JPH07119397B2 - プライマー組成物 - Google Patents
プライマー組成物Info
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- JPH07119397B2 JPH07119397B2 JP63136740A JP13674088A JPH07119397B2 JP H07119397 B2 JPH07119397 B2 JP H07119397B2 JP 63136740 A JP63136740 A JP 63136740A JP 13674088 A JP13674088 A JP 13674088A JP H07119397 B2 JPH07119397 B2 JP H07119397B2
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- primer
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
- C09D183/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen, and oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J183/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J183/04—Polysiloxanes
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明はプライマー組成物、特にフルオロシリコーンゴ
ムを金属、プラスチック等に強固に接着させるのに有効
であり、さらにはフルオロシリコーンゴムをこれらの基
材に加硫接着させる際、プレス加硫のような大きな圧力
を必要とせず、常圧熱気加硫により強固に接着させるこ
とが可能なプライマー組成物に関するものである。
ムを金属、プラスチック等に強固に接着させるのに有効
であり、さらにはフルオロシリコーンゴムをこれらの基
材に加硫接着させる際、プレス加硫のような大きな圧力
を必要とせず、常圧熱気加硫により強固に接着させるこ
とが可能なプライマー組成物に関するものである。
フルオロシリコーンゴムは、耐熱性、耐寒性、耐薬品性
などに優れており、種々の用途に使用されているが、金
属、プラスチックなどとの接着性に劣るため、これらと
の複合体としての利用が制限されてきた。
などに優れており、種々の用途に使用されているが、金
属、プラスチックなどとの接着性に劣るため、これらと
の複合体としての利用が制限されてきた。
斯かる点に鑑み、金属、プラスチックなどの表面にフル
オロシリコーンゴムを強固に接着ないしはコーティング
すべく、これらの基材の表面にプライマー処理を施すこ
とが提案されており、これに伴い種々のプライマー組成
物が提案されている。
オロシリコーンゴムを強固に接着ないしはコーティング
すべく、これらの基材の表面にプライマー処理を施すこ
とが提案されており、これに伴い種々のプライマー組成
物が提案されている。
この種のプライマー組成物としては、特公昭53−14580
号公報、特開昭59−182865号公報記載のものが知られて
いるが、これらのプライマー組成物は接着効果を十分に
得るには高温高圧プレス下で長時間の加熱圧着を必要と
し、常圧熱気加硫ではほとんど接着しない。また、フル
オロシリコーンゴムをナイロン、ポリエチレンテレフタ
レートなどのプラスチック類の接着させるには接着性が
不十分であった。
号公報、特開昭59−182865号公報記載のものが知られて
いるが、これらのプライマー組成物は接着効果を十分に
得るには高温高圧プレス下で長時間の加熱圧着を必要と
し、常圧熱気加硫ではほとんど接着しない。また、フル
オロシリコーンゴムをナイロン、ポリエチレンテレフタ
レートなどのプラスチック類の接着させるには接着性が
不十分であった。
本発明はかかる欠点を改良し、プレス加硫、常圧熱気加
硫のいずれの場合にもフルオロシリコーンゴムと金属、
プラスチックなどの幅広い基材との強固な接着を実現し
たプライマー組成物を提供することを目的とする。
硫のいずれの場合にもフルオロシリコーンゴムと金属、
プラスチックなどの幅広い基材との強固な接着を実現し
たプライマー組成物を提供することを目的とする。
本発明者らは、このような目的を達成すべく種々の検討
を行った結果、下記の各成分から成るプライマー組成物
が、この目的に十分適合し得るものであることを見出し
た。
を行った結果、下記の各成分から成るプライマー組成物
が、この目的に十分適合し得るものであることを見出し
た。
即ち本発明は、 （Ａ）一般式（１） （式中、R1は置換または非置換の一価炭化水素基を表わ
し、これらの炭化水素基中25〜50モル％がパーフルオロ
アルキル基であり、かつ0.01〜10モル％がビニル基であ
る。ａは1.98〜2.01の数を表わす。）で示され、25℃に
おける粘度が1,000,000センチストークス以上であるポ
リオルガノシロキサン 100重量部、 （Ｂ）シリカ系充填剤 ５〜100重量部、 （Ｃ）一般式（２） （式中、R2は炭素数１〜５のアルキル基、フルオロアル
キル基またはアルコキシアルキル基であり、ｎは１〜５
の整数を表わす。）で示されるイソシアヌレート系有機
ケイ素化合物 0.5〜50重量部、 および （Ｄ）有機溶剤 所望量 を必須成分として含有することを特徴とするプライマー
組成物に関するものである。
し、これらの炭化水素基中25〜50モル％がパーフルオロ
アルキル基であり、かつ0.01〜10モル％がビニル基であ
る。ａは1.98〜2.01の数を表わす。）で示され、25℃に
おける粘度が1,000,000センチストークス以上であるポ
リオルガノシロキサン 100重量部、 （Ｂ）シリカ系充填剤 ５〜100重量部、 （Ｃ）一般式（２） （式中、R2は炭素数１〜５のアルキル基、フルオロアル
