
ル基、ヘキサデシルオキシカルボニル基等)が挙げられ
る。lは、1〜4の整数を表わすが、好ましくは、1ま
たは2である。lが2以上のとき、R7は同じであっても
異ってもよい。) 本発明に於て、一般式[I]におけるR1がアリール基の
ときは好ましくはフェニル基であり、該フェニル基は前
記一般式[VI]で示されるR7で置換されていてもよい。
を、R6は炭素数1〜20のアルキレン基(メチレン、1,1
−エチレン、1,1−プロピレン、1,3−プロピレン、2−
メチル−1,1−プロピレン、1,1−ペンチレン、1,1−ヘ
プチレン、1,1−ノニレン、1,1−ウンデシレン、1,1−
トリデシレン、1,1−ペンタデシレン等)、R7はハロゲ
ン原子(クロル原子、フッ素原子等)、ヒドロキシ基、
炭素数1〜20のアルキル基(例えば、メチル基、エチル
基、tert−ブチル基、tert−ペンチル基、シクロペンチ
ル基、tert−オクチル基、ペンタデシル基等)、アルコ
キシ基(メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、
ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、ドデシルオキシ基
等)、アルキルスルホンアミド基(メタンスルホンアミ
ド基、エタンスルホンアミド基、ブタンスルホンアミド
基、オクチルスルホンアミド基、ヘキサデシルスルホン
アミド基等)、アリールスルホンアミド基(ベンゼンス
ルホンアミド基、、m−クロロベンゼンスルホンアミド
基、トルエンスルホンアミド基、p−メトキシベンゼン
スルホンアミド基、p−ドデシルオキシベンゼンスルホ
ンアミド基等)、アルキルスルファモイル基(ブチルス
ルファモイル基、tert−ブチルスルファモイル基、ドデ
シルスルファモイル基等)、アリールスルファモイル基
(ベンゼンスルファモイル基、トルエンスルファモイル
基、ドデシルオキシベンゼンスルファモイル基等)、ア
ルキルスルホニル基(メタンスルホニル基、ブタンスル
ホニル基等)、アリールスルホニル基(ベンゼンスルホ
ニル基、p−ベンジルオキシフェニルスルホニル基、p
−ヒドロキシフェニルスルホニル基等)、アルコキシカ
ルボニル基(エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニ
ル基、ヘキサデシルオキシカルボニル基等)が挙げられ
る。lは、1〜4の整数を表わすが、好ましくは、1ま
たは2である。lが2以上のとき、R7は同じであっても
異ってもよい。) 本発明に於て、一般式[I]におけるR1がアリール基の
ときは好ましくはフェニル基であり、該フェニル基は前
記一般式[VI]で示されるR7で置換されていてもよい。
一般式[II]〜[V]におけるR2,R3およびR5は水素原
子又はアルキル基(例えば炭素数1〜18のアルキル基、
アルケニル基)、アリール基(例えばアラルキル基、も
しくはアラルケニル基、炭素数6〜12のアリール基)を
表わす。ここでR2,R3およびR5で表わされるアルキル
基、アルケニル基、アラルキル基、アラルケニル基およ
びアリール基はハロゲン原子(フッ素、塩素、又は臭
素)、ニトロ基、シアノ基、水酸基、アルコキシ基、ア
シルオキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ス
ルファモイル基、スルホニル基、カルボキシ基もしくは
スルホ基などで置換されていてもよいし、又はその他の
置換基で置換されていてもよい。また、R2,R3およびR5
で表わされるアルキル基、アルケニル基、アラルキル
基、アラルケニル基は直鎖であっても分岐していてもよ
い。
子又はアルキル基(例えば炭素数1〜18のアルキル基、
アルケニル基)、アリール基(例えばアラルキル基、も
しくはアラルケニル基、炭素数6〜12のアリール基)を
表わす。ここでR2,R3およびR5で表わされるアルキル
基、アルケニル基、アラルキル基、アラルケニル基およ
びアリール基はハロゲン原子(フッ素、塩素、又は臭
素)、ニトロ基、シアノ基、水酸基、アルコキシ基、ア
シルオキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ス
ルファモイル基、スルホニル基、カルボキシ基もしくは
スルホ基などで置換されていてもよいし、又はその他の
置換基で置換されていてもよい。また、R2,R3およびR5
で表わされるアルキル基、アルケニル基、アラルキル
基、アラルケニル基は直鎖であっても分岐していてもよ
い。
W1はHammettのσp値で、0.4以上の基であり、トリフル
オロメチル基、シアノ基、ホルミル基、アシル基(-COR
8)、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基(-COOR8)、スルホニル基(-SO2R8)、スルファ
モイル基(-SO2N(R9)R10)、ニトロ基、ペンタフルオロ
フェニル基である。ここでR8、R9およびR10は前述の
R2、R3およびR5と同義である。W2はHammettのσp値で
零(例えば0.0)以上の基であり、W1で表される基の他
にハロゲン原子(F、Cl、Br、I)、カルバモイル基
(-CON(R9)R10)である。R4はアルキル基,アリール
基,アルコキシ基,アリールオキシ基,アルキルアミノ
基,アリールアミノ基を表すが、これらの基中のアルキ
ル,アリール部分は前述のR2,R3およびR5と同義であ
る。
オロメチル基、シアノ基、ホルミル基、アシル基(-COR
8)、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基(-COOR8)、スルホニル基(-SO2R8)、スルファ
モイル基(-SO2N(R9)R10)、ニトロ基、ペンタフルオロ
フェニル基である。ここでR8、R9およびR10は前述の
R2、R3およびR5と同義である。W2はHammettのσp値で
零(例えば0.0)以上の基であり、W1で表される基の他
にハロゲン原子(F、Cl、Br、I)、カルバモイル基
(-CON(R9)R10)である。R4はアルキル基,アリール
基,アルコキシ基,アリールオキシ基,アルキルアミノ
基,アリールアミノ基を表すが、これらの基中のアルキ
ル,アリール部分は前述のR2,R3およびR5と同義であ
る。
以下に、本発明のシアンカプラーの代表的具体例を記載
するが、本発明はこれに限定されることはない。なお、
MeはCH3を表わす。
するが、本発明はこれに限定されることはない。なお、
MeはCH3を表わす。
本発明のシアンカプラーは下記経路により容易に合成す
ることができる。
ることができる。
合成スキーム 合成例−1(カプラーNo.1の合成) 特公昭59-45142号明細書に記載された経路に従い合成し
た化合物[1]5.0gを50mlのメタノールに溶解し、ラネ
ーニッケル1.0gを加え、常温,常圧で接触水素添加を行
った。
た化合物[1]5.0gを50mlのメタノールに溶解し、ラネ
ーニッケル1.0gを加え、常温,常圧で接触水素添加を行
った。
反応終了後触媒を別し、溶媒を留去し、残渣を酢酸エ
チル−n−ヘキサン混合溶媒で洗浄すると化合物[2]
の粗結晶が3.7g(収率85%)得られた。このものを酢酸
エチル40mlに溶解し、N,N−ジメチルアニリン2.5gを加
え、2−(2,4−ジ−tert−アミルフェノキシ)ヘキサ
ノイルクロライド7.6gの酢酸エチル溶液(20ml)を室温
でゆっくりと滴下し、そのまま5時間攪拌した。反応液
に酢酸エチル50mlを加え、水洗後減圧濃縮し、残渣を酢
酸エチル−n−ヘキサン混合溶媒で再結晶して化合物
[3]を7.1g(収率71%)得た。mp 108〜110℃。この
ものをアセトン100mlに溶解し、炭酸カリウム2.1g、ブ
ロム酢酸エチル3.1gを加え加熱還流を2時間行った。反
応終了後、不溶物を去し、減圧下に濃縮した。残渣に
酢酸エチルを加え水洗後、溶媒を留去すると、化合物
[4a]がオイルとして7.3g(収率90%)得られた。
チル−n−ヘキサン混合溶媒で洗浄すると化合物[2]
の粗結晶が3.7g(収率85%)得られた。このものを酢酸
エチル40mlに溶解し、N,N−ジメチルアニリン2.5gを加
え、2−(2,4−ジ−tert−アミルフェノキシ)ヘキサ
ノイルクロライド7.6gの酢酸エチル溶液(20ml)を室温
でゆっくりと滴下し、そのまま5時間攪拌した。反応液
に酢酸エチル50mlを加え、水洗後減圧濃縮し、残渣を酢
酸エチル−n−ヘキサン混合溶媒で再結晶して化合物
[3]を7.1g(収率71%)得た。mp 108〜110℃。この
ものをアセトン100mlに溶解し、炭酸カリウム2.1g、ブ
ロム酢酸エチル3.1gを加え加熱還流を2時間行った。反
応終了後、不溶物を去し、減圧下に濃縮した。残渣に
酢酸エチルを加え水洗後、溶媒を留去すると、化合物
[4a]がオイルとして7.3g(収率90%)得られた。
化合物[4a]20.6gをメタノール200mlに溶解し水酸化ナ
トリウム2.7gの水溶液(20ml)を加え、室温で1時間攪
拌した。反応終了後、減圧下に濃縮し、水を加え、塩酸
酸性として酢酸エチルで抽出した。水洗後、溶媒を留去
し、残渣にメタノール100mlに濃硫酸1〜2滴を加え4
時間加熱還流した。
トリウム2.7gの水溶液(20ml)を加え、室温で1時間攪
拌した。反応終了後、減圧下に濃縮し、水を加え、塩酸
酸性として酢酸エチルで抽出した。水洗後、溶媒を留去
し、残渣にメタノール100mlに濃硫酸1〜2滴を加え4
時間加熱還流した。
反応終了後減圧濃縮し、残渣をn−ヘキサンで再結晶す
ると化合物[5a]が15.5g(収率86%)得られた。mp 12
8〜130℃。化合物[5a]5.3gをクロロホルム30mlに溶解
し、氷水冷下濃硝酸(d=1.38)1.1mlをゆっくり滴下
し、そのまま30分間攪拌した。反応終了後、水洗し減圧
濃縮して残渣をシリカゲルカラムクロマトを用い精製し
た。化合物[6g]をオイルとして5.0g(収率87%)で得
た。このものをメタノール150mlに溶解し、炭素担体付
パラジウム触媒を用いて常温、常圧で接触水素添加を行
った。
ると化合物[5a]が15.5g(収率86%)得られた。mp 12
8〜130℃。化合物[5a]5.3gをクロロホルム30mlに溶解
し、氷水冷下濃硝酸(d=1.38)1.1mlをゆっくり滴下
し、そのまま30分間攪拌した。反応終了後、水洗し減圧
濃縮して残渣をシリカゲルカラムクロマトを用い精製し
た。化合物[6g]をオイルとして5.0g(収率87%)で得
た。このものをメタノール150mlに溶解し、炭素担体付
パラジウム触媒を用いて常温、常圧で接触水素添加を行
った。
反応終了後触媒を別し減圧下に濃縮し、残渣にアセト
ニトリル30ml、イミダゾール20mg、3−シアノ−4−ク
ロロフェニルカルバミド酸フェニル2.0gを加え加熱還流
を2時間行った。反応液を冷却し、析出した結晶を取
し、アセトニトリルで再結晶すると、カプラーNo.1が3.
