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JPH07116459B2 - 高いアルカリ度を有するカルシウムセツケンおよびその製法 - Google Patents

高いアルカリ度を有するカルシウムセツケンおよびその製法

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JPH07116459B2
JPH07116459B2 JP61315986A JP31598686A JPH07116459B2 JP H07116459 B2 JPH07116459 B2 JP H07116459B2 JP 61315986 A JP61315986 A JP 61315986A JP 31598686 A JP31598686 A JP 31598686A JP H07116459 B2 JPH07116459 B2 JP H07116459B2
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organic
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ユリエ フランシス
マンソ ジャン−ルイ
マルタン ジャン−ミシェル
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ソシエテ シミツク デ シヤルボナ−ジユ エス．ア−
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M159/00—Lubricating compositions characterised by the additive being of unknown or incompletely defined constitution
    • C10M159/12—Reaction products
    • C10M159/20—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/41—Preparation of salts of carboxylic acids
    • C07C51/414—Preparation of superbasic salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
    • C07C53/126—Acids containing more than four carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
    • C07C53/126—Acids containing more than four carbon atoms
    • C07C53/128—Acids containing more than four carbon atoms the carboxylic group being bound to a carbon atom bound to at least two other carbon atoms, e.g. neo-acids

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  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は一般に超アルカリカルシウムセッケン（savon
surbase de calcium）と呼ばれる塩基度の高い新規なカ
ルシウムセッケンに関するものである。この超アルカル
カルシウムセッケンは種々の用途に利用できるが、特
に、潤滑剤中の腐蝕防止剤として利用することができ
る。本発明はさらにこの超アルカリカルシウムセッケン
の製造方法およびこの超アルカリカルシウムセッケンを
含んだ潤滑剤組成物に関するものである。
従来の技術 最も良く知られている超アルカリカルシウムセッケンは
アルキルアリールスルホン酸塩であり、種々の化合物が
製造され、用いられている。これら化合物を作る従来の
方法は鉱油中でアルキルアリールスルホン酸を金属酸化
物または水酸化物と反応させるものである。この反応は
二酸化炭素（CO2）の存在下またはCO2の固定を容易にす
る促進剤の存在下で行われる。この促進剤はフェノー
ル、アルコール、アミノアルコールのような動き易い水
素を有する化合物である。この反応の終了時に得られる
濁った溶液は遠心分離または濾過によって浄化される。
こうして得られた沈澱物は塩の形で酸を含み、これは酸
