JPH07108885B2 - 三重結合含有多環式カーボネート化合物 - Google Patents
三重結合含有多環式カーボネート化合物Info
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- JPH07108885B2 JPH07108885B2 JP12778590A JP12778590A JPH07108885B2 JP H07108885 B2 JPH07108885 B2 JP H07108885B2 JP 12778590 A JP12778590 A JP 12778590A JP 12778590 A JP12778590 A JP 12778590A JP H07108885 B2 JPH07108885 B2 JP H07108885B2
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- carbonate compound
- triple bond
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- polycyclic
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明の分野 本発明は非揮散性で、自己硬化性を有する多環式プロパ
ルギルカーボネート化合物および該化合物の製造法に関
する。
ルギルカーボネート化合物および該化合物の製造法に関
する。
背景技術 エチニル基、プロパルギル基のような三重結合を有する
化合物は、三重結合の開裂によって共役系を有するポリ
マーへ重合し得ることが知られている。そのような化合
物はその重合メカニズムおよび生成するポリマーの特異
な物理的、電気的性質のため塗料、電気電子機器等の分
野で最近注目されている。例えば特開平1-108213には三
重結合を有する自己硬化性樹脂としてクレゾールノボラ
ック樹脂のプロパルギルエーテル化合物が開示されてい
る。
化合物は、三重結合の開裂によって共役系を有するポリ
マーへ重合し得ることが知られている。そのような化合
物はその重合メカニズムおよび生成するポリマーの特異
な物理的、電気的性質のため塗料、電気電子機器等の分
野で最近注目されている。例えば特開平1-108213には三
重結合を有する自己硬化性樹脂としてクレゾールノボラ
ック樹脂のプロパルギルエーテル化合物が開示されてい
る。
本発明は、カーボネート基の導入により、耐熱性にすぐ
れ、直列に配列した多環式芳香族炭化水素環によって分
子配向性、液晶性および光学的異方性を有する樹脂の原
料となるカーボネート化合物を提供する。
れ、直列に配列した多環式芳香族炭化水素環によって分
子配向性、液晶性および光学的異方性を有する樹脂の原
料となるカーボネート化合物を提供する。
本発明の開示 本発明は、一般式（Ｉ） で表わされる多環式カーボネート化合物を提供する。式
中、Ａはビフェニル環、ナフタレン環もしくはアントラ
セン環か、または３個までのハロゲン、C1〜C12アルキ
ル、C1〜C12アルコキシ、またはシアノで置換されたそ
れらの核置換体を意味し、R1およびR2は独立に水素また
はC1〜C12アルキルを意味し、ｎは1,2または３を意味す
る。
中、Ａはビフェニル環、ナフタレン環もしくはアントラ
セン環か、または３個までのハロゲン、C1〜C12アルキ
ル、C1〜C12アルコキシ、またはシアノで置換されたそ
れらの核置換体を意味し、R1およびR2は独立に水素また
はC1〜C12アルキルを意味し、ｎは1,2または３を意味す
る。
前記一般式（Ｉ）の多環式カーボネート化合物は、酸結
合剤の存在下、 （１）一般式OH）ｎを有する多環式フェノール化合物
を式（II） のクロロホルメートと反応させるか、または （２）一般式 を有する多環式フェノールのクロロホルメートを のアルコールと反応させることによって製造することが
できる。
合剤の存在下、 （１）一般式OH）ｎを有する多環式フェノール化合物
を式（II） のクロロホルメートと反応させるか、または （２）一般式 を有する多環式フェノールのクロロホルメートを のアルコールと反応させることによって製造することが
できる。
詳細な説明 分子配向性、液晶性および光学的異方性を与える多環式
芳香族炭化水素基は知られている。これらはビフェニル
環と、２個以上のベンゼン環が直列に配列した縮合環、
例えばナフタレン、アントラセン、ナフタセン等であ
る。本発明において使用する多環式フェノール化合物
は、これらの環上に３個までの水酸基を有し、場合によ
り３個までのハロゲン、C1〜C12アルキル、C1〜C12アル
コキシまたはシアノ基を有する化合物である。そのよう
な化合物の具体例を以下に示す。
芳香族炭化水素基は知られている。これらはビフェニル