キル基またはアルコキシアルキル基であり、ｎは１〜５
の整数を表わす。）で示されるイソシアヌレート系有機
ケイ素化合物 0.5〜50重量部、 および （Ｄ）有機溶剤 所望量 を必須成分として含有することを特徴とするプライマー
組成物に関するものである。
以下本発明をさらに詳しく説明する。
（Ａ）成分のポリオルガノシロキサンはフルオロシリコ
ーンゴムと金属またはプラスチックとの接着において、
特にプライマー層とフルオロシリコーンゴムとの接着性
を向上させ、さらに塗布作業および貯蔵安定性を良好に
具現するための必須成分である。上記一般式（１）中、
R1は置換または非置換の一価炭化水素基を表わし、具体
的にはメチル基、エチル基、プロピル基、フェニル基、
β−フェニルエチル基などが例示されるが、このR1中25
〜50モル％は3,3,3−トリフルオロプロピル基、3,3,4,
4,4−ペンタフルオロブチルなどで例示されるパーフル
オロアルキル基であり、0.01〜10モル％がビニル基であ
ることが必要である。これはパーフルオロアルキル基
が、25モル％未満ではプライマーとフルオロシリコーン
ゴムの接着性に劣り、50モル％を越えても接着性は向上
せずコスト高になるためである。また、ビニル基は、フ
ルオロシリコーンゴムが有機過酸化物加硫または付加反
応加硫されるときに、このフルオロシリコーンゴムとプ
ライマー層を化学的に結合させるものであり、0.01モル
％未満ではフルオロシリコーンゴムとプライマー層の間
でほとんど化学結合が起こらず接着性の低下をきたし、
10モル％を越えるとプライマー組成物の耐熱性が低下す
る。
ーンゴムと金属またはプラスチックとの接着において、
特にプライマー層とフルオロシリコーンゴムとの接着性
を向上させ、さらに塗布作業および貯蔵安定性を良好に
具現するための必須成分である。上記一般式（１）中、
R1は置換または非置換の一価炭化水素基を表わし、具体
的にはメチル基、エチル基、プロピル基、フェニル基、
β−フェニルエチル基などが例示されるが、このR1中25
〜50モル％は3,3,3−トリフルオロプロピル基、3,3,4,
4,4−ペンタフルオロブチルなどで例示されるパーフル
オロアルキル基であり、0.01〜10モル％がビニル基であ
ることが必要である。これはパーフルオロアルキル基
が、25モル％未満ではプライマーとフルオロシリコーン
ゴムの接着性に劣り、50モル％を越えても接着性は向上
せずコスト高になるためである。また、ビニル基は、フ
ルオロシリコーンゴムが有機過酸化物加硫または付加反
応加硫されるときに、このフルオロシリコーンゴムとプ
ライマー層を化学的に結合させるものであり、0.01モル
％未満ではフルオロシリコーンゴムとプライマー層の間
でほとんど化学結合が起こらず接着性の低下をきたし、
10モル％を越えるとプライマー組成物の耐熱性が低下す
る。
また、（Ａ）成分としてのポリオルガノシロキサンは、
25℃における粘度が1,000,000センチストークス以上で
あることが必要とされる。これは粘度が1,000,000セン
チストークス未満では、風乾性に劣りベタつく感じにな
るからである。
25℃における粘度が1,000,000センチストークス以上で
あることが必要とされる。これは粘度が1,000,000セン
チストークス未満では、風乾性に劣りベタつく感じにな
るからである。
本発明に使用する（Ｂ）成分のシリカ系充填剤は、プラ
イマー皮膜に強度を付与し、プライマー組成物の接着性
を向上させるための必須成分であって、例えば煙霧質シ
リカ、湿式法シリカおよびその焼成シリカ、シリカエア
ロゲルなどの比表面積が50m2/g以上である補強シリカや
粉砕石英、ケイソウ土などの非補強性シリカが例示され
る。これらのシリカ系充填剤はそのまま用いてもよく、
またオルガノシラン、ポリジオルガノシロキサン、ヘキ
サオルガノジシラザンなどの表面処理剤で疎水化して用
いてもよい。
イマー皮膜に強度を付与し、プライマー組成物の接着性
を向上させるための必須成分であって、例えば煙霧質シ
リカ、湿式法シリカおよびその焼成シリカ、シリカエア
ロゲルなどの比表面積が50m2/g以上である補強シリカや
粉砕石英、ケイソウ土などの非補強性シリカが例示され
る。これらのシリカ系充填剤はそのまま用いてもよく、
またオルガノシラン、ポリジオルガノシロキサン、ヘキ
サオルガノジシラザンなどの表面処理剤で疎水化して用
いてもよい。
（Ｂ）成分の配合量は（Ａ）成分100重量部に対して５
〜100重量部の範囲より選択される。この（Ｂ）成分の
配合量が５重量部未満ではプライマー組成物としての十
分な皮膜強度が得られず、また、プライマー組成物の接
着性も低下する。100重量部を越えると、プライマー組
成物の貯蔵安定性が劣り好ましくない。
〜100重量部の範囲より選択される。この（Ｂ）成分の
配合量が５重量部未満ではプライマー組成物としての十
分な皮膜強度が得られず、また、プライマー組成物の接
着性も低下する。100重量部を越えると、プライマー組
成物の貯蔵安定性が劣り好ましくない。
本発明に使用する（Ｃ）成分のイソシアヌレート系有機
ケイ素化合物は、本発明にかかるプライマー組成物の接
着性の向上に寄与する成分である。上記一般式（２）に
おけるR2としては、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基などのアルキル基、トリフルオロエチル基、ト
リフルオロプロピル基などのフルオロアルキル基やメト
キシエチル基、エトキシエチル基などのアルコキシアル
キル基が例示される。
ケイ素化合物は、本発明にかかるプライマー組成物の接
着性の向上に寄与する成分である。上記一般式（２）に
おけるR2としては、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基などのアルキル基、トリフルオロエチル基、ト
リフルオロプロピル基などのフルオロアルキル基やメト
キシエチル基、エトキシエチル基などのアルコキシアル
