JPH07116419B2 - ポリプロピレン用ホットメルト接着剤 - Google Patents
ポリプロピレン用ホットメルト接着剤Info
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- JPH07116419B2 JPH07116419B2 JP62044058A JP4405887A JPH07116419B2 JP H07116419 B2 JPH07116419 B2 JP H07116419B2 JP 62044058 A JP62044058 A JP 62044058A JP 4405887 A JP4405887 A JP 4405887A JP H07116419 B2 JPH07116419 B2 JP H07116419B2
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Landscapes
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 (イ)発明の目的 〔産業上の利用分野〕 本発明は各種産業分野で広く使用されているポリプロピ
レン用の接着剤、特にビデオカセットケース、ブックケ
ース等の外装化粧ケースに代表されるポリプロピレン製
容器をポリプロピレンシートから組み立て成形する際に
使用される接着剤として最適なものを提供するものであ
って、ポリプロピレンを使用している分野で巾広く利用
できるものである。
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ース等の外装化粧ケースに代表されるポリプロピレン製
容器をポリプロピレンシートから組み立て成形する際に
使用される接着剤として最適なものを提供するものであ
って、ポリプロピレンを使用している分野で巾広く利用
できるものである。
ポリプロピレンは、強靱性、耐熱耐寒性、耐候性に優れ
ているという特徴を有しているために、成形材料として
各種産業分野で広く使用されている。
ているという特徴を有しているために、成形材料として
各種産業分野で広く使用されている。
ポリプロピレンの使用例としてポリプロピレンシートを
材料とする容器、すなわちポリプロピレン製容器特に外
装化粧ケース、すなわち従来印刷紙の組み立てケースが
使用されていたビデオカセットケース、カセットケー
ス、ブックケース、食品、化粧品等の外装ケースの用途
があげられ、ポリプロピレンシートが有する美観性、保
存性の良さから広く利用されはじめている。
材料とする容器、すなわちポリプロピレン製容器特に外
装化粧ケース、すなわち従来印刷紙の組み立てケースが
使用されていたビデオカセットケース、カセットケー
ス、ブックケース、食品、化粧品等の外装ケースの用途
があげられ、ポリプロピレンシートが有する美観性、保
存性の良さから広く利用されはじめている。
印刷紙による外装ケースの製造方法としては、印刷紙原
反から接合しろを含めたケースの形状に裁断し、あらか
じめ折曲げ加工しケースの形状に組み立て、接合する重
ね部分を タッカーと称する留め金で固定する 合
成ゴム、酢ビ系の液状接着剤で固定する。エチレン酢
ビ系のホットメルト接着剤を塗布し圧着固定する。など
の方法,インラインで内容物をケース状平板上に載
せ、重ね部分にエチレン酢ビ系やオレフィン系のホット
メルト接着剤を塗布后直ちに圧着し、製品形態とする方
法などがあるが、作業性、高速性及び美観上からの方
法が主流となっている。
反から接合しろを含めたケースの形状に裁断し、あらか
じめ折曲げ加工しケースの形状に組み立て、接合する重
ね部分を タッカーと称する留め金で固定する 合
成ゴム、酢ビ系の液状接着剤で固定する。エチレン酢
ビ系のホットメルト接着剤を塗布し圧着固定する。など
の方法,インラインで内容物をケース状平板上に載
せ、重ね部分にエチレン酢ビ系やオレフィン系のホット
メルト接着剤を塗布后直ちに圧着し、製品形態とする方
法などがあるが、作業性、高速性及び美観上からの方
法が主流となっている。
ポリプロピレンシートからの製造にも同様な方法が検討
されたが、タッカーによる方法は、ポリプロピレンシ
ートを破損したり、外観上に問題を生じる。一方、、
、の接着剤による方法もポリプロピレンが材料表面
の無極性及び結晶性等に起因する難接着性であるという
特性から困難であった。このため、ポリプロピレンシー
トからの外装シートに関しては接着剤を使用しない製造
方法が種々検討されており、例えばiヒートシール、超
音波接着により重ね面をはさんで熱的に接着する方法
ii熱風によりポリプロピレンシート表面を熔融し圧着す
る方法などが一部実用化されているがiの方法ではイシ
ートを熱熔融するためシートの膜厚が変化し、外観上歪
が生じたり、膜厚が薄くなった部分で接着破壊しやすい
などの機能上の問題、ロシートを重ね両面から電極又は
加熱バーにより融着するため電極や加熱バーを挿入でき
る部分しか接着できないこと、接着しケースを組みたて
た後しか、内容物を挿入できないなどの問題がある。又
はiiの方法では高温の熱風でシート表面を熔融するた
め、同じくケースの変形を生じたり、内容物の変質を生
ずる問題がある。さらにi、iiの方法ともポリプロピレ
ンの熔融による自着により接着するため、シート表面に
印刷がある場合や、シートがポリプロピレンシートと紙
など異種材料との積層シートの場合には接着ができない
という問題点を有している。
されたが、タッカーによる方法は、ポリプロピレンシ
ートを破損したり、外観上に問題を生じる。一方、、
、の接着剤による方法もポリプロピレンが材料表面
の無極性及び結晶性等に起因する難接着性であるという
特性から困難であった。このため、ポリプロピレンシー
トからの外装シートに関しては接着剤を使用しない製造
方法が種々検討されており、例えばiヒートシール、超
音波接着により重ね面をはさんで熱的に接着する方法
ii熱風によりポリプロピレンシート表面を熔融し圧着す
る方法などが一部実用化されているがiの方法ではイシ
ートを熱熔融するためシートの膜厚が変化し、外観上歪
が生じたり、膜厚が薄くなった部分で接着破壊しやすい
などの機能上の問題、ロシートを重ね両面から電極又は
加熱バーにより融着するため電極や加熱バーを挿入でき
る部分しか接着できないこと、接着しケースを組みたて
た後しか、内容物を挿入できないなどの問題がある。又
はiiの方法では高温の熱風でシート表面を熔融するた
め、同じくケースの変形を生じたり、内容物の変質を生
