JPH07108835A - 自動車用ウェザストリップ - Google Patents
自動車用ウェザストリップInfo
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 エチレン−プロピレンゴムからなる基材の表
面にウレタン層を形成させてなる自動車用ウェザストリ
ップにおいて、該基材とウレタン層の間に、下記(A)
〜(C)成分からなり、(A)/(B)の重量比が60
/40〜40/60である接着性組成物を介在させるこ
とを特徴とする自動車用ウェザストリップ。 (A):エポキシ基含有アクリル系エラストマー (B):エチレン−α−オレフィン系共重合体 (C):有機過酸化物及び(一級アミン又はイミダゾー
ル化合物) 【効果】 基材であるエチレン−プロピレンゴムと表面
層であるウレタンとが強固に接着され、しかも多くの製
造工程を要することなく効率的に製造でき、かつ衛生上
好ましくない溶剤型接着剤を用いることのなく得ること
ができる自動車用ウェザストリップを提供することがで
きる。
面にウレタン層を形成させてなる自動車用ウェザストリ
ップにおいて、該基材とウレタン層の間に、下記(A)
〜(C)成分からなり、(A)/(B)の重量比が60
/40〜40/60である接着性組成物を介在させるこ
とを特徴とする自動車用ウェザストリップ。 (A):エポキシ基含有アクリル系エラストマー (B):エチレン−α−オレフィン系共重合体 (C):有機過酸化物及び(一級アミン又はイミダゾー
ル化合物) 【効果】 基材であるエチレン−プロピレンゴムと表面
層であるウレタンとが強固に接着され、しかも多くの製
造工程を要することなく効率的に製造でき、かつ衛生上
好ましくない溶剤型接着剤を用いることのなく得ること
ができる自動車用ウェザストリップを提供することがで
きる。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】エチレン−プロピレンゴムからな
る基材の表面にウレタン層を形成させてなる自動車用ウ
ェザストリップに関するものである。なお、自動車用ウ
ェザストリップとは、自動車の窓部に取り付けられ、窓
枠部と可動窓ガラスとの密着を行い、雨水や外気が車内
へ進入するのを防止するゴム製品であり、水切りゴム、
グラス・ラン・チャンネル、ドアガラスなどとも呼ばれ
るものである。
る基材の表面にウレタン層を形成させてなる自動車用ウ
ェザストリップに関するものである。なお、自動車用ウ
ェザストリップとは、自動車の窓部に取り付けられ、窓
枠部と可動窓ガラスとの密着を行い、雨水や外気が車内
へ進入するのを防止するゴム製品であり、水切りゴム、
グラス・ラン・チャンネル、ドアガラスなどとも呼ばれ
るものである。
【0002】
【従来の技術】エチレン−プロピレンゴムは、優れた耐
候性、耐熱性、耐オゾン性を有しているため、自動車分
野においては、ウェザストリップなどをはじめ、広範に
使用されている。ところが、自動車のウェザストリップ
にエチレン−プロピレンゴム使用する場合は、エチレン
−プロピレンゴムとガラスとの摩擦係数が大きく、滑り
性が悪いことが問題となる。そこで、該滑り性を改良す
る目的で、エチレン−プロピレンゴムを基材として、そ
の表面に摩擦係数の小さいウレタンを塗布する方法が用
いられている。ここで、エチレン−プロピレンゴムとウ
レタンは、そのままでは十分な接着強度が得られず、従
来はエチレン−プロピレンゴムとウレタンとの接着性を
向上させるため、エチレン−プロピレンゴムをバフがけ
した後、接着剤を溶剤に溶解したプライマーで処理し、
ウレタン塗布する方法が用いられていた。ところが、か
かる従来の方法は、上記のとおり多くの製造工程を必要
とするため経済的に不利であり、更に溶剤型プライマー
を用いるため作業環境上も好ましくないという問題を有
していた。
候性、耐熱性、耐オゾン性を有しているため、自動車分
野においては、ウェザストリップなどをはじめ、広範に
使用されている。ところが、自動車のウェザストリップ
にエチレン−プロピレンゴム使用する場合は、エチレン
−プロピレンゴムとガラスとの摩擦係数が大きく、滑り
性が悪いことが問題となる。そこで、該滑り性を改良す
る目的で、エチレン−プロピレンゴムを基材として、そ
の表面に摩擦係数の小さいウレタンを塗布する方法が用
いられている。ここで、エチレン−プロピレンゴムとウ
レタンは、そのままでは十分な接着強度が得られず、従
来はエチレン−プロピレンゴムとウレタンとの接着性を
向上させるため、エチレン−プロピレンゴムをバフがけ
した後、接着剤を溶剤に溶解したプライマーで処理し、
ウレタン塗布する方法が用いられていた。ところが、か
かる従来の方法は、上記のとおり多くの製造工程を必要
とするため経済的に不利であり、更に溶剤型プライマー
を用いるため作業環境上も好ましくないという問題を有
していた。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】かかる状況に鑑み、本
発明が解決しようとする課題は、基材であるエチレン−
プロピレンゴムと表面層であるウレタンとが強固に接着
され、しかも多くの製造工程を要することなく効率的に
製造でき、かつ衛生上好ましくない溶剤型接着剤を用い
ることのなく得ることができる自動車用ウェザストリッ
プを提供することにある。
発明が解決しようとする課題は、基材であるエチレン−
プロピレンゴムと表面層であるウレタンとが強固に接着
され、しかも多くの製造工程を要することなく効率的に
製造でき、かつ衛生上好ましくない溶剤型接着剤を用い
ることのなく得ることができる自動車用ウェザストリッ
プを提供することにある。
【0004】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、エ
チレン−プロピレンゴムからなる基材の表面にウレタン
層を形成させてなる自動車用ウェザストリップにおい
て、該基材とウレタン層の間に、下記(A)〜(C)成
分からなり、(A)/(B)の重量比が60/40〜4
0/60である接着性組成物を介在させることを特徴と
する自動車用ウェザストリップに係るものである。 (A):エポキシ基含有アクリル系エラストマー (B):エチレン−α−オレフィン系共重合体 (C):有機過酸化物及び(一級アミン又はイミダゾー
ル化合物)
チレン−プロピレンゴムからなる基材の表面にウレタン
層を形成させてなる自動車用ウェザストリップにおい
て、該基材とウレタン層の間に、下記(A)〜(C)成
分からなり、(A)/(B)の重量比が60/40〜4
0/60である接着性組成物を介在させることを特徴と
する自動車用ウェザストリップに係るものである。 (A):エポキシ基含有アクリル系エラストマー (B):エチレン−α−オレフィン系共重合体 (C):有機過酸化物及び(一級アミン又はイミダゾー
ル化合物)
【0005】以下、詳細に説明する。基材であるエチレ
ン−プロピレンゴムとしては、ベースポリマーとして下
記(B)成分と同種のものが用いられ、それにゴム業界
で公知の補強剤、充填剤、軟化剤、老化防止剤、加工助
剤、脱泡剤、イオウ加硫助剤などを配合して得られるも
のである。
ン−プロピレンゴムとしては、ベースポリマーとして下
記(B)成分と同種のものが用いられ、それにゴム業界
で公知の補強剤、充填剤、軟化剤、老化防止剤、加工助
剤、脱泡剤、イオウ加硫助剤などを配合して得られるも
のである。
【0006】表面層をなすウレタンとしては、通常
(a)炭素数2〜6の飽和ジオール、炭素数4〜6の有
機ジカルボン酸より合成した末端に水酸基を有するポリ
オールと有機イソシアネートとを反応させて得られる、
末端に水酸基を有するウレタンポリマー100重量部、
(b)低分子ポリオールと有機ジイソシアネートとを反
応させて得られる末端にイソシアネート基を有するウレ
タンプレポリマー4〜60重量部、(c)テフロン樹脂
粉末(粒径5〜30μm)、二硫化モリブデン、窒化ホ
ウ素、二硫化タングステン及びフッ化黒鉛などの固体滑
剤2〜100重量部、(d)ジメチルシリコーンオイル
(動粘度3000〜300000Cst)などの液状滑
剤5〜100重量部及び(e)カーボンブラック0.5
〜10重量部からなる塗料組成物が用いられる。
(a)炭素数2〜6の飽和ジオール、炭素数4〜6の有
機ジカルボン酸より合成した末端に水酸基を有するポリ
オールと有機イソシアネートとを反応させて得られる、
末端に水酸基を有するウレタンポリマー100重量部、
(b)低分子ポリオールと有機ジイソシアネートとを反
応させて得られる末端にイソシアネート基を有するウレ
タンプレポリマー4〜60重量部、(c)テフロン樹脂
粉末(粒径5〜30μm)、二硫化モリブデン、窒化ホ
ウ素、二硫化タングステン及びフッ化黒鉛などの固体滑
剤2〜100重量部、(d)ジメチルシリコーンオイル
(動粘度3000〜300000Cst)などの液状滑
剤5〜100重量部及び(e)カーボンブラック0.5
〜10重量部からなる塗料組成物が用いられる。
【0007】(A)成分であるエポキシ基含有アクリル
系エラストマーとは、エポキシ化エラストマー、又は架
橋点としてのエポキシ基含有単量体を通常0.1〜10
重量%、好ましくは0.5〜3重量%と共重合性末端ビ
ニル若しくはビニリデン基を有する少なくとも一種の単
量体90〜99.9重量%とを乳化重合、懸濁重合、溶
液重合、塊状重合などの公知の重合法により共重合させ
ることにより得られるエラストマーである。
系エラストマーとは、エポキシ化エラストマー、又は架
橋点としてのエポキシ基含有単量体を通常0.1〜10
重量%、好ましくは0.5〜3重量%と共重合性末端ビ
ニル若しくはビニリデン基を有する少なくとも一種の単
量体90〜99.9重量%とを乳化重合、懸濁重合、溶
液重合、塊状重合などの公知の重合法により共重合させ
ることにより得られるエラストマーである。
【0008】架橋点として用いられるエポキシ基含有単
量体の例としては、グリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタアクリレート、ビニルグリシジルエーテル、アリ
ルグリシジルエーテル、メタリルグリシジルエーテルな
どがあげられるが、特にこれらの中ではグリシジルアク
リレート、グリシジルメタアクリレート及びアリルグリ
シジルエーテルが好ましい。
量体の例としては、グリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタアクリレート、ビニルグリシジルエーテル、アリ
ルグリシジルエーテル、メタリルグリシジルエーテルな
どがあげられるが、特にこれらの中ではグリシジルアク
リレート、グリシジルメタアクリレート及びアリルグリ
シジルエーテルが好ましい。
【0009】エポキシ基含有単量体と共重合可能な末端
ビニル及びビニリデン基を有するアクリル系単量体の例
としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
プロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、n−
オクチルアクリレート、メトキシメチルアクリレート、
メトキシエチルアクリレート、エトキシエチルアクリレ
ートなどのアクリレート及びこれらに対するメタクリレ
ートである。又これらアクリル系単量体と組み合わせて
使用できる単量体としては、酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、酢酸ビニルなどのビニルエステル;メチルビニ
ルケトン、エチルビニルケトンなどのビニルケトン;ス
チレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどのビ
ニル芳香族化合物;ブタジエン、イソプレンなどの共役
ジエン;エチレン、プロピレン、1−ブテンなどのα−
モノオレフィン;β−ヒドロキシエチルアクリレート、
4−ヒドロキシブチルアクリレートなどの水酸基を有す
るビニル単量体;アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、β−シアノエチルアクリレートなどのニトリル基を
有するビニル及びビニリデン単量体などが含まれ、これ
らの単量体は1種又は2種以上組み合わせて用いること
ができる。
ビニル及びビニリデン基を有するアクリル系単量体の例
としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
プロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、n−
オクチルアクリレート、メトキシメチルアクリレート、
メトキシエチルアクリレート、エトキシエチルアクリレ
ートなどのアクリレート及びこれらに対するメタクリレ
ートである。又これらアクリル系単量体と組み合わせて
使用できる単量体としては、酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、酢酸ビニルなどのビニルエステル;メチルビニ
ルケトン、エチルビニルケトンなどのビニルケトン;ス
チレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどのビ
ニル芳香族化合物;ブタジエン、イソプレンなどの共役
ジエン;エチレン、プロピレン、1−ブテンなどのα−
モノオレフィン;β−ヒドロキシエチルアクリレート、
4−ヒドロキシブチルアクリレートなどの水酸基を有す
るビニル単量体;アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、β−シアノエチルアクリレートなどのニトリル基を
有するビニル及びビニリデン単量体などが含まれ、これ
らの単量体は1種又は2種以上組み合わせて用いること
ができる。
【0010】エポキシ基を有するアクリル系エラストマ
ーの具体例としては、エポキシ基含有アクリレート共重
合体エラストマー、エポキシ基含有エチレン−アクリレ
ート共重合体エラストマー、エポキシ基含有エチレン−
酢酸ビニル−アクリレート共重合体エラストマー、エポ
キシ基含有アクリレート−アクリロニトリル共重合体エ
ラストマー、エポキシ基含有ブタジエン−アクリロニト
リル−アクリレート共重合体エラストマーなどがあげら
れるが、EPゴム基材とウレタンとの接着強度向上とい
う観点からエポキシ基含有エチレン−アクリレート共重
合体エラストマーが好ましい。
ーの具体例としては、エポキシ基含有アクリレート共重
合体エラストマー、エポキシ基含有エチレン−アクリレ
ート共重合体エラストマー、エポキシ基含有エチレン−
酢酸ビニル−アクリレート共重合体エラストマー、エポ
キシ基含有アクリレート−アクリロニトリル共重合体エ
ラストマー、エポキシ基含有ブタジエン−アクリロニト
リル−アクリレート共重合体エラストマーなどがあげら
れるが、EPゴム基材とウレタンとの接着強度向上とい
う観点からエポキシ基含有エチレン−アクリレート共重
合体エラストマーが好ましい。
【0011】エポキシ基含有エチレン−アクリレート共
重合体エラストマーにおけるエチレン/(メタ)アクリ
ル酸エステルの比率は、モル比で通常50/50〜85
/15、好ましくは58/42〜80/20である。
(メタ)アクリル酸エステルの割合が過小な場合は結晶
度が高くなり、エラストマーとしての十分な弾性が得ら
れないことがある。一方、該割合が過大な場合は脆化点
が高くなり、エラストマーとして低温での使用が難しく
なることがある。
重合体エラストマーにおけるエチレン/(メタ)アクリ
ル酸エステルの比率は、モル比で通常50/50〜85
/15、好ましくは58/42〜80/20である。
(メタ)アクリル酸エステルの割合が過小な場合は結晶
度が高くなり、エラストマーとしての十分な弾性が得ら
れないことがある。一方、該割合が過大な場合は脆化点
が高くなり、エラストマーとして低温での使用が難しく
なることがある。
【0012】エポキシ基含有エチレン−アクリレート共
重合体エラストマーにおけるエポキシ基含有単量体の含
有量は、エチレン及び(メタ)アクリル酸エステルの合
計量に対して、通常0.3〜8重量%、好ましくは1.
5〜5重量%である。不飽和グリシジルエステルの含有
量が過少な場合は十分な架橋効果が得られないことがあ
り、一方該含有量が過多な場合は耐スコーチ性が不良と
なることがある。
重合体エラストマーにおけるエポキシ基含有単量体の含
有量は、エチレン及び(メタ)アクリル酸エステルの合
計量に対して、通常0.3〜8重量%、好ましくは1.
5〜5重量%である。不飽和グリシジルエステルの含有
量が過少な場合は十分な架橋効果が得られないことがあ
り、一方該含有量が過多な場合は耐スコーチ性が不良と
なることがある。
【0013】エポキシ基含有エチレン−アクリレート共
重合体エラストマーは公知の方法、たとえばフリーラジ
カル開始塊状重合、乳化重合、又は溶液重合によって製
造することができる。代表的な重合方法は、たとえば特
公昭46−45085号公報に記載されている。すなわ
ち、フリーラジカルを生成する重合開始剤の下で、圧力
500kg/cm2 以上、温度40〜300℃の条件により
製造することができる。
重合体エラストマーは公知の方法、たとえばフリーラジ
カル開始塊状重合、乳化重合、又は溶液重合によって製
造することができる。代表的な重合方法は、たとえば特
公昭46−45085号公報に記載されている。すなわ
ち、フリーラジカルを生成する重合開始剤の下で、圧力
500kg/cm2 以上、温度40〜300℃の条件により
製造することができる。
【0014】なお、エポキシ基含有エチレン−アクリレ
ート共重合体エラストマーとしては、JIS K 67
91に規定されている190℃の溶融指数が、通常0.
5〜500g/10分、好ましくは0.5〜50g/1
0分の範囲にあるものが使用される。
ート共重合体エラストマーとしては、JIS K 67
91に規定されている190℃の溶融指数が、通常0.
5〜500g/10分、好ましくは0.5〜50g/1
0分の範囲にあるものが使用される。
【0015】(B)成分であるエチレン−α−オレフィ
ン系共重合体とは、エチレンとα−オレフィンの共重合
体又はエチレン、α−オレフィン及び非共役ジエンの共
重合体を意味する。
ン系共重合体とは、エチレンとα−オレフィンの共重合
体又はエチレン、α−オレフィン及び非共役ジエンの共
重合体を意味する。
【0016】(B)成分におけるα−オレフィンとして
は、炭素数が3〜12のものが用いられ、具体的にはプ
ロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、
4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、これらの混
合物などが例示される。なお、プロピレン及び1−ブテ
ンが好ましい。エチレン/α−オレフィンの重量比は、
通常15/85〜95/5、好ましくは35/65〜8
0/20である。
は、炭素数が3〜12のものが用いられ、具体的にはプ
ロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、
4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、これらの混
合物などが例示される。なお、プロピレン及び1−ブテ
ンが好ましい。エチレン/α−オレフィンの重量比は、
通常15/85〜95/5、好ましくは35/65〜8
0/20である。
【0017】(B)成分における非共役ジエンとして
は、非共役二重結合を有する直鎖状又は環状のジエンが
用いられ、具体的には5−エチリデン−2−ノルボルネ
ン、ジシクロペンタジエン、1,4−ヘキサジエン、5
−ビニル−2−ノルボルネンなどがあげられる。これら
は、二種以上を混合して用いてもよい。
は、非共役二重結合を有する直鎖状又は環状のジエンが
用いられ、具体的には5−エチリデン−2−ノルボルネ
ン、ジシクロペンタジエン、1,4−ヘキサジエン、5
−ビニル−2−ノルボルネンなどがあげられる。これら
は、二種以上を混合して用いてもよい。
【0018】(B)成分は、バナジウム系化合物と有機
アルミニウム化合物よりなる、いわゆるチーグラー・ナ
ッタ触媒を用いた溶液重合、塊状重合などの公知の方法
で製造される。
アルミニウム化合物よりなる、いわゆるチーグラー・ナ
ッタ触媒を用いた溶液重合、塊状重合などの公知の方法
で製造される。
【0019】本発明の接着性組成物における(A)成分
と(B)成分の含有比率は特に重要である。すなわち
(A)/(B)の重量比は60/40〜40/60、好
ましくは55/45〜45/55、もっとも好ましくは
50/50である。(A)成分が過少な場合は接着性組
成物とウレタンとの接着性が低下し、一方(A)成分が
過多な場合は接着性組成物と基材であるエチレン−プロ
ピレンゴムとの接着性が低下する。
と(B)成分の含有比率は特に重要である。すなわち
(A)/(B)の重量比は60/40〜40/60、好
ましくは55/45〜45/55、もっとも好ましくは
50/50である。(A)成分が過少な場合は接着性組
成物とウレタンとの接着性が低下し、一方(A)成分が
過多な場合は接着性組成物と基材であるエチレン−プロ
ピレンゴムとの接着性が低下する。
【0020】(C)成分は、有機過酸化物及び(一級ア
ミン又はイミダゾール化合物)である。
ミン又はイミダゾール化合物)である。
【0021】有機過酸化物としては、たとえばベンゾイ
ルパーオキサイド、2,4−ジクロロ−ベンゾイルパー
オキシド、1,1−ジ−(t−ブチルパーオキシ)−
3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、n−ブチル−
4,4−ビス(t−ブチルパーオキシ)バレレート、ジ
クミルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキシ−ジ
−イソプロピルベンゼン、2,5−ジメチル−2,5−
ジ−(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメ
チル−2,5−ジ−(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン
−3などをあげることができる。
ルパーオキサイド、2,4−ジクロロ−ベンゾイルパー
オキシド、1,1−ジ−(t−ブチルパーオキシ)−
3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、n−ブチル−
4,4−ビス(t−ブチルパーオキシ)バレレート、ジ
クミルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキシ−ジ
−イソプロピルベンゼン、2,5−ジメチル−2,5−
ジ−(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメ
チル−2,5−ジ−(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン
−3などをあげることができる。
【0022】有機過酸化物の使用量は、(A)成分及び
(B)成分の合計100重量部あたり、通常0.1〜5
重量部、好ましくは0.3〜4重量部である。該使用量
が過少な場合は十分な加硫速度が得られないことがあ
り、一方該使用量が過多な場合は使用量の増加に対する
加硫速度の向上効果が飽和し、経済的に不利なことがあ
る。
(B)成分の合計100重量部あたり、通常0.1〜5
重量部、好ましくは0.3〜4重量部である。該使用量
が過少な場合は十分な加硫速度が得られないことがあ
り、一方該使用量が過多な場合は使用量の増加に対する
加硫速度の向上効果が飽和し、経済的に不利なことがあ
る。
【0023】一級アミン類としては、たとえばポリメチ
レンジアミン、ポリエーテルジアミンなどの脂肪族ジア
ミン;ジエチレントリアミン、置換ポリアミン、イミノ
ビスプロピルアミン、ビス(ヘキサメチレン)トリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミ
ン、ペンタエチレンヘキサミン、アミノエチルエタノー
ルアミン、メチルイミノビスプロピルアミンなどの脂肪
族ポリアミン;エチレンジアミンカルバメート、ヘキサ
メチレンジアミンカルバメートなどのカルバメート類;
メンタンジアミン、N−アミノエチルピペラジン、1,
3−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミンなど
の脂環族ポリアミン;m−キシリレンジアミン、テトラ
クロル−p−キシリレンジアミン、N,N′−ジシンナ
ミリデン−1,6−ヘキサンジアミンなどの芳香環をも
つ脂肪族アミン;m−フェニレンジアミン、ジアミノジ
フェニルエーテル、4,4−メチレンジアニリン、ジア
ミノジフェニルスルホン、ベンジジン、4,4′−ビス
(O−トルイジン)、4,4′−チオジアニリン、O−
フェニレンジアミン、ジアニシジン、メチレンビス(O
−クロロアニリン)、2,4−トルエンジアミン、ビス
(3,4−ジアミノフェニル)スルホン、ジアミノジト
リルスルホン、4−クロロ−O−フェニレンジアミン、
4−メトキシ−6−メチル−m−フェニレンジアミン、
m−アミノベンジルアミンなどの芳香族アミン化合物;
ジシアンジアミド;などをあげることができる。
レンジアミン、ポリエーテルジアミンなどの脂肪族ジア
ミン;ジエチレントリアミン、置換ポリアミン、イミノ
ビスプロピルアミン、ビス(ヘキサメチレン)トリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミ
ン、ペンタエチレンヘキサミン、アミノエチルエタノー
ルアミン、メチルイミノビスプロピルアミンなどの脂肪
族ポリアミン;エチレンジアミンカルバメート、ヘキサ
メチレンジアミンカルバメートなどのカルバメート類;
メンタンジアミン、N−アミノエチルピペラジン、1,
3−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミンなど
の脂環族ポリアミン;m−キシリレンジアミン、テトラ
クロル−p−キシリレンジアミン、N,N′−ジシンナ
ミリデン−1,6−ヘキサンジアミンなどの芳香環をも
つ脂肪族アミン;m−フェニレンジアミン、ジアミノジ
フェニルエーテル、4,4−メチレンジアニリン、ジア
ミノジフェニルスルホン、ベンジジン、4,4′−ビス
(O−トルイジン)、4,4′−チオジアニリン、O−
フェニレンジアミン、ジアニシジン、メチレンビス(O
−クロロアニリン)、2,4−トルエンジアミン、ビス
(3,4−ジアミノフェニル)スルホン、ジアミノジト
リルスルホン、4−クロロ−O−フェニレンジアミン、
4−メトキシ−6−メチル−m−フェニレンジアミン、
m−アミノベンジルアミンなどの芳香族アミン化合物;
ジシアンジアミド;などをあげることができる。
【0024】イミダゾール類としては、たとえば2−メ
チルイミダゾール、2−エチル−4−メチルイミダゾー
ル、2−ウンデシルイミダゾール、2−ヘプタデシルイ
ミダゾール、2−フェニルイミダゾール、2−フェニル
−4−メチルイミダゾール、2−エチルイミダゾール、
2−イソプロピルイミダゾール、2−メルカプトベンツ
イミダゾール、2−フェニル−4−メチル−5−ヒドロ
キシメチルイミダゾール、2−フェニル−4,5−ジヒ
ドロキシメチルイミダゾール、2−メチルイミダゾール
とトリアジン複合物、2−フェニルイミダゾールとトリ
アジン複合物、などをあげることができる。
チルイミダゾール、2−エチル−4−メチルイミダゾー
ル、2−ウンデシルイミダゾール、2−ヘプタデシルイ
ミダゾール、2−フェニルイミダゾール、2−フェニル
−4−メチルイミダゾール、2−エチルイミダゾール、
2−イソプロピルイミダゾール、2−メルカプトベンツ
イミダゾール、2−フェニル−4−メチル−5−ヒドロ
キシメチルイミダゾール、2−フェニル−4,5−ジヒ
ドロキシメチルイミダゾール、2−メチルイミダゾール
とトリアジン複合物、2−フェニルイミダゾールとトリ
アジン複合物、などをあげることができる。
【0025】一級アミン又はイミダゾール化合物の使用
量は、(A)成分及び(B)成分の合計100重量部あ
たり、通常0.2〜5重量部、好ましくは0.3〜5重
量部である。該使用量が過少な場合は空気中におけて十
分な架橋度が得られないことがあり、一方該使用量が過
多な場合は過多な場合は使用量の増加に対する加硫速度
の向上効果が飽和し、経済的に不利なことがある。な
お、一級アミン及びイミダゾール化合物を共に用いる場
合は上記の使用量は、一級アミン及びイミダゾール化合
物の合計量を基準とする。
量は、(A)成分及び(B)成分の合計100重量部あ
たり、通常0.2〜5重量部、好ましくは0.3〜5重
量部である。該使用量が過少な場合は空気中におけて十
分な架橋度が得られないことがあり、一方該使用量が過
多な場合は過多な場合は使用量の増加に対する加硫速度
の向上効果が飽和し、経済的に不利なことがある。な
お、一級アミン及びイミダゾール化合物を共に用いる場
合は上記の使用量は、一級アミン及びイミダゾール化合
物の合計量を基準とする。
【0026】(C)成分としては、上記の有機過酸化物
及び(一級アミン又はイミダゾール化合物)に加えて、
酸化カルシウムを用いることが好ましい。酸化カルシウ
ムの使用量は、(A)成分及び(B)成分の合計100
重量部あたり、通常1〜20重量部、好ましくは3〜1
0重量部である。該使用量が過少な場合は酸化カルシウ
ムによる発泡防止の効果が不十分なことがあり、一方該
使用量が過多な場合は使用量の増加に対する発泡防止の
向上効果が飽和し、経済的に不利なことがある。
及び(一級アミン又はイミダゾール化合物)に加えて、
酸化カルシウムを用いることが好ましい。酸化カルシウ
ムの使用量は、(A)成分及び(B)成分の合計100
重量部あたり、通常1〜20重量部、好ましくは3〜1
0重量部である。該使用量が過少な場合は酸化カルシウ
ムによる発泡防止の効果が不十分なことがあり、一方該
使用量が過多な場合は使用量の増加に対する発泡防止の
向上効果が飽和し、経済的に不利なことがある。
【0027】なお、本発明の接着性組成物においては、
(B)成分であるエチレン−α−オレフィン系共重合体