キル基が例示される。
又、一般式（２）中、ｎは合成並びに取扱いに関する容
易さから１〜５の範囲において選ばれる。殊にオルガノ
シランの耐加水分解性、プライマー組成物の接着性の持
続性および合成の容易さなどを考慮するとｎが３である
ことが望ましい。
易さから１〜５の範囲において選ばれる。殊にオルガノ
シランの耐加水分解性、プライマー組成物の接着性の持
続性および合成の容易さなどを考慮するとｎが３である
ことが望ましい。
（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分100重量部に対して
0.5〜50重量部の範囲である。（Ｃ）成分が0.5重量部未
満では、接着向上作用が不十分であり、また50重量部を
越えると、プライマー組成物の風乾性、貯蔵安定性に劣
り、好ましくない。
0.5〜50重量部の範囲である。（Ｃ）成分が0.5重量部未
満では、接着向上作用が不十分であり、また50重量部を
越えると、プライマー組成物の風乾性、貯蔵安定性に劣
り、好ましくない。
本発明の（Ｄ）成分である有機溶剤は、（Ａ）〜（Ｃ）
の各成分の溶解に寄与するもので、プライマー組成物に
適度な粘度を与え、塗布作業を容易にするものである。
（Ｄ）成分としては、（Ａ）〜（Ｃ）各成分と相溶性の
良好なものがよく、これには、アセトン、酢酸エチル、
酢酸ブチル、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどが例
示される。又、（Ｄ）成分の配合量は特に限定されず、
所望量が配合されるが、通常（Ａ）成分100重量部に対
し200〜800重量部が配合される。
の各成分の溶解に寄与するもので、プライマー組成物に
適度な粘度を与え、塗布作業を容易にするものである。
（Ｄ）成分としては、（Ａ）〜（Ｃ）各成分と相溶性の
良好なものがよく、これには、アセトン、酢酸エチル、
酢酸ブチル、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどが例
示される。又、（Ｄ）成分の配合量は特に限定されず、
所望量が配合されるが、通常（Ａ）成分100重量部に対
し200〜800重量部が配合される。
なお、本発明のプライマー組成物は、上記の（Ａ）〜
（Ｄ）の４成分を必須成分として構成されるが、さら
に、これら以外に本発明の目的を妨げない範囲におい
て、無機充填材、顔料、シランカップリング剤および有
機過酸化物を適宜配合することができる。
（Ｄ）の４成分を必須成分として構成されるが、さら
に、これら以外に本発明の目的を妨げない範囲におい
て、無機充填材、顔料、シランカップリング剤および有
機過酸化物を適宜配合することができる。
本発明のプライマー組成物は、フルオロシリコーンゴム
との接着を希望する各種基材の表面にプライマー組成物
を塗布するか、もしくは各種基材をプライマー組成物に
浸漬したのち、室温で30〜60分間程度風乾することによ
り成形加工が可能となり、また150℃〜250℃の温度で１
分間〜60分間程度の条件で焼き付けを行うことによっ
て、接着強度を低下させることなく強固な皮膜を形成し
てプライマー層の流れを防止することができる。
との接着を希望する各種基材の表面にプライマー組成物
を塗布するか、もしくは各種基材をプライマー組成物に
浸漬したのち、室温で30〜60分間程度風乾することによ
り成形加工が可能となり、また150℃〜250℃の温度で１
分間〜60分間程度の条件で焼き付けを行うことによっ
て、接着強度を低下させることなく強固な皮膜を形成し
てプライマー層の流れを防止することができる。
本発明のプライマー組成物は、金属、プラスチック、ゴ
ム、セラミックなどの幅広い基材に適応することができ
る。この具体的な用途としては、自動車複合オイルシー
ル、ガスケットの製造、ダイヤフラムの製造、複写機用
ロールの芯金とフルオロシリコーンゴムとの接着、金
属、織布などを基材とする各種シート類の製造などが挙
げられる。このフルオロシリコーンゴムとしては、3,3,
3−トリフルオロプロピル基などのフッ素化炭化水素基
を含有するものである。これは有機過酸化物加硫型、付
加反応型のものが最も適しているが、縮合型の室温硬化
性フルオロシリコーンゴムにも被着体によっては充分有
効である。
ム、セラミックなどの幅広い基材に適応することができ
る。この具体的な用途としては、自動車複合オイルシー
ル、ガスケットの製造、ダイヤフラムの製造、複写機用
ロールの芯金とフルオロシリコーンゴムとの接着、金
属、織布などを基材とする各種シート類の製造などが挙
げられる。このフルオロシリコーンゴムとしては、3,3,
3−トリフルオロプロピル基などのフッ素化炭化水素基
を含有するものである。これは有機過酸化物加硫型、付
加反応型のものが最も適しているが、縮合型の室温硬化
性フルオロシリコーンゴムにも被着体によっては充分有
効である。
以下、本発明を実施例および比較例によりさらに詳しく
説明する。なお、実施例および比較例中の部はいずれも
重量部を表わす。また、例中のMeはCH3、EtはC2H5をそ
れぞれ示すものである。
説明する。なお、実施例および比較例中の部はいずれも
重量部を表わす。また、例中のMeはCH3、EtはC2H5をそ
れぞれ示すものである。
実施例１ 末端がトリメチルシリル基で閉止され、メチル（3,3,3
−トリフルオロプロピル）シロキサン単位98モル％およ
びメチルビニルシロキサン単位2.0モル％から成るポリ
メチル（3,3,3−トリフルオロプロピル）シロキサン（2
5℃における粘度5,000,000センチストークス）100部を
ニーダーに仕込み、次にトリ〔メチル（3,3,3−トリフ
ルオロプロピル）〕シクロトリシロキサンで表面処理さ
れた比表面積200m2/gの煙霧質シリカ20部を添加し、均
一になるまで混練した。ここで得られたコンパウンドを
コンパウンドＡとした。
−トリフルオロプロピル）シロキサン単位98モル％およ