4g(収率53%)得られた。mp 143〜145℃。構造はNMR,I
R,MASSにて同定した。
ニトリル30ml、イミダゾール20mg、3−シアノ−4−ク
ロロフェニルカルバミド酸フェニル2.0gを加え加熱還流
を2時間行った。反応液を冷却し、析出した結晶を取
し、アセトニトリルで再結晶すると、カプラーNo.1が3.
4g(収率53%)得られた。mp 143〜145℃。構造はNMR,I
R,MASSにて同定した。
合成例2(カプラーNo.2の合成) 化合物[3]10gをアセトン150mlに溶解し、炭酸カリウ
ム3.9g、クロルアセトン2.6gを加え、加熱還流を3時間
行なった。反応終了後不溶物を去し、減圧下に濃縮し
た。残渣にメタノール100mlを加えて溶解し、水酸化ナ
トリウム1.2gの水溶液(20ml)を加え、室温で1時間攪
拌した。反応終了後減圧下に濃縮し、水を加え塩酸酸性
として酢酸エチルで抽出した。水洗後、溶媒を留去し、
残渣をシリカゲルカラムクロマトで精製し、化合物[5
b]をオイルとして9.5g(収率98%)得た。このものを
クロロホルム100mlに溶解し、濃硝酸(d=1.38)2.0ml
をゆっくりと滴下し、40℃に加温、30分間攪拌した。反
応終了後水洗し、減圧濃縮して残渣をシリカゲルカラム
クロマトで精製した。化合物[6b]をオイルとして5.4g
(収率52%)得た。このものをメタノール300mlに溶解
し、炭素担体はパラジウム触媒を用いて常温、常圧で接
触水素添加を行った。反応終了後、触媒を別し、減圧
下に濃縮し、残渣にアセトニトリル60ml、イミダゾール
30mg、3−シアノ−4−クロロ−フェニルカルバミド酸
フェニル3.2gを加え加熱還流を2時間行った。反応液を
冷却し、析出した結晶を取し、粗結晶を酢酸エチル−
n−ヘキサン混合溶媒で加熱洗浄した後、アセトニトリ
ルで再結晶し、カプラーNo.2を4.4g(収率59%)得た。
mp 164〜166℃。構造はNMR,MASSにて同定した。
ム3.9g、クロルアセトン2.6gを加え、加熱還流を3時間
行なった。反応終了後不溶物を去し、減圧下に濃縮し
た。残渣にメタノール100mlを加えて溶解し、水酸化ナ
トリウム1.2gの水溶液(20ml)を加え、室温で1時間攪
拌した。反応終了後減圧下に濃縮し、水を加え塩酸酸性
として酢酸エチルで抽出した。水洗後、溶媒を留去し、
残渣をシリカゲルカラムクロマトで精製し、化合物[5
b]をオイルとして9.5g(収率98%)得た。このものを
クロロホルム100mlに溶解し、濃硝酸(d=1.38)2.0ml
をゆっくりと滴下し、40℃に加温、30分間攪拌した。反
応終了後水洗し、減圧濃縮して残渣をシリカゲルカラム
クロマトで精製した。化合物[6b]をオイルとして5.4g
(収率52%)得た。このものをメタノール300mlに溶解
し、炭素担体はパラジウム触媒を用いて常温、常圧で接
触水素添加を行った。反応終了後、触媒を別し、減圧
下に濃縮し、残渣にアセトニトリル60ml、イミダゾール
30mg、3−シアノ−4−クロロ−フェニルカルバミド酸
フェニル3.2gを加え加熱還流を2時間行った。反応液を
冷却し、析出した結晶を取し、粗結晶を酢酸エチル−
n−ヘキサン混合溶媒で加熱洗浄した後、アセトニトリ
ルで再結晶し、カプラーNo.2を4.4g(収率59%)得た。
mp 164〜166℃。構造はNMR,MASSにて同定した。
本発明に係る前記カプラー(以後、本発明のカプラーと
称す。)を用いて作られるハロゲン化銀カラー写真感光
材料は、従来用いられる色素形成カプラーを含んでいて
もよい。
称す。)を用いて作られるハロゲン化銀カラー写真感光
材料は、従来用いられる色素形成カプラーを含んでいて
もよい。
本発明で使用されるシアン色素形成カプラーは、シアン
色素形成カプラーを写真技術で用いる従来方法及び目的
で使用することができる。
色素形成カプラーを写真技術で用いる従来方法及び目的
で使用することができる。
一般的には、本発明のシアンカプラーをハロゲン化銀乳
剤層および/またはこれに隣接する非感光性層中に含有
されて用いられるが、典型的には、本発明のシアンカプ
ラーをハロゲン化銀乳剤に配合し、この乳剤を支持体上
に塗布してハロゲン化銀乳剤層中に含有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料とすることができる。このハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料は単色であっても多色であっ
てもよい。多色の場合では、本発明のシアンカプラーは
通常赤感性乳剤に含有させるが、非増感乳剤または赤色
以外のスペクトルの三原色領域に感光性を有する乳剤層
中に含有させてもよい。
剤層および/またはこれに隣接する非感光性層中に含有
されて用いられるが、典型的には、本発明のシアンカプ
ラーをハロゲン化銀乳剤に配合し、この乳剤を支持体上
に塗布してハロゲン化銀乳剤層中に含有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料とすることができる。このハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料は単色であっても多色であっ
てもよい。多色の場合では、本発明のシアンカプラーは
通常赤感性乳剤に含有させるが、非増感乳剤または赤色
以外のスペクトルの三原色領域に感光性を有する乳剤層
中に含有させてもよい。
本発明における色素画像を形成せしめる各構成単位は、
スペクトルのある一定領域に対して感光性を有する単乳
剤層または多層乳剤層からなるものである。
スペクトルのある一定領域に対して感光性を有する単乳
剤層または多層乳剤層からなるものである。
上記の画像形成単位の層を含めハロゲン化銀カラー写真
感光材料に必要な層は、当業界で知られているように種
々の順序で配列することができる。典型的な多色ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料は、少なくとも1つのシアン
色素形成カプラーを有する少なくとも1つの赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層からなるシアン色素画像形成構成単位
(シアン色素形成カプラーの少なくとも1つは本発明の
シアンカプラーである)、少なくとも1つのマゼンタ色
素形成カプラーを有する少なくとも1つの緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層からなるマゼンタ色素画像形成構成単位、
少なくとも1つのイエロー色素形成カプラーを有する少
なくとも1つの青感性ハロゲン化銀乳剤層からなるイエ
ロー色素画像形成構成単位を支持体に担持させたものか
らなる。
感光材料に必要な層は、当業界で知られているように種
々の順序で配列することができる。典型的な多色ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料は、少なくとも1つのシアン
色素形成カプラーを有する少なくとも1つの赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層からなるシアン色素画像形成構成単位
(シアン色素形成カプラーの少なくとも1つは本発明の
シアンカプラーである)、少なくとも1つのマゼンタ色
素形成カプラーを有する少なくとも1つの緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層からなるマゼンタ色素画像形成構成単位、
少なくとも1つのイエロー色素形成カプラーを有する少
なくとも1つの青感性ハロゲン化銀乳剤層からなるイエ
ロー色素画像形成構成単位を支持体に担持させたものか
らなる。
この写真感光材料は追加の層、例えばフィルター層、中
間層、下引き層等を有することができる。
間層、下引き層等を有することができる。
本発明のカプラーを用いてハロゲン化銀カラー写真感光
材料を作成するには、更にイエロー色素形成カプラーと
マゼンタ色素形成カプラーを含有する各感光層が必要で
ある。
材料を作成するには、更にイエロー色素形成カプラーと
マゼンタ色素形成カプラーを含有する各感光層が必要で
ある。
用い得るイエロー色素形成カプラーとしては、従来公知
のものが挙げられる。例えば以下の一般式[VII]の如
きものである。
のものが挙げられる。例えば以下の一般式[VII]の如
きものである。
一般式[VII]: (但し、この一般式中、R11はアルキル基又はアリール
基を、R12はアリール基を、Zは水素原子、又は発色現
像主薬の酸化生成物とのカップリングにより離脱可能な
基を表わす。) 一般式[VII]におけるZとしては、以下の一般式[VII
I],[IX]の基が好ましい。
基を、R12はアリール基を、Zは水素原子、又は発色現
像主薬の酸化生成物とのカップリングにより離脱可能な
基を表わす。) 一般式[VII]におけるZとしては、以下の一般式[VII
I],[IX]の基が好ましい。
一般式[VIII]: (但し、この一般式中、Fは5員又は6員の環を形成可
能な非金属原子群を表わす。) 一般式[IX]: -OR13 (但し、この一般式中、R13はアリール基を表わし、好
ましくは置換フェニル基である。) 用い得るマゼンタ色素形成カプラーとしては従来公知の
ものが挙げられる。例えば、以下の一般式[X],[X
I],[XII]の如きものである。
能な非金属原子群を表わす。) 一般式[IX]: -OR13 (但し、この一般式中、R13はアリール基を表わし、好
ましくは置換フェニル基である。) 用い得るマゼンタ色素形成カプラーとしては従来公知の
ものが挙げられる。例えば、以下の一般式[X],[X
I],[XII]の如きものである。
一般式[X]: (但し、この一般式中、R14はアルキルカルボニル基、
アリールカルボニル基、アリール基を、R15は一価の基
を、Zは水素原子、又は発色現像主薬の酸化生成物との
カップリングにより脱離可能な基を表わす。) 一般式[XI]: (但し、この一般式中、R16はアルキル基又はアリール
基を、R17はアルキル基、アリール基、アルキルチオ基
を、Zは発色現像主薬の酸化生成物とのカップリングに