ずる問題がある。さらにi、iiの方法ともポリプロピレ
ンの熔融による自着により接着するため、シート表面に
印刷がある場合や、シートがポリプロピレンシートと紙
など異種材料との積層シートの場合には接着ができない
という問題点を有している。
このため粘着剤や粘着テープによる接着も検討されてい
るが、イ作業性に劣ること、ロ初期接着力や耐熱性が低
くポリプロピレンシートの折曲げ反発力でハガレが生じ
たり、輸送中や保管中の高温下でのハガレや、使用中の
製品の落下衝撃によるハガレなどの問題があり実用化さ
れていない。
るが、イ作業性に劣ること、ロ初期接着力や耐熱性が低
くポリプロピレンシートの折曲げ反発力でハガレが生じ
たり、輸送中や保管中の高温下でのハガレや、使用中の
製品の落下衝撃によるハガレなどの問題があり実用化さ
れていない。
本発明者等は、無極性及び結晶性等に起因して難接着性
であるポリプロピレンの接着に適した接着剤、特にポリ
プロピレンシートを用い外装化粧ケース等のポリプロピ
レン製容器を製造する際に用いられ、容器を変形するこ
とや美観を損うことなく、接合部を強固に接着し、保管
や輸送中の高温、低温においても優れた耐久性を有し、
落下等の衝撃に耐えるポリプロピレン製容器を製造する
ことを可能ならしめる接着剤で、且つ、同容器の製造に
おいて高速接着が可能で、インラインで内容物をシート
に載せたまま接着できるという作業性の良い接着剤を求
めるべく種々検討を行なった。
であるポリプロピレンの接着に適した接着剤、特にポリ
プロピレンシートを用い外装化粧ケース等のポリプロピ
レン製容器を製造する際に用いられ、容器を変形するこ
とや美観を損うことなく、接合部を強固に接着し、保管
や輸送中の高温、低温においても優れた耐久性を有し、
落下等の衝撃に耐えるポリプロピレン製容器を製造する
ことを可能ならしめる接着剤で、且つ、同容器の製造に
おいて高速接着が可能で、インラインで内容物をシート
に載せたまま接着できるという作業性の良い接着剤を求
めるべく種々検討を行なった。
(ロ)発明の構成 〔問題を解決するための手段〕 本発明者等は特定の樹脂組成物からなる接着剤が、難接
着性のポリプロピレンの接着剤として、特に上記特性を
備えたポリプロピレン製容器の製造に適した接着剤であ
ることを見出して本発明を完成した。
着性のポリプロピレンの接着剤として、特に上記特性を
備えたポリプロピレン製容器の製造に適した接着剤であ
ることを見出して本発明を完成した。
すなわち、本発明は下記(A),(B),(C)の3成
分を含有し、それらの配合割合が(A)成分100重量部
に対して(B)成分50重量部以上200重量部以下、
(C)成分50重量部以上200重量部以下であることを特
徴とするポリプロピレン用ホットメルト接着剤に関する
ものである。
分を含有し、それらの配合割合が(A)成分100重量部
に対して(B)成分50重量部以上200重量部以下、
(C)成分50重量部以上200重量部以下であることを特
徴とするポリプロピレン用ホットメルト接着剤に関する
ものである。
(A)スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合
体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体
又はそれらの共重合体の水素付加物 (B)粘着性樹脂 (C)ワックス又は液状炭化水素系可塑剤 ポリプロピレン 本発明接着剤が対象とするポリプロピレンとは、主とし
てプロピレンの重合により合成されるアイソタクティッ
クポリマーからなるものであるが、他のα−オレフィン
すなわちエチレン、ブチレン、ペンテン、或いはマレイ
ン酸、アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリロニト
リル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、スチレン
などのモノマーとの共重合体からなるものでもよく、ポ
リエチレン、エチレンプロピレンポリマー、ポリブテ
ン、ポリイソブチレンなどのポリマーが混合されている
ものでもよく、無機フィラー、安定剤、着色剤、加工助
剤等が混合されているものでも良く、これらは成形材用
ポリプロピレン樹脂として広く一般に上市されているも
のである。
体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体
又はそれらの共重合体の水素付加物 (B)粘着性樹脂 (C)ワックス又は液状炭化水素系可塑剤 ポリプロピレン 本発明接着剤が対象とするポリプロピレンとは、主とし
てプロピレンの重合により合成されるアイソタクティッ
クポリマーからなるものであるが、他のα−オレフィン
すなわちエチレン、ブチレン、ペンテン、或いはマレイ
ン酸、アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリロニト
リル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、スチレン
などのモノマーとの共重合体からなるものでもよく、ポ
リエチレン、エチレンプロピレンポリマー、ポリブテ
ン、ポリイソブチレンなどのポリマーが混合されている
ものでもよく、無機フィラー、安定剤、着色剤、加工助
剤等が混合されているものでも良く、これらは成形材用
ポリプロピレン樹脂として広く一般に上市されているも
のである。
容器を製造するためのポリプロピレンシートは、かかる
ポリプロピレンの押出成形により得られるのであるが、
ポリプロピレンに発泡剤を混合して得られる発泡シート
とか、紙シートの少なくとも片面にポリプロピレンシー
トをコーティングした積層シート、ポリプロピレンシー
トの少なくとも片面に、アクリル系、ウレタン系、塩素
化ポリオレフィン系、塩ビ酢ビ系、有機アルコキシシラ
ン系などの印刷塗料やプライマーをコーティングしたも
の等であっても良い。
ポリプロピレンの押出成形により得られるのであるが、
ポリプロピレンに発泡剤を混合して得られる発泡シート
とか、紙シートの少なくとも片面にポリプロピレンシー
トをコーティングした積層シート、ポリプロピレンシー
トの少なくとも片面に、アクリル系、ウレタン系、塩素
化ポリオレフィン系、塩ビ酢ビ系、有機アルコキシシラ
ン系などの印刷塗料やプライマーをコーティングしたも
の等であっても良い。
これらのポリプロピレン製シートを用い本発明接着剤に