びメチルビニルシロキサン単位2.0モル％から成るポリ
メチル（3,3,3−トリフルオロプロピル）シロキサン（2
5℃における粘度5,000,000センチストークス）100部を
ニーダーに仕込み、次にトリ〔メチル（3,3,3−トリフ
ルオロプロピル）〕シクロトリシロキサンで表面処理さ
れた比表面積200m2/gの煙霧質シリカ20部を添加し、均
一になるまで混練した。ここで得られたコンパウンドを
コンパウンドＡとした。
コンパウンドA120部を酢酸エチル600部に溶解し、この
酢酸エチル溶液720部に第１表に示したイソシアヌレー
ト系有機ケイ素化合物２部を添加し、均一になるまで攪
拌混合しプライマー組成物を作製した。
酢酸エチル溶液720部に第１表に示したイソシアヌレー
ト系有機ケイ素化合物２部を添加し、均一になるまで攪
拌混合しプライマー組成物を作製した。
このようにして得たプライマー組成物にナイロン織布、
ポリエチレンテレフタレート織布を浸漬し、取り出した
後、室温で60分間放置して風乾させた。これらプライマ
ー処理された織布の両面に、フルオロシリコーンゴムFQ
E26U（東芝シリコーン（株）製、商品名）100部に対
し、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイドを１部添
加したフルオロシリコーンゴムコンパウンドを厚さ3mm
となるように密着させ、150℃オーブン中で20分間加熱
し、硬化接着させた。これを幅25.0mm、長さ120mmに切
断し、JIS K 6301の方法にしたがって剥離密着強さを求
めたところ、第１表に示したとおりの結果が得られた。
剥離したときの接着状態を肉眼で観察し、ゴム凝集破壊
80〜100％を○印、50〜80％を△印、50％以下を×印で
示した。剥離試験の試験条件は下記のとおりである。
ポリエチレンテレフタレート織布を浸漬し、取り出した
後、室温で60分間放置して風乾させた。これらプライマ
ー処理された織布の両面に、フルオロシリコーンゴムFQ
E26U（東芝シリコーン（株）製、商品名）100部に対
し、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイドを１部添
加したフルオロシリコーンゴムコンパウンドを厚さ3mm
となるように密着させ、150℃オーブン中で20分間加熱
し、硬化接着させた。これを幅25.0mm、長さ120mmに切
断し、JIS K 6301の方法にしたがって剥離密着強さを求
めたところ、第１表に示したとおりの結果が得られた。
剥離したときの接着状態を肉眼で観察し、ゴム凝集破壊
80〜100％を○印、50〜80％を△印、50％以下を×印で
示した。剥離試験の試験条件は下記のとおりである。
試験機の種類 オートグラフ（島津製作所製） 移動速度 50mm/min 試験温度 25℃ また、プライマー塗布した60分後の風乾状態を指触で評
価し、粘着感なしのものを○印、ややべたつくものを△
印、べたつきがあるものを×印として第１表に示した。
なお、表中の組成を表わす数字は部である（以下同
じ）。
価し、粘着感なしのものを○印、ややべたつくものを△
印、べたつきがあるものを×印として第１表に示した。
なお、表中の組成を表わす数字は部である（以下同
じ）。
実施例２〜４ 実施例１で使用したコンパウンドＡおよび酢酸エチルを
用いて、実施例１におけるイソシアヌレート系有機ケイ
素化合物の添加量を５部（実施例２）、10部（実施例
３）および30部（実施例４）に変更した以外は同一組成
および同一条件でプライマー組成物をそれぞれ作製し
た。
用いて、実施例１におけるイソシアヌレート系有機ケイ
素化合物の添加量を５部（実施例２）、10部（実施例
３）および30部（実施例４）に変更した以外は同一組成
および同一条件でプライマー組成物をそれぞれ作製し
た。
これらプライマー組成物を用いて、実施例１と同一条件
で同一形状の剥離試験用の試験片を作製し、これらにつ
いても実施例１と同一条件で剥離密着強さを測定し、剥
離状態およびプライマー風乾性について観察評価した。
プライマー組成物の組成および得られた結果を第１表に
示した。
で同一形状の剥離試験用の試験片を作製し、これらにつ
いても実施例１と同一条件で剥離密着強さを測定し、剥
離状態およびプライマー風乾性について観察評価した。
プライマー組成物の組成および得られた結果を第１表に
示した。
比較例１ 実施例１で使用したコンパウンドA120部を酢酸エチル60
0部に溶解し、均一になるまで攪拌混合し、プライマー
組成物を作製した。次いで実施例１と同一条件で同一形
状の剥離試験用の試験片を作製し、実施例１と同一条件
で剥離密着強さを測定し、剥離状態およびプライマー風
乾性について観察評価した。プライマー組成物の組成お
よび得られた結果を第１表に示した。
0部に溶解し、均一になるまで攪拌混合し、プライマー
組成物を作製した。次いで実施例１と同一条件で同一形
状の剥離試験用の試験片を作製し、実施例１と同一条件
で剥離密着強さを測定し、剥離状態およびプライマー風
乾性について観察評価した。プライマー組成物の組成お
よび得られた結果を第１表に示した。
比較例２ 実施例１で使用したコンパウンドＡおよび酢酸エチルを
用いて実施例１におけるイソシアヌレート系有機ケイ素
化合物の添加量を100部に変更した以外は同一組成およ
び同一条件でプライマー組成物を作製した。
用いて実施例１におけるイソシアヌレート系有機ケイ素
化合物の添加量を100部に変更した以外は同一組成およ
び同一条件でプライマー組成物を作製した。
このプライマー組成物を用いて、実施例１と同一条件で
同一形状の剥離試験用の試験片を作製し、実施例１と同
一条件で剥離密着強さを測定し、剥離状態およびプライ
マー風乾性について観察評価した。プライマー組成物の
組成および得られた結果を第１表に示した。
同一形状の剥離試験用の試験片を作製し、実施例１と同
一条件で剥離密着強さを測定し、剥離状態およびプライ