より脱離可能な基を表わす。) 一般式[XII]: (但し、この一般式中、R18は一価の基を、R19はアルキ
ル基、アリール基、アシルアミノ基、アルコキシ基を、
Zは水素原子、又は発色現像主薬の酸化生成物とのカッ
プリングにより脱離可能な基を表わす。) また、本発明のシアン色素形成カプラーには、更に他の
シアン色素形成カプラーを組合わせることができる。
アリールカルボニル基、アリール基を、R15は一価の基
を、Zは水素原子、又は発色現像主薬の酸化生成物との
カップリングにより脱離可能な基を表わす。) 一般式[XI]: (但し、この一般式中、R16はアルキル基又はアリール
基を、R17はアルキル基、アリール基、アルキルチオ基
を、Zは発色現像主薬の酸化生成物とのカップリングに
より脱離可能な基を表わす。) 一般式[XII]: (但し、この一般式中、R18は一価の基を、R19はアルキ
ル基、アリール基、アシルアミノ基、アルコキシ基を、
Zは水素原子、又は発色現像主薬の酸化生成物とのカッ
プリングにより脱離可能な基を表わす。) また、本発明のシアン色素形成カプラーには、更に他の
シアン色素形成カプラーを組合わせることができる。
用い得るシアン色素形成カプラーとしては、従来公知の
ものが挙げられる。例えば以下の一般式[XIII]および
[XIV]の如きものである。
ものが挙げられる。例えば以下の一般式[XIII]および
[XIV]の如きものである。
一般式[XIII]: (但し、この一般式中、R20はアルキル基又はアリール
基を、R21はアシルアミノ基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、スルホンアミド基、ウレイド基を表わす。Zは
水素原子、又は発色現像主薬の酸化生成物とのカップリ
ングにより脱離可能な基を表わす。) 一般式[XIV]: (但し、この一般式中、R22はアリール基を、R23はアル
キル基を、Zは水素原子、又は発色現像主薬の酸化生成
物とのカップリングにより脱離可能な基を表わす。) 前記一般式[VII],[X],[XI],[XII],[XII
I],[XIV]で表わされるイエロー、マゼンタ、シアン
の各カプラーは、具体的には以下の化合物が挙げられる
が、これらに限定されるものではない。又、これらの各
カプラーは必要に応じ、任意に選択され、2種以上併用
してもかまわない。
基を、R21はアシルアミノ基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、スルホンアミド基、ウレイド基を表わす。Zは
水素原子、又は発色現像主薬の酸化生成物とのカップリ
ングにより脱離可能な基を表わす。) 一般式[XIV]: (但し、この一般式中、R22はアリール基を、R23はアル
キル基を、Zは水素原子、又は発色現像主薬の酸化生成
物とのカップリングにより脱離可能な基を表わす。) 前記一般式[VII],[X],[XI],[XII],[XII
I],[XIV]で表わされるイエロー、マゼンタ、シアン
の各カプラーは、具体的には以下の化合物が挙げられる
が、これらに限定されるものではない。又、これらの各
カプラーは必要に応じ、任意に選択され、2種以上併用
してもかまわない。
本発明のシアンカプラー及び本発明に係る各カプラーを
ハロゲン化銀感光材料に含有せしめるには、従来公知の
方法に従えばよい。例えば、公知の高沸点溶媒および酢
酸ブチル、プロピオン酸ブチル等の低沸点溶媒の混合液
に本発明のシアンカプラー又は本発明に係る各カプラー
を溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合
し、次に高速度回転ミキサーまたはコロイドミルあるい
は超音波分散機で乳化した後、ハロゲン化銀に添加して
本発明に使用するハロゲン化銀乳剤を調製することがで
きる。
ハロゲン化銀感光材料に含有せしめるには、従来公知の
方法に従えばよい。例えば、公知の高沸点溶媒および酢
酸ブチル、プロピオン酸ブチル等の低沸点溶媒の混合液
に本発明のシアンカプラー又は本発明に係る各カプラー
を溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合
し、次に高速度回転ミキサーまたはコロイドミルあるい
は超音波分散機で乳化した後、ハロゲン化銀に添加して
本発明に使用するハロゲン化銀乳剤を調製することがで
きる。
用い得る高沸点溶媒としては、従来公知のものが挙げら
れる。例えば、以下の一般式[XV],[XVI],[XVI
I],[XVIII],[XIX]の如きものである。中でも、
好ましくは一般式[XV]及び[XVI]であるが、フタル
酸ジエステルが特に好ましい。
れる。例えば、以下の一般式[XV],[XVI],[XVI
I],[XVIII],[XIX]の如きものである。中でも、
好ましくは一般式[XV]及び[XVI]であるが、フタル
酸ジエステルが特に好ましい。
一般式[XV]: [但し、この一般式中、Bはハロゲン原子、炭素数1〜
20のアルコキシ基又は-COOR24を、R24は炭素数1〜20の
アルキル基又はフェニル基を、pは0〜3の整数を表わ
す。pが2以上のとき、Bは同じであっても異なってい
てもよい。] 一般式[XVI]: O=P(-OR25)3 [但し、この一般式中、R25は前記一般式[XV]で示さ
れるR24と同義である。] 一般式[XVII]: [但し、この一般式中、R26及びR27は炭素数1〜20のア
ルキル基又はフェニル基を、R28は水素原子又は炭素数
1〜20のアルキル基又はフェニル基を表わす。R27とR28
は非金属原子群を用い、5員又は6員の環を形成しても
よい。] 一般式[XVIII]: R29COOR25 [但し、この一般式中、R29は炭素数1〜20のアルキル
基を、R25は前記一般式[XVI]で示されるR25と同義で
ある。] 一般式[XIX]: [但し、この一般式中、R30は炭素数1〜20のアルキル
基を、mは1〜3の整数を表わし、mが2以上のときR
30は同じであっても異っていてもよい。] 前記一般式[XV],[XVI],[XVII],[XVIII],
[XIX]で表される高沸点溶媒は具体的には以下の化合
物が挙げられるが、これらによって限定されるものでは
ない。又、これらの高沸点溶媒は、任意に選択され、2
種以上併用してもかまわない。
20のアルコキシ基又は-COOR24を、R24は炭素数1〜20の
アルキル基又はフェニル基を、pは0〜3の整数を表わ
す。pが2以上のとき、Bは同じであっても異なってい
てもよい。] 一般式[XVI]: O=P(-OR25)3 [但し、この一般式中、R25は前記一般式[XV]で示さ
れるR24と同義である。] 一般式[XVII]: [但し、この一般式中、R26及びR27は炭素数1〜20のア
ルキル基又はフェニル基を、R28は水素原子又は炭素数
1〜20のアルキル基又はフェニル基を表わす。R27とR28
は非金属原子群を用い、5員又は6員の環を形成しても
よい。] 一般式[XVIII]: R29COOR25 [但し、この一般式中、R29は炭素数1〜20のアルキル
基を、R25は前記一般式[XVI]で示されるR25と同義で
ある。] 一般式[XIX]: [但し、この一般式中、R30は炭素数1〜20のアルキル
基を、mは1〜3の整数を表わし、mが2以上のときR
30は同じであっても異っていてもよい。] 前記一般式[XV],[XVI],[XVII],[XVIII],
[XIX]で表される高沸点溶媒は具体的には以下の化合
物が挙げられるが、これらによって限定されるものでは
ない。又、これらの高沸点溶媒は、任意に選択され、2
種以上併用してもかまわない。
(HBS-51) CH3COOCH2CH2OCH2CH2OC4H9 本発明により作成されるハロゲン化銀カラー写真感光材
料には、必要な場合には、色補正のためのカラードカプ
ラーや、いわゆるDIRカプラー、感材の色相改良のため
の無呈色カプラー、或いは紫外線吸収剤、写真性能の安
定化剤等、通常用いられる各種添加剤を含有せしめても
よい。
料には、必要な場合には、色補正のためのカラードカプ
ラーや、いわゆるDIRカプラー、感材の色相改良のため
の無呈色カプラー、或いは紫外線吸収剤、写真性能の安
定化剤等、通常用いられる各種添加剤を含有せしめても
よい。
用い得るカラードカプラーとしては、カラードマゼンタ
カプラー、カラードシアンカプラーが挙げられるが、以
下の一般式[XX]及び[XXI]で表わされる。
カプラー、カラードシアンカプラーが挙げられるが、以
下の一般式[XX]及び[XXI]で表わされる。
一般式[XX]: M−N=N−Ar [但し、この一般式中、Mはマゼンタカプラーの活性部
位より水素原子1個を除いた残基を、Arはアリール基を
表わす。] 一般式[XXI]: CJqN=N−Ar [但し、この一般式中、Cはフェノール系又はナフトー
ル系シアンカプラーの活性部位より水素を除いた残基
を、Jは二価の結合基を、Arはアリール基、qは0また
は1を表わす。] 一般式[XX]中のMとしては、上述の一般式[X]また
は[XI]で示されるマゼンタカプラーが好ましい(R14
は置換フェニル基である。)。また、一般式[XXI]中
のCとしては、上述の一般式[XIII]で示されるシアン
カプラーが好ましく、qは1が好ましい。
位より水素原子1個を除いた残基を、Arはアリール基を
表わす。] 一般式[XXI]: CJqN=N−Ar [但し、この一般式中、Cはフェノール系又はナフトー
ル系シアンカプラーの活性部位より水素を除いた残基
を、Jは二価の結合基を、Arはアリール基、qは0また
は1を表わす。] 一般式[XX]中のMとしては、上述の一般式[X]また
は[XI]で示されるマゼンタカプラーが好ましい(R14
は置換フェニル基である。)。また、一般式[XXI]中
のCとしては、上述の一般式[XIII]で示されるシアン
カプラーが好ましく、qは1が好ましい。
一般式[XX]及び[XXI]で表わされるカラードマゼン
タカプラー及びカラードシアンカプラーとしては、以下
の化合物が挙げられるが、これらに限定されるものでは
なく、それぞれ2種以上併用してもよい。
タカプラー及びカラードシアンカプラーとしては、以下