よりポリプロピレン製容器を製造する方法は前述の熱融
着法と比較して、非常に優れた方法となり得るものであ
る。
よりポリプロピレン製容器を製造する方法は前述の熱融
着法と比較して、非常に優れた方法となり得るものであ
る。
さらに塗装、接着を向上するためシート表面をコロナ処
理されたポリプロピレンシートも本発明に適用される。
容器製造のためのポリプロピレンシートの厚みは目的と
する容器に応じて、自由に選択できるが、ケースの実用
性、及びホットメルト方式を適用する際の熱変形を考慮
すれば、0.3m/m以上2m/m以下が好ましい。
理されたポリプロピレンシートも本発明に適用される。
容器製造のためのポリプロピレンシートの厚みは目的と
する容器に応じて、自由に選択できるが、ケースの実用
性、及びホットメルト方式を適用する際の熱変形を考慮
すれば、0.3m/m以上2m/m以下が好ましい。
(A)スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重
合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合
体、又はそれらの水素付加物 本発明で使用される(A)成分としてのスチレン−イソ
プレン−スチレンブロック共重体は、通称SIS系熱可塑
性エラストマーと呼ばれているものであり、市販品とし
てシェル化学社製「カリフレックスTR-1107」、「カリ
フレックスTR-1111」「カリフレックスTR-1112」「カリ
フレックスTR-1117」などがある。
合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合
体、又はそれらの水素付加物 本発明で使用される(A)成分としてのスチレン−イソ
プレン−スチレンブロック共重体は、通称SIS系熱可塑
性エラストマーと呼ばれているものであり、市販品とし
てシェル化学社製「カリフレックスTR-1107」、「カリ
フレックスTR-1111」「カリフレックスTR-1112」「カリ
フレックスTR-1117」などがある。
スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体は、
SBS系熱可塑性エラストマーと呼ばれているものであ
り、市販品としてシェル化学社製「カリフレックスTR-1
101」「カリフレックスTR-1102」などの直鎖ブロックポ
リマーおよび「カリフレックスTR-1115」「カリフレッ
クスTR-1116」「カリフレックスTR-1184」「カリフレッ
クスTR-1300」などの側鎖ポリマーがある。
SBS系熱可塑性エラストマーと呼ばれているものであ
り、市販品としてシェル化学社製「カリフレックスTR-1
101」「カリフレックスTR-1102」などの直鎖ブロックポ
リマーおよび「カリフレックスTR-1115」「カリフレッ
クスTR-1116」「カリフレックスTR-1184」「カリフレッ
クスTR-1300」などの側鎖ポリマーがある。
これらの水素付加物よりなるブロック共重合体は、通称
SEBS系熱可塑性エラストマーと呼ばれているものであ
り、市販品として、シェル化学社製「クレイトンG-165
0」「クレイトンG-1652」「クレイトンG-1657」「クレ
イトンGX-1701」などがあり、これらの共重合体中のブ
ロックの平均分子量は、スチレンブロックで2000〜1250
00、ブタジエン又はイソプレンブロックは10000〜25000
0であるのが好ましく、スチレンブロックの総重量が該
共重合体の全重量に対して約10〜50%の範囲内のものが
好ましい。接着性能から考慮するとスチレン−イソプレ
ン−スチレンブロック共重合体又は水素付加物よりなる
ブロック共重合体が本発明に好ましく、接着性及び耐熱
性を考慮するとその併用が好ましく、併用する場合には
その比が80重量部/20重量部〜30重量部/70重量部が好ま
しい。
SEBS系熱可塑性エラストマーと呼ばれているものであ
り、市販品として、シェル化学社製「クレイトンG-165
0」「クレイトンG-1652」「クレイトンG-1657」「クレ
イトンGX-1701」などがあり、これらの共重合体中のブ
ロックの平均分子量は、スチレンブロックで2000〜1250
00、ブタジエン又はイソプレンブロックは10000〜25000
0であるのが好ましく、スチレンブロックの総重量が該
共重合体の全重量に対して約10〜50%の範囲内のものが
好ましい。接着性能から考慮するとスチレン−イソプレ
ン−スチレンブロック共重合体又は水素付加物よりなる
ブロック共重合体が本発明に好ましく、接着性及び耐熱
性を考慮するとその併用が好ましく、併用する場合には
その比が80重量部/20重量部〜30重量部/70重量部が好ま
しい。
勿論本共重合体中にスチレン−イソプレン共重合体、ス
チレン−ブタジエン共重合体、スチレン−エチレンプロ
ピレン共重合体が副生物等として混入していても本発明
にとり特に大きな支障とはならない。
チレン−ブタジエン共重合体、スチレン−エチレンプロ
ピレン共重合体が副生物等として混入していても本発明
にとり特に大きな支障とはならない。
(B)粘着性樹脂 粘着性樹脂としてはロジン系のものとして天然ロジン、
重合ロジン及びそれらの誘導体例えば、ペンタエリスリ
ットエステルロジン、グリセリンエステルロジン、なら
びにそれらの水添樹脂などがあり、具体的には、市販品
として、ガムロジン、ウッドロジン、エステルガムA、
エステルガムH、ペンセルA、ペンセルC、(以上荒川
化学工業(株))、ペンタリンA、フォーラルAX、フォ
ーラル85、フォーラル105、ペンタリンC(以上理化ハ
ーキュレス(株))などがある。またテルペン系のもの
としてポリテルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂
及びそれらの水添樹脂があり、具体的には市販品として
ピコライトS、ピコライトA(ピコ社(株))、YSレジ
ン(安原油脂(株))、YSポリスターT(安原油脂
(株))クリアロン(安原油脂(株))などがある。さ
らに石油樹脂系として脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油
樹脂、共重合系石油樹脂及び水添石油樹脂などがあり、
具体的には、市販品としてエスコレッツ(東燃石油化学
(株))、ハイレッツ(三井石油化学(株))、クイン
トン(日本ゼオン(株))、ウィングタック(グッドイ
ヤー(株))、スタタック(ライヒホールド(株))、