の損失を最少にするために抽出される（米国特許第4,22
5,509号）。この方法によって得られるアルキルアリー
ルスルホン酸の超アルカリカルシウム塩のTBN（全アル
カリ価）は200以上、大抵の場合、350程度になる。この
TBNとは超アルカリセッケンの塩基度の量を示し、この
塩基度を強酸で滴定した時のセッケン1gに対するカリウ
ム等量であり、超アルカリカルシウム塩1g当たりに対す
るカリのミリグラム数で表わされる。この値はASTM D 2
896−73規格に従って定義される。アルキルアリールス
ルホン酸の超アルカリカルシウムセッケンのその他の主
たる欠点はその溶液が濁るという点であり、そのために
その使用が難しくなる。
発明の目的 本発明の目的は、公知の超アルカリカルシウムセッケン
の上記欠点が無く、使用時に完全に安定且つ澄んだ溶液
となる、TBNが400以上の新規な超アルカリカルシウムセ
ッケンを提供することにある。
発明の構成 本発明は、カルシウムが炭酸カルシウムおよび有機酸の
カルシウム塩の形で少なくとも１種の油中に溶解してい
る、アルカリ度の高いカルシウムセッケンにおいて、 有機酸は７〜13の炭素原子を有する飽和有機カルボン酸
またはその混合物であり、この飽和有機カルボン酸また
はその混合物は下記〜： 直鎖の有機酸の含有率が０〜40重量％の間にあり、 ２位の炭素が分岐した有機酸の含有率が０〜20重量
％の間にあり、 ３位の炭素および／またはそれ以上の位置の炭素が
モノ置換またはポリ置換された有機酸の含有率が40〜10
0重量％の間にある、 ことを特徴とするカルシウムセッケンを提供する。
本発明における油とは天然油、半合成油、合成油をい
う。一例としては、動物または植物を起源とする油、鉱
油、石油からの液体油、例えばケロシン、ガスオイル、
ガソリン、鉱物潤滑油、合成潤滑油、例えばジアシッド
のエステルまたはポリオールのエステルを挙げることが
できる。さらに、例として挙げた上記の油から選ばれる
天然油および／または半合成油および／または合成油の
混合物も使用できる。好ましくは超アルカリカルシウム
セッケンが添加剤として用いられるような液体油を用い
る。本発明の超アルカリカルシウムセッケンは潤滑剤組
成物中に容易に混合できるカルシウム塩の濃縮物であ
る。本発明の超アルカリカルシウムセッケンは５から80
重量％の油を含んでいる。本発明のカルシウムセッケン
は高いアルカリ度を維持するカルシウムセッケンとする
ためと完全なビヒクル製品とするために油を30から60重
量％含むのが好ましい。
この超アルカリカルシウムセッケンは一般にオキソ酸と
呼ばれる異性体混合物で構成されるC8、C9、C10の飽和
した有機カルボン酸から製造するのが好ましい。これら
のオキソ酸の特徴は直鎖の酸の含有率が小さく、一般に
は10重量％以下で、２位の炭素に分岐した酸の含有率が
小さく、一般には10重量％以下で、３位の炭素および／
またはそれ以上の位置に置換された単一または複数の酸
の含有率が多量、一般には80重量％以上である点にあ
る。このオキソ酸はC7、C8、C9のオレフィンをヒドロホ
ルミル化し、酸化することによって得られる。
さらに好ましくは、本発明のカルシウムセッケンはセカ
ノイック（CEKANOIC）の商品名で市販されているC8（す
なわち炭素原子を８個有する）の飽和カルボン酸から製
造される。この酸は10重量％以下のｎ−オクタン酸と、
10重量％以下の２位の炭素に分岐したC8の酸と、少なく
とも80重量％の３位の炭素および／またはそれ以上の位
置の炭素に分岐したC8の酸とを含むオクタン酸の異性体
混合物によって構成されている。すなわち、驚くべくこ
とに、この酸を用いることによって500あるいはそれ以
上の極めてアルカリ度の高いカルシウムセッケンが得ら
れるということが観察された。
本発明に適した他の有機カルボン酸にはヘプタン酸、オ
クタン酸、ノナン酸、デカン酸、アンデカン酸、ドデカ
ン酸に対応する酸の３位および／またはそれ以上の位置
のモノまたはポリ置換誘導体を加えることができる。そ
の例としては、３−メチルヘキサン酸、イソオクチル
酸、4,5−ジメルヘキサン酸、イソノナン酸、3,5,5−ト
リメチルヘキサン酸、イソデカン酸、３−エチルオクタ
ン酸、イソウンデカン酸、４−メチルノナン酸、イソド
デカン酸が含まれる。また、本発明では上記の一つまた
は複数をその異性体と混合するかせずに混合した混合物
も用いることができるが、直鎖の酸の含有率は40％を超
えないことと、２位の炭素に置換した酸の含有率は20％
を超えないことが必要である。すなわち、本出願人は直
鎖の酸と２位の炭素に分岐した酸は粘性生成物を与え、