マー風乾性について観察評価した。プライマー組成物の
組成および得られた結果を第１表に示した。
実施例５ 末端がトリメチルシリル基で閉止され、メチル（3,3,3
−トリフルオロプロピル）シロキサン単位75モル％、メ
チルビニルシロキサン単位0.3モル％およびジメチルシ
ロキサン単位が24.7モル％から成るメチル（3,3,3−ト
リフルオロプロピル）シロキサン−ジメチルシロキサン
共重合体（25℃における粘度7,000,000センチストーク
ス）100部をニーダーに仕込み、次にオクタメチルシク
ロテトラシロキサンで表面処理された比表面積130m2/g
の煙霧質シリカ20部を添加し、均一になるまで混練しコ
ンパウンドを得た。
−トリフルオロプロピル）シロキサン単位75モル％、メ
チルビニルシロキサン単位0.3モル％およびジメチルシ
ロキサン単位が24.7モル％から成るメチル（3,3,3−ト
リフルオロプロピル）シロキサン−ジメチルシロキサン
共重合体（25℃における粘度7,000,000センチストーク
ス）100部をニーダーに仕込み、次にオクタメチルシク
ロテトラシロキサンで表面処理された比表面積130m2/g
の煙霧質シリカ20部を添加し、均一になるまで混練しコ
ンパウンドを得た。
このコンパウンド120部を酢酸エチル600部に溶解し、こ
の酢酸エチル溶液720部に実施例１で用いたものと同一
のイソシアヌレート系有機ケイ素化合物５部を添加し、
均一になるまで攪拌混合しプライマー組成物を作製し
た。このプライマー組成物の組成は第２表に示した。
の酢酸エチル溶液720部に実施例１で用いたものと同一
のイソシアヌレート系有機ケイ素化合物５部を添加し、
均一になるまで攪拌混合しプライマー組成物を作製し
た。このプライマー組成物の組成は第２表に示した。
このプライマー組成物を直径40.56mm、厚さ15mmの金属
板（JIS G 3101のSS41）に塗布して60分間風乾した後、
このプライマー処理された平行した２枚の金属板の間に
フルオロシリコーンゴムFQE24U（東芝シリコーン（株）
製、商品名）100部に対し、2,5−ジメチル−2,5−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン0.5部添加したフル
オロシリコーンゴムコンパウンド（直径35mm,厚さ5mm）
を密着させ、圧力30kg/cm2、温度170℃で10分間プレス
加硫し硬化接着させ、加硫ゴムと金属との接着強さを測
定する試験片を得た。試験片は同一条件、同一形状のも
のを４個作製した。
板（JIS G 3101のSS41）に塗布して60分間風乾した後、
このプライマー処理された平行した２枚の金属板の間に
フルオロシリコーンゴムFQE24U（東芝シリコーン（株）
製、商品名）100部に対し、2,5−ジメチル−2,5−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン0.5部添加したフル
オロシリコーンゴムコンパウンド（直径35mm,厚さ5mm）
を密着させ、圧力30kg/cm2、温度170℃で10分間プレス
加硫し硬化接着させ、加硫ゴムと金属との接着強さを測
定する試験片を得た。試験片は同一条件、同一形状のも
のを４個作製した。
これら試験片を用いてJIS K 6301の方法にしたがい接着
強さを測定し、測定後接着破損の種類とその割合（％）
を肉眼で評価した。接着強さは４個の平均値を、接着強
さ測定の試験条件は下記の通りである。
強さを測定し、測定後接着破損の種類とその割合（％）
を肉眼で評価した。接着強さは４個の平均値を、接着強
さ測定の試験条件は下記の通りである。
試験機の種類 オートグラフ（島津製作所製） 移動速度 25mm/min 試験温度 25℃ 実施例６ 末端がトリメチルシリル基で閉止され、メチル（3,3,3
−トリフルオロプロピル）シロキサン単位75モル％、メ
チルビニルシロキサン単位0.3モル％およびジメチルシ
ロキサン単位49.7モル％からなる、メチル（3,3,3−ト
リフルオロプロピル）シロキサン−ジメチルシロキサン
共重合体（25℃における粘度2,000,000センチストーク
ス）100部をニーダーに仕込み、次に実施例５で用いた
ものを同一の煙霧質シリカ20部を添加し、均一になるま
で混練しコンパウンドを得た。
−トリフルオロプロピル）シロキサン単位75モル％、メ
チルビニルシロキサン単位0.3モル％およびジメチルシ
ロキサン単位49.7モル％からなる、メチル（3,3,3−ト
リフルオロプロピル）シロキサン−ジメチルシロキサン
共重合体（25℃における粘度2,000,000センチストーク
ス）100部をニーダーに仕込み、次に実施例５で用いた
ものを同一の煙霧質シリカ20部を添加し、均一になるま
で混練しコンパウンドを得た。
このコンパウンド120部を酢酸エチル600部に溶解し、得
られた酢酸エチル溶液720部に、実施例５で用いたもの
と同一のイソシアヌレート系有機ケイ素化合物５部を添
加し、均一になるまで攪拌混合しプライマー組成物を作
製した。このプライマー組成物の組成は第２表に示し
た。
られた酢酸エチル溶液720部に、実施例５で用いたもの
と同一のイソシアヌレート系有機ケイ素化合物５部を添
加し、均一になるまで攪拌混合しプライマー組成物を作
製した。このプライマー組成物の組成は第２表に示し
た。
このプライマー組成物を用いて、実施例５と同一条件で
同一形状の接着強さを測定する試験片を作製し、これに
ついても実施例５と同一条件で接着強さを測定した。測
定後、接着破損の種類とその割合（％）を肉眼で評価
し、これらの結果を第２表に示した。
同一形状の接着強さを測定する試験片を作製し、これに
ついても実施例５と同一条件で接着強さを測定した。測
定後、接着破損の種類とその割合（％）を肉眼で評価
し、これらの結果を第２表に示した。
比較例３ 末端がトリメチルシリル基で閉止され、メチルビニルシ
ロキサン単位0.3モル％およびジメチルシロキサン単位9