トーホーペトロジン(東燃石油樹脂(株))、日石ネオ
ポリマー(日本石油化学(株))、ペトロジン(三井石
油化学(株))、タックエース(三井石油化学
(株))、エスコレッツ(エッソ化学(株))、トーホ
ーハイレジン(東邦石油樹脂(株))、スーパースター
タック(ライヒホールド(株))、アルコンPおよびM
(荒川化学工業(株))、ピコペール(ピコ社(株))
などがある。
重合ロジン及びそれらの誘導体例えば、ペンタエリスリ
ットエステルロジン、グリセリンエステルロジン、なら
びにそれらの水添樹脂などがあり、具体的には、市販品
として、ガムロジン、ウッドロジン、エステルガムA、
エステルガムH、ペンセルA、ペンセルC、(以上荒川
化学工業(株))、ペンタリンA、フォーラルAX、フォ
ーラル85、フォーラル105、ペンタリンC(以上理化ハ
ーキュレス(株))などがある。またテルペン系のもの
としてポリテルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂
及びそれらの水添樹脂があり、具体的には市販品として
ピコライトS、ピコライトA(ピコ社(株))、YSレジ
ン(安原油脂(株))、YSポリスターT(安原油脂
(株))クリアロン(安原油脂(株))などがある。さ
らに石油樹脂系として脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油
樹脂、共重合系石油樹脂及び水添石油樹脂などがあり、
具体的には、市販品としてエスコレッツ(東燃石油化学
(株))、ハイレッツ(三井石油化学(株))、クイン
トン(日本ゼオン(株))、ウィングタック(グッドイ
ヤー(株))、スタタック(ライヒホールド(株))、
トーホーペトロジン(東燃石油樹脂(株))、日石ネオ
ポリマー(日本石油化学(株))、ペトロジン(三井石
油化学(株))、タックエース(三井石油化学
(株))、エスコレッツ(エッソ化学(株))、トーホ
ーハイレジン(東邦石油樹脂(株))、スーパースター
タック(ライヒホールド(株))、アルコンPおよびM
(荒川化学工業(株))、ピコペール(ピコ社(株))
などがある。
本発明においてはこれらの粘着性樹脂を用途により使い
わけることができるが、本発明にとり好ましいものは水
添系樹脂、さらには水添石油樹脂である。これらの粘着
性樹脂は、被着材料に対する接着特性を増大させるため
に用いられ、配合量は、(A)成分100重量部に対し50
重量部以上200重量部以下の範囲であり、配合量が50重
量部未満であると、本発明の特長であるポリプロピレン
に対する十分な接着力が得られ難くなり、逆に200重量
部を起えると接着剤の凝集力が低下する様になり、接着
力が低下したり、それによりポリプロピレン製容器を得
た場合、その容器の耐熱性、耐寒性及び耐衝撃性が低下
する。又その軟化点が60℃以上、150℃以下の粘着性樹
脂が本発明にとり好ましい。
わけることができるが、本発明にとり好ましいものは水
添系樹脂、さらには水添石油樹脂である。これらの粘着
性樹脂は、被着材料に対する接着特性を増大させるため
に用いられ、配合量は、(A)成分100重量部に対し50
重量部以上200重量部以下の範囲であり、配合量が50重
量部未満であると、本発明の特長であるポリプロピレン
に対する十分な接着力が得られ難くなり、逆に200重量
部を起えると接着剤の凝集力が低下する様になり、接着
力が低下したり、それによりポリプロピレン製容器を得
た場合、その容器の耐熱性、耐寒性及び耐衝撃性が低下
する。又その軟化点が60℃以上、150℃以下の粘着性樹
脂が本発明にとり好ましい。
(C)ワックス又は液状炭化水素系可塑剤 本発明で使用されるワックスとは、パラフィンワック
ス、マイクロワックス、低分子量ポリエチレン、低分子
量ポリプロピレンなどのことであり、接着剤の溶融時の
流動性、非粘着性を増大するために用いられる。パラフ
ィンワックスは一般に原油の高沸留分から分離された固
形炭化水素で例えば、日本石油(株)、日本精蝋(株)
から市販されている。
ス、マイクロワックス、低分子量ポリエチレン、低分子
量ポリプロピレンなどのことであり、接着剤の溶融時の
流動性、非粘着性を増大するために用いられる。パラフ
ィンワックスは一般に原油の高沸留分から分離された固
形炭化水素で例えば、日本石油(株)、日本精蝋(株)
から市販されている。
マイクロワックスは、一般に原油の高沸留分から精製さ
れた高融点ワックスで、例えば、市販品として日石マイ
クロワックス(日本石油(株))、ハイミック(日本精
蝋(株))等がある。低分子量ポリエチレンは一般にエ
チレンの低重合度物又はポリエチレンを酸化分解して得
られる通常軟化点80℃以上140℃以下のワックスで例え
ば、ネオワックス(安原油脂(株))、サンワックス
(三洋化成工業(株))、三井ハイワックス(三井石油
化学(株))、ACポリエチレン(アライドケミカル
(株))、ヘキストワックスPE(ヘキスト(株))など
がある。低分子量ポリプロピレンは一般にプロピレンの
低重合度物、又はポリプロピレンの酸化分解物又は、ア
タクティックポリプロピレンなどであり、例えば、ビス
コール(三洋化成(株))、ヘキストワックスPP(ヘキ
スト(株))、ビスタックL(チッソ(株))、タック
833(住友化学(株))などがある。
れた高融点ワックスで、例えば、市販品として日石マイ
クロワックス(日本石油(株))、ハイミック(日本精
蝋(株))等がある。低分子量ポリエチレンは一般にエ
チレンの低重合度物又はポリエチレンを酸化分解して得
られる通常軟化点80℃以上140℃以下のワックスで例え
ば、ネオワックス(安原油脂(株))、サンワックス
(三洋化成工業(株))、三井ハイワックス(三井石油
化学(株))、ACポリエチレン(アライドケミカル
(株))、ヘキストワックスPE(ヘキスト(株))など
がある。低分子量ポリプロピレンは一般にプロピレンの
低重合度物、又はポリプロピレンの酸化分解物又は、ア
タクティックポリプロピレンなどであり、例えば、ビス
コール(三洋化成(株))、ヘキストワックスPP(ヘキ
スト(株))、ビスタックL(チッソ(株))、タック
833(住友化学(株))などがある。
本発明のワックスには、上記の炭化水素系ワックスに対
し、マレイン酸、エチレン酸、酢ビ、アクリル酸、アク
リル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル
などを共重合したもので一般には前記ワックスの一グレ
