JPH07116337B2 - 共加硫可能なゴム組成物 - Google Patents
共加硫可能なゴム組成物Info
- Publication number
- JPH07116337B2 JPH07116337B2 JP62109507A JP10950787A JPH07116337B2 JP H07116337 B2 JPH07116337 B2 JP H07116337B2 JP 62109507 A JP62109507 A JP 62109507A JP 10950787 A JP10950787 A JP 10950787A JP H07116337 B2 JPH07116337 B2 JP H07116337B2
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- rubber
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Description
【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はエチレン−プロピレン−非共役ポリエン共重合
体ゴム（以下、「EPDM」を記すことがある。）と共役ジ
エン（共）重合体ゴムとからなる共加硫可能なゴム組成
物に関するものである。
体ゴム（以下、「EPDM」を記すことがある。）と共役ジ
エン（共）重合体ゴムとからなる共加硫可能なゴム組成
物に関するものである。
〈従来の技術〉 従来ポリブタジエンゴム，ポリイソプレンゴム，スチレ
ン−ブタジエンゴム等の共役ジエン（共）重合体ゴムに
見られる耐オゾン性，耐候性，耐熱性の欠陥は，これら
の特性で抜群の性能を持つEPDMをブレンド加硫すること
によって補っている。
ン−ブタジエンゴム等の共役ジエン（共）重合体ゴムに
見られる耐オゾン性，耐候性，耐熱性の欠陥は，これら
の特性で抜群の性能を持つEPDMをブレンド加硫すること
によって補っている。
逆にEPDMの欠点である接着性等を補うため，上記共役ジ
エン（共）重合体ゴムをブレンドすることがある。
エン（共）重合体ゴムをブレンドすることがある。
これらEPDMと共役ジエン（共）重合体ゴムとをブレンド
耐して耐オゾン性，耐候性，耐熱性，接着性等を付与し
た実用例として窓枠，耐熱ホースなどが挙げられる。し
かしこの場合，ブレンドゴムの機械的強度は両方の単味
ゴムのそれらの相加平均値に達せず低下するので実用上
大きな障害になっている。
耐して耐オゾン性，耐候性，耐熱性，接着性等を付与し
た実用例として窓枠，耐熱ホースなどが挙げられる。し
かしこの場合，ブレンドゴムの機械的強度は両方の単味
ゴムのそれらの相加平均値に達せず低下するので実用上
大きな障害になっている。
その原因は両方のゴムが互いに相溶性に乏しいことによ
り両方成分の相互作用がないこと，および加硫剤，加硫
促進剤の両方のゴムへの溶解度が異なること等により両
者のブレンド物における均一な共加硫が困難な点にあ
る。
り両方成分の相互作用がないこと，および加硫剤，加硫
促進剤の両方のゴムへの溶解度が異なること等により両
者のブレンド物における均一な共加硫が困難な点にあ
る。
このような問題を解決するために多くの検討が行なわれ
ており，例えば特開昭50−44245号公報には，長鎖アル
キル型促進剤を使用するといった方法が見られるが，こ
のような方法では必ずしも満足すべき結果は得られてお
らず，従来文献に示された技術では上記のような問題を
解決し得る手段は知られていなかった。
ており，例えば特開昭50−44245号公報には，長鎖アル
キル型促進剤を使用するといった方法が見られるが，こ
のような方法では必ずしも満足すべき結果は得られてお
らず，従来文献に示された技術では上記のような問題を
解決し得る手段は知られていなかった。
〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明の目的はかかる問題を解決し，応用分野の広いEP
DMと共役ジエン（共）重合体ゴムとのブレンドの共加硫
が可能でかつ良好な機械的強度を有する共加硫性ゴム組
成物を提供することにある。
DMと共役ジエン（共）重合体ゴムとのブレンドの共加硫
が可能でかつ良好な機械的強度を有する共加硫性ゴム組
成物を提供することにある。
〈問題点を解決するための手段〉 本発明者らは，共役ジエン（共）重合体ゴムとのブレン
ド共加硫が可能で，かつ良好な物性を有する加硫物を提
供することの可能なEPDMについて鋭意検討した結果，こ
の目的を達成するEPDMを見い出し，共加硫性の良好なゴ
ム組成物に到達した。
ド共加硫が可能で，かつ良好な物性を有する加硫物を提
供することの可能なEPDMについて鋭意検討した結果，こ
の目的を達成するEPDMを見い出し，共加硫性の良好なゴ