の化合物が挙げられるが、これらに限定されるものでは
なく、それぞれ2種以上併用してもよい。
用い得るDIRカプラーとしては、以下の一般式[XXII]
で表わされる。
で表わされる。
一般式[XXII] CpJ′qI [但し、この一般式中、Cpは発色現像主薬の酸化生成物
とのカップリング可能な部位を有し、かつその部位より
水素原子1個を除いた残基を、J′は発色現像主薬の酸
化生成物との反応によりCpより放出され、分子内求核置
換反応又は電子移動又は加水分解等によりIを放出可能
な二価の基を、Iは現像抑制基を、qは0または1を表
わす。] 以下に、好ましいDIRカプラーを例示するが、これらに
限定されることはなく、各DIRカプラーはそれぞれ目
的、用途により種々選択され、必要な場合2種以上併用
してもよい。
とのカップリング可能な部位を有し、かつその部位より
水素原子1個を除いた残基を、J′は発色現像主薬の酸
化生成物との反応によりCpより放出され、分子内求核置
換反応又は電子移動又は加水分解等によりIを放出可能
な二価の基を、Iは現像抑制基を、qは0または1を表
わす。] 以下に、好ましいDIRカプラーを例示するが、これらに
限定されることはなく、各DIRカプラーはそれぞれ目
的、用途により種々選択され、必要な場合2種以上併用
してもよい。
用い得る紫外線吸収剤としては、以下の一般式[XXII
I]及び一般式[XXIV]で表わされる。
I]及び一般式[XXIV]で表わされる。
一般式[XXIII]: [但し、この一般式中、R31は炭素数1〜20のアルキル
基を、R32はハロゲン原子を、rは1または2の整数
を、sは0又は1の整数をそれぞれ表わす。rが2のと
きR31は同じであっても異なっていてもよい。] 一般式[XXIV]: [但し、この一般式中、R33はアリール基又はビニル基
を、R34及びR35はシアノ基、アルコキシカルボニル基、
アリールスルホニル基を表わす。] 以下に、紫外線吸収剤の具体例を挙げるが、これらに限
定されるものではない。又、必要に応じ2種以上を併用
してもよい。
基を、R32はハロゲン原子を、rは1または2の整数
を、sは0又は1の整数をそれぞれ表わす。rが2のと
きR31は同じであっても異なっていてもよい。] 一般式[XXIV]: [但し、この一般式中、R33はアリール基又はビニル基
を、R34及びR35はシアノ基、アルコキシカルボニル基、
アリールスルホニル基を表わす。] 以下に、紫外線吸収剤の具体例を挙げるが、これらに限
定されるものではない。又、必要に応じ2種以上を併用
してもよい。
用い得る安定化剤としては、カブリ防止剤、画像色素安
定化剤が挙げられるが、下記一般式[XXV],[XXV
I],[XXVII]で表わされる。
定化剤が挙げられるが、下記一般式[XXV],[XXV
I],[XXVII]で表わされる。
一般式[XXV]: [但し、この一般式中、R36及びR37は水素原子又は炭素
数1〜20のアルキル基を、R38は炭素数1〜20のアルキ
ル基又はスルホキシ基を、tは1又は2の整数を表わ
す。tが2のときR38は同じであっても異なっていても
よく、又、R37とR38は非金属原子群を用いて5員又は6
員の環を形成してもよい。] 一般式[XXVI]: [但し、この一般式中、R36,R37及びR38は前記一般式
[XXV]で表わされるR36,R37及びR38と同義である。
t′は1又は2の整数を表わすが、t′が2のときR38
は同じであっても異なっていてもよく、R38はオルト位
で5員又は6員の環を形成してもよい。] 一般式[XXVII]: [但し、この一般式中、R39は炭素数1〜20のアルキル
基、フェノキシカルボニル基、ベンゼンスルホンアミド
基、アルキルスルホンアミド基を、aは1〜3の整数を
表わし、aが2以上のときR39は同じであっても異なっ
ていてもよい。] 以下に、一般式[XXV],[XXVI],[XXVII]で表わさ
れる安定化剤を示すが、これらによって限定されること
はなく、必要に応じ2種以上併用しても良い。
数1〜20のアルキル基を、R38は炭素数1〜20のアルキ
ル基又はスルホキシ基を、tは1又は2の整数を表わ
す。tが2のときR38は同じであっても異なっていても
よく、又、R37とR38は非金属原子群を用いて5員又は6
員の環を形成してもよい。] 一般式[XXVI]: [但し、この一般式中、R36,R37及びR38は前記一般式
[XXV]で表わされるR36,R37及びR38と同義である。
t′は1又は2の整数を表わすが、t′が2のときR38
は同じであっても異なっていてもよく、R38はオルト位
で5員又は6員の環を形成してもよい。] 一般式[XXVII]: [但し、この一般式中、R39は炭素数1〜20のアルキル
基、フェノキシカルボニル基、ベンゼンスルホンアミド
基、アルキルスルホンアミド基を、aは1〜3の整数を
表わし、aが2以上のときR39は同じであっても異なっ
ていてもよい。] 以下に、一般式[XXV],[XXVI],[XXVII]で表わさ
れる安定化剤を示すが、これらによって限定されること
はなく、必要に応じ2種以上併用しても良い。
本発明のシアンカプラー及び本発明に係る各カプラーを
ハロゲン化銀乳剤中に添加する場合、通常ハロゲン化銀
1モル当り約0.005〜2モル、好ましくは0.01〜0.5モル
の範囲で添加される。
ハロゲン化銀乳剤中に添加する場合、通常ハロゲン化銀
1モル当り約0.005〜2モル、好ましくは0.01〜0.5モル
の範囲で添加される。
本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤に用いられるハロ
ゲン化銀としては、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化
銀、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用され
る任意のものが含まれる。
ゲン化銀としては、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化
銀、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用され
る任意のものが含まれる。
本発明に係るハロゲン化銀乳剤層を構成するハロゲン化
銀乳剤は、通常行われる製法を始め、種々の製法、例え
ば特公昭46-7772号に記載されている如き方法、すなわ
ち、溶解度が臭化銀よりも大きい少なくとも一部の銀塩
からなる銀塩粒子の乳剤を形成し、次いで、この粒子の
少なくとも一部を臭化銀または沃臭化銀に変換する等の
所謂コンバージョン乳剤の製法、あるいは0.1μm以下
の平均粒径を有する微粒子状ハロゲン化銀からなるリッ
プマン乳剤の製法等あらゆる製法によって作成すること
ができる。更に、本発明のハロゲン化銀乳剤は、硫黄増
感剤、例えばアリールチオカルバミド、チオ尿素、シス
チン等、また活性あるいは不活性のセレン増感剤、そし
て還元増感剤、例えば第1スズ塩、ポリアミン等、貴金
属増感剤、例えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリ
チオシアネート、カリウムクロロオーレート、2−オー
ロスルホベンズチアゾールメチルクロリド等、あるいは
例えばルテニウム、ロジウム、イリジウム等の水溶性塩
の増感剤、具体的にはアンモニウムクロロパラデート、
カリウムクロロプラチネートおよびナトリウムクロロパ
ラダイト等の単独であるいは適宜併用で化学的に増感す
ることができる。
銀乳剤は、通常行われる製法を始め、種々の製法、例え
ば特公昭46-7772号に記載されている如き方法、すなわ
ち、溶解度が臭化銀よりも大きい少なくとも一部の銀塩
からなる銀塩粒子の乳剤を形成し、次いで、この粒子の
少なくとも一部を臭化銀または沃臭化銀に変換する等の
所謂コンバージョン乳剤の製法、あるいは0.1μm以下
の平均粒径を有する微粒子状ハロゲン化銀からなるリッ
プマン乳剤の製法等あらゆる製法によって作成すること
ができる。更に、本発明のハロゲン化銀乳剤は、硫黄増
感剤、例えばアリールチオカルバミド、チオ尿素、シス
チン等、また活性あるいは不活性のセレン増感剤、そし
て還元増感剤、例えば第1スズ塩、ポリアミン等、貴金
属増感剤、例えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリ
チオシアネート、カリウムクロロオーレート、2−オー
ロスルホベンズチアゾールメチルクロリド等、あるいは
例えばルテニウム、ロジウム、イリジウム等の水溶性塩
の増感剤、具体的にはアンモニウムクロロパラデート、
カリウムクロロプラチネートおよびナトリウムクロロパ
ラダイト等の単独であるいは適宜併用で化学的に増感す
ることができる。
また、本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、種々の
公知の写真用添加剤を含有させることができる。例えば
「リサーチ・ディスクロージャー」1978年12月、No.176
43に記載されているが如き写真用添加剤である。
公知の写真用添加剤を含有させることができる。例えば
「リサーチ・ディスクロージャー」1978年12月、No.176
43に記載されているが如き写真用添加剤である。
本発明に使用されるハロゲン化銀は必要な感光波長域に
感光性を付与するために、適当な増感色素の選択により
分光増感がなされる。この分光増感色素としては種々の
ものが用いられ、これらは1種あるいは2種以上併用す
ることができる。
感光性を付与するために、適当な増感色素の選択により
分光増感がなされる。この分光増感色素としては種々の
ものが用いられ、これらは1種あるいは2種以上併用す
ることができる。
本発明においては有利に使用される分光増感色素として
は、例えば米国特許第2,269,234号、同第2,270,378号、
同第2,442,710号、同第2,454,620号、同第2,776,280号
各明細書に記載されている如きシアニン色素、メロシア
ニン色素または複合シアニン色素を代表的なものとして
挙げることができる。
は、例えば米国特許第2,269,234号、同第2,270,378号、
同第2,442,710号、同第2,454,620号、同第2,776,280号