ードとして市販されているものも適用される。
し、マレイン酸、エチレン酸、酢ビ、アクリル酸、アク
リル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル
などを共重合したもので一般には前記ワックスの一グレ
ードとして市販されているものも適用される。
液状炭化水素系可塑剤は、一般に合成ゴムの増量油もし
くはプロセスオイルと称するパラフィン系、ナフテン
系、芳香族炭化水素系の石油系高沸留分及び液状ロジ
ン、液状テルペンなどの液状樹脂、又はポリブテン、ポ
リイソブチレン、ポリイソプレン、ポリブタジエン及び
それらの水素添加物などの液状炭化水素系合成ゴムなど
であり、プロセスオイルとしてはシェルフレックス(シ
ェル化学(株))、タフローオイル(アトランティック
リッチフィールド(株))、ダイマロン、YSオイル、ラ
バーソフト(安原油脂(株))、流動パラフィン、など
が市販されており、液状炭化水素系合成ゴムとしては、
クラプレンLIR、水添LIR(クラレイソプレンケミカル
(株))出光ポリブテン(出光石油化学(株))、日石
ポリブテン(日本石油化学(株))、テトラックス(日
本石油化学(株))などがある。
くはプロセスオイルと称するパラフィン系、ナフテン
系、芳香族炭化水素系の石油系高沸留分及び液状ロジ
ン、液状テルペンなどの液状樹脂、又はポリブテン、ポ
リイソブチレン、ポリイソプレン、ポリブタジエン及び
それらの水素添加物などの液状炭化水素系合成ゴムなど
であり、プロセスオイルとしてはシェルフレックス(シ
ェル化学(株))、タフローオイル(アトランティック
リッチフィールド(株))、ダイマロン、YSオイル、ラ
バーソフト(安原油脂(株))、流動パラフィン、など
が市販されており、液状炭化水素系合成ゴムとしては、
クラプレンLIR、水添LIR(クラレイソプレンケミカル
(株))出光ポリブテン(出光石油化学(株))、日石
ポリブテン(日本石油化学(株))、テトラックス(日
本石油化学(株))などがある。
これら(C)成分は、接着剤の溶融粘度の低下及び溶融
塗工時の流動性を向上するために用いられ、上記のうち
ワックス又は液状炭化水素系合成ゴム、又はそれらの併
用が好ましくさらにはワックスとしてマイクロワック
ス、低分子量ポリエチレン、又はそれらと低分子量ポリ
プロピレンとの併用が好ましく、液状炭化水素系合成ゴ
ムは数平均分子量が300以上で水素添加物が好ましい。
ワックスはホットメルト接着剤の溶融粘度の低下及び溶
融塗工時の流動性の向上及び室温における接着剤の凝集
力の向上や耐熱軟化点の調製に効果があるが、多量に使
用すると、それにより接着して得られるポリプロピレン
製容器の耐寒性及び耐衝撃性を低下させる。
塗工時の流動性を向上するために用いられ、上記のうち
ワックス又は液状炭化水素系合成ゴム、又はそれらの併
用が好ましくさらにはワックスとしてマイクロワック
ス、低分子量ポリエチレン、又はそれらと低分子量ポリ
プロピレンとの併用が好ましく、液状炭化水素系合成ゴ
ムは数平均分子量が300以上で水素添加物が好ましい。
ワックスはホットメルト接着剤の溶融粘度の低下及び溶
融塗工時の流動性の向上及び室温における接着剤の凝集
力の向上や耐熱軟化点の調製に効果があるが、多量に使
用すると、それにより接着して得られるポリプロピレン
製容器の耐寒性及び耐衝撃性を低下させる。
液状炭化水素系可塑剤は同様にホットメルト接着剤の溶
融粘度の低下及び溶融塗工時の流動性の向上の他、接着
剤の柔軟性の向上と同時に接着により得られるポリプロ
ピレン製容器の耐寒性、耐衝撃性の向上に効果がある
が、多量に使用すると、接着剤の凝集力が低下し、接着
して得られるポリプロピレン製容器の耐熱性を低下させ
る。
融粘度の低下及び溶融塗工時の流動性の向上の他、接着
剤の柔軟性の向上と同時に接着により得られるポリプロ
ピレン製容器の耐寒性、耐衝撃性の向上に効果がある
が、多量に使用すると、接着剤の凝集力が低下し、接着
して得られるポリプロピレン製容器の耐熱性を低下させ
る。
これらを勘案して得られる(C)成分の配合量は(A)
成分100重量部に対し50重量部以上200重量部以下の範囲
である。
成分100重量部に対し50重量部以上200重量部以下の範囲
である。
その他の添加剤 本発明の接着剤に対し、他の熱可塑性樹脂例えばEVA、E
EA、EMMA、ケン化EVA、低密度ポリエチレン、エチレン
−プロピレン共重合体、ブチルゴム、ポリイソブチレ
ン、ポリブテン等、さらには骨材例えばタルク、シリ
カ、炭酸カルシウム、亜鉛華などを本発明の目的とする
特長を損ない範囲内で添加することも可能である。
EA、EMMA、ケン化EVA、低密度ポリエチレン、エチレン
−プロピレン共重合体、ブチルゴム、ポリイソブチレ
ン、ポリブテン等、さらには骨材例えばタルク、シリ
カ、炭酸カルシウム、亜鉛華などを本発明の目的とする
特長を損ない範囲内で添加することも可能である。
さらに本発明の接着剤に対し、酸化防止剤を好ましくは
全組成物に対し、3%の範囲内で添加しても良い。
全組成物に対し、3%の範囲内で添加しても良い。
かかる構成物において本発明の接着剤が得られるが、容
器製造のためのポリプロピレン製シートへの塗工性を考
慮すれば、溶融粘度は190℃において100000cps以下が好
ましく、100000cpsを超えると接着剤の糸ひきによる汚
れや塗布むらを生じ、塗布后圧着した組立てケースの接
着部にうきが生じやすくなり外観不良や接着性能不良が
発生する恐れがある。さらに好ましくは190℃において5
00cps以上20000cps以下が好ましく500cps未満である
と、接合接着時に流れ出しを生じる恐れがある。
器製造のためのポリプロピレン製シートへの塗工性を考
慮すれば、溶融粘度は190℃において100000cps以下が好
ましく、100000cpsを超えると接着剤の糸ひきによる汚
れや塗布むらを生じ、塗布后圧着した組立てケースの接
着部にうきが生じやすくなり外観不良や接着性能不良が
発生する恐れがある。さらに好ましくは190℃において5
00cps以上20000cps以下が好ましく500cps未満である
と、接合接着時に流れ出しを生じる恐れがある。
接着剤のR&B軟化点は80℃以上150℃以下が好まし
く、80℃未満であると、それにより得られたポリプロピ
レン製容器の保存中、高温下具体的には40℃から60℃の
環境下でポリプロピレンシートの反発により、接着部に