ム組成物に到達した。
すなわち、本発明は、エチレン／プロピレン比（モル
比）が86/14ないし97/3であり、非共役ポリエンの含有
量が３〜８モル％であり、該非共役ポリエンは５−エチ
リデン−２−ノルボルネンまたはジシクロペンタジエン
であり、かつプロピレンおよび非共役ポリエンの合計が
６ないし30モル％であるエチレン−プロピレン−非共役
ポリエン共重合体ゴム99〜１重量％、および、共役ジエ
ン（共）重合体ゴム１〜99重量％からなるゴム成分100
重量部に対し、ナフテン系、パラフィン系またはアロマ
系オイルを０〜150重量部および無機充填剤またはカー
ボンブラックを20〜150重量部を配合してなることを特
徴とする共加硫可能なゴム組成物に係るものである。
比）が86/14ないし97/3であり、非共役ポリエンの含有
量が３〜８モル％であり、該非共役ポリエンは５−エチ
リデン−２−ノルボルネンまたはジシクロペンタジエン
であり、かつプロピレンおよび非共役ポリエンの合計が
６ないし30モル％であるエチレン−プロピレン−非共役
ポリエン共重合体ゴム99〜１重量％、および、共役ジエ
ン（共）重合体ゴム１〜99重量％からなるゴム成分100
重量部に対し、ナフテン系、パラフィン系またはアロマ
系オイルを０〜150重量部および無機充填剤またはカー
ボンブラックを20〜150重量部を配合してなることを特
徴とする共加硫可能なゴム組成物に係るものである。
本発明に使用される非共役ポリエンは、５−エチリデン
−２−ノルボルネン又はジシクロペンタジエンであり、
その含有量は３〜８モル％である。ポリエン化合物が８
モル％以上ではコストがかかるのみで効果の増大は望め
ない。
−２−ノルボルネン又はジシクロペンタジエンであり、
その含有量は３〜８モル％である。ポリエン化合物が８
モル％以上ではコストがかかるのみで効果の増大は望め
ない。
本発明において無機充填剤としてはシリカ，タルク，ク
レーといった白色充填剤が挙げられこのような白色充填
剤はカーボンブラックと併用してもかまわない。
レーといった白色充填剤が挙げられこのような白色充填
剤はカーボンブラックと併用してもかまわない。
またオイルとしてはパラフィン系，ナフテン系またはア
ロマ系のオイルでありコスト等を考慮して任意に選ばれ
る。
ロマ系のオイルでありコスト等を考慮して任意に選ばれ
る。
本発明においてカーボンブラック，無機充填剤，オイル
の配合量は目的の物性に合わせてそれぞれ前記の範囲か
ら任意に選ばれる。
の配合量は目的の物性に合わせてそれぞれ前記の範囲か
ら任意に選ばれる。
本発明のエチレン共重合体ゴムの製造には，いわゆるチ
ーグラーナッタ触媒が使用され，有機アルミニウム化合
物と炭化水素溶媒に可溶な３〜５価のバナジウム化合物
及びハロゲン化有機酸のエステルからなる触媒系が使用
される。上記アルミニウム化合物としてはアルキルアル
ミニウムセスキクロライド，トリアルキルアルミニウ
ム，ジアルキルアルミニウムモノクロライド，あるいは
これらの混合物が好ましく，バナジウム化合物として
は，オキシ三塩化バナジウム，四塩化バナジウム，ある
いはVO(OR)nX3-n（０＜ｎ≦3,Rは炭素数１〜10で表わさ
れる直鎖，分岐又は環状の炭化水素）で示されるバナデ
ート化合物等が例示される。
ーグラーナッタ触媒が使用され，有機アルミニウム化合
物と炭化水素溶媒に可溶な３〜５価のバナジウム化合物
及びハロゲン化有機酸のエステルからなる触媒系が使用
される。上記アルミニウム化合物としてはアルキルアル
ミニウムセスキクロライド，トリアルキルアルミニウ
ム，ジアルキルアルミニウムモノクロライド，あるいは
これらの混合物が好ましく，バナジウム化合物として
は，オキシ三塩化バナジウム，四塩化バナジウム，ある
いはVO(OR)nX3-n（０＜ｎ≦3,Rは炭素数１〜10で表わさ
れる直鎖，分岐又は環状の炭化水素）で示されるバナデ
ート化合物等が例示される。
更にハロゲン化有機酸のエステルとしてはトリクロル酢
酸メチル，トリクロル酢酸エチル，トリクロル酢酸プロ
ピル，パークロルクロトン酸メチル，パークロルクロト
ン酸エチル，パークロルクロトン酸ブチル等が挙げられ
る。
酸メチル，トリクロル酢酸エチル，トリクロル酢酸プロ
ピル，パークロルクロトン酸メチル，パークロルクロト
ン酸エチル，パークロルクロトン酸ブチル等が挙げられ
る。
有機アルミニウム化合物とバナジウム化合物及びハロゲ
ン化有機酸のエステルの比は広い範囲で変化させうる
が，有機アルミニウム化合物とハロゲン化有機酸のエス
テルとの比は100:1ないし2:1（モル％），ハロゲン化有
機酸のエステルとバナジウム化合物との比は0.1:1ない
し100:1の範囲が好ましい。また有機アルミニウム化合
物と〔（ハロゲン化有機酸のエステル）＋バナジウム化