固って沈殿して、実用上使えない製品となることを発見
した。
本発明はさらに上記の超アルカリカルシムセッケンの製
造方法にも関するものであり、この方法では撹拌下にカ
ルシウムの酸化物および／または水酸化物を二酸化炭素
（CO2）と反応させ、この二酸化炭素は、このCO2の固定
をし易くする少なくとも１種の促進剤と少なくとも１種
の触媒の存在下に、反応媒体および少なくとも１種の有
機カルボン酸の中へバブリングし、この反応中に形成さ
れた水を除去する。本発明のこの方法の特徴は上記反応
が少なくとも１種の有機溶剤中で80℃から120℃の間の
温度で行われ且つ上記の有機カルボン酸が炭素数が７か
ら13の飽和有機カルボン酸であり、この酸の直鎖の酸の
含有率が40重量％以下であり、２位の炭素に分岐した酸
の含有率が20重量％以下であり、３位および／またはそ
れ以上の位置の炭素で分岐した酸の含有率が40重量％以
上である点にある。
反応終了後、濾過後に上記有機溶剤を天然油および／ま
たは半合成油および／または合成油の中から選択した一
つの油または油の混合物と置換する。特に好ましくは、
この超アルカリカルシウムセッケンが添加される潤滑剤
組成物のベースとなる油を選択する。
本発明による方法の好ましい実施例では、反応中に上記
有機溶剤を蒸発させ、その溶剤を反応媒体中へ循環し
て、反応に望ましいバブリングを起させる。
本発明方法で使用可能な有機溶剤の一つは、ナフサ、ヘ
キサン、ケロシン、ベンゼン、トルエンまたはキシレン
の中から選択される少なくとも１種の非極性有機溶媒で
ある。また、ホワイトスピリッツのような少量の芳香族
および／またはナフテン系の炭化水素を含む鉱物または
合成によって得られるパラフィン系炭化水素混合物を用
いることもできる。さらに、アルコール、例えばブタノ
ール−１、ブタノール−２、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、エチレングリコールモノエチルエー
テル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチル
グリコールおよびそのエーテル、パラフィンから誘導さ
れるアルコール混合物およびメチルエチルケトンのよう
な極性有機溶剤も用いることができる。
反応時に用いられる有機カルボン酸に対するカルシウム
のモル比は一般に0.55から２の間で、これはアルカリ度
1.1から４の間に対応する。
アルカリ度は使用したカルボン酸の当量に対するカルシ
ウム当量比であり、換言すればカルボン酸の濃度の２倍
に対するカルシウム濃度のモル比である。
また、カルシウムに対する二酸化炭素の１時間当りの量
の比、すなわち、二酸化炭素の１時間当りの流量は0.5
から２の間、好ましくは0.7から1.5の間である。
本発明方法で使用可能な触媒としては、金属酸化物、例
えば酸化亜鉛、酸化アルミニウムAl2O3、酸化銀Ag2O、
酸化マグネシウムMgO、亜鉛のカルボキシレート、例え
ば亜鉛オクタノエートを挙げることができる。
本発明で使用できるCO2の固定を容易にする促進剤とし
ては、アルコールのように動き易い水素を有する化合
物、例えばメタノール、２−プロパノール、オクチルア
ルコール、エチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ステアリルアルコール、シクロヘレンアルコールグ
リコール、シクロヘキシルアルコール、フェノールのよ
うな芳香族アルコール、アミン、例えばアニリン、フェ
ニレンジアミン、ドデシルアミン、さらにはアルコール
および／またはアミンの混合物、例えばメタノールとア
ンモニアを挙げることができる。
しかし、メタノールを用いるのが好ましく、このメタノ
ールを用いることによって最も高いアルカリ度が得られ
且つ本発明によるカルシウムセッケンの製造時の濾過時
間は最も短くなる。
本発明の超アルカリカルシウムセッケンでは、上記促進
剤は最終カルシウム塩の１から25重量％、好ましくは５
から15％の割合で用いられる。
油中に溶液とした本発明の超アルカリカルシウムセッケ
ンは安定且つ安全に澄んだ溶液となる。さらにこのセッ
ケンは高いアルカリ度（すなわちTBN）、すなわち400程
度あるいはそれ以上の値を有している。このセッケンは
潤滑剤の添加物以外に種々の用途がある。また、このセ
ッケンは酸化触媒あるいは他の潤滑剤添加物の合成にお
ける中間体として用いることもできる。
本発明は以下の実施例の説明からより良く理解できよ
う。しかし、本発明はこれに限定されるものではない。
以下の実施例においては、カルシウムセッケンを作るに
当って商業的にニュートラル100とよばれるパラフィン