ハクリを生じ、逆に150℃を超えると、ポリプロピレン
シートに溶融塗布后圧着時に接着力が低下し、接着不良
の原因となる恐れがある。
く、80℃未満であると、それにより得られたポリプロピ
レン製容器の保存中、高温下具体的には40℃から60℃の
環境下でポリプロピレンシートの反発により、接着部に
ハクリを生じ、逆に150℃を超えると、ポリプロピレン
シートに溶融塗布后圧着時に接着力が低下し、接着不良
の原因となる恐れがある。
接着剤の製造方法 本発明の接着剤は加熱型溶融攪拌槽と称する溶解槽にお
いて、好ましくは窒素気流下通常150℃以上250℃以下の
温度で攪拌羽根の回転により、各々の成分を同時又は順
に溶解する方法、ニーダーと称する双状回転羽根により
加熱下シェアをかけて混合する方法、又押出機すなわち
単軸又は2軸のスクリューにより、加熱下溶融混合する
方法など通常ホットメルト接着剤の製造で用いられるい
ずれの方法においても製造が可能である。
いて、好ましくは窒素気流下通常150℃以上250℃以下の
温度で攪拌羽根の回転により、各々の成分を同時又は順
に溶解する方法、ニーダーと称する双状回転羽根により
加熱下シェアをかけて混合する方法、又押出機すなわち
単軸又は2軸のスクリューにより、加熱下溶融混合する
方法など通常ホットメルト接着剤の製造で用いられるい
ずれの方法においても製造が可能である。
ポリプロピレン製容器への適用方法 必要に応じ、予め印刷又は積層されたポリプロピレンシ
ートを容器の形状に載断し、通常ホットメルトメルトア
プリケーターと称する接着剤溶融塗布装置で溶融した前
述の接着剤をシートの貼合せ部分に塗布し、直ちに自動
ライン又は手動により重ねて、製箱するか、もしくはラ
ップラウンド方式と呼ばれる方法により、容器の形状に
載断されたフラットシートの所定位置に内容物を乗せ、
胴部の貼合せ部分を残して、折返し線にそって連続で箱
の形状に組み立て、引き続き貼合せ部分にホットメルト
アプリケーターにより接着剤を塗布し重ね合せ、製箱す
る方法がある。この時使用するホットメルトアプリケー
ターは希望する塗布形状に合せて選択でき、シートに接
着剤を貼写して塗布するロールコーター、ホイールコー
ターが適用でき例えば、スポット ホイール L 45B〔S
POT WHEEL L 45B(LTI社)〕等で、点線状もしくは面状
に塗布するか、ノズルタイプのアプリケーター例えばノ
ードソンX型、XI型などを使用すれば、ひも状、面状も
しくは、噴射による点線状に塗布が可能である。
ートを容器の形状に載断し、通常ホットメルトメルトア
プリケーターと称する接着剤溶融塗布装置で溶融した前
述の接着剤をシートの貼合せ部分に塗布し、直ちに自動
ライン又は手動により重ねて、製箱するか、もしくはラ
ップラウンド方式と呼ばれる方法により、容器の形状に
載断されたフラットシートの所定位置に内容物を乗せ、
胴部の貼合せ部分を残して、折返し線にそって連続で箱
の形状に組み立て、引き続き貼合せ部分にホットメルト
アプリケーターにより接着剤を塗布し重ね合せ、製箱す
る方法がある。この時使用するホットメルトアプリケー
ターは希望する塗布形状に合せて選択でき、シートに接
着剤を貼写して塗布するロールコーター、ホイールコー
ターが適用でき例えば、スポット ホイール L 45B〔S
POT WHEEL L 45B(LTI社)〕等で、点線状もしくは面状
に塗布するか、ノズルタイプのアプリケーター例えばノ
ードソンX型、XI型などを使用すれば、ひも状、面状も
しくは、噴射による点線状に塗布が可能である。
本発明の接着剤には、いずれのホットメルトアプリケー
ターも使用できるが、接着剤の糸切れによるケースの汚
れ、高速性、および塗布精度を考慮すれば、ホイールタ
イプによる点線状塗布が好ましい。この時接着剤の溶融
温度も自由に選択できるが塗工性及びポリプロピレン特
にそのシートに対する熱の影響を考慮すれば、150℃以
上220℃以下が好ましい。
ターも使用できるが、接着剤の糸切れによるケースの汚
れ、高速性、および塗布精度を考慮すれば、ホイールタ
イプによる点線状塗布が好ましい。この時接着剤の溶融
温度も自由に選択できるが塗工性及びポリプロピレン特
にそのシートに対する熱の影響を考慮すれば、150℃以
上220℃以下が好ましい。
本発明の接着剤はポリプロピレンの接着に際して良好な
特性を示し、特にポリプロピレン製シートを用い本発明
の接着剤を用いてのポリプロピレン製容器の製造方法
は、高速加工性に極めて優れ、接合接着された容器は、
ポリプロピレン本来の美観・耐久性を保持し、優れた外
観、接着強度、接着耐久性に優れているという、極めて
優れた作用を有するものであり、本作用は本発明の接着
剤により、はじめて達成されたものである。
特性を示し、特にポリプロピレン製シートを用い本発明
の接着剤を用いてのポリプロピレン製容器の製造方法
は、高速加工性に極めて優れ、接合接着された容器は、
ポリプロピレン本来の美観・耐久性を保持し、優れた外
観、接着強度、接着耐久性に優れているという、極めて
優れた作用を有するものであり、本作用は本発明の接着
剤により、はじめて達成されたものである。
〔実施例及び比較例〕 評価方法 R&B軟化点…JIS-K-2207-1980に準じ測定した。
溶融粘度…JAI-7-1980に準じ、190℃に加温し、B型回
転粘度計により測定した。
転粘度計により測定した。
ケース用シート…0.8m/m厚のポリプロピレンシートの両
面に酢ビ・ウレタンよりなるポリプロピレン用焼付塗料
を塗布したシートを用いた。
面に酢ビ・ウレタンよりなるポリプロピレン用焼付塗料
を塗布したシートを用いた。
接合接着方法…ケース用シートをVHS型ビデオカセット
用ケースに合せて、はぜ折部をもうけ裁断し、前述のラ
ップラウンド方式により、シート上にビデオカセットを
乗せ、貼合せ部分にホイールコーターにより、接着剤を
溶融塗布し直ちに圧着接着した。この時ホイールコータ
ーはスポット ホイール L 45B〔SPOT WHEEL L,45B(L
TI社)〕を用い、接着剤溶融温度190℃、シート端部か
ら5m/mの部分に5m/mφの円形で、片面13個のドット状に
塗布した。この時接着剤塗布量はm当り2gに相当した。
接合接着したケースは高さ27mm×巾192mm×奥行107mmの
片側挿入型ケースとなった。
用ケースに合せて、はぜ折部をもうけ裁断し、前述のラ
ップラウンド方式により、シート上にビデオカセットを
乗せ、貼合せ部分にホイールコーターにより、接着剤を
溶融塗布し直ちに圧着接着した。この時ホイールコータ