各明細書に記載されている如きシアニン色素、メロシア
ニン色素または複合シアニン色素を代表的なものとして
挙げることができる。
本発明に係る前記支持体としてはプラスチックフィル
ム、プラスチックラミネート紙、バライタ紙、合成紙等
従来知られたものを写真感光材料の使用目的に応じて適
宜選択すればよい。これらの支持体は一般に写真乳剤層
との接着を強化するために下引加工が施される。
ム、プラスチックラミネート紙、バライタ紙、合成紙等
従来知られたものを写真感光材料の使用目的に応じて適
宜選択すればよい。これらの支持体は一般に写真乳剤層
との接着を強化するために下引加工が施される。
かくして構成された本発明のハロゲン化銀カラー写真感
光材料は、露光した後発色現像処理として種々の写真処
理方法が用いられる。本発明に用いられる好ましい発色
現像液は、芳香族第1級アミン系発色現像主薬を主成分
とするものである。この発色現像主薬の具体例として
は、p−フェニレンジアミン系のものが代表的であり、
例えばジエチル−p−フェニレンジアミン塩酸塩、モノ
メチル−p−フェニレンジアミン塩酸塩、ジメチル−p
−フェニレンジアミン塩酸塩、2−アミノ−5−ジエチ
ルアミノトルエン塩酸塩、2−アミノ−5−(N−エチ
ル−N−β−ヒドロキシルエチルアミノ)−トルエン、
2−アミノ−5−(N−エチル−N−β−メタンスルホ
ンアミドエチル)アミノトルエン硫酸塩、2−アミノ−
5−(N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアミノ)トルエン、4−(N−エチル−N−β−ヒド
ロキシエチルアミノ)アニリン、2−アミノ−5−(N
−エチル−β−メトキシエチル)アミノトルエン等が挙
げられる。これらのうち本発明の写真感光材料を処理す
る際、特に好ましく用いられる発色現像主薬としては2
−アミノ−5−(N−エチル−N−β−ヒドロキシエチ
ルアミノ)−トルエン、2−アミノ−5−(N−エチル
−N−β−メタンスルホンアミドエチルアミノ)−トル
エンから選ばれるものである。これらの発色現像主薬は
単独であるいは2種以上を併用して、また必要に応じて
白黒現像主薬、例えばハイドロキノン等と併用して用い
られる。更に、発色現像液は、一般にアルカリ剤、例え
ば水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリ
ウム、亜硫酸ナトリウム等を含み、更に種々の添加剤例
えばハロゲン化アルカリ金属例えば臭化カリウム、ある
いは現像調節剤例えばシトラジン酸等を含有しても良
い。
光材料は、露光した後発色現像処理として種々の写真処
理方法が用いられる。本発明に用いられる好ましい発色
現像液は、芳香族第1級アミン系発色現像主薬を主成分
とするものである。この発色現像主薬の具体例として
は、p−フェニレンジアミン系のものが代表的であり、
例えばジエチル−p−フェニレンジアミン塩酸塩、モノ
メチル−p−フェニレンジアミン塩酸塩、ジメチル−p
−フェニレンジアミン塩酸塩、2−アミノ−5−ジエチ
ルアミノトルエン塩酸塩、2−アミノ−5−(N−エチ
ル−N−β−ヒドロキシルエチルアミノ)−トルエン、
2−アミノ−5−(N−エチル−N−β−メタンスルホ
ンアミドエチル)アミノトルエン硫酸塩、2−アミノ−
5−(N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアミノ)トルエン、4−(N−エチル−N−β−ヒド
ロキシエチルアミノ)アニリン、2−アミノ−5−(N
−エチル−β−メトキシエチル)アミノトルエン等が挙
げられる。これらのうち本発明の写真感光材料を処理す
る際、特に好ましく用いられる発色現像主薬としては2
−アミノ−5−(N−エチル−N−β−ヒドロキシエチ
ルアミノ)−トルエン、2−アミノ−5−(N−エチル
−N−β−メタンスルホンアミドエチルアミノ)−トル
エンから選ばれるものである。これらの発色現像主薬は
単独であるいは2種以上を併用して、また必要に応じて
白黒現像主薬、例えばハイドロキノン等と併用して用い
られる。更に、発色現像液は、一般にアルカリ剤、例え
ば水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリ
ウム、亜硫酸ナトリウム等を含み、更に種々の添加剤例
えばハロゲン化アルカリ金属例えば臭化カリウム、ある
いは現像調節剤例えばシトラジン酸等を含有しても良
い。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、親水性コ
ロイド層中に、前記の発色現像主薬を、発色現像主薬そ
のものとして、あるいは、そのプレカーサーとして含有
していてもよい。発色現像主薬プレカーサーは、アルカ
リ性条件下、発色現像主薬を生成しうる化合物であり、
芳香族アルデヒド誘導体とのシッフベース型プレカーサ
ー、多価金属イオン錯体プレカーサー、フタル酸イミド
誘導体プレカーサー、リン酸アミド誘導体プレカーサ
ー、シュガーアミン反応物プレカーサー、ウレタン型プ
レカーサーが挙げられる。これら芳香族第1級アミン系
発色現像主薬のプレカーサーは、例えば米国特許第3,34
2,599号、同第2,507,114号、同第2,695,234号、同第3,7
19,492号、英国特許第803,783号、特開昭53-135628号、
同54-79035号、リサーチ・ディスクロージャー誌15,159
号、同12,146号、同13,924号各明細書に記載されてい
る。
ロイド層中に、前記の発色現像主薬を、発色現像主薬そ
のものとして、あるいは、そのプレカーサーとして含有
していてもよい。発色現像主薬プレカーサーは、アルカ
リ性条件下、発色現像主薬を生成しうる化合物であり、
芳香族アルデヒド誘導体とのシッフベース型プレカーサ
ー、多価金属イオン錯体プレカーサー、フタル酸イミド
誘導体プレカーサー、リン酸アミド誘導体プレカーサ
ー、シュガーアミン反応物プレカーサー、ウレタン型プ
レカーサーが挙げられる。これら芳香族第1級アミン系
発色現像主薬のプレカーサーは、例えば米国特許第3,34
2,599号、同第2,507,114号、同第2,695,234号、同第3,7
19,492号、英国特許第803,783号、特開昭53-135628号、
同54-79035号、リサーチ・ディスクロージャー誌15,159
号、同12,146号、同13,924号各明細書に記載されてい
る。
これらの芳香族第1級アミン系発色現像主薬又はそのプ
レカーサーは、現像処理する際に十分な発色が得られる
量を添加しておく必要がある。この量は感光材料の種類
等によって大分異なるが、おおむね感光性ハロゲン化銀
1モル当り0.1モルから5モルの間、好ましくは0.5モル
から3モルの範囲で用いられる。これらの発色現像主薬
またはそのプレカーサーは、単独でまたは、組合わせて
用いることもできる。前記化合物を写真感光材料中に内
蔵するには、水、メタノール、エタノール、アセトン等
の適当な溶媒に溶解して加えることもでき、又、ジブチ
ルフタレート、ジオクチルフタレート、トリクレジルフ
ォスフェート等の高沸点有機溶媒を用いた乳化分散液と
して加えることもでき、リサーチ・ディスクロージャー
誌14850号に記載されているようにラテックスポリマー
に含浸させて添加することもできる。
レカーサーは、現像処理する際に十分な発色が得られる
量を添加しておく必要がある。この量は感光材料の種類
等によって大分異なるが、おおむね感光性ハロゲン化銀
1モル当り0.1モルから5モルの間、好ましくは0.5モル
から3モルの範囲で用いられる。これらの発色現像主薬
またはそのプレカーサーは、単独でまたは、組合わせて
用いることもできる。前記化合物を写真感光材料中に内
蔵するには、水、メタノール、エタノール、アセトン等
の適当な溶媒に溶解して加えることもでき、又、ジブチ
ルフタレート、ジオクチルフタレート、トリクレジルフ
ォスフェート等の高沸点有機溶媒を用いた乳化分散液と
して加えることもでき、リサーチ・ディスクロージャー
誌14850号に記載されているようにラテックスポリマー
に含浸させて添加することもできる。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には通常、発
色現像処理後に漂白および定着、または漂白定着、なら
びに水洗の各処理が行なわれる。漂白剤としては、多く
の化合物が用いられるが、中でも鉄(III)、コバルト
(III)、錫(II)など多価金属化合物、とりわけ、こ
れらの多価金属カチオンと有機酸の錯塩、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、N−ヒドロキシ
エチレンジアミン二酢酸のようなアミノポリカルボン
酸、マロン酸、酒石酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、ジ
チオグリコール酸等の金属錯塩あるいはフェリシアン酸
塩類、重クロム酸塩などが単独または適当な組合わせで
用いられる。
色現像処理後に漂白および定着、または漂白定着、なら
びに水洗の各処理が行なわれる。漂白剤としては、多く
の化合物が用いられるが、中でも鉄(III)、コバルト
(III)、錫(II)など多価金属化合物、とりわけ、こ
れらの多価金属カチオンと有機酸の錯塩、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、N−ヒドロキシ
エチレンジアミン二酢酸のようなアミノポリカルボン
酸、マロン酸、酒石酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、ジ
チオグリコール酸等の金属錯塩あるいはフェリシアン酸
塩類、重クロム酸塩などが単独または適当な組合わせで
用いられる。
[実施例] 以下、実施例により本発明を具体的に述べるが、本発明
の実施の態様がこれにより限定されるものではない。
の実施の態様がこれにより限定されるものではない。
実施例−1 第1表に示すように、本発明のシアンカプラーを各々銀
1モルに対して0.1モルずつ秤量し、カプラーと同重量
の(高沸点溶媒としての)フタル酸ジブチルエステルと