油と商業的にニュートラル200とよばれるパラフィン油
とを用いた。
これら２つの油の物理特性は下記の表に示してある。
実施例１ アンクル型の機械的撹拌システムと、電気加熱器と、水
除去器を有する凝縮器に連結されたデーンスターク型蒸
留装置とを備えた反応器中で超アルカリカルシウムセッ
ケンを製造した。この反応器は、均質化するのに望まし
いバブリングを反応媒体中に行わせるために、上記凝縮
器から来る有機溶剤空気ポンプを介して原則として再循
環する装置に連結されている。この反応器には炭酸ガス
の供給管も備えられている。この反応器中に、下記のも
のを（重量部）機械的撹拌下且つ大気圧下で導入した： ホワイトスピリッツ 286 オクタン酸亜鉛（亜鉛:10重量％で） 1.2 トリエチレングリコール 35 この混合物を70℃にし、次いで反応器に純度97重量％の
水酸化カルシウム128部を導入し、混合物を均質化後、
反応器に２位の炭素に分岐したものが10重量％以下で且
つ直鎖状のものが最大10重量％である異性体混合物によ
って構成されるイソオクタン酸236部を少しづつ注入し
た。
この反応は発熱反応で、混合物の温度は85℃に達した。
次いで、混合物の温度を95℃とし、上記水酸化カルシウ
ムに対する二酸化炭素の１時間当たりの質量比が1.1と
なる流量で二酸化炭素流を30分間流した。この二酸化炭
素の添加後、反応中作動させていた吸引ポンプを止め
た。系全体を1.33×104Paの圧力にし、反応器中の温度
を120℃とした。これによって反応媒体中に存在してい
る残留水が除去できる。反応全体で29.5部の水が除去さ
れた。次いで反応器中の圧力を大気圧に戻し、濾過助剤
（本実施例ではケイソウ土）を５部加えた。次いで反応
媒体を４×104から７×104Paの圧力下で加熱濾過（80
℃）した。得られたカルシウム塩は657部で、これらは
以下の特性を有する透明黄色の澄んだ溶液の形をしてい
る： 第２段階では、蒸発系に上記の超アルカリカルシウム塩
100部と、通常の潤滑剤のベースの代表例である商業的
にニュートラル200とよばれるパラフィン油14.2部を導
入した。1.33×103Paおよび110度でホワイトスピリッツ
を蒸発して、43.6部のホワイトスピリッツを回収した。
最終的には、以下の特性を有するコハク色の透明固体の
形で70.6部の超アルカリカルシウムセッケンを得た： 密度： 1.04g/cm3 動粘度（100℃）： 0.5パスカル・秒 全アルカリ度（TBN）（ASTM D 2896−73規格に従って定
義したもの）： 400 カルシウム含有率（重量％）： 14.4 実施例２ 実施例１記載の操作法に従って以下の原料（重量部）： 3,5,5−トリメチルヘキサン酸： 259 水酸化カルシウム： 128 を水酸化カルシウムに対する二酸化炭素の１時間当りの
質量比が1.1となるように二酸化炭素流と下記のもの
（重量部）の存在下に反応させた： トリエチレングリコール 35 オクタン酸亜鉛 1.2 ホワイトスピリッツ 263.3 この反応中に29.5部の水を回収した。反応終了後、澄ん
だ透明黄色液体の形で超アルカリカルシウムセッケン67
1部を回収した。第２段階では、上記の超アルカリカル
シウムセッケン中に含まれるホワイトスピリッツを油で
置換した。この実施例ではこの油は商品名がニュートラ
ル200であるパラフィン油であり、超アルカリ塩100部に
この油を8.85部加えた。蒸留後、120℃、1.33×104Pa下
で、ホワイトスピリッツ40部と、コハク色固体の形で超
アルカリカルシウムセッケン68.85部を回収した。この
固体の特性は以下の通り： 密度： 1.046g/cm3 動粘度（100℃）： 4.25パスカル・秒 全アルカリ度（TBN）： 381 カルシウム含有率（重量％）： 13.4 実施例３ 実施例１記載の操作法に従って、以下の原料（重量
部）： ２位の炭素にブランチの無いデカン酸の分岐化異性体混
合物によって構成される商品名セカノイック（CEKANOI
C）CK10で市販されている酸： 282 水酸化カルシウム:128 を上記水酸化カルシウムに対する二酸化炭素の１時間当
りの質量の比が1.1となる流量の二酸化炭素の下記のも
の（重量部）の存在下に反応させた： トリエチルグリコール： 35 ホワイトスピリッツ 254 オクタン酸亜鉛 1.2 この反応中、水を29.5部回収した。反応終了後、澄んだ
透明黄色液体の形で670.7部の超アルカリカルシウム塩
を回収した。
第２段階では、この超アルカリカルシウム塩中に含まれ
たホワイトスピリッツを商品名がニュートラル200のパ
ラフィン油と置換するために、超アルカリ塩100部に10.