合物）〕の比は100:1ないし2.1:1（モル比）の範囲が好
ましい。
ン化有機酸のエステルの比は広い範囲で変化させうる
が，有機アルミニウム化合物とハロゲン化有機酸のエス
テルとの比は100:1ないし2:1（モル％），ハロゲン化有
機酸のエステルとバナジウム化合物との比は0.1:1ない
し100:1の範囲が好ましい。また有機アルミニウム化合
物と〔（ハロゲン化有機酸のエステル）＋バナジウム化
合物）〕の比は100:1ないし2.1:1（モル比）の範囲が好
ましい。
本発明に供する共重合体ゴムは前記触媒系を用いて製造
されるが，重合反応を行なうには一般に用いられている
炭化水素もしくはハロゲン化炭化水素溶媒，例えばヘキ
サン，ヘプタン，灯油，シクロヘキサン，ベンゼン，ク
ロロホルム，トリクロルエチレン，テトラクロルエタン
等を用いて溶液重合で実施される。
されるが，重合反応を行なうには一般に用いられている
炭化水素もしくはハロゲン化炭化水素溶媒，例えばヘキ
サン，ヘプタン，灯油，シクロヘキサン，ベンゼン，ク
ロロホルム，トリクロルエチレン，テトラクロルエタン
等を用いて溶液重合で実施される。
重合温度は広い範囲で変え得るが，通常は−50〜100℃
で実施され，−30〜80℃が好ましく，更に30℃〜80℃が
特に好ましい。重合は大気圧下もしくは加圧下で実施さ
れ,1〜50kg/cm2圧力下で実施するのが好ましい。
で実施され，−30〜80℃が好ましく，更に30℃〜80℃が
特に好ましい。重合は大気圧下もしくは加圧下で実施さ
れ,1〜50kg/cm2圧力下で実施するのが好ましい。
またこれらの製造方法において，生成する重合体の分子
量を任意にコントロールするために，通常用いられる分
子量調節剤を使用する事ができる。即ち，分子量調節剤
としてジエチル亜鉛，アリルクロライド，ピリジン−Ｎ
−オキサイド，水素等がよく用いられるが，特に水素が
好ましい。
量を任意にコントロールするために，通常用いられる分
子量調節剤を使用する事ができる。即ち，分子量調節剤
としてジエチル亜鉛，アリルクロライド，ピリジン−Ｎ
−オキサイド，水素等がよく用いられるが，特に水素が
好ましい。
本発明の共役ジエン（共）重合体ゴムとは，ブタジエン
等の共役ジエン単独重合体または共役ジエンとα−オレ
フィンもしくは芳香族ビニル化合物からなる共重合体ゴ
ムをいう。具体的には，ポリブタジエンゴム，ポリイソ
プレンゴム，天然ゴム，スチレン−ブタジエンゴム等が
例示される。
等の共役ジエン単独重合体または共役ジエンとα−オレ
フィンもしくは芳香族ビニル化合物からなる共重合体ゴ
ムをいう。具体的には，ポリブタジエンゴム，ポリイソ
プレンゴム，天然ゴム，スチレン−ブタジエンゴム等が
例示される。
本発明に使用される加硫剤としてはイオウ或いは有機過
酸化物である。有機過酸化物加硫剤として,1,1−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）3,3,5−トリメチルシクロヘ
キサンのようなパーオキシケタール類，ジ−ｔ−ブチル
パーオキサイド，ジクミルパーオキサイドのようなジア
ルキルパーオキサイド類等が例示される。
酸化物である。有機過酸化物加硫剤として,1,1−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）3,3,5−トリメチルシクロヘ
キサンのようなパーオキシケタール類，ジ−ｔ−ブチル
パーオキサイド，ジクミルパーオキサイドのようなジア
ルキルパーオキサイド類等が例示される。
また，本発明に使用される加硫助剤としては，ジフェニ
ルグアニジン，メルカプトベンゾチアゾール,N−シクロ
ヘキシルベンゾチアジルスルフェンアミド，メルカプト
ベンゾチアゾール亜鉛塩，ジメチルジチオカーバメイト
ナトリウムといったものが例示され通常ゴム工業界で公
知のものが使用される。
ルグアニジン，メルカプトベンゾチアゾール,N−シクロ
ヘキシルベンゾチアジルスルフェンアミド，メルカプト
ベンゾチアゾール亜鉛塩，ジメチルジチオカーバメイト
ナトリウムといったものが例示され通常ゴム工業界で公
知のものが使用される。
本発明に使用される老化防止剤としては２−メルカプト
ベンゾイミダゾール，トリノニルフェニルフォスファイ
ト,2−６ジ−ｔ−ブチル−４メチル−フェノール,1,1−
ビス−（４−ヒドロキシ−フェニル）−シクロヘキサ
ン,N−フェニル−Ｎ′−イソプロピル−Ｐ−フェニレン
ジアミンといった通常ゴム工業界で老化防止剤又は酸化
防止剤として公知のものが使用される。
ベンゾイミダゾール，トリノニルフェニルフォスファイ
ト,2−６ジ−ｔ−ブチル−４メチル−フェノール,1,1−
ビス−（４−ヒドロキシ−フェニル）−シクロヘキサ
ン,N−フェニル−Ｎ′−イソプロピル−Ｐ−フェニレン
ジアミンといった通常ゴム工業界で老化防止剤又は酸化