3倍量の酢酸エチルにそれぞれ加え、60℃に加温して完
全に溶解した。又、比較として、従来公知の比較のカプ
ラーを各々銀1モルに対して0.1モルずつ秤量し、カプ
ラー重量と同重量のフタル酸ジブチルエステルと3倍量
の酢酸エチルに加え、60℃に加温して完全に溶解した。
この溶液をアルカノールB(アルキルナフタレンスルホ
ネート:デュポン社製)の5%水溶液120mlを含む5%
ゼラチン水溶液1200mlと混合し、超音波分散機にて分散
し、乳化物を得た。しかるのちに、この分散液を赤感性
沃臭化銀乳剤(沃化銀7モル%含有)4kgに添加し、硬
膜剤として、1,2−ビス(ビニルスルホニル)エタンの
2%溶液(水:メタノール=1:1)120mlを加え、下引き
された透明なポリエステルベース上に塗布乾燥し、安定
な塗布膜を有する資料を得た(塗布銀量15mg/100c
m2)。
1モルに対して0.1モルずつ秤量し、カプラーと同重量
の(高沸点溶媒としての)フタル酸ジブチルエステルと
3倍量の酢酸エチルにそれぞれ加え、60℃に加温して完
全に溶解した。又、比較として、従来公知の比較のカプ
ラーを各々銀1モルに対して0.1モルずつ秤量し、カプ
ラー重量と同重量のフタル酸ジブチルエステルと3倍量
の酢酸エチルに加え、60℃に加温して完全に溶解した。
この溶液をアルカノールB(アルキルナフタレンスルホ
ネート:デュポン社製)の5%水溶液120mlを含む5%
ゼラチン水溶液1200mlと混合し、超音波分散機にて分散
し、乳化物を得た。しかるのちに、この分散液を赤感性
沃臭化銀乳剤(沃化銀7モル%含有)4kgに添加し、硬
膜剤として、1,2−ビス(ビニルスルホニル)エタンの
2%溶液(水:メタノール=1:1)120mlを加え、下引き
された透明なポリエステルベース上に塗布乾燥し、安定
な塗布膜を有する資料を得た(塗布銀量15mg/100c
m2)。
このようにして得られた試料を常法に従ってウェッジ露
光を行った後、以下の現像処理を行った。結果を第1表
に示す。
光を行った後、以下の現像処理を行った。結果を第1表
に示す。
尚、感度及び最大発色濃度は、小西六写真工業株式会社
製PDA-65型濃度測定機で測定した。
製PDA-65型濃度測定機で測定した。
[処理工程](38℃) 処理時間 発色現像 3分15秒 漂 白 1分30秒 水 洗 3分15秒 定 着 6分30秒 水 洗 3分15秒 安定浴 1分30秒 処理工程において使用した処理液組成は下記の如くであ
った。
った。
[発色現像液組成] 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−ヒド
ロキシエチル)−アニリン硫酸塩 4.75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシアミノ1/2硫酸塩 2.0 g 無水炭酸カリウム 37.5g 臭化ナトリウム 1.3 g ニトリロトリ酢酸3ナトリウム塩 (1水塩) 2.5 g 水酸化カリウム 1.0 g 水を加えて1とし、水酸化カリウムを用いてpH10.0に
調整する。
ロキシエチル)−アニリン硫酸塩 4.75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシアミノ1/2硫酸塩 2.0 g 無水炭酸カリウム 37.5g 臭化ナトリウム 1.3 g ニトリロトリ酢酸3ナトリウム塩 (1水塩) 2.5 g 水酸化カリウム 1.0 g 水を加えて1とし、水酸化カリウムを用いてpH10.0に
調整する。
[漂白液組成] エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩 100.0g エチレンジアミンテトラ酢酸2アンモニウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 氷酢酸 10.0ml 水を加えて1とし、アンモニア水を用いてpH6.0に調
整する。
整する。
[定着液組成] チオ硫酸アンモニウム(50%水溶液) 162ml 無水亜硫酸ナトリウム 12.4g 水を加えて1とし、酢酸を用いてpH6.5に調整する。
[安定化液組成] ホルマリン(37%水溶液) 5.0ml コニダックス (小西六写真工業株式会社製) 7.5ml 水を加えて1とする。
表中、相対感度は試料No.1で得られた感度を100として
示し、又、最大吸収波長(λmax)は濃度1.0を示す部分
の波長であり、Δλsは濃度1.0で得られた分光吸収特性
の20%を与える短波側の吸収波長をλmaxから差し引い
た値を示した。
示し、又、最大吸収波長(λmax)は濃度1.0を示す部分
の波長であり、Δλsは濃度1.0で得られた分光吸収特性
の20%を与える短波側の吸収波長をλmaxから差し引い
た値を示した。
比較カプラー(A): 比較カプラー(B): 比較カプラー(C): 比較カプラー(D): 比較カプラー(E): 第1表から比較カプラーはC−2カプラーに対し感度な
らびに最大発色濃度が劣ることが示されるが、本発明の
カプラー試料No.7〜11はいずれもC−2カプラーならび
に比較カプラーに対し、極めて高感度かつ高い最大発色
濃度を示すことがわかる。
らびに最大発色濃度が劣ることが示されるが、本発明の
カプラー試料No.7〜11はいずれもC−2カプラーならび
に比較カプラーに対し、極めて高感度かつ高い最大発色
濃度を示すことがわかる。
実施例−2 実施例−1で得られた試料をウェッジ露光を行った後、
実施例−1の現像処理を行った。一方、漂白定着液を下
記の組成に変えたもので処理し、疲労漂白定着液による
シアン色素の退色性を調べた。
実施例−1の現像処理を行った。一方、漂白定着液を下
記の組成に変えたもので処理し、疲労漂白定着液による
シアン色素の退色性を調べた。
[漂白定着液組成] エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩 50g 亜硫酸アンモニウム (40%溶液) 50ml チオ硫酸アンモニウム(70%溶液) 140ml アンモニア水 (28%溶液) 20ml エチレンジアミンテトラ酢酸 4g ハイドロサルファイト 5g 水を加えて1とする。
得られた試料の最大発色濃度を測定した。その結果を第
2表に示す。尚、最大濃度に於ける色素残存率は以下の
ようにして求めた。
2表に示す。尚、最大濃度に於ける色素残存率は以下の
ようにして求めた。
第2表より、ナフトールカプラー(C−2)を用いた試
料は疲労漂白定着液処理でのシアン色素の退色が著しく
大きいが、本発明に係るカプラーを用いた試料(No.18
〜22)は、比較カプラー(A)〜(E)を用いた試料と
同じように、シアン色素の退色が少ないことが理解され
よう。
料は疲労漂白定着液処理でのシアン色素の退色が著しく
大きいが、本発明に係るカプラーを用いた試料(No.18
〜22)は、比較カプラー(A)〜(E)を用いた試料と
同じように、シアン色素の退色が少ないことが理解され
よう。
実施例−3 下引きされた透明なポリエステルベース上に、下記の各
層を支持体側より、順次設置し、下記第3表に示される
構成の各試料を作製した。
層を支持体側より、順次設置し、下記第3表に示される
構成の各試料を作製した。
第1層(ハレーション防止層): 黒色コロイド銀を含むゼラチン水溶液を銀0.5g/m2の割
合で乾燥膜厚3.0μになるように塗布した。
合で乾燥膜厚3.0μになるように塗布した。
第2層(中間層): ゼラチン水溶液を乾燥膜厚1.0μになるように塗布し
た。
た。
第3層(赤感性低感度ハロゲン化銀乳剤層): 沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズ0.6μ、沃化銀4モル%
を含む沃臭化銀乳剤と、平均粒子サイズ0.3μ、沃化銀
4モル%を含む沃臭化銀乳剤を2:1の比率で混合した)
を金及び硫黄増感剤で化学増感し、更に赤感性増感色素
として、無水9−エチル−3,3′−ジ−(3−スルホプ
ロピル)−4,5,4′,5′−ジベンゾチアカルボシアニン
ヒドロキシド:無水5,5′−ジクロロ−9−エチル−3,
3′−ジ−(3−スルホブチル)チアカルボシアニンヒ
ドロキシド:および無水2−[2−{(5−クロロ−3
−エチル−2(3H)−ベゾチアゾリンデン)メチル}−
1−ブテニル−5−クロロ−3−(4−スルホブチ
ル)]ベンゾオキサゾリウムを加えたのちに4−ヒドロ
キシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザイテン1.0g、1
−フェニル−5−メルカプトテトラゾール20.0mgを加え
赤感性低感度乳剤を得た。
を含む沃臭化銀乳剤と、平均粒子サイズ0.3μ、沃化銀
4モル%を含む沃臭化銀乳剤を2:1の比率で混合した)
を金及び硫黄増感剤で化学増感し、更に赤感性増感色素
として、無水9−エチル−3,3′−ジ−(3−スルホプ
ロピル)−4,5,4′,5′−ジベンゾチアカルボシアニン
ヒドロキシド:無水5,5′−ジクロロ−9−エチル−3,
3′−ジ−(3−スルホブチル)チアカルボシアニンヒ
ドロキシド:および無水2−[2−{(5−クロロ−3
−エチル−2(3H)−ベゾチアゾリンデン)メチル}−
1−ブテニル−5−クロロ−3−(4−スルホブチ
ル)]ベンゾオキサゾリウムを加えたのちに4−ヒドロ
キシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザイテン1.0g、1
−フェニル−5−メルカプトテトラゾール20.0mgを加え
赤感性低感度乳剤を得た。
次いで、シアンカプラー、DIR化合物、カラードシアン
カプラー、カブリ防止剤および高沸点溶媒を酢酸エチル
150ml中に加え、加熱溶解し、トリイソプロピルナフタ
レンスルホン酸ソーダ5gを含む7.5%ゼラチン水溶液550
ml中に加えてコロイドミルにて乳化分散した。分散物を
加熱し、酢酸エチルを除去した後、これに上記赤感性低
感度乳剤を加えて乾燥膜厚4.0μになるように塗布した
(ハロゲン化銀1モル当り100gのゼラチンを含む。)。
カプラー、カブリ防止剤および高沸点溶媒を酢酸エチル
150ml中に加え、加熱溶解し、トリイソプロピルナフタ
レンスルホン酸ソーダ5gを含む7.5%ゼラチン水溶液550