9.7モル％から成るポリジメチルシロキサン（25℃にお
ける粘度4,000,000センチストークス）100部をニーダー
に仕込み、次に実施例５で用いたものと同一の煙霧質シ
リカ20部を添加し、均一になるまで混練しコンパウンド
を得た。
ロキサン単位0.3モル％およびジメチルシロキサン単位9
9.7モル％から成るポリジメチルシロキサン（25℃にお
ける粘度4,000,000センチストークス）100部をニーダー
に仕込み、次に実施例５で用いたものと同一の煙霧質シ
リカ20部を添加し、均一になるまで混練しコンパウンド
を得た。
このコンパウンド120部を酢酸エチル600部に溶解し、得
られた酢酸エチル溶液720部に、実施例５で用いたもの
と同一のイソシアヌレート系有機ケイ素化合物５部を添
加し、均一になるまで攪拌混合しプライマー組成物を作
製した。このプライマー組成物の組成を第２表に示し
た。
られた酢酸エチル溶液720部に、実施例５で用いたもの
と同一のイソシアヌレート系有機ケイ素化合物５部を添
加し、均一になるまで攪拌混合しプライマー組成物を作
製した。このプライマー組成物の組成を第２表に示し
た。
このプライマー組成物を用いて、実施例５と同一条件で
同一形状の接着強さを測定し、測定後、接着破損の種類
とその割合（％）を肉眼で評価し、これらの結果を第２
表に示した。
同一形状の接着強さを測定し、測定後、接着破損の種類
とその割合（％）を肉眼で評価し、これらの結果を第２
表に示した。
実施例７ 末端がトリメチルシリル基で閉止され、メチル（3,3,3
−トリフルオロプロピル）シロキサン単位95モル％およ
びメチルビニルシロキサン単位５モル％から成るポリメ
チル（3,3,3−トリフルオロプロピル）シロキサン（25
℃における粘度6,000,000センチストークス）100部をニ
ーダーに仕込み、次に実施例１で用いたものと同一の煙
霧質シリカ10部を添加し、均一になるまで混練しコンパ
ウンドを得た。
−トリフルオロプロピル）シロキサン単位95モル％およ
びメチルビニルシロキサン単位５モル％から成るポリメ
チル（3,3,3−トリフルオロプロピル）シロキサン（25
℃における粘度6,000,000センチストークス）100部をニ
ーダーに仕込み、次に実施例１で用いたものと同一の煙
霧質シリカ10部を添加し、均一になるまで混練しコンパ
ウンドを得た。
ここで得られたコンパウンド110部をメチルエチルケト
ン400部に溶解し、このメチルエチルケトン溶液510部に
第３表に示したイソシアヌレート系有機ケイ素化合物５
部を添加し、均一になるまで攪拌混合し、プライマー組
成物を作製した。
ン400部に溶解し、このメチルエチルケトン溶液510部に
第３表に示したイソシアヌレート系有機ケイ素化合物５
部を添加し、均一になるまで攪拌混合し、プライマー組
成物を作製した。
このプライマー組成物を用いて実施例１と同一条件で同
一形状の剥離試験用の試験片を作製し、これらについて
も実施例１と同一条件で剥離密着強さを測定し、剥離状
態およびプライマー風乾性について観察評価した。プラ
イマー組成物の組成および得られた結果を第３表に示し
た。
一形状の剥離試験用の試験片を作製し、これらについて
も実施例１と同一条件で剥離密着強さを測定し、剥離状
態およびプライマー風乾性について観察評価した。プラ
イマー組成物の組成および得られた結果を第３表に示し
た。
実施例８〜９ 実施例７で使用したポリメチル（3,3,3−トリフルオロ
プロピル）シロキサン、イソシアヌレート系有機ケイ素
化合物およびメチルエチルケトンを用いて、実施例７に
おける煙霧質シリカの添加量を25部（実施例８）および
50部（実施例９）に変更した以外は同一組成および同一
条件でプライマー組成物をそれぞれ作製した。
プロピル）シロキサン、イソシアヌレート系有機ケイ素
化合物およびメチルエチルケトンを用いて、実施例７に
おける煙霧質シリカの添加量を25部（実施例８）および
50部（実施例９）に変更した以外は同一組成および同一
条件でプライマー組成物をそれぞれ作製した。
これらプライマー組成物を用いて実施例７と同一条件で
同一形状の剥離試験用の試験片を作成し、これらについ
ても実施例７と同一条件で剥離密着強さを測定し、剥離
状態およびプライマー風乾性について観察評価した。プ
ライマー組成物の組成および得られた結果を第３表に示
した。
同一形状の剥離試験用の試験片を作成し、これらについ
ても実施例７と同一条件で剥離密着強さを測定し、剥離
状態およびプライマー風乾性について観察評価した。プ
ライマー組成物の組成および得られた結果を第３表に示
した。
比較例４ 実施例７で用いたものと同一の、ポリメチル（3,3,3−
トリフルオロプロピル）シロキサン100部をメチルエチ
ルケトン400部に溶解し、このメチルエチルケトン溶液5
00部に、実施例７で用いたものと同一のイソシアヌレー
ト系有機ケイ素化合物５部を添加し、均一になるまで攪
拌混合しプライマー組成物を作製した。
トリフルオロプロピル）シロキサン100部をメチルエチ
ルケトン400部に溶解し、このメチルエチルケトン溶液5
00部に、実施例７で用いたものと同一のイソシアヌレー
ト系有機ケイ素化合物５部を添加し、均一になるまで攪
拌混合しプライマー組成物を作製した。
このようにして得たプライマー組成物を用いて、実施例
７と同一条件で同一形状の剥離試験用の試験片を作製し
た。これについても実施例７と同一条件で、剥離密着強
さを測定し、剥離状態およびプライマー風乾性について
観察評価した。プライマー組成物の組成および得られた
結果を第３表に示した。
７と同一条件で同一形状の剥離試験用の試験片を作製し
た。これについても実施例７と同一条件で、剥離密着強
さを測定し、剥離状態およびプライマー風乾性について
観察評価した。プライマー組成物の組成および得られた
結果を第３表に示した。
実施例10 実施例１で用いたものと同一のポリメチル（3,3,3−ト
リフルオロプロピル）シロキサン100部をニーダーに仕