防止剤として公知のものが使用される。
本発明のゴム組成物は、上記のEPDM99〜１重量％、およ
び、共役ジエン（共）重合体ゴム１〜99重量％からなる
ゴム成分100重量部に対し、ナフテン系、パラフィン系
またはアロマ系オイルを０〜150重量部および無機充填
剤またはカーボンブラックを20〜150重量部を配合して
なるものである。カーボンブラック，無機充填剤および
ナフテン系，パラフィン系またはアロマ系オイルを配合
する方法としては，通常のバンバリーミキサーまたはロ
ール等による混練方法により行うことができる。また加
硫方法としては，イオウ加硫，パーオキサイド加硫どち
らも可能であり，通常のプレス加硫法または連続加硫法
等を採用することにより，加硫物を得ることができる。
び、共役ジエン（共）重合体ゴム１〜99重量％からなる
ゴム成分100重量部に対し、ナフテン系、パラフィン系
またはアロマ系オイルを０〜150重量部および無機充填
剤またはカーボンブラックを20〜150重量部を配合して
なるものである。カーボンブラック，無機充填剤および
ナフテン系，パラフィン系またはアロマ系オイルを配合
する方法としては，通常のバンバリーミキサーまたはロ
ール等による混練方法により行うことができる。また加
硫方法としては，イオウ加硫，パーオキサイド加硫どち
らも可能であり，通常のプレス加硫法または連続加硫法
等を採用することにより，加硫物を得ることができる。
本発明によるゴム組成物を使用すれば引張り強度，屈曲
性といった物性に優れた共加硫性の良好な加硫物が得ら
れる。この加硫物はホース，ウェザーストリップ，シー
ルスポンジ，タイヤのブラックサイドウォールといった
自動車部品等に使用される。
性といった物性に優れた共加硫性の良好な加硫物が得ら
れる。この加硫物はホース，ウェザーストリップ，シー
ルスポンジ，タイヤのブラックサイドウォールといった
自動車部品等に使用される。
〈実施例〉 本発明を実施例を用いて説明するが，これは本発明を何
ら限定するものでない。
ら限定するものでない。
実施例１〜２および比較例１〜3. 使用したEPDMの特性値を表１に配合及び加硫物性を表２
に示した。
に示した。
なお，混練は次の通り実施した。
神戸製鋼所製BR型バンバリー（内容積1.5l）を用い，ポ
リマーを始めに投入し,30秒素練りを行なった後充填
剤，オイルを投入し12Pで４分30秒間混練した。スター
ト時の温度は70℃であり，混練終了時は170℃まで温度
が上昇した。加硫剤，加硫助剤は50℃の10インチオープ
ンロールを用いて添加した。加硫は蒸気プレスを用いて
160℃×10分の条件で行なった。
リマーを始めに投入し,30秒素練りを行なった後充填
剤，オイルを投入し12Pで４分30秒間混練した。スター
ト時の温度は70℃であり，混練終了時は170℃まで温度
が上昇した。加硫剤，加硫助剤は50℃の10インチオープ
ンロールを用いて添加した。加硫は蒸気プレスを用いて
160℃×10分の条件で行なった。
加硫物性はJISK−6301により測定した。
〈発明の効果〉 以上説明した様に，本発明によれば従来に比較して引張
り強度，耐屈曲性といった物性に優れた共加硫可能なゴ
ム組成物を提供することができる。
り強度，耐屈曲性といった物性に優れた共加硫可能なゴ
ム組成物を提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 杉森 清行 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学工 業株式会社内 (72)発明者 福山 昌弘 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学工 業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭61−142604（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−100443（ＪＰ，Ａ) 特開 昭48−90343（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−48344（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−177041（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】エチレン／プロピレン比（モル比）が86/1
4ないし97/3であり、非共役ポリエンの含有量が３〜８
モル％であり、該非共役ポリエンは５−エチリデン−２
−ノルボルネンまたはジシクロペンタジエンであり、か
つプロピレンおよび非共役ポリエンの合計が６ないし30
モル％であるエチレン−プロピレン−非共役ポリエン共