ーはスポット ホイール L 45B〔SPOT WHEEL L,45B(L
TI社)〕を用い、接着剤溶融温度190℃、シート端部か
ら5m/mの部分に5m/mφの円形で、片面13個のドット状に
塗布した。この時接着剤塗布量はm当り2gに相当した。
接合接着したケースは高さ27mm×巾192mm×奥行107mmの
片側挿入型ケースとなった。
ケース接着強度評価 ハクリ強度…接合接着部を25mm巾のテストピースに裁断
し、ハクリ強度をkgf/25mm巾で示した。
し、ハクリ強度をkgf/25mm巾で示した。
測定温度は室温23℃で実施した。
引張速度は50mm/minで測定した。
引張剪断強度…同様に25mm巾に裁断し25mm巾×25mm巾の
強度をkgfで示した。
強度をkgfで示した。
測定温度は室温23℃で実施した。
引張速度は10mm/minで測定した。
衝撃強度…VHSビデオカセットを入れたケースをコーナ
ー部を下にして75cmの高さより10回落下し、接合接着部
の状態を観察した。
ー部を下にして75cmの高さより10回落下し、接合接着部
の状態を観察した。
×…接合部が完全にはがれたもの ○…変化の無いもの として目視で判定した。
高温高湿耐久性…ケースを50℃98%恒湿槽に1週間放置
し、接合接着部の評価を行なった。
し、接合接着部の評価を行なった。
判定は前述と同様○、×で表示した。
低温耐久性…ケースを−30℃恒温槽に1週間放置し、接
合接着部の評価を行なった。
合接着部の評価を行なった。
判定は前述と同様○、×で表示した。
ケース外観評価 目視により、接合接着したケースの外観を判定した。×
…接着しないもの、△…部分的にウキガあるもの、○…
良好なもの 評価は室温23℃で接合接着直后に行なった。
…接着しないもの、△…部分的にウキガあるもの、○…
良好なもの 評価は室温23℃で接合接着直后に行なった。
クリープ評価 JIS-K-6844接着剤軟化温度測定方法に準じ、前記の引張
剪断強度と同等のテストピースに裁断し100gの荷重をか
け恒温槽に保持し38℃に15分保持してから5分間に2℃
の割合で昇温し、接着部が破壊した温度を表示した。
剪断強度と同等のテストピースに裁断し100gの荷重をか
け恒温槽に保持し38℃に15分保持してから5分間に2℃
の割合で昇温し、接着部が破壊した温度を表示した。
実施例1〜8、比較例1〜5 200℃に加熱した10l攪拌槽でマイクロワックス#155(日
本石油(株))2kg(100重量部)、アルコンP-115(水
添石油樹脂軟化点115℃;荒川化学(株))2kg(100重
量部)、抗酸化剤としてIrganox-1010(高分子ヒンダー
ド多価フェノール;チバガイギー(株))60g(3重量
部)を溶融攪拌し、溶解后、共重合体のクレイトンTR-1
107(シェル化学(株))2kg(100重量部)を添加2時
間攪拌し、溶解確認后抜出し、接着剤を得た。前述の評
価方法により印刷のないポリプロピレンシートにより、
ケースを作成し、評価した結果を実施例1として表に示
す。
本石油(株))2kg(100重量部)、アルコンP-115(水
添石油樹脂軟化点115℃;荒川化学(株))2kg(100重
量部)、抗酸化剤としてIrganox-1010(高分子ヒンダー
ド多価フェノール;チバガイギー(株))60g(3重量
部)を溶融攪拌し、溶解后、共重合体のクレイトンTR-1
107(シェル化学(株))2kg(100重量部)を添加2時
間攪拌し、溶解確認后抜出し、接着剤を得た。前述の評
価方法により印刷のないポリプロピレンシートにより、
ケースを作成し、評価した結果を実施例1として表に示
す。
同様にして、実施例1に対し、マイクロワックスに代え
液状炭化水素系合成ゴムとしてポリブテン15H(水添ポ
リブテン、平均分子量550;出光石油化学(株)を用いた
もの、マイクロワックス#155とポリブテン15Hを併用し
たもの、マイクロワックス#155とポリブテン15Hを併用
し、かつ、アルコンP-115に代え、YSポリスターT-115
(テンペンフェノール樹脂、軟化点115℃;安原油脂
(株))に代えたものを使用したケースの性能を重施例
2〜4として表に示す。さらに実施例2に対し、TR-110
7をクレイトンG-1657(SEBS,シェル化学)に代えたもの
を実施例5として表に示した。また実施例3に対し、ポ
リブテン15Hをシェルフレックス371J(増量油ナフテン
オイル;シェル化学(株))に代えたものを使用したケ
ース性能を実施例6として表に示す。さらに、(A)成
分の共重合体としてTR-1107とクレイトンG-1657を併用
し、(B)成分としてアルコンP-115、(C)成分とし
て、ハイワックス110P(低分子量ポリエチレンワック
ス、軟化点110℃;三井石油化学(株))、ビスコール6
60P(低分子量ポリプロピレン、軟化点150℃;三洋化
成)、ポリブテン15Hを併用し、実施例1と同様に印刷
のないポリプロピレンシートと接合接着部の両面に印刷
のあるポリプロピレンシートをケースにしたものをそれ
ぞれ、実施例7、8、に示した。
液状炭化水素系合成ゴムとしてポリブテン15H(水添ポ
リブテン、平均分子量550;出光石油化学(株)を用いた
もの、マイクロワックス#155とポリブテン15Hを併用し
たもの、マイクロワックス#155とポリブテン15Hを併用
し、かつ、アルコンP-115に代え、YSポリスターT-115
(テンペンフェノール樹脂、軟化点115℃;安原油脂
(株))に代えたものを使用したケースの性能を重施例
2〜4として表に示す。さらに実施例2に対し、TR-110
7をクレイトンG-1657(SEBS,シェル化学)に代えたもの
を実施例5として表に示した。また実施例3に対し、ポ
リブテン15Hをシェルフレックス371J(増量油ナフテン
オイル;シェル化学(株))に代えたものを使用したケ
ース性能を実施例6として表に示す。さらに、(A)成
分の共重合体としてTR-1107とクレイトンG-1657を併用
し、(B)成分としてアルコンP-115、(C)成分とし
て、ハイワックス110P(低分子量ポリエチレンワック
ス、軟化点110℃;三井石油化学(株))、ビスコール6
60P(低分子量ポリプロピレン、軟化点150℃;三洋化
成)、ポリブテン15Hを併用し、実施例1と同様に印刷
のないポリプロピレンシートと接合接着部の両面に印刷
のあるポリプロピレンシートをケースにしたものをそれ
ぞれ、実施例7、8、に示した。
いずれも良好なポリプロピレンケースの性能が得られ