込み、次に表面処理を施していない比表面積120m2/gの
煙霧質シリカ20部を添加し、均一になるまで混練しコン
パウンドを得た。
リフルオロプロピル）シロキサン100部をニーダーに仕
込み、次に表面処理を施していない比表面積120m2/gの
煙霧質シリカ20部を添加し、均一になるまで混練しコン
パウンドを得た。
ここで得られたコンパウンド120部を酢酸エチル500部に
溶解し、この酢酸エチル溶液620部に第４表に示したイ
ソシアヌレート系有機ケイ素化合物10部を添加し、均一
になるまで攪拌混合しプライマー組成物を作製した。プ
ライマー組成物の組成は第４表に示した。
溶解し、この酢酸エチル溶液620部に第４表に示したイ
ソシアヌレート系有機ケイ素化合物10部を添加し、均一
になるまで攪拌混合しプライマー組成物を作製した。プ
ライマー組成物の組成は第４表に示した。
このプライマー組成物を用いて、実施例５と同一条件で
同一形状の接着強さを測定する試験片を作製した。これ
についても実施例５と同一条件で接着強さを測定し、測
定後、接着破損の種類とその割合（％）を肉眼で評価
し、この結果を第４表に示した。
同一形状の接着強さを測定する試験片を作製した。これ
についても実施例５と同一条件で接着強さを測定し、測
定後、接着破損の種類とその割合（％）を肉眼で評価
し、この結果を第４表に示した。
実施例11 実施例10で用いたものと同一のポリメチル（3,3,3−ト
リフルオロプロピル）シロキサン、イソシアヌレート系
有機ケイ素化合物および酢酸エチルを使用し、実施例10
における煙霧質シリカを比表面積180m2/gの湿式法シリ
カに変えた以外は同一組成および同一条件でプライマー
組成物を作製した。
リフルオロプロピル）シロキサン、イソシアヌレート系
有機ケイ素化合物および酢酸エチルを使用し、実施例10
における煙霧質シリカを比表面積180m2/gの湿式法シリ
カに変えた以外は同一組成および同一条件でプライマー
組成物を作製した。
このプライマー組成物を用いて実施例10と同一条件で同
一形状の接着強さを測定する試験片を作製し、これにつ
いても実施例10と同一条件で接着強さを測定し、測定
後、接着破損の種類とその割合（％）を肉眼で評価し
た。このプライマー組成物の組成および得られた結果を
第４表に示した。
一形状の接着強さを測定する試験片を作製し、これにつ
いても実施例10と同一条件で接着強さを測定し、測定
後、接着破損の種類とその割合（％）を肉眼で評価し
た。このプライマー組成物の組成および得られた結果を
第４表に示した。
Claims (1)
- 【請求項１】（Ａ）一般式（１） （式中、R1は置換または非置換の一価炭化水素基を表わ
し、これらの炭化水素基中25〜50モル％がパーフルオロ
アルキル基であり、かつ0.01〜10モル％がビニル基であ
る。ａは1.98〜2.01の数を表わす。）で示され、25℃に
おける粘度が1,000,000センチストークス以上であるポ
リオルガノシロキサン 100重量部、 （Ｂ）シリカ系充填剤 ５〜100重量部、 （Ｃ）一般式（２） （式中、R2は炭素数１〜５のアルキル基、フルオロアル
キル基またはアルコキシアルキル基であり、ｎは１〜５
の整数を表わす。）で示されるイソシアヌレート系有機
ケイ素化合物 0.5〜50重量部、 および （Ｄ）有機溶剤 所望量 を必須成分として含有することを特徴とするプライマー
組成物。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63136740A JPH07119397B2 (ja) | 1988-06-03 | 1988-06-03 | プライマー組成物 |
| KR1019890006122A KR920002982B1 (ko) | 1988-06-03 | 1989-05-04 | 프라이머 조성물 |
| GB8911847A GB2221918B (en) | 1988-06-03 | 1989-05-23 | Organopolysiloxane primer composition |
| US07/359,812 US4980396A (en) | 1988-06-03 | 1989-06-01 | Primer composition |
| DE3918098A DE3918098A1 (de) | 1988-06-03 | 1989-06-02 | Grundierzusammensetzung |
| IT8948033A IT1231520B (it) | 1988-06-03 | 1989-06-02 | Composizione di prima mano |
| FR8907342A FR2632318A1 (fr) | 1988-06-03 | 1989-06-02 | Composition pour couche primaire |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63136740A JPH07119397B2 (ja) | 1988-06-03 | 1988-06-03 | プライマー組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01306484A JPH01306484A (ja) | 1989-12-11 |
| JPH07119397B2 true JPH07119397B2 (ja) | 1995-12-20 |
Family
ID=15182396
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63136740A Expired - Lifetime JPH07119397B2 (ja) | 1988-06-03 | 1988-06-03 | プライマー組成物 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