2部のニュートラル200を加えた。145℃且つ0.665×103P
a下での蒸留後に回収したホワイトスピリッツは38部で
あり、超アルカリカルシウム塩はコハク色固体の形で7
2.3部回収された。この固体の特性は下記の通り： 密度： 1.046g/cm3 動粘度（100℃）： 1.25パスカル・秒 TBN: 376 カルシウム含有率（重量％）： 13.04から13.08 実施例４ 実施例１と記載の操作法に従って、以下の原料（重量
部）： 直鎖の酸を10重量％以下、C2炭素にブランチした酸を10
重量％以下、C3炭素および／またはそれ以上の位置の炭
素にブランチした酸を少なくとも80重量％含み酸価が36
8であるC8、C9およびC10のオキソ酸混合物によって構成
される酸： 250 水酸化カルシウム： 128 を上記水酸化カルシウムに対する二酸化炭素の１時間当
りの質量の比が1.1となる流量の二酸化炭素と下記のも
の（重量部）の存在下に反応させた： トリエチルグリコール： 35 オクタン酸亜鉛： 1.2 ホワイトスピリッツ 287 この反応中、水を29.6部回収した。反応終了後、澄んだ
透明黄色液体の形で超アルカリカルシウム塩671.6部を
回収した。第２段階ではこの超アルカリカルシウム塩10
0部に商品名ニュートラル200のパラフィン油7.1部を加
えた。145℃且つ0.665×103Pa下で蒸留後、ホワイトス
ピッツ43.1部とコハク色固体状で超アルカリカルシウム
セッケン64部を回収した。この固体の特性は以下の通
り： 密度： 1.1g/cm3 動粘度（100℃）： 0.58パスカル・秒 TBN: 399 カルシウム含有率（重量％） 14.07 比較例１ 実施例２記載の操作法に従って、下記原料（重量部）： 直鎖ヘプタン酸： 260 水酸化カルシウム： 128 を、上記水酸化カルシウムに対する二酸化炭素の１時間
当りの質量の比が1.1となる流量の二酸化炭素と、下記
のもの（重量部）の存在下に、反応させた： トリエチレングリコール： 35 オクタン酸亜鉛： 1.5 ホワイトスピリッツ 293 この反応中、水を36部回収した。反応終了後、得られた
681.5部の生成物は極めて粘性の高いもので、濾過不能
であった。
比較例２ 実施例１記載の操作法に従って、下記原料（重量部）： 主として２位の炭素で分岐したC7の酸の混合物で、２−
エチルペンタン酸（60から70重量％）と２−メチルヘキ
サン酸（15から25重量％）を含む混合物： 325 水酸化カルシウム： 160 を、上記水酸化カルシウムに対する二酸化炭素の１時間
当りの質量の比が1.1となる流量の二酸化炭素と、下記
のもの（重量部）の存在下で、反応させた： トリエチレングリコール 41.2 オクタン酸亜鉛 1.5 ホワイトスピリッツ 364.2 この反応中、45部の水を回収した。反応終了後には846.