環と、２個以上のベンゼン環が直列に配列した縮合環、
例えばナフタレン、アントラセン、ナフタセン等であ
る。本発明において使用する多環式フェノール化合物
は、これらの環上に３個までの水酸基を有し、場合によ
り３個までのハロゲン、C1〜C12アルキル、C1〜C12アル
コキシまたはシアノ基を有する化合物である。そのよう
な化合物の具体例を以下に示す。
ｏ−フェニルフェノール ｍ−フェニルフェノール ｐ−フェニルフェノール 4,4′−ヒドロキシビフェニル 2,2′−ヒドロキシビフェニル ３−クロロ−4,4′−ジヒドロキシビフェニル α−ナフトール β−ナフトール 2,6−ジヒドロキシナフタレン 2,7−ジヒドロキシナフタレン ナフトレゾルシン ２−ヒドロキシアントラセン ９−ヒドロキシアントラセン 1,2−ジヒドロキシアントラセン 1,4−ジヒドロキシアントラセン 1,5−ジヒドロキシアントラセン 1,8−ジヒドロキシアントラセン 2,3−ジヒドロキシアントラセン 2,6−ジヒドロキシアントラセン 2,7−ジヒドロキシアントラセン 1,9−ジヒドロキシアントラセン 9,10−ジヒドロキシアントラセン これらは本発明において使用し得る多環式フェノール化
合物の典型例であり、本発明はこれらに限定されない。
合物の典型例であり、本発明はこれらに限定されない。
本発明の一般式（Ｉ）のカーボネート化合物は、前記多
環式フェノールの水酸基１モルに対し、少なくとも１モ
ルの式（II）のクロロホルメートを適当な溶媒中酸結合
剤の存在下で反応させることによって製造することがで
きる。
環式フェノールの水酸基１モルに対し、少なくとも１モ
ルの式（II）のクロロホルメートを適当な溶媒中酸結合
剤の存在下で反応させることによって製造することがで
きる。
溶媒としては、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルム
アミド、Ｎ−メチルピロリドン、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、塩化メチレン、ジクロロエタンなどを
使用することができる。反応系の粘度が低い場合は無溶
媒で反応させることも可能である。
アミド、Ｎ−メチルピロリドン、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、塩化メチレン、ジクロロエタンなどを
使用することができる。反応系の粘度が低い場合は無溶
媒で反応させることも可能である。
酸結合剤としては、トリメチルアミン、トリエチルアミ
ン、ピリジン等の３級アミンや、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム
等の水酸化物、ケイ酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の他の無機塩基、
さらにアルカリ金属アルコラートを使用できる。３級ア
ミンを使用するのが好ましい。
ン、ピリジン等の３級アミンや、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム
等の水酸化物、ケイ酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の他の無機塩基、
さらにアルカリ金属アルコラートを使用できる。３級ア
ミンを使用するのが好ましい。
反応を窒素等の不活性ガス雰囲気中で実施すると着色の
少ない目的物が得られるので好ましい。温度は室温ない
し溶媒の沸点までの温度が採用し得る。
少ない目的物が得られるので好ましい。温度は室温ない
し溶媒の沸点までの温度が採用し得る。
別法として、前記多環式フェノールにホスゲンを反応さ
せて得られるクロロホルメート化合物に対し、少なくと
も当量の式（III）のアルコールを酸結合剤の存在下で
反応させることもできる。
せて得られるクロロホルメート化合物に対し、少なくと
も当量の式（III）のアルコールを酸結合剤の存在下で
反応させることもできる。
使用し得る溶媒、酸結合剤の種類、および反応条件は多
環式フェノールに式（III）のクロロホルメートを反応
させる場合と同じでよい。
環式フェノールに式（III）のクロロホルメートを反応
させる場合と同じでよい。
本発明の多環式カーボネート化合物は各種金属触媒、開
始剤または光、γ線、電子線照射などによって重合硬化
する。そのため非揮散型硬化および耐久、耐熱性が要求
される塗料用、電気電子材料用、構造材用、非線形光学
材料用などの樹脂原料として有用である。
始剤または光、γ線、電子線照射などによって重合硬化
する。そのため非揮散型硬化および耐久、耐熱性が要求
される塗料用、電気電子材料用、構造材用、非線形光学
材料用などの樹脂原料として有用である。
以下に本発明の実施例のいくつかを示す。