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| JP (1) | JPH07119397B2 (ja) |
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| DE (1) | DE3918098A1 (ja) |
| FR (1) | FR2632318A1 (ja) |
| GB (1) | GB2221918B (ja) |
| IT (1) | IT1231520B (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| US5204408A (en) * | 1989-03-28 | 1993-04-20 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Modified silicone vulcanization activator |
| JPH06182935A (ja) * | 1992-12-18 | 1994-07-05 | Bridgestone Corp | ガスバリア性ゴム積層物及びその製造方法 |
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| US6887308B2 (en) * | 2003-01-21 | 2005-05-03 | Johnsondiversey, Inc. | Metal coating coupling composition |
| JP4664638B2 (ja) * | 2004-09-22 | 2011-04-06 | 内山工業株式会社 | 樹脂とゴムの接着方法およびそれを用いた樹脂とゴムの複合製品。 |
| DE102007037197A1 (de) * | 2007-08-07 | 2009-02-12 | Wacker Chemie Ag | Vernetzbare Massen auf der Basis von Organosiliciumverbindungen |
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| US11021005B1 (en) | 2017-02-09 | 2021-06-01 | Antemilan, Llc | Dry erase marker board system with solid wetting marker board |
| US11504995B1 (en) | 2017-02-09 | 2022-11-22 | Antemilan, Llc | Dry erase marker board system with solid wetting marker board |
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|---|---|---|---|---|
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| GB1349311A (en) * | 1971-04-08 | 1974-04-03 | Gen Electric | Self-bonding heat-curable silicon rubber |
| US3896123A (en) * | 1972-04-06 | 1975-07-22 | Gen Electric | Silyl cyanurates |
| US3813364A (en) * | 1972-04-06 | 1974-05-28 | Gen Electric | Self-bonding,heat-curable silicone rubber |
| US4395507A (en) * | 1981-12-16 | 1983-07-26 | General Electric Silicones | Self-bonding one-component dimedone RTV silicone rubber compositions |
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-
1988
- 1988-06-03 JP JP63136740A patent/JPH07119397B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-05-04 KR KR1019890006122A patent/KR920002982B1/ko not_active Expired
- 1989-05-23 GB GB8911847A patent/GB2221918B/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-01 US US07/359,812 patent/US4980396A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-06-02 FR FR8907342A patent/FR2632318A1/fr active Granted
- 1989-06-02 IT IT8948033A patent/IT1231520B/it active
- 1989-06-02 DE DE3918098A patent/DE3918098A1/de active Granted
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| DE3918098C2 (ja) | 1991-03-21 |
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| GB2221918A (en) | 1990-02-21 |
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