重合体ゴム99〜１重量％、および、共役ジエン（共）重
合体ゴム１〜99重量％からなるゴム成分100重量部に対
し、ナフテン系、パラフィン系またはアロマ系オイルを
０〜150重量部および無機充填剤またはカーボンブラッ
クを20〜150重量部を配合してなることを特徴とする共
加硫可能なゴム組成物。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62109507A JPH07116337B2 (ja) | 1987-04-30 | 1987-04-30 | 共加硫可能なゴム組成物 |
| EP88100450A EP0275925B1 (en) | 1987-01-19 | 1988-01-14 | Rubbery copolymers of ethylene, propylene and a nonconjugated polyene and their use |
| DE3853487T DE3853487T2 (de) | 1987-01-19 | 1988-01-14 | Elastische Copolymere aus Äthylen, Propylen und einem nichtconjugiertem Dien und Verwendung davon. |
| KR1019880000371A KR950010229B1 (ko) | 1987-01-19 | 1988-01-19 | 고무 조성물 |
| US07/784,079 US5118773A (en) | 1987-01-19 | 1991-10-30 | Rubber composition |
| US07/859,803 US5179156A (en) | 1987-01-19 | 1992-03-30 | Rubber composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62109507A JPH07116337B2 (ja) | 1987-04-30 | 1987-04-30 | 共加硫可能なゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63273656A JPS63273656A (ja) | 1988-11-10 |
| JPH07116337B2 true JPH07116337B2 (ja) | 1995-12-13 |
Family
ID=14512016
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62109507A Expired - Fee Related JPH07116337B2 (ja) | 1987-01-19 | 1987-04-30 | 共加硫可能なゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07116337B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002347022A (ja) * | 2001-05-23 | 2002-12-04 | Bridgestone Corp | ゴム組成物の製造方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5216135B2 (ja) * | 1972-03-06 | 1977-05-07 | ||
| US4202801A (en) * | 1977-12-30 | 1980-05-13 | Uniroyal, Inc. | Thermoplastic elastomer composition |
| JPS61142604A (ja) * | 1984-12-14 | 1986-06-30 | 株式会社フジクラ | 電気ケ−ブル被覆用混和物 |
| ZA869680B (en) * | 1985-12-30 | 1987-09-30 | Monsanto Co | Rubber blends |
| JPS6348344A (ja) * | 1986-08-19 | 1988-03-01 | Bridgestone Corp | 高速耐久性空気入りタイヤ |
-
1987
- 1987-04-30 JP JP62109507A patent/JPH07116337B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63273656A (ja) | 1988-11-10 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
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