実施例１ 撹拌機、温度計、窒素導入管および還流冷却管を取り付
けたフラスコに、4,4′−ジヒドロキシビフェニル18.6g
と、塩化メチレン50.0gと、トリエチルアミン23.0gを加
え溶解した。これにプロパルギルホルメート26.0gを１
時間かけて滴下し、30℃で６時間反応させた。反応終了
後内容物を塩化メチレン／脱イオン水混液で処理し、有
機相を分離し、硫酸マグネシウムを加えて一夜放置し脱
水した。硫酸マグネシウムをロ別し、ロ液をロータリー
エバポレータにより塩化メチレンを留去し、得られる結
晶を再結晶し、4,4′−ビス−プロパルギルオキシカル
ボニルオキシビフェニルを得た。収率93.6％ 構造確認はIRおよび1H-NMRにより行った。
けたフラスコに、4,4′−ジヒドロキシビフェニル18.6g
と、塩化メチレン50.0gと、トリエチルアミン23.0gを加
え溶解した。これにプロパルギルホルメート26.0gを１
時間かけて滴下し、30℃で６時間反応させた。反応終了
後内容物を塩化メチレン／脱イオン水混液で処理し、有
機相を分離し、硫酸マグネシウムを加えて一夜放置し脱
水した。硫酸マグネシウムをロ別し、ロ液をロータリー
エバポレータにより塩化メチレンを留去し、得られる結
晶を再結晶し、4,4′−ビス−プロパルギルオキシカル
ボニルオキシビフェニルを得た。収率93.6％ 構造確認はIRおよび1H-NMRにより行った。
IR（cm-1）3330,2110,1750,1600,15001 H-NMR（δ,ppm）2.55（CH≡C-）,4.86（≡C-CH2-）,7.
30,7.90（Ph） 実施例２ 実施例１と同様にして、2,7−ジヒドロキシナフタレン
とプロパルギルクロロホルメートとを反応させて2,7−
ビス−（プロパルギルオキシカルボニルオキシ）ナフタ
レンを合成した。収率83.6％,m.p.94-96℃ IR（cm-1）3330,2100,1755,1610,15101 H-NMR（δ,ppm）2.42（CH≡C-）,4.86（≡C-CH2-）,7,
20,8.10（Ph） 実施例１と同様にして、以下の化合物を合成した。
30,7.90（Ph） 実施例２ 実施例１と同様にして、2,7−ジヒドロキシナフタレン
とプロパルギルクロロホルメートとを反応させて2,7−
ビス−（プロパルギルオキシカルボニルオキシ）ナフタ
レンを合成した。収率83.6％,m.p.94-96℃ IR（cm-1）3330,2100,1755,1610,15101 H-NMR（δ,ppm）2.42（CH≡C-）,4.86（≡C-CH2-）,7,
20,8.10（Ph） 実施例１と同様にして、以下の化合物を合成した。
実施例３ 1,8−ビス（プロパルギルオキシカルボニルオキシ）ア
ントラセン，収率88.3％ NMR（cm-1）3300,2100,1760,1610,15101 H-NMR（δ,ppm）2.42（CH≡C-）,4.89（≡C-CH2-）,7.
10,8.20（Ph） 実施例４ ３−クロロ−4,4′−ビス（プロパルギルオキシカルボ
ニルオキシ）ビフェニル，収率85.2％ IR（cm-1）3300,2100,1760,1610,15101 H-NMR（δ,ppm）2.40（CH≡C-）,4.87（≡C-CH2-）,7.
10,7.95（Ph） 実施例５ ４−プロパルギルオキシカルボニルオキシビフェニル，
収率90.2％ IR（cm-1）3300,2100,1760,1610,15101 H-NMR（δ,ppm）2.40（CH≡C-）,4.87（≡C-CH2-）,7.
10,7.95（Ph） 実施例６ １−プロパルギルオキシカルボニルオキシナフタレン，
収率83.2％ IR（cm-1）3300,2100,1760,1610,15101 H-NMR（δ,ppm）2.42（CH≡C-）,4.88（≡C-CH2-）,7.
10,7.95（Ph） 実施例７ 3,3′−ジメチル−4-4′−ビス（プロパルギルオキシカ
ルボニルオキシ）ビフェニル，収率93.6％ 実施例８ 4,4′−ビス（１、１−ジメチル−３−プロピニルオキ
シカルボニルオキシ）ビフェニル，収率83.6％ IR（cm-1）3300,2110,1750,1600,15001 H-NMR（δ,ppm）2.55（CH≡C-） 4.86（≡C-CH2-）,7.30,7.90（Ph） 実施例９ ビフェニル−4-4′−ビスクロロホルメート１モルとプ
ロパルギルアルコール２モルとを実施例１と同様に反応
させて、4,4′−ビス（プロパルギルオキシカルボニル
オキシ）ビフェニルを合成した。収率63.6％ IR,1H-NMRによる構造確認において実施例１の生成物と
完全に一致した。
ントラセン，収率88.3％ NMR（cm-1）3300,2100,1760,1610,15101 H-NMR（δ,ppm）2.42（CH≡C-）,4.89（≡C-CH2-）,7.
10,8.20（Ph） 実施例４ ３−クロロ−4,4′−ビス（プロパルギルオキシカルボ
ニルオキシ）ビフェニル，収率85.2％ IR（cm-1）3300,2100,1760,1610,15101 H-NMR（δ,ppm）2.40（CH≡C-）,4.87（≡C-CH2-）,7.
10,7.95（Ph） 実施例５ ４−プロパルギルオキシカルボニルオキシビフェニル，
収率90.2％ IR（cm-1）3300,2100,1760,1610,15101 H-NMR（δ,ppm）2.40（CH≡C-）,4.87（≡C-CH2-）,7.
10,7.95（Ph） 実施例６ １−プロパルギルオキシカルボニルオキシナフタレン，
収率83.2％ IR（cm-1）3300,2100,1760,1610,15101 H-NMR（δ,ppm）2.42（CH≡C-）,4.88（≡C-CH2-）,7.
10,7.95（Ph） 実施例７ 3,3′−ジメチル−4-4′−ビス（プロパルギルオキシカ
ルボニルオキシ）ビフェニル，収率93.6％ 実施例８ 4,4′−ビス（１、１−ジメチル−３−プロピニルオキ
シカルボニルオキシ）ビフェニル，収率83.6％ IR（cm-1）3300,2110,1750,1600,15001 H-NMR（δ,ppm）2.55（CH≡C-） 4.86（≡C-CH2-）,7.30,7.90（Ph） 実施例９ ビフェニル−4-4′−ビスクロロホルメート１モルとプ
ロパルギルアルコール２モルとを実施例１と同様に反応
させて、4,4′−ビス（プロパルギルオキシカルボニル
オキシ）ビフェニルを合成した。収率63.6％ IR,1H-NMRによる構造確認において実施例１の生成物と
完全に一致した。
Claims (2)
- 【請求項１】一般式 （式中、Ａはビフェニル環、ナフタレン環もしくはアン
トラセン環、または３個までのハロゲン、C1〜C12アル
キル、C1〜C12アルコキシもしくはシアノで置換された
これらの芳香族炭化水素環を意味し、R1およびR2は独立
に水素またはC1〜C12アルキルを意味し、ｎは1,2または
３である。）で表わされる多環式カーボネート化合物。 - 【請求項２】酸結合剤の存在下、一般式ＡOH）ｎ（式
中、Ａおよびｎは前記に同じ。）の多環式フェノール化
合物と、式 （式中、R1およびR2は前記に同じ）のクロロホルメート
とを反応させることを特徴とする第１項の多環式カーボ
ネート化合物の製造法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12778590A JPH07108885B2 (ja) | 1990-05-17 | 1990-05-17 | 三重結合含有多環式カーボネート化合物 |
| DE69103328T DE69103328T2 (de) | 1990-05-17 | 1991-05-16 | Carbonate von acetylenischen Alkoholen. |
| EP91107976A EP0457334B1 (en) | 1990-05-17 | 1991-05-16 | Carbonates of acetylenic alcohols |
| US07/923,434 US5258542A (en) | 1990-05-17 | 1992-08-03 | Carbonates of acetylenic alcohols |
| US07/923,435 US5194653A (en) | 1990-05-17 | 1992-08-03 | Carbonates of acetylenic alcohols |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12778590A JPH07108885B2 (ja) | 1990-05-17 | 1990-05-17 | 三重結合含有多環式カーボネート化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0426657A JPH0426657A (ja) | 1992-01-29 |
| JPH07108885B2 true JPH07108885B2 (ja) | 1995-11-22 |
Family
ID=14968624
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12778590A Expired - Lifetime JPH07108885B2 (ja) | 1990-05-17 | 1990-05-17 | 三重結合含有多環式カーボネート化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07108885B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE513446C2 (sv) | 1999-01-19 | 2000-09-11 | Electrolux Ab | Vevhusspolad förbränningsmotor av tvåtaktstyp |
| US6257179B1 (en) | 1999-04-28 | 2001-07-10 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Two-stroke cycle engine |
-
1990
- 1990-05-17 JP JP12778590A patent/JPH07108885B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0426657A (ja) | 1992-01-29 |
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