た。
た。
また一般に用いられるホットメルト接着剤原料であるエ
チレン酢ビポリマーEV-220(三井ポリケミカル(株))
とアルコンP-115、マイクロワックス#155、ポリブテン1
5Hよりなる接着剤として用いたものを比較例1に示す。
チレン酢ビポリマーEV-220(三井ポリケミカル(株))
とアルコンP-115、マイクロワックス#155、ポリブテン1
5Hよりなる接着剤として用いたものを比較例1に示す。
これはケースとして実用性が得られなかった。
また、同様に(A),(B),(C)の3成分の配合量
を変えた例を比較例2〜5として示すが、いずれも良好
なものが得られなかった。
を変えた例を比較例2〜5として示すが、いずれも良好
なものが得られなかった。
(ハ)発明の効果 本発明の接着剤により、従来困難であったポリプロピレ
ンの接着が可能になり、特に高速生産性、美観性、耐久
性に優れたポリプロピレン製組立て容器の生産が可能と
なり、ビデオカセットケース、ブックケースなど挿入型
ケースは勿論、化粧品、雑貨のラップラウンド方式によ
る容器の生産が可能となるなど、各種産業分野で極めて
有効に利用できるという効果を有する。
ンの接着が可能になり、特に高速生産性、美観性、耐久
性に優れたポリプロピレン製組立て容器の生産が可能と
なり、ビデオカセットケース、ブックケースなど挿入型
ケースは勿論、化粧品、雑貨のラップラウンド方式によ
る容器の生産が可能となるなど、各種産業分野で極めて
有効に利用できるという効果を有する。
Claims (1)
- 【請求項1】下記(A),(B),(C)の3成分を含
有し、それらの配合割合が(A)成分100重量部に対し
て(B)成分50重量部以上200重量部以下、(C)成分5
0重量部以上200重量部以下であることを特徴とするポリ
プロピレン用ホットメルト接着剤。 (A)スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合
体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体
又はそれらの共重合体の水素付加物 (B)粘着性樹脂 (C)ワックス又は液状炭化水素系可塑剤
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62044058A JPH07116419B2 (ja) | 1987-02-28 | 1987-02-28 | ポリプロピレン用ホットメルト接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62044058A JPH07116419B2 (ja) | 1987-02-28 | 1987-02-28 | ポリプロピレン用ホットメルト接着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63213586A JPS63213586A (ja) | 1988-09-06 |
| JPH07116419B2 true JPH07116419B2 (ja) | 1995-12-13 |
Family
ID=12681015
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62044058A Expired - Lifetime JPH07116419B2 (ja) | 1987-02-28 | 1987-02-28 | ポリプロピレン用ホットメルト接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07116419B2 (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2803083B2 (ja) * | 1988-01-22 | 1998-09-24 | 三井化学株式会社 | 重合体組成物およびその用途 |
| JP2790831B2 (ja) * | 1988-12-28 | 1998-08-27 | 花王株式会社 | 接着選択性物品 |
| JP2779024B2 (ja) * | 1989-12-18 | 1998-07-23 | 横浜ゴム株式会社 | ホットメルト接着剤組成物 |
| JP2637269B2 (ja) * | 1990-07-27 | 1997-08-06 | カネボウ・エヌエスシー 株式会社 | ホツトメルト接着剤組成物 |
| JP2713519B2 (ja) * | 1991-01-31 | 1998-02-16 | 積水化学工業株式会社 | 表面保護フィルム |
| TW209877B (ja) * | 1991-11-04 | 1993-07-21 | Shell Internat Res Schappej B V | |
| CA2278736A1 (en) * | 1997-01-30 | 1998-08-06 | Mitsui Chemicals, Incorporated | Hot melt adhesive composition |
| US20040265540A1 (en) | 2003-06-24 | 2004-12-30 | Gary Balakoff | Masking film for textured surfaces |
| JP5133113B2 (ja) * | 2007-03-30 | 2013-01-30 | 三洋化成工業株式会社 | 難接着基材用ホットメルト接着剤 |
| CN110734719A (zh) * | 2019-11-04 | 2020-01-31 | 淄博鲁华泓锦新材料股份有限公司 | 改性热熔压敏胶及其制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60221475A (ja) * | 1984-03-19 | 1985-11-06 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 感圧接着剤組成物 |
-
1987
- 1987-02-28 JP JP62044058A patent/JPH07116419B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63213586A (ja) | 1988-09-06 |
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