9部の極めて粘度の高い濾過不能な生成物を得た。
比較例３ 実施例１記載の操作法に従って、下記の原料（重量
部）： ２−エチルヘキサン酸 360 水酸化カルシウム 160 を、上記水酸化カルシウムに対する二酸化炭素の質量の
比が1.1となる流量の二酸化炭素と、下記のもの（重量
部）の存在下に、反応させた： トリエチレングリコール 41.2 オクタン酸亜鉛 1.5 ホワイトスピリッツ 329 この反応中45部の水を回収した。反応終了後に得られた
反応生成物846.7部は粘稠で、濾過不能であった。
比較例４ 実施例１記載の操作法に従って、下記原料（重量部）： 2,2−ジメチルヘキサン酸 344 水酸化カルシウム 128 を、上記水酸化カルシウムに対する二酸化炭素の質量の
比が1.1となる流量の二酸化炭素と、下記（重量部）の
存在下に反応させた： トリエチレングリコール 35 オクタン酸亜鉛 1.5 ホワイトスピリッツ 220 この反応中、36部の水を回収した。反応終了後に得られ
た生成物は粘稠で濾過不能であった。
実施例５ 実施例１記載の操作法に従って、下記原料（重量部）： 直鎖の酸を10重量％以下、２位の炭素上で分岐した酸を
10重量％以下、３位の炭素および／またはそれ以上の位
置で分岐した酸を少なくとも80重量％含むオクタン酸の
異性体混合物によって構成される商品名：セカノイック
（CEKANOIC）で市販された酸： 144 水酸化カルシウム:95.4 を、上記水酸化カルシウムに対する二酸化炭素の１時間
当りの質量比が1.1となる流量の二酸化炭素と、下記
（重量部）の存在下で反応させた： メタノール： 100 ホワイトスピリッツ 261 オクタン酸亜鉛 1.2 この反応中、水とメタノールの混合物101.6部を回収し
た。反応終了後、澄んだ透明黄色液体の形で超アルカリ
カルシウム塩500部を回収した。
第２段階で、この超アルカリカルシウム塩100部に5.1部
のニュートラル200のパラフィン油を加えた。145℃且つ
0.665×103Pa下での蒸留後、52.2部のホワイトスピリッ
ツと、51.3部のコハク色の超アルカリカルシウムセッケ
ンとを回収した。
この特性は以下の通りであった： 密度： 1.12g/cm3 動粘度（100℃）:1.3パスカル・秒 全アルカリ℃（TBN）:502 カルシウム含有率（重量％）:17.7 比較例５ 実施例１の操作法に従って、以下の原料（重量部）： ｎ−オクタン酸： 236 水酸化カルシウム： 128 を、上記水酸化カルシウムに対する二酸化炭素の１時間
当りの質量の比が1.1となる流量の二酸化炭素と、下記
（重量部）の存在下で反応させた： トリエチレングリコール： 35 ホワイトスピリッツ： 286.3 オクタン酸亜鉛： 1.2 この反応中13部の水を回収した。反応終了後に得られた
673.5部の物質は粘稠で濾過不能であった。
比較例6:（イソオクタン酸75％とC2の炭素で分岐した酸
25％の酸混合物を使用）： 実施例１記載の操作法に従って、下記原料（重量部）： イソオクタン酸： 108 ２−エチルヘキサン酸： 36 水酸化カルシウム:95.4 を、上記水酸化カルシウムに対する二酸化炭素１時間当
りの質量の比が1.1となる流量の二酸化炭素と、下記
（重量部）の存在下に、反応させた： メタノール 59 ホワイトスピリッツ 227.6 オクタン酸亜鉛 1.2 この反応中、56部の水とメタノールを回収した。反応終
了後、濁った黄色っぽい生成物397.5部を得た。濾過後
にフィルター上に残った残留物の約25重量％は超アルカ
リカルシウム塩であった。
比較例7:（イソオクタン酸50％と直鎖の酸50％の酸組成
を使用）： 実施例１記載の操作法に従って、以下の原料（重量
部）： ｎ−オクタン酸： 72 イソ−オクタン酸： 72 水酸化カルシウム： 95.4 を、上記水酸化カルシウムに対する二酸化炭素の１時間
当りの質量の比が1.1となる流量の二酸化炭素と、下記
（重量部）の存在下に反応させた： メタノール： 50 ホワイトスピリッツ 277.6 オクタン酸亜鉛 1.2 この反応中、水とメタノールを63.7部回収した。反応終
了後、濁った黄色っぽい液体生成物474.2部を得た。こ
の濾過後のフィルター上の残渣の約６重量％は超アルカ
