JPH07111580B2 - 転写記録媒体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、プリンターや複写機、フアクシミリ等に利用
できる転写記録媒体に関する。

〔従来の技術〕

近年、情報産業の急速な発展に伴ない、種々の情報処理
システム及びそれぞれのシステムに適した記録方法が開
発されている。このような記録方法の一つである感熱転
写記録方法は、使用する装置がコンパクトで騒音がな
く、操作性，保存性に優れている。しかしながら、従来
の感熱転写記録方法には、印字品位が被転写体である紙
の表面平滑度に大きく影響される問題や、熱ヘツドから
の熱供給が印字速度を決める為高速記録が難しい等の問
題がある。さらに、従来の感熱転写方法では、１回の転
写で１色の画像しか得ることができず、多色の画像を得
る為には複数回の転写を繰り返して色を重ね合わせる事
が必要であった。しかし色の異なる画像を正確に重ね合
わせる事は非常に困難であり、色ずれの無い画像を得る
ことは難しかった。

また、従来の感熱転写記録方法で多色の画像を得ようと
した場合、複数のサーマルヘッドを設けたり、あるいは
被転写媒体に逆送、停止等複雑な動きをさせなければな
らず、装置全体が大きく複雑になったり、記録速度が低
下する等の欠点があった。

また、発色剤と顕色剤とを用いて多色の可視像を形成す
るものとして米国特許4,399,209号がある。米国特許4,3
99,209号は感光性組成物と発色剤とを含有したマイクロ
カプセルを基材上に配列した記録媒体を用い、記録画像
に応じて変換された主に紫外光によりマイクロカプセル
内の感光性組成物を硬化させて転写像を形成し、更にこ
の転写像を顕色層を有する被記録媒体に重ねて一対の圧
力ローラ間のニップに通過させてマイクロカプセルを破
壊しかつ画像を顕色する転写画像形成システムを開示し
ている。画像は、発色剤を画像形成シートに造像的に転
写し、そこで発色剤が反応して画像を形成することによ
って多色画像を得るものである。

また、米国特許4,416,966号明細書は、顕色剤が感光マ
イクロカプセルと同一の支持体表面上に存在するセルフ
コンテインド（self-contained）画像形成システムを開
示している。また、高エネルギー光を得るには装置が大
型化し、多色記録を得るための装置としては大型化し、
装置コストも大となり、実用上望ましくない。また、上
記方式は光エネルギーのみを用いて像形成するため、プ
リンターなどのように外部からの信号に応じて画像を出
力する場合や、カラー複写機のようにカラー原稿からの
画像読み取りをカラーイメージスキヤナーでデジタル信
号に変換後、画像情報を記録媒体に付与する場合には不
適当である。すなわち、高エネルギー光を照射する場合
には短波長、主に紫外光を用いる必要があり、紫外光の
デジタル制御可能な光源は現在得られていない。例え
ば、デジタル光源を得る方法としては、液晶シヤツター
アレイやLEDアレイなどの光ヘツドが考案されている
が、これらは小型化に適しているとしても、紫外領域の
波長では液晶分子の劣化が起こり、紫外光は取り出せな
い。

さらに、顕色方法としてロイゴ染料の発色を利用してい
るために本質的に記録画像の安定性が劣るという欠点も
有している。

さらに、露光後の加圧による現像を容易にせしめるため
にマイクロカプセルの内包物は常温で液相を有する感光
組成物とする必要があり、保存安定性にとぼしく、さら
に得られた画像も未反応物が破壊されるため、存在モノ
マー臭があり実用的に望ましくない特性を有する。

〔発明の目的〕

本発明は、上記従来の問題点を解決する画像形成方法、
即ち高品位の転写像を形成でき、高速記録が可能で中間
調記録が可能で、多色の転写画像を得る場合にも被転写
媒体に複雑な動きをさせることなく、鮮明な色ずれのな
い多色画像が得られる画像形成方法に有効に供しうる記
録媒体を提供することを主な目的とする。

さらに、本発明の目的は、特別な顕色層を必要としない
表面平滑度の低い一般的に用いられる普通紙に鮮明な転
写画像を形成できる記録媒体を提供することにある。

さらに、本発明の目的は、特別な光エネルギーの高いデ
ジタル光源を必要とすることなく、低いパワーでデジタ
ル画像記録できる高感度な記録媒体を提供することにあ
る。

さらに本発明の目的は、保存安定性が高くかつ高感度な
記録媒体を提供することにある。

さらに、本発明の目的は、耐光性に優れた記録画像を得
ることのできる記録媒体を提供することにある。

さらに、本発明の目的は、鮮明な階調性の高い多色記録
画像を小型で、安価な装置で得ることのできる記録媒体
を提供することにある。

さらに、本発明の目的は、転写像形成時の環境依存性が
極めて少ない画像形成方法に供しうる記録媒体を提供す
ることにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、支持体上に少なくとも着色剤と光エネルギー
及び熱または熱変換し得るエネルギーの付与によって感
応する感応成分とから成り、光エネルギー及び熱または
熱変換し得るエネルギーの付与により硬化する記録層を
設けてなる転写記録媒体であり、且つ前記支持体及び前
記記録層間の接着力（f₁）と、被転写体を前記転写記録
媒体の記録層に圧接すると共に前記記録層を加熱したと
きに前記記録層及び前記被転写体間に生ずる接着力
（f₂）とが、前記加熱温度が相対的に低い場合はf₁＞f₂
であり、相対的に高い場合はf₁＜f₂となり、且つ100℃
の温度下で前記記録層中の感応成分が感応する波長領域
の光を前記記録層に照射し、その後前記圧接及び前記加
熱をしたときに、前記加熱温度が相対的に高い状態でf₁
＞f₂となる前記光の最少露光量に対し、30℃の温度下で
前記最少露光量の５倍の前記光を前記記録層に照射し、
その後前記圧接及び前記加熱をしたときに、前記加熱温
度が相対的に高い状態でf₁＜f₂であることを特徴とする
ものである。