ml中に加えてコロイドミルにて乳化分散した。分散物を
加熱し、酢酸エチルを除去した後、これに上記赤感性低
感度乳剤を加えて乾燥膜厚4.0μになるように塗布した
(ハロゲン化銀1モル当り100gのゼラチンを含む。)。
第4層(赤感性高感度ハロゲン化銀乳剤層): 沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズ1.2μ、沃化銀7モル%
を含む)を金および硫黄増感剤で化学増感し、更に赤感
性増感色素として無水9−エチル−3,3′−ジ−(3−
スルホプロピル)−4,5,4′,5′−ジベンゾチアカルボ
シアニンヒドロキシド;無水3,3′−ジクロロ−9−エ
チル−3,3′−ジ−(3−スルホブチル)チアカルボシ
アニンヒドロキシド;および無水2−[2−{(5−ク
ロロ−3−エチル−2(3H)−ベンゾチアゾリデン)メ
チル}−1−ブテニル−5−クロロ−3−(4−スルホ
ブチル)ベンゾオキサゾリウムを加えたのちに4−ヒド
ロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザイテン1.0g、
および1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール10.0
mgを加え赤感性高感度乳剤を得た。
を含む)を金および硫黄増感剤で化学増感し、更に赤感
性増感色素として無水9−エチル−3,3′−ジ−(3−
スルホプロピル)−4,5,4′,5′−ジベンゾチアカルボ
シアニンヒドロキシド;無水3,3′−ジクロロ−9−エ
チル−3,3′−ジ−(3−スルホブチル)チアカルボシ
アニンヒドロキシド;および無水2−[2−{(5−ク
ロロ−3−エチル−2(3H)−ベンゾチアゾリデン)メ
チル}−1−ブテニル−5−クロロ−3−(4−スルホ
ブチル)ベンゾオキサゾリウムを加えたのちに4−ヒド
ロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザイテン1.0g、
および1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール10.0
mgを加え赤感性高感度乳剤を得た。
さらに、シアンカプラー、DIR化合物、カブリ防止剤お
よび高沸点溶媒を酢酸エチル60ml中に加え、加熱溶解
し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダ1.5g
を含む7.5%ゼラチン水溶液30ml中に加えてコロイドミ
ルにて乳化分散した分散物に、上記赤感性高感度乳剤を
加えて、乾燥膜厚2.0μになるように塗布した(ハロゲ
ン化銀1モル当たり100gのゼラチンを含む。)。
よび高沸点溶媒を酢酸エチル60ml中に加え、加熱溶解
し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダ1.5g
を含む7.5%ゼラチン水溶液30ml中に加えてコロイドミ
ルにて乳化分散した分散物に、上記赤感性高感度乳剤を
加えて、乾燥膜厚2.0μになるように塗布した(ハロゲ
ン化銀1モル当たり100gのゼラチンを含む。)。
第5層(中間層): 第2層と同一。
第6層(緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤層): 平均粒子サイズ0.6μ、沃化銀4モル%を含む沃臭化銀
乳剤と、平均粒子サイズ0.3μ、沃化銀7モル%を含む
沃臭化銀乳剤をそれぞれ金および硫黄増感剤で化学増感
し、更に緑感性増感色素として、無水5,5′−ジクロロ
−9−エチル−3,3′−ジ−(3−スルホブチル)オキ
サカルボシアニンヒドロキシド;無水3,3′−ジフェニ
ル−9−エチル−3,3′−ジ−(3−スルホブチル)オ
キサカルボシアニンヒドロキシド;および無水9−エチ
ル−3,3′−ジ−(3−スルホプロピル)−5,6,5′,6′
−ジベンジオキサカルボシアニンヒドロキシドを加え、
次いで4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラ
ザインデン1.0gおよび1−フェニル−5−メルカプトテ
トラゾール20.0mgを加えて通常の方法で調整した。この
様にして得られた2種類のハロゲン化銀乳剤を1:1の比
率で混合し緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤を得た。
乳剤と、平均粒子サイズ0.3μ、沃化銀7モル%を含む
沃臭化銀乳剤をそれぞれ金および硫黄増感剤で化学増感
し、更に緑感性増感色素として、無水5,5′−ジクロロ
−9−エチル−3,3′−ジ−(3−スルホブチル)オキ
サカルボシアニンヒドロキシド;無水3,3′−ジフェニ
ル−9−エチル−3,3′−ジ−(3−スルホブチル)オ
キサカルボシアニンヒドロキシド;および無水9−エチ
ル−3,3′−ジ−(3−スルホプロピル)−5,6,5′,6′
−ジベンジオキサカルボシアニンヒドロキシドを加え、
次いで4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラ
ザインデン1.0gおよび1−フェニル−5−メルカプトテ
トラゾール20.0mgを加えて通常の方法で調整した。この
様にして得られた2種類のハロゲン化銀乳剤を1:1の比
率で混合し緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤を得た。
更に、マゼンタカプラー、DIRカプラー、カラードマゼ
ンタカプラー、カブリ防止剤、高沸点溶媒を酢酸エチル
240ml中に加え、加熱溶解し、トリイソプロピルナフタ
レンスルホン酸ソーダを含む7.5%ゼラチン水溶液中に
加え、コロイドミルにて乳化分散した分散物に、上記緑
感性低感度乳剤を加えて、乾燥膜厚4.0μになるように
塗布した(ハロゲン化銀1モル当たり100gのゼラチンを
含む。)。
ンタカプラー、カブリ防止剤、高沸点溶媒を酢酸エチル
240ml中に加え、加熱溶解し、トリイソプロピルナフタ
レンスルホン酸ソーダを含む7.5%ゼラチン水溶液中に
加え、コロイドミルにて乳化分散した分散物に、上記緑
感性低感度乳剤を加えて、乾燥膜厚4.0μになるように
塗布した(ハロゲン化銀1モル当たり100gのゼラチンを
含む。)。
第7層(緑感性高感度ハロゲン化銀乳剤層): 沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズ1.2μ、沃化銀7モル%
を含む)を金および硫黄増感剤で化学増感し、更に緑感
性増感色素として無水5,5′−ジクロロ−9−エチル−
3,3′−ジ−(3−スルホブチル)オキサカルボシアニ
ンヒドロキシド;無水5,5′−ジフェニル−9−エチル
−3,3′−ジ(3−スルホブチル)オキサカルボシアニ
ンヒドロキシド;および無水9−エチル−3,3′−ジ−
(3−スルホプロピル)−5,6,5′,6′−ジベンゾオキ
サカルボシアニンヒドロキシドを加え、次いで4−ヒド
ロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザイデン1.0gお
よび1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール10.0mg
を加えて緑感性高感度ハロゲン化銀乳剤を得た。
を含む)を金および硫黄増感剤で化学増感し、更に緑感
性増感色素として無水5,5′−ジクロロ−9−エチル−
3,3′−ジ−(3−スルホブチル)オキサカルボシアニ
ンヒドロキシド;無水5,5′−ジフェニル−9−エチル
−3,3′−ジ(3−スルホブチル)オキサカルボシアニ
ンヒドロキシド;および無水9−エチル−3,3′−ジ−
(3−スルホプロピル)−5,6,5′,6′−ジベンゾオキ
サカルボシアニンヒドロキシドを加え、次いで4−ヒド
ロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザイデン1.0gお
よび1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール10.0mg
を加えて緑感性高感度ハロゲン化銀乳剤を得た。
更に、マゼンタカプラー、DIRカプラー、カラードマゼ
ンタカプラー、カブリ防止剤、高沸点溶媒を酢酸エチル
200ml中に加え、加熱溶解し、トリイソプロピルナフタ
レンスルホン酸ソーダを含む7.5%ゼラチン水溶液中に
加え、コロイドミルにて乳化分散した分散物に、上記緑
感性高感度乳剤を加えて、乾燥膜厚2.0μになるように
塗布した(ハロゲン化銀1モル当たり100gのゼラチンを
含む。)。
ンタカプラー、カブリ防止剤、高沸点溶媒を酢酸エチル
200ml中に加え、加熱溶解し、トリイソプロピルナフタ
レンスルホン酸ソーダを含む7.5%ゼラチン水溶液中に
加え、コロイドミルにて乳化分散した分散物に、上記緑
感性高感度乳剤を加えて、乾燥膜厚2.0μになるように
塗布した(ハロゲン化銀1モル当たり100gのゼラチンを
含む。)。
第8層(中間層): 第2層と同一。
第9層(黄色フィルター層): 黄色コロイド銀を分散せしめたゼラチン水溶液中に2,3
−ジ−t−オクチルハドロキノン3gとジ−2−エチルヘ
キシフタレート1.5gを酢酸エチル10mlで溶解し、トリイ
ソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダ0.3gを含むゼラ
チン水溶液中に分散せしめた分散液を加え、これをゼラ
チン0.9g/m2、2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノン0.
10g/m2の割合で乾燥膜厚1.2μになるように塗布した。
−ジ−t−オクチルハドロキノン3gとジ−2−エチルヘ
キシフタレート1.5gを酢酸エチル10mlで溶解し、トリイ
ソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダ0.3gを含むゼラ
チン水溶液中に分散せしめた分散液を加え、これをゼラ
チン0.9g/m2、2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノン0.