リカルシウム塩であった。
実施例6:（直鎖の酸が40％、C2で分岐の酸が20％、C3で
分岐の酸が40％の組成を使用）： 実施例１記載の操作法に従って、下記原料（重量部）： ｎ−オクタン酸:57.6（酸混合物の40重量％） ２−エチルヘキサン酸:28.8（酸混合物の20重量％） 3,5,5−トリメチルヘキサン酸:57.6（酸混合物の40重量
％） 水酸化カルシウム:95.4 を、上記水酸化カルシウムに対する二酸化炭素の１時間
当りの質量の比が1.1となる流量の二酸化炭素と、下記
（重量部）の存在下に、反応させた： メタノール： 50 ホワイトスピリッツ 277.6 オクタン酸亜鉛 1.2 この反応中、水とメタノールの混合物67.3部を回収し
た。反応終了後、澄んだ透明黄色液体の形の超アルカリ
カルシウム塩500.9部を回収した。第２段階で、この超
アルカリカルシウム塩100部に65.5部のニュートラル100
のパラフィン油を加えた。145℃且つ5mm水銀柱下での蒸
留後、55.4部のホワイトスピリッツと、コハク色の透明
ペースト状超アルカリカルシウムセッケン100部を回収
した。このセッケンは室温でビヒクル化可能であり、そ
の特性は以下の通り： 密度： 1.01g/cm3 動粘度:100℃ 0.280パスカル・秒 20℃ 45パスカル・秒 全アルカリ度（TBN）： 240 カルシウム含有率： 8.5％ 実施例７（直鎖の酸40％とイソオクタン酸60％の組成を
使用）： 実施例１記載の操作法に従って、以下の原料（重量
部）： ｎ−オクタン酸： 57.6 イオ−オクタン酸： 86.4 水酸化カルシウム： 95.4 を、上記水酸化カルシウムに対する二酸化炭素の１時間
当りの質量の比が1.1となる流量の二酸化炭素と、下記
（重量部）の存在下に反応させた： メタノール： 50 ホワイトスピリッツ 277.6 オクタン酸亜鉛 1.2 この反応中、水とメタノールの混合物68部を回収した。
反応終了後、澄んだ透明黄色液体の形で超アルカリカル
シウム塩500.2部を得た。第２段階で、この超アルカリ
カルシウム塩100部にニュートラル200のパラフィン油13
部を加えた。
145℃且つ5mm水銀柱で蒸留後、54.3部のホワイトスピリ
ッツと、コハク色固体の形の超アルカリカルシウムセッ
ケン58.7部とを回収した。
このセッケンの特性は下記の通り： 密度： 1.08g/cm3 動粘度（100℃）： 1.14パスカル・秒 全アルカリ度（TBN）:425 カルシウム含有率： 15.1％ 実施例８（イオオクタン酸90％とC2の炭素で分岐した酸
10％の組成を使用）： 実施例１記載の操作法に従って、下記原料（重量部）： イソオクタン酸 129.6 ２−エチルヘキサン酸 14.4 水酸化カルシウム 95.4 と、上記水酸化カルシウムに対する二酸化炭素の１時間
当りの質量の比が1.1となる流量の二酸化炭素を下記
（重量部）の存在下に反応させる： メタノール： 50 ホワイトスピリッツ： 277.6 オクタン酸亜鉛： 1.2 この反応中、水とメタノールの混合物68部を回収した。
反応終了後、澄んだ透明黄色液体の形で超アルカリカル
シウム塩500.2部を回収した。第２段階ではこの超アル
カリカルシウム塩100部に16.5部のニュートラル100パラ
フィン油を加えた。
145℃且つ5mm水銀柱での蒸留後、55.4部のホワイトスピ
リッツと、61.1部のコハク色の透明固体の形の超アルカ
リセッケンを回収した。このセッケンの特性は以下の通
り： 密度 :1.085g/cm3 動粘度（100℃） :1.35パスカル・秒 全アルカリ度（TBN） 438 カルシウム含有率 15.6％
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｍ 129:38 125:10 125:00） Ｃ１０Ｎ 10:04 30:04 30:12 70:00 (72)発明者 ジャン−ルイ マンソ フランス国 69400 ヴィルフランシュ ／サオーヌ ラ グランド プネ アルナ （番地なし) (72)発明者 ジャン−ミシェル マルタン フランス国 69380 ロザンヌ リュ ド ュ クロ シャピュイ 21

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】カルシウムが炭酸カルシウムおよび有機酸
    のカルシウム塩の形で少なくとも１種の油中に溶解して
    いる、アルカリ度の高いカルシウムセッケンにおいて、 有機酸は７〜13の炭素原子を有する飽和有機カルボン酸
    またはその混合物であり、この飽和有機カルボン酸また
    はその混合物は下記〜： 直鎖の有機酸の含有率が０〜40重量％の間にあり、 ２位の炭素が分岐した有機酸の含有率が０〜20重量
    ％の間にあり、 ３位の炭素および／またはそれ以上の位置の炭素が
    モノ置換またはポリ置換された有機酸の含有率が40〜10
    0重量％の間にある ことを特徴とするカルシウムセッケン。
  2. 【請求項２】有機酸がC8、C9またはC10の飽和有機カル
    ボン酸の異性体混合物で構成され、この異性体混合物中
    の直鎖の有機酸の含有率は10重量％を超えず、２位の炭
    素が分岐した有機酸の含有率は10重量％を超えず、３位
    の炭素および／またはそれ以上の位置の炭素が分岐した
    有機酸の含有率が少なくとも80重量％である特許請求の
    範囲第１項記載のカルシウムセッケン。
  3. 【請求項３】カルボン酸が10重量％以下のｎ−オクタン
    酸と、10重量％以下の２位の炭素が分岐したオクタン酸
    と、少なくとも80重量％の３位の炭素および／またはそ
    れ以上の位置の炭素が分岐したオクタン酸とで構成され
    るオクタン酸の異性体混合物である特許請求の範囲第１
    項に記載のカルシウムセッケン。
  4. 【請求項４】油が少なくとも１種の天然油および／また
    は少なくとも１種の半合成油および／または少なくとも
    １種の合成油である特許請求の範囲第１〜３項のいずれ
    か一項に記載のカルシウムセッケン。
  5. 【請求項５】反応媒体中で、少なくとも１種の有機カル
    ボン酸中に二酸化炭素を吹き込みながら、少なくとも１
    種の触媒と二酸化炭素の固定を促進する促進剤との存在
    下で、酸化カルシウムおよび／または水酸化カルシウム
    と二酸化炭素とを攪拌下に反応させ、生成した水を除去
    する工程を含む超アルカリカルシウムセッケンの製造方
    法において、 反応を少なくとも１種の有機溶剤中で80〜120℃の温度
    で行い、有機カルボンとして炭素数が７〜13の飽和有機
    カルボン酸を選択し、 この飽和有機カルボン酸は直鎖のカルボン酸の含有率が
    40重量％以下であり、２位の炭素が分岐したカルボン酸
    の含有率は20重量％以下であり、３位の炭素および／ま
    たはそれ以上の位置の炭素が分岐したカルボン酸の含有
    率は40重量％以上であり、 反応終了後に有機溶剤を天然油、半合成油および合成油
    からなる群の中から選択された少なくとも１種の油また
    はその混合物で置換する、 ことを特徴とする方法。
  6. 【請求項６】反応中に有機溶剤を蒸発させ、回収した溶
    剤を反応媒体中へ再循環してバブリングする特許請求の
    範囲第５項に記載の方法。
  7. 【請求項７】有機溶剤が、ナフナ、ヘキサン、ケロシ
    ン、ベンゼン、トルエン、キシレン、芳香族および／ま
    たはナフテン系炭化水素の含有量の少ない鉱油または合
    成のパラフィン系炭化水素混合物の中から選択される非
    極性溶剤またはアルコール、エチレングリコール、プロ
    ピレングリコール、エチレングリコールのモノメチルエ
    ーテル、エチレングリコールのジメチルエーテル、ジエ
    チルグリコールおよびこれらのエーテル、パラフィンま
    たはメチルエチルケトンから誘導されるアルコール混合
    物の中から選択される極性有機溶剤である特許請求の範
    囲第５項または第６項記載の方法。
  8. 【請求項８】二酸化炭素を固定するための促進剤がメタ
    ノールである特許請求の範囲第５〜７項いずれか一項に
    記載の方法。
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