以下、図面を参照して本発明の好適な実施例について説
明する。第１図は、本発明の転写記録媒体の基本的な態
様を示す厚さ方向模式断面図である。第１図において支
持体２上の記録層３は少なくとも着色剤、光エネルギー
及び熱または熱変換し得るエネルギーの付与により感応
する感応成分を含有し、該感応成分は少なくとも光重合
開始剤及びエチレン性不飽和二重結合を有するモノマー
あるいはプレポリマーから成る。

本発明の転写記録媒体に於いては、支持体と記録層との
間の接着力（f₁）と転写記録媒体を被転写媒体と密着
し、加熱加圧ローラーを通過させた場合に生じる記録層
と被転写媒体との接着力（f₂）が、ローラー温度が低い
場合にはf₁＞f₂、ローラー温度が高い場合にはf₁＜f₂と
逆転することが必要であり、且つローラー温度が高い場
合に於るf-₁＜f₂の関係が、100℃の温度にて感応成分を
感応せしめる波長領域の光を照射するとf₁＞f₂と逆転す
ること、さらにf₁＞f₂とするに必要な最少露光量をnJ/c
m²とすると、30℃の温度にて上記波長領域の光を５×nJ
/cm²付与してもf₁＜f₂であることが必要である。

ここで、上記接着力f₁，f₂の大小関係は、具体的には例
えば以下のような手段により簡便に確認される。

即ち、転写記録媒体１と（例えば、ベツク平滑度10〜30
秒の普通紙）、被転写記録媒体４とを密着させ、第２図
に示す加熱ローラー６及び加圧ローラー５を通過させ
る。加熱ローラー６は内部にヒーター７を有する。加熱
ローラー６及び加圧ローラー５による加圧圧力は25kg/c
m²、ニツプ幅1mm一定とし、温度は任意に設定できるも
のとした。加圧、加熱ロール5,6を通過させた転写記録
媒体１と被転写体４は剥離せず、そのまま−60〜＋270
℃の温度コントロールが可能な恒温槽を備えた引張強度
試験機（テンシロンRTM−100,東洋ボールドウイン社
製）に、剥離角度が180度になるように装着する。上記
試験機を用い、剥離速度300mm/secで転写記録媒体と被
転写体とを剥離し記録層の転写，非転写を観測すること
により判断できる。

なお、記録層の転写，非転写は含有する着色成分の光学
濃度の変化を測定することにより判別できる。例えば記
録層中にカーボンブラツク7wt％を含有した転写記録媒
体の光学濃度をマクベス社光学濃度計RD−514で測定し
たところ1.3であった。この転写記録媒体を加熱、加圧
ローラーの温度を40℃に設定し、試料を通過させた後、
引張り強度試験機の恒温槽の温度を40℃とし上記方法に
て剥離したところ、転写記録媒体は被転写体に転写せず
支持体上に残り転写記録媒体の光学濃度は1.3であった
（f₁＞f₂）。一方加熱、加圧ローラーの温度を150℃に
設定して試料を通過させた後、恒温槽の温度を150℃と
して剥離したところ、転写記録媒体は被転写体に転写
し、転写記録媒体の光学濃度は0.1となった（f₁＜
f₂）。以上の実験により、加熱、加圧ローラーの温度を
変えた場合の支持体と記録層との接着力（f₁）、及び記
録層と被転写体との接着力（f₂）の大小関係は容易に測
定できる。

一方本発明に於る、一定温度条件下で光照射した場合の
接着力の大小関係は以下の手段により確認できる。

記録層上に、感応成分の高分子化を妨げる酸素の影響を
低減する為、ポリビニルアルコールの水溶液を塗布し乾
燥した後、試料を100℃に加熱したホツトプレート上に
乗せ、試料より10cm離れた距離に高圧水銀灯を配置し所
定時間紫外光を照射する。次いで試料よりポリビニルア
ルコール膜を水洗にて除去し、被転写体と密着せしめて
150℃に設定した加熱、加圧ロールを通過させ上記手段
にて接着力の大小関係を求めることができる。本発明に
於る転写記録媒体は光を照射せずに150℃に設定された
加圧、加熱ロールを通過させた場合、f₁＜f₂の関係を有
するが光の照射量が増大するに従って被転写体に転写し
なくなる（f₁＞f₂）。ここで光の照射量を変え、夫々の
試料についてf₁，f₂の大小関係を前記手段にて測定すれ
ば、f₁＞f₂となる最小の露光量nJ/cm²は容易に求めるこ
とができる。次いで30℃の環境下で前記波長領域の光を
５×nJ/cm²照射し前記手段にて150℃に設定された加
圧、加熱ロールを通過させればf₁，f₂の大小関係を求め
ることによりf₁＜f₂であることが容易に確認できる。た
だし、ここでf₁，f₂の大小関係の比較に於ては、測定前
の転写記録媒体の光学濃度に対し、剥離後の転写記録媒
体の光学濃度が70％以上であった場合f₁＞f₂、逆に30％
に満たない場合f₁＜f₂と定義するものとする。

以上の測定により、本発明の転写記録媒体において支持
体と記録層間の接着力f₁及び記録層と被転写体との接着
力f₂の大小関係、及びf₁，f₂の大小関係の温度変化、光
照射による変化を求めることができる。

本発明に於る転写記録媒体は、支持体上に記録層が層状
に担持されている形態を有しているが、着色剤と感応成
分を粒子状素体としカプセル化したものを支持体上に担
持した形態であっても良い。この場合に於ては支持体と
カプセルのシエル材との接着力あるいは支持体上に塗工
されたカプセル担持層とカプセルのシエル材との接着力
を以ってf₁とする。また記録層と被転写体との接着力f₂
は、カプセルのシエル材を削除ローラーにて一部除去し
た後、カプセルのコア材と被転写剤との接着力とする。
第３図は削除ローラーにて一部シエル材を除去した転写
記録媒体の態様を示す。転写記録媒体１は支持体２上に
記録材料3cがシエル材3dによりカプセル化され、カプセ
ル粒子が結着層3eにより支持体上に担持される形態を有
する。20は削除ローラーである。記録層と被転写体との
接着力f₂は接触面積に依存するが、f₁及びf₂の夫々の比
較時に於て同一の接触面積であれば良い。この為には削
除ローラーの部材、回転数及び転写記録媒体と削除ロー
ラーの接触圧力を一定にすればほぼ同一の接触面積を得
ることができる。

例えば削除ローラーとして直径14mmのステンレスシヤフ
トをサンドブラスト加工して微小凹凸を有するように構
成された部材を用い、転写記録媒体に0.2kg/cmの圧力で
接触するように取り付け削除ローラーを1000rpmで回転
させ、削除ローラーの回転方向に対向する方向に300mm/
secで搬送すればほぼ同一の接触面積を得られる。

また異なる波長領域に感応する感応成分と着色剤がカプ
セル化されランダムに支持体上に担持されている場合に
於ては、各着色剤に対応した色成分の光学濃度の変化を
測定することにより夫々の色剤を含有した素体のf₁及び
f₂の大小関係を判別できる。

以上、支持体と記録層間の接着力（f₁）、記録層と被転
写体との接着力（f₂）の大小関係の変化を第４図
（ａ），（ｂ）を用いて説明する。

第４図（ａ）は、f₁，f₂の温度変化を示す図である。本
発明による転写記録媒体は記録層に常温で固体状の重合
性モノマーあるいはプレポリマーを含有しており、支持
体と記録層間の接着力は温度の上昇とともに低下する。
一方記録層と被転写体との接着力は重合性モノマー，プ
レポリマーあるいは含有する結着成分の軟化温度付近よ
り徐々に上昇する。この為低温域に於てはf₁＞f₂、高温
域に於てはf₁＜f₂と接着力の大小関係が逆転する。

第４図（ｂ）は高温域に於るf₁，f₂の接着力と、30℃及
び100℃の温度下での光照射量との関係を示すものであ
る。支持体と記録層間の接着力は光照射量の増加ととも
に微増する。一方記録層と被転写体との接着力は、100
℃の場合に於ては急激に減少するが、30℃の場合では徐
々に減少する。この為100℃に於てf₁＞f₂となる最少露
光量nJ/cm²に対し、30℃に於て５×nJ/cm²の光を照射し
てもf₁＜f₂である。

本発明による転写記録媒体は、例えば光を含む複数種の
エネルギーが付与されることによって転写特性を支配す
る物性が変化する転写記録層を有する転写記録媒体に該
複数種のうち少なくとも一種のエネルギーを記録情報に
対応させて付与する条件で該複数種のエネルギーを付与
させて転写像を形成する工程、及び該転写像を被転写媒
体に転写する工程を有する画像形成方法に適用すること
ができる。

本発明の転写記録媒体を用いるに好適な画像形成法の理
解の為に、光と熱エネルギーにより転写像が形成される
転写記録媒体を例に挙げて第5a図〜第5d図により説明す
る。第5a図はサーマルヘッド等の加熱手段を時間０〜t₃
の間発熱駆動させた場合の加熱手段の表面温度を示す。
この加熱手段に圧接している転写記録媒体は加熱手段の
温度変化に伴い、第5b図に示す温度変化をする。この転
写記録媒体は融点あるいは軟化点（Tm）を有するモノマ
ーあるいはオリゴマーを含み、Tmを越えた温度で粘度が
急激に低下する第5c図に示す。この時光照射が行われる
と転写記録媒体中の光重合開始剤が活性化され且つ重合
性モノマーが重合する速度が非常に速い為、効果が急激
に進行し、転写記録媒体の軟化温度が上昇してＴ′ｍと
なる。この様子を第5d図に示す。一方加熱と光照射が同
時且つ有効に印加されなかった部所は軟化温度の上昇が
起こらない。そこで例えばTa＜Tr＜Ｔ′ａを満たすTrに
転写記録媒体を加熱し、（但しTa＜Ｔ′ａは転写記録層
のガラス転移点の変動により変化する転写温度）被転写
記録媒体と圧着すれば硬化し軟化温度の上昇した部所が
転写せず軟化温度の上昇が起きなかった部所が転写され
画像記録が成される。

本発明の転写記録媒体を用いるのに好適な画像形成方法
に於ては、非加熱時と加熱時に於て光照射を行った場合
の支持体と記録層間の接着力（f₁）及び記録層と被転写
体間の接着力（f₂）の大小関係の違いを利用して、画像
形成を行うものである。非加熱時とは、例えば加熱手段
に発熱駆動させない場合であり、一般的に室温あるいは
機中温度が想定され、30℃を以って代用できる。一方、
加熱時とは加熱手段に発熱駆動した場合であり、加熱手
段によってその温度は多々想定される。本発明による転
写記録媒体は重合性モノマーあるいはプレポリマーを含
有する為、100℃を越える加熱を行うと光照射を行わな
くれも徐々に高分子化が進行し熱エネルギーのみで転写
像形成が行われる場合がある。この為、加熱時の温度と
は100℃を以って代用することが好ましい。また本発明
による画像形成方法に於ては、熱エネルギーと光エネル
ギーが同時に付与された場合に転写像形成が行われるも
のであるが、両エネルギーを記録したい画素のみに同時
に付与する場合には装置上のコストアツプを招く場合が
ある。本発明による転写記録媒体は、100℃の温度下に
於てf₁＞f₂とする最小露光量nJ/cm²に対し、５倍量であ
る５×nJ/cm²の光量を30℃の温度下で照射してもf₁＜f₂
である為、光及び熱エネルギーを完全に同一画素に同時
に付与しなくても転写像形成が可能であるという許容性
を有するものである。

第６図は前述した本発明の転写記録媒体を用いるのに好
適な画像形成方法を実施するための装置の一例を示す概
略図である。すなわち、第６図に示す装置は複数の加熱
素子を備えた単一の加熱手段を画信号に応じて選択的に
駆動するとともに、少なくとも前記駆動された加熱素子
の位置に、記録しようとする画像の色調により異なる光
を照射して多色の転写像を形成するための形成方法を実
施するためのもので、１は転写記録層３をフイルム２に
配した本発明の転写記録媒体、21は転写記録媒体１を巻
回した供給ロール、31は転写記録媒体１に光を一様照射
するための低圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハロイド、
蛍光灯、キセノンランプ等の光照射手段、14は画信号に
基づいて制御回路15により熱パルスを発生せしめるサー
マルヘツド等の加熱手段である。転写記録媒体１に通電
して発熱させる通電発熱型の転写記録媒体を用いる事も
可能であり、此の場合加熱手段14は通電の為の電気パル
スを発生せしめる通電ヘツドである。この加熱手段14
は、複数の加熱素子（加熱素子は、例えば加熱手段がサ
ーマルヘツドの場合は発熱抵抗体を指す。加熱手段が通
電ヘツドの場合は電極を指す。）を備えている。加熱素
子は一列に配列されるもの、マトリクス状に配列される
もの、又は複数列配列されるものがある。

又加熱素子は各々分離したものでも、連続的な棒状の通
電発熱素材を複数の電極で分離されたものでもよい。

8,9は転写手段で、８は内部にヒーター７をもつヒート
ロールであり、９は前記ヒートロール８に対向配置さ
れ、普通紙やOHPシート等の被転写媒体10及び転写記録
媒体１をはさんで押圧するピンチローラ、11は転写記録
後転写記録媒体を巻取る巻取りロールである。記録画像
12は被転写媒体10に形成されて転写記録媒体から分離さ
れる。

さて、供給ロール21から送り出された転写記録媒体１
は、サーマルヘツド14により画信号に基づいた熱パルス
が与えられる。サーマルヘッド14により転写記録媒体１
に熱パルスが与えられるのと同時にランプ31から波長の
異なる光が順次（色）画信号に基づいた熱パルスに同期
して照射される。転写像形成工程の原理は第5a図〜第5d
図で説明したとおりである。図に示すランプ３は模式的
に示したものであり、複数のランプにより波長の異なる
光を照射するとよい。すなわち、１つのランプで１つの
波長の光を照射するならば、画像形成素体の呈する色調
の種類と同数のランプが必要になる。

サーマルヘッド14及びランプ31により転写記録層に転写
像が形成され、この転写像はヒートロール８及びピンチ
ローラ９により被転写媒体10に転写される。

此の場合、前述した様に画信号に基づいて制御されるの
は基本的にサーマルヘツド等の選択的加熱手段の１つで
あり、制御回路は従って簡素なものとしうる。その結果
小型な高信頼性の装置の実現および安定的な画像形成が
容易となる。

又画信号に応じて加熱と光照射との双方を制御する事も
可能である。例えば、熱を第5a図〜第5d図に示す例と同
様に加えて、発熱した発熱抵抗体に対応した位置に光を
照射する。つまり、第5a図〜第5d図に示す例では光を一
様に照射するが、加熱と光照射の双方を制御する場合
は、光の照射位置がサーマルヘツドの発熱位置と合致す
るように制御される。こうして、画像形成素体として波
長依存性のものを使用した場合は、画像形成素体の色に
応じて光の波長を順次変化させ、画像形成素体として温
度依存性のものを使用した場合は、画像形成素体の色に
応じて加熱温度を変化させる。

以上のように加熱と光照射の双方を制御する場合、転写
像の物性変化のコントラストを大きくする為に有利であ
り、シヤープな画像を得る事が容易となる。又片方が劣
化した場合の画像に与える影響も半減する為、高信頼な
装置を得る事ができやすい。

以上、多色画像の形成について説明したが、転写記録層
に含有する色剤を一種とすれば、第６図に示す装置でモ
ノカラー画像の形成も可能である。

本発明に於る転写記録媒体に含有される着色成分は、光
学的に認識できる画像を形成するために含有させる成分
であり、各種顔料、染料が適宜用いられる。このような
顔料、染料の例としては、カーボンブラツクや黄鉛、モ
リブデン赤、ベンガラ等の無機顔料、ハイザイエロー、
ベンジジンイエロー、ブリリアントカーミン6B、レーク
レツドＣ、パーマネントレツドF5R、フタロシアニンブ
ルー、ビクトリアブルー、レーク、フアストスカイブル
ー等の有機顔料、ロイコ染料、フタロシアニン染料等の
着色剤などがあげられる。

また不飽和二重結合を有するモノマーあるいはオリゴマ
ー等の高分子化成分としては、一般的に市販されている
エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、オリゴ
エステルアクリレート、ジアリールフタレート樹脂、ブ
タジエンあるいはイソプレンオリゴマー等のゴム等が挙
げられる。例えばエチレングリコールジアクリレート、
エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、トリメチロールプロパント
リメタクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリ
レート、ペンタエリトリロールテトラメタクリレート、
ビスフエノールＡ、ヘキサンジオール、クレゾールノボ
ラツク樹脂等の多価アルコールとエピクロルヒドリンと
の反応生成物から成るエポキシ化合物とアクリル酸ある
いはメタクリル酸との反応により合成されるエポキシア
クリレート、トルエンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネー
ト、4,4′−ジフエニルメタンジイソシアネート、4,4′
−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等イソシア
ネート化合物と２−ヒドロキシエチルアクリレート、２
−シドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリ
レートとの反応生成物から成るウレタンアクリレート、
ポリ（０−ジアリールフタレート）、ポリ（イソジアリ
ールフタレート）ブタジエンゴム、イソプレンゴム、環
化イソプレンゴム、あるいはアクリル酸、メタクリル酸
を含有する高分子化合物とグリシジルメタクリレート、
グリシジルアクリレート、アクリル酸クロリド、メタク
リル酸クロリドとの反応生成物から成るプレポリマーが
挙げられる。

また記録媒体中には、着色成分および光開始剤の分数性
を高める為結着成分を含有しても良く、結着成分として
使用される高分子化合物としては、アクリル樹脂、スチ
レン樹脂、塩化ビニール樹脂、塩素化オレフイン樹脂、
ポリエステル樹脂、アミド樹脂等が挙げられる。

光重合開始剤としては、カルボニル化合物、ハロゲン化
合物、有機イオウ化合物、アゾ化合物、過酸化物などが
あげられる。カルボニル化合物としては、ベンジル、4,
4′−ジメトキシベンジル、カンフアーキノン、アセナ
フテンキノンなどのα−ジケトン類、ベンゾイン、ベン
ゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテ
ル、ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタ
ール、ベンジルジメトキシエチルケタールなどのベンゾ
イン誘導体、アセトフエノン、2,2−ジエトキシアセト
フエノン、２−ヒドロキシ−2,2−ジメチルアセトフエ
ノン、４′−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチ
ルプロピオフエノン、４′−メチルチオ−２−モルホリ
ノ−プロピオフエノン、塩素化アセトフエノンなどのア
セトフエノン誘導体、ヘンゾフエノン、メチル−０−ベ
ンゾイルベンゾエート、4,4′−ジクロロベンゾフエノ
ン、3,3′ジメチル−４−メトキシベンゾフエノン、ミ
ヒラーケトン、２−クロロベンゾフエノンなどのベンゾ
フエノン誘導体、チオキサントン、２−メチルチオキサ
ントン、２−イソプロピルチオキサントン、2,4−ジエ
チルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、公開
特許公報昭55−154970記載（チバガイギー社）のチオキ
サントン類などのチオキサントン誘導体、公開特許公報
昭59−42684記載のクマリン誘導体、ジアルキルアミノ
基を有するカルコン及びスチリルスチリルケトン誘導
体、その他１−ヒドロキシシクロヘキシルフエニルケト
ン、キサントン、ジベンズスベロン、フルオレノン、ア
ントラキノンなどがあげられ、ハロゲン化合物としては
アントラキノンスルホニルクロライド、キノリンスルホ
ニルクロライド、２−スルホニルクロライドチオキサン
トンなどの芳香族スルホニルクロライド類、トリハロメ
チル基を有するＳ−トリアジン類、塩素置換された2,4,
5−トリフエニルイミダゾリル二量体、四臭化炭素など
があげられる。

さらに有機イオン化合物としてはジベンゾチアゾリルス
ルフイド、デジルフエニルスルフイド、ジスルフイド
類、メルカプト基を有するイミダゾール誘導体などがあ
げられる。

また金属イオン、有機金属錯体、光還元性色素などを利
用したレドツクス系の光重合開始剤も使用できる。

その他、転写記録層にはハイドロキノン、Ｐ−メトキシ
フエノール、Ｐ−tert−ブチリカテコール、2,2′−メ
チレン−ビス（４−エチル−６−tert−ブチルフエノー
ル）などの安定化剤が含まれていても良い。

本発明に基く転写記録媒体は、基材フイルム上に一層に
塗工して使用することが可能であるが、大気中の酸素阻
害による感度低下を防止する為、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン等のフイルムを記録媒体上に圧着せしめ、転写
記録潜像形成後に剥離する手段も有効である。また、一
方転写記録媒体を造粒し、酸素透過性の小さい高分子化
合物にて被ふくすれば、感度低下の防止または画像の解
像性も向上でき得る。更には、着色材料及び吸収波長領
域の異なる光開始剤より成る複数種の組成体をマイクロ
カプセル化し、ランダムに基材フイルム上に担持するこ
とによりカラー記録に対応する転写記録媒体となる。

転写記録層を構成する画像形成素体にマイクロカプセル
を使用する場合には、コア部に上記説明した材料を含有
させる。マイクロカプセルの壁材に用いられる材料とし
ては、ゼラチンとアラビアゴム、エチルセルロース、ニ
トロセルロース等のセルロース系尿素ホルマリン、ナイ
ロン、テトロン、ポリウレタン、ポリカーボネイト、無
水マレイン酸系共重合体、塩化ビニルデン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエチレン、ポリスチレン、PET等のポリマー
系等が挙げられる。

本発明の転写記録媒体は、転写記録層の厚みは１〜20μ
が好ましく、特に３〜10μが好ましい。転写記録層がマ
イクロカプセルの画像形成素体で構成されている場合に
は、マイクロカプセルの粒径は１〜20μが好ましく、特
に３〜15μの粒径が好ましい。また、マイクロカプセル
の粒径分布は、数平均径に対して±50％以下が好まし
く、特に±20％以下が好ましい。マイクロカプセルの壁
材の厚さは、0.1〜2.0μが好ましく、特に0.1〜0.5μが
好ましい。

マイクロカプセルの画像形成素体を基材に結着させるに
は、例えばポリビニルアルコール（PVA）やエポキシ系
接着剤などの塗布用バインダーにより行う。塗布用バイ
ンダーの厚みは、0.1〜１μが好ましい。

本発明の多色画像形成方法に使用する多色転写記録媒体
は、転写記録層を構成する画像形成素体が、色材の種類
によって波長依存性を有する必要がカラー画像を再現す
る場合にある。前にも述べた様に、転写記録層がｎ種類
の色の画像形成素体により構成されている場合には、着
色された色ごとに異なる波長の光、即ちｎ種類の異なる
波長で急激に反応速度が変化する様な感応成分の組合せ
で画像形成素体の分布層を構成する。この様な感応成分
の組合せとして、例えば、増感剤として の様におよそ400〜500nmで感光するものと、また 様におよそ480〜600nmで感光するものを用いる事によっ
て２色記録を可能にする。この場合両者の感光域は、48
0〜500nmの波長域が重なってはいるが感度の低い領域で
もあり、また光源を適当に選択する事で、殆ど完全に両
者を分離できる。

また、これらに340〜400nmで感光するアゾ化合物や300
〜400nmで感光するハロゲン化合物を組合せる事によっ
て３色の画像形成素体を用いる事ができる為、フルカラ
ー記録へと展開が可能となる。

更に、反応開始剤の組合せとして、２−クロロチオキ
サントン／エチルＰ−ジメチルアミノベンゾエイトと、
ジクロロベンゾフエノン／エチルＰ−ジメチルアミノ
ベンゾエイトの組合せを用いることもできる。この組合
せに対して使用する光源としては、ピーク波長が390n
mの蛍光灯とピーク波長が313nmの蛍光灯が使用でき
る。同一反応量を得る（転写濃度が等しい）ために必要
な照射エネルギーは−の組合せを１とすると、−
は４、−の組合せは1.1、−は５である。

従って、の照射エネルギーを１、の照射エネルギー
を1.1とすることで、，の反応を区別することがで
きる。

また異なる色調を呈する画像形成素体に含まれる感応成
分の波長依存性がほぼ等しい場合も、着色剤のフィルタ
効果によって波長依存性を持たせる事が可能である。例
えば着色剤が青の場合、この青の着色剤は青い光の波長
約400〜500nmを反射及び透過し、緑〜赤の500〜700nmの
波長の光を吸収する。従って、青い着色剤を含有する画
像形成素体は青い光に感応する。同様な理由で赤い着色
剤を有する場合赤い光に感応する事ができる。そこで青
から赤までの光に感応しうる感応成分を有してもその着
色剤によって波長依存性を持たせる事が出来る。

本発明で使用する転写記録媒体は、空気中の酸素のため
に転写記録層のラジカル反応が抑圧されることがある。
これを防止するために、例えばポリビニルアルコール水
溶液に界面活性剤を少量加えたものを酸素防止層として
転写記録層上に塗布するのが好ましい。この酸素防止層
は転写像形成後水洗いして除去する。又、マイクロカプ
セル化された素体の場合は壁材に酸素防止層としての機
能を持たせる事ができる。

本発明で使用する転写記録媒体は、例えば次のようにし
て製造することができる。

感応成分、反応開始剤、増感剤、安定剤、着色材等の組
成分を溶融混合してアプリケーター等により基材上に塗
布して本発明の転写記録媒体を作成する。また、転写記
録層が画像形成素体により構成されている場合には、前
記成分を各色毎に噴霧乾燥法等によって、微小な画像形
成素体とし、更にポリエステル樹脂等のバインダーと共
に各色画像形成素体をメチルエチルケトン、エチレング
リコールジアセタート等の溶剤中で充分混合した後、ポ
リイミド等のフイルム上へソルベントコートを行い、更
に80℃で３分間乾燥させて溶剤を除去する事によって所
望の記録媒体を得る事ができる。

画像形成素体がマイクロカプセルにより構成されている
場合には、例えば後述の実施例に詳述されているよな方
法によりマイクロカプセルの画像形成素体を製造し、粒
子状の画像形成素体の場合と同様にして、基材上にソル
ベントコート法により塗布する。

本発明の記録媒体に使用する基材としては、特に限定さ
れるものではなく、従来より公知のものをそのまま使用
できる。例えば、支持体としてはポリエステル、ポリカ
ーボネート、トリアセチルセルロース、ナイロン、ポリ
イミド、ポリエチレンテレフタレート、アラミド樹脂等
が挙げられる。

以下、実施例を挙げて本発明を更に説明する。

実施例１ 4,4′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（東
京化成）25部を50部のテトラヒドロフランに溶解し、２
−ヒドロキシエチルアクリレート30部及びＰ−メトキシ
キノン１部を添加し、60℃にて10時間還流した。反応液
を2NのNaOH水溶液500部に投入し激しく攪拌した。この
後上層の油層を分粒漏斗にて採取し500部のｎ−ヘキサ
ン中に投入し析出する固型分を回収、乾燥した。本固型
分はIR,NMR分析の結果、4,4′−シクロヘキシルメタン
ジイソシアネートと２−ヒドロキシエチルアクリレート
との反応により生成したウレタンアクリレートであるこ
とを確認した。尚本ウレタンアクリレートの融点を、パ
ーキンエルマー社tSC−７にて測定したところ、約70℃
であることが判明した。

第１表に示す成分をテトラヒドロフランに溶解せしめ、
厚さ６μｍのポリエチレンテレフタレートフイルム上に
ソルベントコート法により厚さ４μｍにて塗布した。次
いで試料を表面平滑度10〜30秒の範囲にある普通紙を転
写記録層に重ねて、ヒートロール８とピンチロール９と
で挟んで搬送した。ヒートロール８は300wのヒータを内
部に持ち、表面を2mm厚のシリコンゴムで被覆したアル
ミロールで表面を40℃に保つ様ヒータを制御した。ピン
チロール９はJISゴム硬度計の硬度50°のシリコンゴム
ロールで押圧を25Kg/cm²とした。

搬送した試料をそのまま引張り強度試験機（テンシロン
RTM−100,東洋ボールドウイン社製）に剥離角度が180度
になるように装着する。ついで試料チヤンバーを40℃と
し、剥離速度300mm/secで転写記録媒体と被転写体とを
剥離した。搬送前の試料の光学濃度及び剥離後の転写記
録媒体の光学濃度をマクベス社RD−514光学濃度計にて
測定したところ、いずれも1.3であった。以上の検討に
より40℃の加圧、加熱ロールを通過させた場合の、支持
体と記録層の間の接着力f₁と記録層と被転写体の接着力
f₂の関係はf₁＞f₂と判定できる。

次いで試料を150℃に設定した前記加熱、加圧ロールを
通過させ、上記手段にて恒温槽の温度を150℃として剥
離し、光学濃度を測定した。この場合、剥離後の転写記
録媒体の光学濃度は0.1であり、f₁＜f₂であることが判
明した。

次いで記録層上に、ポリビニルアルコール（MW＝1200）
水溶液をソルベントコート法にて塗布し酸素防止膜（膜
厚10μｍ）を形成し試料とした。本試料を100℃の温度
に加熱したホツトプレート上に乗せ、試料より10cm離れ
た距離に入力2KWの高圧水銀灯を設置し所定の時間紫外
光を照射した。その後PVA酸素防止膜を水洗して除去し
た。

露光時間が35mSの試料に於ては、被転写体と密着し150
℃の加熱ローラを通過させ、剥離した転写媒体の光学濃
度は1.2であり、f₁＞f₂であったが、露光時間が30mSの
場合、0.2となりf₁＜f₂であった。

次いで本試料を30℃の温度に設定したホツトプレート上
に乗せ、前記紫外光を175mS（35mS×５）照射した後、P
VA膜を除去し、150℃の加熱ローラを通過して剥離した
ところ、転写記録媒体の光学濃度は0.2となりf₁＜f₂で
あった。

次いで前記手法により作製した試料をロール状に巻き回
して第６図に示す装置の転写像形成部に組み込んだ。

サーマルヘツド14としては８ドツト/mmのＡ−４サイズ
のライン・タイプで発熱素子列がエツジ部に配列されて
いるものを用い、転写記録媒体１の基材２側が発熱素子
に接する様に配し、転写記録媒体１のテンシヨンにより
発熱素子に押圧される様にした。そして対向した部所で
転写記録媒体１より2cm離して約2KWの高圧水銀灯31を配
置した。

次に画信号に応じてサーマルヘツドの発熱を制御する。
本実施例においては光と熱が与えられてガラス転移点が
上昇すると共に転写開始温度が上昇する転写記録層を扱
う為、ネガ記録となる。即ちサーマルヘツドの制御はマ
ーク信号（黒）の場合は通電せずマーク信号でない
（白）の時に通電して発熱させる。此の発熱時の通電エ
ネルギーは0.8w/dot×2.0msec.であった。こうして高圧
水銀灯で光照射を一様にしながら上記した様な要領で画
信号に応じてサーマルヘツドを制御、駆動し5msec./1in
eの繰返し周期で同期して転写記録媒体をステツピング
モータとドライブゴムロールとで搬送した。

次いでPVA膜を除去し、被転写紙と密着して第６図分離
転写部の加熱ローラを搬送した後基材フイルムを剥離し
たところ、定着性の良好な高品位画像を形成できた。

実施例２ 第2,3表に示す成分を下記に記す方法にて夫々マイクロ
カプセル化した。第2,3表に示す成分夫々10重量部を塩
化メチレン20重量部に混合したものを、カチオン又はノ
ニオン等HLB値の少なくとも10以上の界面活性剤とゼラ
チン1gを溶解した水200mlに混合し、60℃加温下ホモミ
キサーによって、8,000〜10,000rpmで攪拌して乳化し、
平均粒径26μｍの油滴を得る。

更に60℃下で攪拌を30分間続け塩化メチレンを留去する
ことにより平均粒径を10μｍにする。これにアラビアゴ
ム1gを溶かした水20mlを加え、ゆっくり冷却しながらNH
₄OH（アンモニア）水を添加しpH11以上にすることによ
ってマイクロカプセルスラリーを得、グルタルアルデヒ
ド20％水溶液1.0mlをゆっくり加えてカプセル型を硬化
する。

その後ヌツチエ瀘過器で固液分離し、真空乾燥器で35
℃、10時間乾燥してマイクロカプセル状の画像形成素体
を得る。

前記の如くして形成された、平均粒径10μｍの画像形成
素体を夫々等量混合し、ポリビニルアルコール５％水溶
液に界面活性剤を100cc当たり数滴添加して成る付着剤
を用いて厚さ６μｍのポリエチレンテレフタレートフイ
ルムより成る支持体上に塗布し、80℃の環境下で１時間
を要して乾燥した。

次いで試料を、直径14mmのステンレスシヤフトをサンド
ブラスト加工し、1000rpmで回転する削除ローラーに、
圧力0.2Kg/cm²の圧力で接触せしめ削除ローラーの回転
方向に対向する方向に300mm/secの速さで搬送した。

本試料のマゼンタの光学濃度をグリーンのフイルターを
装着した光学濃度計で測定したところ0.6であった。ま
たイエローの光学濃度をブルーのフイルターを装着した
光学濃度計で測定したところ、0.5であった。試料をベ
ツクマン平滑度10〜30秒の普通紙と密着せしめ40℃に設
定した加圧、加熱ロールを通過させ、引張強度試験機で
剥離したところ、転写記録材料のマゼンタの光学濃度は
0.6、イエローの光学濃度は0.5であり、両画像形成素体
に於てf₁＞f₂であることが判明した。

次いで試料を150℃に設定した、前記加圧、加熱ロール
を通過させたところ、転写記録媒体のマゼンタ及びイエ
ローの光学濃度はいずれも0.1以下であり、両画像形成
素体に於てf₁＜f₂であることが判明した。

次いで削除ローラを搬送しない試料について、実施例１
と同様に100℃の温度下で高圧水銀灯からの光を照射し
た。試料を実施例１と同様にして削除ローラを搬送した
後、150℃に設定した加熱、加圧ローラを通過させ剥離
を行ったところ、マゼンタの画像形成素体については60
mS、イエローの画像形成素体については70mSでf₁＞f₂と
なった。また上記転写記録媒体に30℃の温度下で350mS
の光を照射し、前記手段にてf₁及びf₂の大小関係を測定
したところ、いずれも素体についてもf₁＜f₂であること
が判明した。

上記転写記録媒体をロール状に巻き回して第７図に示す
装置に組み込んだ。ここで13a,13bで示される光源は、
両組成体の吸収特性に対応させ、発光ピーク波長355nm
（東芝製FL10A70E35）及び発光ピーク波長390nm（東芝
製FL10A70E39）の２種の蛍光灯を並列に配置し、試料面
との間に1mmのスリツトを介して照射できるものとし
た。

転写記録層は所定波長の光と熱とが付与されると軟化温
度が上昇し、記録紙10に転写されなくなる性質を有して
いる為に第８図のタイミングチヤートに示すように、赤
色記録に際しては発熱素子列のうち画信号の赤に相当す
る発熱素子に通電せず、画信号の白（記録媒体10は白色
とする）に相当する部分に50msの通電を行ない、5msの
遅れをもって蛍光灯13aを一様に照射する。このときの
照射時間は45msとする。

次に黄色記録に際しては、前記照射終了後50ms経過して
から、即ち前記通電時間より100ms後に今後は発熱素子
列のうち画信号の黄に相当する発熱素子には通電せずに
画信号の白に相当する部分に50msの通電を行い、5ms後
に蛍光灯13bを一様に照射する。このときの照射時間も
前記と同様に45msである。

以上のような要領で黄、赤、白の画信号に応じて、記録
ヘツド14を制御した転写記録層にネガ像を形成し、200m
s/1ineの繰り返し周期で同期して転写記録媒体１を搬送
する。更に転写部に於いて、前記像が形成された転写記
録層を記録紙10に圧接して加熱することによって青、マ
ゼンタ２色の転写像を記録紙10に転写することが出来
る。その後転写記録媒体１と記録紙10とを剥離し、所望
の色の画像記録を行う。上記の如くして２色記録がワン
ショツトで行われるものである。

尚、第９図に第２表に示す成分の開始剤の吸収スペクト
ルＡ、第３表に示す成分の開始剤の吸収スペクトルＢ及
び第10図に使用した二種の蛍光灯の発光スペクトルを示
す。

〔発明の効果〕

前記した通り、本発明による転写記録媒体に於ては、熱
エネルギーを付与すると同時に光エネルギーを付与した
場合、少量の光エネルギーで記録層は被転写体に転写し
なくなるが、熱エネルギーを付与しない条件下では多量
の光エネルギーを付与しても記録層は被転写体に転写す
る。この為、本発明による転写記録媒体は、従来の記録
媒体にあった様な環境温度に影響を得る熱のみを用いる
方法や光エネルギーだけでも特性変化を得る転写記録媒
体に比べて、対環境安定性が高くなり、常に安定に高精
細な画像を得る事が可能となった。更に此の理由に依り
転写記録媒体の保存性や記録画像の保存性が向上した。

又、例えば熱だけを用いる方法は系の熱応答性に記録速
度が支配されたり、１つのエネルギーのみで画像形成に
必要なエネルギーを転写記録媒体に与える為に時間を大
きく必要とする従来の方法に対し、本発明の記録媒体は
２つ以上のエネルギーで制御するために高速記録に適し
ている。また、複数種のエネルギーで転写像を形成する
ため、転写像を形成する物性変化の程度を段階的に調整
することが容易となって中間調記録ができるものであ
る。

又、例えば熱エネルギーと光エネルギーを同じ画素に且
つ同時に、完全に集束して付与しなくても、両エネルギ
ーが同一且つ有効に付与した画素のみ潜像が形成される
為、装置コストの低減が図れるとともに、白抜けやかぶ
りを大幅に低減できる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の転写記録媒体の基本的な態様を示す断
面図、 第２図は転写記録媒体を被転写体と密着させ加熱、加圧
ローラーにて圧縮搬送する手段を示す図、 第３図は着色剤及び感応成分が粒子化されカプセル化さ
れた画像形成素体が支持体上に担持されている基本的な
態様及びカプセルのシエル材を削除ローラーにて削除さ
れた形態を示す図、 第4a図は支持体と記録層との接着力f₁と記録層と被転写
材の接着力f₂の温度変化を示すグラフ、 第4b図は光照射量依存性を示す本発明の概念を示す図、 第5a図〜第5d図は、本発明の転写記録媒体を用いた画像
記録の原理を示すグラフ、 第６図は本発明の転写記録媒体を用いた画像記録装置の
一実施例を示す概略図、 第７図は本転写記録媒体を用いた二色画像記録装置の一
実施例を示す概略図、 第８図は実施例２に於て、２色記録も実施した場合のサ
ーマルヘツド及び蛍光灯に投入する信号のタイミングチ
ヤート、 第９図は実施例２に於て２種の画像形成素体中に含有さ
れた光開始剤の吸収スペクトルを示す図、 第10図は実施例２に於て２種の画像形成素体に夫々対応
した光源として用いた蛍光灯の発光スペクトルを示す図
である。 １…転写記録媒体 ２…支持体 ３…記録層 ４…被記録体 ５…加圧ローラー ６…加熱ローラー ７…ヒーター

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−200535（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−114234（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−61150（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−59448（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−46639（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−130120（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−189535（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、少なくとも着色剤と光エネル
   ギー及び熱または熱変換し得るエネルギーの付与によっ
   て感応する感応成分とから成り、光エネルギー及び熱ま
   たは熱変換し得るエネルギーの付与により硬化する記録
   層を設けてなる転写記録媒体であり、且つ前記支持対及
   び前記記録層間の接着力（f₁）と、被転写体を前記転写
   記録媒体の記録層に圧接すると共に前記記録層を加熱し
   たときに前記記録層及び前記被転写媒体間に生ずる接着
   力（f₂）とが、前記加熱温度が相対的に低い場合はf₁＞
   f₂であり、相対的に高い場合はf₁＜f₂となり、且つ100
   ℃の温度下で前記記録層中の感応成分が感応する波長領
   域の光を前記記録層に照射し、その後前記圧接及び前記
   加熱をしたときに、前記加熱温度が相対的に高い状態で
   f₁＞f₂となる前記光の最少露光量に対し、30℃の温度下
   で前記最少露光量の５倍の前記光を前記記録層に照射
   し、その後前記圧接及び前記加熱をしたときに、前記加
   熱温度が相対的に高い状態でf₁＜f₂であることを特徴と
   する転写記録媒体。