10g/m2の割合で乾燥膜厚1.2μになるように塗布した。
第10層(青感性低感度ハロゲン化銀乳剤層): 沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズ0.6μ、沃化銀6モル%
を含む)を金および硫黄増感剤で化学増感し、更に増感
色素として無水5,5′−ジメトキシ−3,3′−ジ−(3−
スルホプロピル)チアシアニンヒドロキシドを加え、次
いで4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザ
イデン1.0g、1−フェニル−5−メルカプトテトラゾー
ル20.0mgを加えて通常の方法で調整し青感性低感度ハロ
ゲン化銀乳剤を作製した。
を含む)を金および硫黄増感剤で化学増感し、更に増感
色素として無水5,5′−ジメトキシ−3,3′−ジ−(3−
スルホプロピル)チアシアニンヒドロキシドを加え、次
いで4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザ
イデン1.0g、1−フェニル−5−メルカプトテトラゾー
ル20.0mgを加えて通常の方法で調整し青感性低感度ハロ
ゲン化銀乳剤を作製した。
更に、イエローカプラー、高沸点溶媒を酢酸エチル300m
l中に加え、加熱溶解し、トリイソプロピルナフタレン
スルホン酸ソーダを含む7.5%ゼラチン水溶液中に加
え、コロイドミルにて乳化分散した分散物に、上記青感
性低感度乳剤を加えて、乾燥膜厚4.0μになるように塗
布した(ハロゲン化銀1モル当たり240gのゼラチンを含
む)。
l中に加え、加熱溶解し、トリイソプロピルナフタレン
スルホン酸ソーダを含む7.5%ゼラチン水溶液中に加
え、コロイドミルにて乳化分散した分散物に、上記青感
性低感度乳剤を加えて、乾燥膜厚4.0μになるように塗
布した(ハロゲン化銀1モル当たり240gのゼラチンを含
む)。
第11層(青感性高感度ハロゲン化銀乳剤層): 沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズ1.2μ、沃化銀7モル%
を含む)を金および硫黄増感剤で化学増感し、更に増感
色素として無水5,5′−ジメトキシ−3,3′−ジ−(3−
スルホプロピル)チアシアニンヒドロキシドを加え、次
いで4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザ
インデン1.0gおよび1−フェニル−5−メルカプトテト
ラゾール10.0mgを加えて通常の方法で調整し、青感性高
感度ハロゲン化銀乳剤を作製した。
を含む)を金および硫黄増感剤で化学増感し、更に増感
色素として無水5,5′−ジメトキシ−3,3′−ジ−(3−
スルホプロピル)チアシアニンヒドロキシドを加え、次
いで4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザ
インデン1.0gおよび1−フェニル−5−メルカプトテト
ラゾール10.0mgを加えて通常の方法で調整し、青感性高
感度ハロゲン化銀乳剤を作製した。
更に、イエローカプラー、高沸点溶媒を酢酸エチル240m
l中に加え、加熱溶解し、トリイソプロピルナフタレン
スルホン酸ソーダを含む7.5%ゼラチン水溶液中に加え
てコロイドミルにて乳化分散した分散物に、上記青感性
高感度乳剤を加えて、乾燥膜厚2.0μになるように塗布
した(ハロゲン化銀1モル当たり160gのゼラチンを含
む。)。
l中に加え、加熱溶解し、トリイソプロピルナフタレン
スルホン酸ソーダを含む7.5%ゼラチン水溶液中に加え
てコロイドミルにて乳化分散した分散物に、上記青感性
高感度乳剤を加えて、乾燥膜厚2.0μになるように塗布
した(ハロゲン化銀1モル当たり160gのゼラチンを含
む。)。
第12層(中間層): 高沸点溶媒、紫外線吸収剤を酢酸エチル2ml中に加え、
トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダを含む7.
5%ゼラチン水溶液中に加えてコロイドミルにて乳化分
散した。これをゼラチン1.0g/m2の割合で乾燥膜厚1.0μ
になるように塗布した。
トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダを含む7.
5%ゼラチン水溶液中に加えてコロイドミルにて乳化分
散した。これをゼラチン1.0g/m2の割合で乾燥膜厚1.0μ
になるように塗布した。
第13層(保護層): 100ml当たりゼラチン4g、1,2−ビスビニルスルホニルエ
タン0.2gを含むゼラチン水溶液をゼラチン1.3g/m2の割
合で乾燥膜厚1.2μになるように塗布した。
タン0.2gを含むゼラチン水溶液をゼラチン1.3g/m2の割
合で乾燥膜厚1.2μになるように塗布した。
尚、この第3表中、添加量はハロゲン化銀1モル当たり
の添加量を示し、カプラー、DIRカプラー、カラードカ
プラーはモル%で、高沸点溶媒、カブリ防止剤はカプラ
ー量に対する重量%で、紫外線吸収剤は単位m2当りの重
量を、第12層に用いる高沸点溶媒は紫外線吸収剤と同重
量(g)(m2当り)を用いた。又、第5層に用いられる
カブリ防止剤はm2当りの重量(g)で表わし、高沸点溶
媒はカブリ防止剤と同重量用いた。
の添加量を示し、カプラー、DIRカプラー、カラードカ
プラーはモル%で、高沸点溶媒、カブリ防止剤はカプラ
ー量に対する重量%で、紫外線吸収剤は単位m2当りの重
量を、第12層に用いる高沸点溶媒は紫外線吸収剤と同重
量(g)(m2当り)を用いた。又、第5層に用いられる
カブリ防止剤はm2当りの重量(g)で表わし、高沸点溶
媒はカブリ防止剤と同重量用いた。
前記第3表に示される構成で得られた各試料を実施例−
1で示される処理工程に従い処理した結果、安定なカラ
ーバランスを有するハロゲン化銀カラー写真感光材料で
あることが判明した。
1で示される処理工程に従い処理した結果、安定なカラ
ーバランスを有するハロゲン化銀カラー写真感光材料で
あることが判明した。
[発明の効果] 本発明は、一般式[I]で表わされるシアンカプラーを
用いることにより、従来のものとは異なり、疲労した漂
白浴あるいは漂白定着浴を用いても、色素損失を起こす
ことなく、高感度且つ高発色濃度を与えるシアン画像を
得ることができる。また、分光特性にも優れ、更に分散
安定性の優れたシアンカプラーが得られる。
用いることにより、従来のものとは異なり、疲労した漂
白浴あるいは漂白定着浴を用いても、色素損失を起こす
ことなく、高感度且つ高発色濃度を与えるシアン画像を
得ることができる。また、分光特性にも優れ、更に分散
安定性の優れたシアンカプラーが得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 木村 寿彦 東京都日野市さくら町1番地 小西六写真 工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭61−72245(JP,A)
Claims (1)
- 【請求項1】一般式〔I〕で示される写真用シアンカプ
ラーを感光性乳剤層に含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔I〕 (但し、この一般式中R1は置換もしくは無置換のアルキ
ル基またはアリール基を表し、Zは下記一般式〔II〕〜
〔V〕で示される基を表わす。) 一般式〔II〕 一般式〔III〕 一般式〔IV〕:−OCOR4 一般式〔V〕:−OSO2R5 (但し、この一般式中R2,R3およびR5は水素原子または
置換、もしくは無置換のアルキル基またはアリール基を
表し、R2,R3は同じであっても異なっていても良い。W1
はトリフルオロメチル基、シアノ基、ホルミル基、アシ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、スルホニル基、スルファモイル基、ニトロ基、
ペンタフルオロフェニル基を表わし、W2はW1で表わされ
る基の他、ハロゲン原子、カルバモイル基を表し、W1と
W2は同時に同じ基であっても、異なっていてもよい。R4
はアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリルオキ
シ基、アルキルアミノ基、アリールウアミノ基を表わ
し、これらの基は置換されていても無置換でもよい。)
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62039565A JPH07122739B2 (ja) | 1987-02-23 | 1987-02-23 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| US07/158,715 US4865961A (en) | 1987-02-23 | 1988-02-22 | Silver halide color photographic light-sensitive material |
| EP88301521A EP0280505B1 (en) | 1987-02-23 | 1988-02-23 | Silver halide color photographic light-sensitive material |
| DE8888301521T DE3877782D1 (de) | 1987-02-23 | 1988-02-23 | Farbphotographisches lichtempfindliches silberhalogenidmaterial. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62039565A JPH07122739B2 (ja) | 1987-02-23 | 1987-02-23 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63206752A JPS63206752A (ja) | 1988-08-26 |
| JPH07122739B2 true JPH07122739B2 (ja) | 1995-12-25 |
Family
ID=12556603
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62039565A Expired - Fee Related JPH07122739B2 (ja) | 1987-02-23 | 1987-02-23 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4865961A (ja) |
| EP (1) | EP0280505B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07122739B2 (ja) |
| DE (1) | DE3877782D1 (ja) |
Families Citing this family (4)
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|---|---|---|---|---|
| DE3933899A1 (de) * | 1989-10-11 | 1991-04-18 | Agfa Gevaert Ag | Farbfotografisches aufzeichnungsmaterial mit farbkupplern, die thermostabile farbstoffe liefern |
| US5045442A (en) * | 1990-09-27 | 1991-09-03 | Eastman Kodak Company | Photographic materials with novel cyan dye forming couplers |
| US6476202B1 (en) * | 2001-12-03 | 2002-11-05 | Eastman Kodak Company | 5-acylamino-2-arylazo, nitro, or nitroso-4-substituted-phenol compounds and method of using them |
| US6657083B2 (en) | 2001-12-03 | 2003-12-02 | Eastman Kodak Company | 5-acylamino-2-amino-4-substituted-phenol compounds and method of using them |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3279924D1 (en) * | 1981-06-11 | 1989-10-12 | Konishiroku Photo Ind | Silver halide photosensitive materials for color photography |
| JPS5969754A (ja) * | 1982-10-14 | 1984-04-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−感光材料 |
| JPS6172245A (ja) * | 1984-09-17 | 1986-04-14 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| US4609619A (en) * | 1984-09-17 | 1986-09-02 | Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. | Light-sensitive silver halide color photographic material |
| JPS61250643A (ja) * | 1985-04-30 | 1986-11-07 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
-
1987
- 1987-02-23 JP JP62039565A patent/JPH07122739B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1988
- 1988-02-22 US US07/158,715 patent/US4865961A/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-02-23 EP EP88301521A patent/EP0280505B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-02-23 DE DE8888301521T patent/DE3877782D1/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4865961A (en) | 1989-09-12 |
| EP0280505B1 (en) | 1993-01-27 |
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| EP0280505A3 (en) | 1989-06-07 |
| DE3877782D1 (de) | 1993-03-11 |
| JPS63206752A (ja) | 1988-08-26 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |