JPH07116376B2

JPH07116376B2 - ジオキサジン化合物及びそれを用いて繊維材料を染色又は捺染する方法

Info

Publication number: JPH07116376B2
Application number: JP62001372A
Authority: JP
Inventors: 浩和澤本; 尚樹原田; 隆尾村
Original assignee: 住友化学工業株式会社
Priority date: 1987-01-07
Filing date: 1987-01-07
Publication date: 1995-12-13
Anticipated expiration: 2010-12-13
Also published as: US4933446A; JPS63170463A; KR880009097A; EP0275022B1; EP0275022A2; ES2037110T3; DE3870631D1; EP0275022A3; KR960001059B1

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明はヒドロキシル基及び／又はアミド基を含有する
材料、特にセルロース繊維、天然又は合成ポリアミド繊
維、ポリウレタン繊維あるいは皮革等、更にはそれらの
混紡繊維を染色及び捺染するに適し、耐光堅牢、耐湿潤
堅牢かつ耐塩素堅牢な染色を可能にする改良された新規
なジオキサジン化合物、並びにその適用に関する。

〈従来の技術〉染料の分子構造中にジオキサジン骨格を有する反応染料
は公知であるが、染色性能面、例えば均染性、ビルドア
ップ性、染色速度において、あるいは堅牢度、特に塩素
堅牢度において不充分であり、更にレベルアップが望ま
れている。

〈発明が解決しようとする問題点〉ヒドロキシル基及び／又はアミド基と含有する材料の染
色又は捺染物の堅牢度、中でも塩素堅牢度は特にヒドロ
キシル基含有繊維の場合において、満足出来るレベルに
はなく、本発明者らは鋭意このレベルアップに努め、上
記問題を解決し得るジオキサジン化合物を見い出した。

〈問題点を解決する為の手段〉本発明は、遊離酸の形で下記一般式（Ｉ）〔式中、Ｒはハロゲノ、低級アルキル、低級アルコキシ
又はスルホ、Ｖは（R₃は水素又は置換基を有していてもよい低級アルキ
ル）又は直接結合、Ｘは置換基を有していてもよい直
鎖、分枝もしくは環式の脂肪族、芳香脂肪族又は芳香族
の結合基あるいは直接結合、Ｙは置換基を有していても
よいフェニレン又はナフチレン、Ｚは-SO₂CH＝CH₂又は-
SO₂CH₂CH₂Z₁（Z₁はアルカリの作用で脱離する基）、Ｑ
は-SO₃H、−OH、ハロゲノ、低級アルコキシ又は置換基
を有していてもよいフェノキシもしくはアミノ、R₁及び
R₂は互いに独立に水素又は置換基を有していてもよい低
級アルキルを表わす。〕で示されるジオキサジン化合物、及びそれを用いること
を特徴とする繊維材料を染色又は捺染する方法を提供す
るものである。

上記定義中Ｘで示される置換基を有していてもよい直
鎖、分枝もしくは環式の脂肪族結合基は、ヘテロ原子又
はフェニレンを含んでいてもよく、例えば次のものであ
ることができる：これらの脂肪族の結合基は更に置換されていてもよく、
その置換基は好ましくは-SO₃H、−COOH、-CH₃、-OCH₃又
は随時置換されていてもよいフェニルである。

置換基を有していてもよい芳香脂肪族結合基Ｘは、ヘテ
ロ原子又はフェニレンを含んでいてもよく、例えば次の
ものであることができる：これらの芳香脂肪族結合基は更に置換されていてもよ
く、その置換基は好ましくは-SO₃H、−COOH、-CH₃、-OC
H₃又は随時置換されていてもよいフェニルである。

置換基を有していてもよい芳香族結合基Ｘとしては、例
えば次のものであることができる：これらの芳香族結合基は更に置換されていてもよく、そ
の置換基は、好ましくは-SO₃H、−COOH、-CH₃、-OCH₃又
は随時置換されていてもよいフェニルである。

Ｑは、−Cl、−Ｆ、-SO₃H、−OH、C₁〜C₄アルコキシ、
置換基を有していてもよいアミノ、又は−Cl、−Br、メ
チル、エチル、メトキシ、エトキシ、-SO₃H及び−COOH
の群から選ばれる１乃至２個の置換基により置換されて
いえもよいフェノキシである。ここで置換基を有してい
てもよいアミノとしては、アルキルアミノ、N,N−ジア
ルキルアミノ、シクロアルキルアミノ、アラールキルア
ミノ、アリールアミノ、混合置換されたアミノ例えば、
Ｎ−アルキル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ及びＮ−アル
キル−Ｎ−アリールアミノ、更に複素環式基を含有する
アミノ（この環式基は更に付加縮合された炭素環式環を
有することができる。）、及びそのアミノ窒素原子がＮ
−複素環式の環員であるようなアミノ（このＮ−腹素環
は場合によっては更に別のヘテロ原子を含有していても
よい。）などがあげられる。上記におけるアルキルは直
鎖状でも分枝状でもよく、又低分子のものでも高分子の
ものでもよいが、好ましいのはC₁〜C₄のアルキルであ
る。シクロアルキル、アラールキル及びアリールとして
は特にシクロヘキシル、ベンジル、フェネチル、フェニ
ルおよびナフチルなどの基が好ましい。複素環式基の例
としてはフラン、チオフェン、ピラゾール、ピリジン、
ピリミジン、キノリン、ベンズイミダゾール、ベンズチ
アゾールおよびベンズオキサゾールなどである。アミノ
窒素原子がＮ−複素環式環の環員であるアミノとして好
ましいのは６員のＮ−複素環式環化合物であり、これは
更にヘテロ原子として窒素、酸素及び硫黄を含有してい
てもよい。上記のアルキル、シクロアルキル、アラール
キル、アリール、複素環式環及びＮ−複素環式環は更
に、ハロゲン、ニトロ、シアノ、トリフルオロメチル、
スルファモイル、カルバモイル、C₁〜C₄−アルキル、C₁
〜C₄−アルコキシ、アシルアミノ、ウレイド、ヒドロキ
シ、カルボキシ、スルホメチル及びスルホによって置換
されていてもよい。Ｑで示されるアミノの例としては、
-NH₂、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、
ブチルアミノ、ヘキシルアミノ、β−メトキシエチルア
ミノ、β−エトキシエチルアミン、γ−メトキシプロピ
ルアミノ、N,N−ジメチルアミノ、N,N−ジエチルアミ
ノ、β−クロロエチルアミノ、β−シアノエチルアミ
ノ、N,N−ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ、β−ヒド
ロキシエチルアミノ、γ−ヒドロキシプロピルアミノ、
ベンジルアミノ、フェネチルアミノ、シクロヘキシルア
ミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−エチル−
Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−プロピル−Ｎ−フェニルアミ
ノ、Ｎ−ブチル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−β−シアノ
エチル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−エチル−２−エチル
フェニルアミノ、Ｎ−エチル−４−メチルフェニルアミ
ノ、Ｎ−エチル−３−スルホフェニルアミノ、Ｎ−エチ
ル−４−スルホフェニルアミノ、フェニルアミノ、トル
イジノ、キシリジノ、クロルアニリノ、アニシジノ、フ
ェネチジノ、２−,3−および４−スルホアニリノ、2,5
−ジスルホアニリノ、スルホメチルアニリノ、Ｎ−スル
ホメチルアニリノ、３−および４−カルボキシフェニル
アミノ、２−カルボキシ−５−スルホフェニルアミノ、
２−カルボキシ−４−スルホフェニルアミノ、２−メト
キシ−５−スルホフェニルアミノ、２−メチル−５−ス
ルホフェニルアミノ、４−スルホナフチル−（１）−ア
ミノ、3,6−ジスルホナフチル−（１）−アミノ、3,6,8
−トリスルホナフチル−（１）−アミノ、4,6,8−トリ
スルホナフチル−（１）−アミノ、６−スルホナフチル
−（２）−アミノ、4,8−ジスルホナフチル−（２）−
アミノ、3,6,8−トリスルホナフチル−（２）−アミ
ノ、4,6,8−トリスルホナフチル−（２）−アミノ、ピ
リジル−（２）−アミノ、モルホリノ、ピペリジノ、ピ
ペラジノ、エタノールアミノ、メタノールアミノ、N,N
−ジエタノールアミノ、N,N−ジメタノールアミノ、Ｎ
−エタノール−Ｎ−メチルアミノおよびＮ−エチル−Ｎ
−メタノールアミノ等をあげることができる。

Ｙは、好ましくはメチル、エチル、メトキシ、エトキ
シ、塩素、臭素及びスルホの群から選ばれる、１又は２
個の置換基により置換されていてもよいフェニレン又は
スルホ１個で置換されていてもよいナフチレンであり、
たとえば（式中、星印で示した結合は、に通じている結合を意味する。）等をあげることができ
る。

Z₁で示されるアルカリの作用で脱離する基としては、例
えば、硫酸エステル、チオ硫酸エステル、リン酸エステ
ル、酢酸エステル、ハロゲン等がこれに該当する。

R₁、R₂及びR₃の置換基を有していてもよい低級アルキル
としては、C₁〜C₄のアルキルが好ましく、置換されてい
てもより基としては、ヒドロキシ、シアノ、アルコキ
シ、ハロゲン、カルバモイル、カルボキシ、アルコキシ
カルボニル、アルキルカルボニルオキシ、スルホ及びス
ルファモイルが好ましい。

特に好ましいR₁、R₂及びR₃としては、例えば、水素、メ
チル、エチル、ｎ−プロピル、iso−プロピル、ｎ−ブ
チル、iso−ブチル、sec−ブチル、２−ヒドロキシエチ
ル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピ
ル、２−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、４
−ヒドロキシブチル、2,3−ジヒドロプロピル、3,4−ジ
ヒドロキシブチル、シアノメチル、２−シアノエチル、
３−シアノプロプル、メトキシメチル、エトキシメチ
ル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、３−メ
トキシプロピル、３−エトキシプロピル、２−ヒドロキ
シ−３−メトキシプロピル、クロロメチル、ブロモメチ
ル、２−クロロエチル、２−ブロモエチル、３−クロロ
プロピル、３−ブロモプロピル、４−クロロブチル、４
−ブロモブチル、カルボキシメチル、２−カルボキシエ
チル、３−カルボキシプロピル、４−カルボキシブチ
ル、1,2−ジカルボキシエチル、カルバモイルメチル、
２−カルバモイルエチル、３−カルバモイルプロピル、
４−カルバモイルブチル、メトキシカルボニルメチル、
エトキシカルボニルメチル、２−メトキシカルボニルエ
チル、２−エトキシカルボニルエチル、３−メトキシカ
ルボニルプロピル、３−エトキシカルボニルプロピル、
４−メトキシカルボニルブチル、４−エトキシカルボニ
ルブチル、メチルカルボニルオキシメチル、エチルカル
ボニルオキシメチル、２−メチルカルボニルオキシエチ
ル、２−エチルカルボニルオキシエチル、３−メチルカ
ルボニルオキシプロピル、３−エチルカルボニルオキシ
プロピル、４−メチルカルボニルオキシブチル、４−エ
チルカルボニルオキシブチル、スルホメチル、２−スル
ホエチル、３−スルホプロプル、４−スルホブチル、ス
ルフアモイルメチル、２−スルファモイルエチル、３−
スルファモイルプロピル、４−スルファモイルブチルを
あげることができる。

中でも遊離酸の形で、下記一般式（II）〔式中、R₄はクロロ、メチル、メトキシ、エトキシ又は
スルホ、X₁はエチレン、プロピレン又はスルホフェニレ
ン、R₅は水素、メチル又はエチル、R₆は水素、メチル、
メトキシ又はスルホ及びｍは０又は１を表わす。〕で示されるジオキサジン化合物が特に好ましい。

本発明化合物は遊離酸の形でまたはその塩の形で存在
し、特にアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、中
でもソーダ塩、カリ塩、リチウム塩が好ましい。

本発明化合物は、例えば次の様にして製造することがで
きる。下記一般式（III）（式中、Ｒ、R₁、Ｖ及びＸは前記の意味を有する。）で
示されるアニリン化合物とクロラニルとを縮合させて、
下記一般式（IV）（式中、Ｒ、R₁、Ｖ及びＸは前記の意味を有する。）で
示される中間生成物を生成させ、これを単離後好ましく
は乾燥させ、場合によっては酸化剤の存在下、環化させ
て得られる下記一般式（Ｖ）（式中、Ｒ、R₁、Ｖ及びＸは前記の意味を有する。）で
示されるジオキサジン化合物中間体と下記一般式（VI）（式中、R₂、Ｙ及びＺは前記の意味を有する。）で示さ
れるアミン、更に場合によっては下記一般式（VII）Ｈ−Q₁ （VII）（式中、Q₁はハロゲノを除く前記のＱの意味を有す
る。）で示される化合物とを2,4,6−トリハロゲノ−ｓ
−トリアジンに任意の順序でそれぞれを縮合させること
により製造することができる。

2,4,6−トリハロゲノ−ｓ−トリアジンとの縮合反応に
おいてはその順序は特に制限されるものではなく、また
反応条件も特に制限されないが、一次的には温度−10℃
乃至40℃でpH2乃至９、二次的には温度０乃至70℃でpH2
乃至９、更に三次を行う場合には温度10乃至100℃でpH2
乃至７に調製しながら縮合させて下記一般式（Ｉ）（式中、Ｒ、R₁、R₂、Ｑ、Ｖ、Ｘ、Ｙ及びＺは前記の意
味を有する。）で示されるジオキサジン化合物又はその
塩を得ることができる。

本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒドロキシ基含有
またはカルボンアミド基含有材料の染色又は捺染に使用
できる。材料は繊維材料の形で、あるいはその混紡材料
の形で使用されるのが好ましい。

ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキシ基含有
材料、たとえばセルロース繊維材料又はその再生生成物
及びポリビニルアルコールである。セルロース繊維材料
は木綿、しかもその他の植物繊維、たとえばリネン、
麻、ジユート及びラミー繊維が好ましい。再生セルロー
ス繊維はたとえばビスコース・ステープル及びフィラメ
ントビスコースである。

カルボンアミド基含有材料はたとえば合成及び天然のポ
リアミド及びポリウレタン、特に繊維の形で、たとえば
羊毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−6,
6、ポリアミド−６、ポリアミド−11及びポリアミド−
４である。

本発明化合物は、上述の材料上に、特に上述の繊維材料
上に物理的化学的性状に応じた方法で、染色又は捺染で
きる。

例えば、セルロース繊維上に吸尽染色する場合、炭酸ソ
ーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在
下、場合により中性塩、例えば芒硝又は食塩を加え、所
望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均染剤を併用し、
比較的低い温度で行われる。染料の吸尽を促進する中性
塩は、本来の染色温度に達した後に初めて又はそれ以前
に、場合によっては分割して添加できる。

パジング法に従ってセルロース繊維を染色する場合、室
温又は高められた温度でパッドし乾燥後、スチーミング
又は乾熱によって固着できる。

セルロース繊維に対して捺染を行う場合、一相で、例え
ば重曹又はその他の酸結合剤を含有する捺染ペーストで
捺染し、次いで100〜160℃でスチーミングすることによ
って、あるいは二相で、例えば中性又は弱酸性捺染ペー
ストで捺染し、これを熱い電解質含有アルカリ性浴に通
過させ、又はアルカリ性電解質含有パジング液でオーバ
パジングし、スチーミング又は乾熱処理して実施でき
る。

捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又は澱粉エ
ーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望によっては、例
えば尿素のような通常の捺染助剤かつ（又は）分散剤と
併用して用いられる。

セルロース繊維上に本発明化合物を固定させるに適した
酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属
と無機又は有機酸あるいは過熱状態でアルカリ遊離する
化合物との水溶性塩基性塩である。特にアルカリ金属の
水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機又は有機酸の
アルカリ金属塩が挙げられ、その内、特にソーダ塩及び
カリ塩が好ましい。このような酸結合剤として、例えば
苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソーダ、蟻酸ソー
ダ、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソーダ、ケイ酸
ソーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が挙げられる。

合成及び天然のポリアミド及びポリウレタン繊維の染色
は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からpH値の制御下に吸
尽させ、次に固着させるため中性、場合によりアルカリ
性のpH値に変化させることによって行える。染色は通常
60〜120℃の温度で行えるが、均染性を達成するために
通常の均染剤、例えば塩化シアヌルと３倍モルのアミノ
ベンゼンスルホン酸又はアミノナフタレンスルホン酸と
の縮合生成物あるいは例えばステアリルアミンとエチレ
ンオキサイドとの付加生成物を用いることもできる。

本発明化合物は繊維材料に対する染色及び捺染において
優れた性能を発揮する点に特徴がある。特にセルロース
繊維材料の染色に好適であり、良好な耐光性と耐汗日光
性、優れた耐湿潤性、たとえば耐洗濯性、耐過酸化洗濯
性、耐汗性、耐酸加水分解性及び耐アルカリ性、更に良
好な耐塩素性、耐摩擦性と耐アイロン性を有する。また
優れたビルドアップ性、均染性及びウオッシュオフ性、
さらに良好な溶解性と吸尽・固着性を有する点、染色温
度や染浴比の変動による影響を受けにくく安定した品質
の染色物が得られる点において特徴を有する。

また、得られた染色物のフイックス処理時や樹脂加工時
における変色が少なく、保存時の塩基性物質との接触に
よる変化が少ないことも特徴である。

以下、実施例により本発明を詳細に説明する。例中、部
および％は夫々重量部および重量％を表わす。

実施例１ 1,4−ジアミノ−２−メトキシベンゼン−５−スルホン
酸109部を水700部に溶解し、クロラニル64.6部を分散し
たエタノール4000部に滴下した。その後、60℃まで昇温
し、反応終了まで同温度を保ち、冷却し、結晶を単離し
た。その結晶を、28％発煙硫酸800部中に添加し、45℃
まで昇温し、同温度で反応を終了させた。この反応マス
を氷水中にチャージし、塩析し、析出した結晶を単離し
て、遊離酸として下記構造で示されるジオキサジ中間体
を得た。

上記のジオキサジン中間体60.5部と塩化シアヌル19部を
水500部に加え、炭酸ナトリウムで遊離する塩酸を中和
しつつ、反応を終了させた。この反応マスに１−アミノ
ベンゼン−３−β−スルファートエチルスルホン28部を
加えて、同様に反応を行った。塩析して、析出した結晶
を単離して、遊離酸として下記構造で示されるジオキサ
ジン化合物を得た。

実施例２実施例１に記載のジオキサジン化合物0.1,0.3及び0.6部
を各々水200部に溶解し、芒硝10部と木綿10部を加え、6
0℃に昇温し炭酸ナトリウム４部を加えて、１時間染色
した。水洗、ソーピング、水洗そして乾燥を行い、諸堅
牢度、特に塩素、耐光、汗日光堅牢度に優れ、極めて良
好なビルドアップ性を有する帯赤味青色の染色物が得ら
れた。

実施例３〜26 実施例１の1,4−ジアミノ−２−メトキシベンゼン−５
−スルホン酸の代わりに、下記構造の一般式（III）の
化合物を用いて、実施例１と同様の方法によりそれぞれ
に対応するジオキサジン中間体（Ｖ）を得た。この得ら
れた中間体と実施例１の１−アミノベンゼン−３−β−
スルファートエチルスルホンの代わりに下記構造の一般
式（VI）を用いて、実施例１と同様の方法により、それ
ぞれ対応するジオキサジン化合物を得た。

実施例27 実施例12のジオキサジン化合物0.3部を水200部に加え、
木綿10部を加えて50℃に昇温し、30分経過後、炭酸ナト
リウム４部を加えて同温度で１時間染色した。染色終了
後、水洗、ソーピングを行って諸堅牢度、特に塩素、耐
光、汗日光堅牢度に優れ、極めて良好なビルドアップ性
を有する赤味青色の染色物が得られた。

実施例28 実施例３〜11及び13〜26に記載の各々のジオキサジン化
合物0.1、0.3及び0.6部を各々200部に溶解し、芒硝10部
と木綿10部を加え、60℃に昇温し炭酸ナトリウム４部を
加えて、１時間染色した。水洗、ソーピング、水洗そし
て乾燥を行い、諸堅牢度、特に塩素、耐光、汗日光堅牢
度に優れ、極めて良好なビルドアプ性を有する青色の染
色物が得られた。

実施例29 実施例１と同様にして得たジオキサジン化合物120部を
水500部に加え、更にメタニル酸12.7部を加えて、炭酸
ナトリウムを用いて遊離する塩酸を中和しながら、70〜
80℃に昇温し、同温度で反応終了まで撹拌した。この反
応マスを塩析して、遊離酸として下記構造で示されるジ
オキサジン化合物を単離した。

実施例30 実施例29のジオキサジン化合物0.3部を水200部に加え、
木綿10部を加えて50℃に昇温し、30分経過後、炭酸ナト
リウム４部を加えて同温度で１時間染色した。染色終了
後、水洗、ソーピングを行って諸堅牢度、特に塩素、耐
光、汗日光堅牢度に優れ、極めて良好なビルドアップ性
を有する赤味青色の染色物が得られた。

実施例31〜48 実施例１の1,4−ジアミノ−２−メトキシベンゼン−５
−スルホンの代わりに、下記構造の一般式（III）の化
合物を用いて、実施例１と同様の方法によりそれぞれに
対応するジオキサジン中間体（Ｖ）を得た。得られた中
間体と実施例１の１−アミノベンゼン−３−β−スルフ
ァートエチルスルホン酸の代わりに下記構造の一般式
（VI）、更に実施例29のメタニル酸の代わりに下記構造
の一般式（VII）とを用いて、実施例29の方法と同様に
して、それぞれ対応するジオキサジン化合物を得た。

実施例49 実施例37のジオキサジン化合物0.3部を水200部に加え、
木綿10部を加えて50℃に昇温し、30分経過後、炭酸ナト
リウム４部を加えて同温度で１時間染色した。染色終了
後、水洗、ソーピングを行って諸堅牢度、特に塩素、耐
光、汗日光堅牢度に優れ、極めて良好なビルドアップ性
を有する赤味青色の染色物が得られた。

実施例50 実施例31〜36及び38〜48に記載の各々のジオキサジン化
合物0.1、0.3及び0.6部を各々水200部に溶解し、芒硝10
部と木綿10部を加え、60℃に昇温し炭酸ナトリウム４部
を加えて、１時間染色した。水洗、ソーピング、水洗そ
して乾燥を行い、諸堅牢度、特に塩素、耐光、汗日光堅
牢度に優れ、極めて良好なビルドアップ性を有する青色
の染色物が得られた。

実施例51 水200部に２−ヒドロキシ−4,6−ジクロロ−ｓ−トリア
ジン17.1部と実施例１に記載のジオキサジン化合物中間
体60.5部を加えて、同様にして反応させた。次に、１−
アミノベンゼン−３−β−スルファートエチルスルホン
28部を反応させ、塩析して、遊離酸として下記構造で示
されるジオキサジン化合物を単離した。

実施例52 ２−メトキシ−4,6−ニクロロ−ｓ−トリアジン18.5部
と実施例１記載のジオキサジン中間体60.5部を用いて実
施例51と同様の方法で反応させ、さらに、１−アミノベ
ンゼン−３−β−スルファートエチルスルホン28部と反
応させ、塩析して遊離酸として下記構造で示されるジオ
キサジン化合物を単離した。

実施例53 実施例１で得たジオキサジン中間体60.5部と塩化シアヌ
ル19部との縮合生成物に対し、亜硫酸ナトリウムを作用
させ、一方のクロロをスルホに代え、他方のクロロに対
し、１−アミノベンゼン−３−β−スルファートエチル
スルホン28部を用いて、これを置換させた。塩析して、
遊離酸として下記構造で示されるジオキサジン化合物を
得た。

実施例54〜65 実施例１のジオキサジン中間体の代わりに、下記構造の
一般式（Ｖ）の化合物を、１−アミノベンゼン−３−β
−スルファートエチルスルホンの代わりに下記構造の一
般式（VI）を用いて、実施例51、52、53と同様の方法に
よりそれぞれに対応するジオキサジン化合物を得た。

実施例66 実施例53のジオキサジン化合物0.3部を水200部に加え、
木綿10部を加えて50℃に昇温し、30分経過後、炭酸ナト
リウム４部を加えて同温度で１時間染色した。染色終了
後、水洗、ソーピングを行って諸堅牢度、特に塩素、耐
光、汗日光堅牢度に優れ、極めて良好なビルドアップ性
を有する赤味青色の染色物が得られた。

実施例67 実施例51、52及び53〜65に記載の各々のジオキサジン化
合物0.1、0.3及び0.6部の各々水200部に溶解し、芒硝10
部と木綿10部を加え、60℃に昇温し炭酸ナトリウム４部
を加えて、１時間染色した。水洗、ソーピング、水洗そ
して乾燥を行い、諸堅牢度、特に塩素、耐光、汗日光堅
牢度に優れ、極めて良好なビルドアップ性を有する青色
の染色物が得られた。

実施例68 色糊組成実施例１に記載のジオキサジン化合物５部尿素５部アルギン酸ソーダ（５％）元糊 50部熱湯 25部重曹２部バランス 13部上記組成を持った色糊をシルケット加工綿ブロード上に
印捺し、中間乾燥後、100℃で５分間スチーミングを行
い、湯洗い、ソーピング、湯洗いそして乾燥して仕上げ
た。

このようにして諸堅牢度のすぐれた青色の捺染物が得ら
れた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭57−14654（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−88076（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−226558（ＪＰ，Ａ) 特開昭48−79830（ＪＰ，Ａ) 特公昭39−18184（ＪＰ，Ｂ１) 米国特許3223470（ＵＳ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】遊離酸の形で、下記一般式（Ｉ）〔式中、Ｒはハロゲノ、低級アルキル、低級アルコキシ
又はスルホ、Ｖは（R₃は水素又は置換基を有していてもよい低級アルキ
ル）又は直接結合、Ｘは置換基を有していてもよい直
鎖、分枝もしくは環式の脂肪族、芳香脂肪族又は芳香族
の結合基あるいは直接結合、Ｙは置換基を有していても
よいフェニレン又はナフチレン、Ｚは-SO₂CH＝CH₂又は-
SO₂CH₂CH₂Z₁（Z₁はアルカリの作用で脱離する基）、Ｑ
は-SO₃H、−OH、ハロゲノ、低級アルコキシ又は置換基
を有していてもよいフェノキシもしくはアミノ、R₁及び
R₂は互いに独立に水素又は置換基を有していてもよい低
級アルキルを表わす。〕で示されるジオキサジン化合物。
【請求項２】Ｒがクロロ、メチル、メトキシ、エトキシ
又はスルホである特許請求の範囲第１項に記載の化合
物。
【請求項３】Ｖが−NH−又は直接結合である特許請求の
範囲第１項又は第２項に記載の化合物。
【請求項４】Ｘが直接結合、エチレン、プロピレン、フ
ェニレン又は１〜２個のスルホを有したフェニレンであ
る特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれかに記載の化
合物。
【請求項５】R₁及びR₂が互いに独立に水素、メチル又は
エチルである特許請求の範囲第１項〜第４項のいずれか
に記載の化合物。
【請求項６】Ｙが、メチル、エチル、メトキシ、エトキ
シ、クロロ、ブロモ、ニトロ、スルホ及びカルボキシの
群から選ばれる、１又は２個の置換基によって置換され
ていてもよいフェニレンであるか、又はスルホで置換さ
れていてもよいナフチレンである特許請求の範囲第１項
〜第５項のいずれかに記載の化合物。
【請求項７】Ｚが-SO₂CH＝CH₂又は-SO₂CH₂CH₂OSO₃Hであ
る特許請求の範囲第１項〜第６項のいずれかに記載の化
合物。
【請求項８】Ｑがクロロである特許請求の範囲第１項〜
第７項のいずれかに記載の化合物。
【請求項９】遊離酸の形で、下記一般式（II）〔式中、R₄はクロロ、メチル、メトキシ、エトキシ又は
スルホ、X₁はエチレン、プロピレン又はスルホフェニレ
ン、R₅は水素、メチル又はエチル、R₆は水素、メチル、
メトキシ又はスルホ、及びｍは０又は１を表わす。〕で示される特許請求の範囲第１項に記載の化合物。
【請求項１０】遊離酸の形で、下記一般式（Ｉ）〔式中、Ｒはハロゲノ、低級アルキル、低級アルコキシ
又はスルホ、Ｖは（R₃は水素又は置換基を有していてもよい低級アルキ
ル）又は直接結合、Ｘは置換基を有していてもよい直
鎖、分枝もしくは環式の脂肪族、芳香脂肪族又は芳香族
の結合基あるいは直接結合、Ｙは置換基を有していても
よいフェニレン又はナフチレン、Ｚは-SO₂CH＝CH₂又は-
SO₂CH₂CH₂Z₁（Z₁はアルカリの作用で脱離する基）、Ｑ
は-SO₃H、−OH、ハロゲノ、低級アルコキシ又は置換基
を有していてもよいフェノキシもしくはアミノ、R₁及び
R₂は互いに独立に水素又は置換基を有していてもよい低
級アルキルを表わす。〕で示されるジオキサジン化合物を用いることを特徴とす
る繊維材料を染色又は捺染する方法。