との加硫剤として知られているイオウやゴム用加硫促進
剤を併用することができる。イオウの使用量は、接着性
組成物中、通常0.1〜10重量部である。また、ゴム
用加硫促進剤としては、通常知られているグアニジン
類、チアゾール類、ジチオ酸塩類、チウラム類などが用
いられ、これらはその一種を単独で用いてもよく又は二
種以上を混合して用いてもよい。ゴム用加硫促進剤の使
用量は、接着性組成物中、通常0.1〜10重量部であ
る。
(B)成分であるエチレン−α−オレフィン系共重合体
との加硫剤として知られているイオウやゴム用加硫促進
剤を併用することができる。イオウの使用量は、接着性
組成物中、通常0.1〜10重量部である。また、ゴム
用加硫促進剤としては、通常知られているグアニジン
類、チアゾール類、ジチオ酸塩類、チウラム類などが用
いられ、これらはその一種を単独で用いてもよく又は二
種以上を混合して用いてもよい。ゴム用加硫促進剤の使
用量は、接着性組成物中、通常0.1〜10重量部であ
る。
【0028】更に、本発明の接着性組成物においては、
必要に応じて、ゴム業界で公知の補強剤、充填剤、軟化
剤、老化防止剤、加工助剤、ステアリン酸などを添加し
て用いることができる。
必要に応じて、ゴム業界で公知の補強剤、充填剤、軟化
剤、老化防止剤、加工助剤、ステアリン酸などを添加し
て用いることができる。
【0029】本発明の自動車用ウェザストリップを製造
する好ましい方法は、たとえば次のとおりである。すな
わち、多層押出し機を用いて、基材であるエチレン−プ
ロピレンゴムの表面に接着性組成物が成層されるように
二層押出しをする。続いて、該接着性組成物の上にウレ
タンを塗布することにより、エチレン−プロピレンゴム
/接着性組成物/ウレタンからなる三層構造となし、加
硫することにより、製品である自動車用ウェザストリッ
プを得る。なお、加硫は、通常、ホットエアーを用いて
150〜250℃の温度で3〜20分間行われる。な
お、エポキシ基含有エチレン−アクリレート共重合体と
(B)成分をブレンドする技術は、たとえば特開昭63
−110231号公報に開示されている。
する好ましい方法は、たとえば次のとおりである。すな
わち、多層押出し機を用いて、基材であるエチレン−プ
ロピレンゴムの表面に接着性組成物が成層されるように
二層押出しをする。続いて、該接着性組成物の上にウレ
タンを塗布することにより、エチレン−プロピレンゴム
/接着性組成物/ウレタンからなる三層構造となし、加
硫することにより、製品である自動車用ウェザストリッ
プを得る。なお、加硫は、通常、ホットエアーを用いて
150〜250℃の温度で3〜20分間行われる。な
お、エポキシ基含有エチレン−アクリレート共重合体と
(B)成分をブレンドする技術は、たとえば特開昭63
−110231号公報に開示されている。
【0030】本発明の接着性組成物は押出し加工が可能
であるため、多層押出し機を用いて、基材であるエチレ
ン−プロピレンゴムと同時に押出し加工を行えば、ひと
つの工程により表面処理したゴム製品の製造が可能であ
る。つまり、従来必要とされていたバフがけプライマー
処理が不要である。また、溶剤などはまったく使用して
いないため、作業衛生上も極めて好ましいものである。
であるため、多層押出し機を用いて、基材であるエチレ
ン−プロピレンゴムと同時に押出し加工を行えば、ひと
つの工程により表面処理したゴム製品の製造が可能であ
る。つまり、従来必要とされていたバフがけプライマー
処理が不要である。また、溶剤などはまったく使用して
いないため、作業衛生上も極めて好ましいものである。
【0031】
【実施例】表1及び表2に示す配合成分を、6インチオ
ープンを用いて混練し、接着性組成物を得た。次に、初
めに基材であるエチレン−プロピレンゴムと接着性組成
物を用いて二層押出しを行い、次いでウレタンを表面塗
布した。得られた三層のコンパウンドは連続してホット
エアー中で220℃、5分加硫反応を行った。加硫した
製品から5mmの巾でサンプルを切り出し、100mm
/minの引張り条件で、剥離試験を行った。条件及び
結果を表1及び表2に示した。
ープンを用いて混練し、接着性組成物を得た。次に、初
めに基材であるエチレン−プロピレンゴムと接着性組成
物を用いて二層押出しを行い、次いでウレタンを表面塗
布した。得られた三層のコンパウンドは連続してホット
エアー中で220℃、5分加硫反応を行った。加硫した
製品から5mmの巾でサンプルを切り出し、100mm
/minの引張り条件で、剥離試験を行った。条件及び
結果を表1及び表2に示した。
【0032】なお、基材であるエチレン−プロピレンゴ
ムとしては、エチレン−プロピレン−5−エチリデン−
2−ノルボルネン共重合体(住友化学工業社製、商品名
エスプレンE−505A)100重量部、MAFカー
ボンブラック130重量部、パラフィン系プロセスオイ
ル100重量部、亜鉛華5重量部、ステアリン酸1重量
部、脱水剤(CaO)5重量部、加硫促進剤3.5重量
部及び硫黄2重量部を配合して得られるエチレン−プロ
ピレンゴムを用いた。また、ウレタンとしては、ポリエ
ーテルポリオール30重量部、エステル基及びエーテル
基含有分岐ポリアルコール70重量部、ジメチルシリコ
ーンオイル(粘度100000Cst)20重量部、四
フッ化エチレン樹脂パウダー20重量部、ジメチルメタ
ンジイソシアネート10重量部及び顔料(カーボンブラ
ック)1重量部を配合して得られる無溶剤ウレタン塗料
(粘度2700Cst)を用いた。
ムとしては、エチレン−プロピレン−5−エチリデン−
2−ノルボルネン共重合体(住友化学工業社製、商品名
エスプレンE−505A)100重量部、MAFカー
ボンブラック130重量部、パラフィン系プロセスオイ
ル100重量部、亜鉛華5重量部、ステアリン酸1重量
部、脱水剤(CaO)5重量部、加硫促進剤3.5重量
部及び硫黄2重量部を配合して得られるエチレン−プロ
ピレンゴムを用いた。また、ウレタンとしては、ポリエ
ーテルポリオール30重量部、エステル基及びエーテル
基含有分岐ポリアルコール70重量部、ジメチルシリコ
ーンオイル(粘度100000Cst)20重量部、四
フッ化エチレン樹脂パウダー20重量部、ジメチルメタ
ンジイソシアネート10重量部及び顔料(カーボンブラ
ック)1重量部を配合して得られる無溶剤ウレタン塗料
(粘度2700Cst)を用いた。
【0033】結果から次のことがわかる。本発明の条件
を満足するすべての実施例は、優れた評価結果を示して
いる。一方、(A)成分の割合が過大な比較例1、必須
成分であるイミダゾール又はアミンを用いなかった比較
例2、必須成分である酸化カルシウムを用いなかった比
較例3及び(A)成分が必須の構成成分である不飽和グ
リシジルエステルを含有しない比較例4は、いずれも評
価結果に劣る。
を満足するすべての実施例は、優れた評価結果を示して
いる。一方、(A)成分の割合が過大な比較例1、必須
成分であるイミダゾール又はアミンを用いなかった比較
例2、必須成分である酸化カルシウムを用いなかった比
較例3及び(A)成分が必須の構成成分である不飽和グ
リシジルエステルを含有しない比較例4は、いずれも評
価結果に劣る。
【0034】
【表1】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実 施 例 1 2 3 4 5 6 接着性組成物 *1 (A)成分 種類 A1 A1 A1 A1 A1 A1 量 50 60 50 50 50 50 (B)成分 種類 B1 B1 B1 B2 B2 B2 量 50 40 50 50 50 50 (C)成分 CaO 5 5 5 5 5 5 DCPO 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 MCIM 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 その他添加剤 FEF ブラック 60 60 60 60 60 60 ノーガード445 2 2 2 2 2 2 アーミン18D 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 ステアリン酸 1 1 1 1 1 1 イオウ 0 0 0.5 0 0.5 0.5 ソクシノールTRA 0 0 0.5 0 0.5 0 評価 剥離強度 kg/cm 4.3 2.6 4.8 4.4 6.4 4.1 剥離モード *2 M1 M2 M1 M3 M3 M3 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
【0035】
【表2】
【0036】*1 接着性組成物 数値は配合量(重量部)である A1:エチレン−アクリル酸メチル−グリシジルメタク
リレート共重合体、エチレン/アクリル酸メチル(モル
比)=66/33、グリシジルメタクリレート/(エチ
レン+アクリル酸メチル)(重量比)×100=2.3
wt%、溶融指数(JIS K 6791、190℃)
=6.3 A2:エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン
/アクリル酸メチル(モル比)=67/33、溶融指数
(JIS K 6791、190℃)=6.0
リレート共重合体、エチレン/アクリル酸メチル(モル
比)=66/33、グリシジルメタクリレート/(エチ
レン+アクリル酸メチル)(重量比)×100=2.3
wt%、溶融指数(JIS K 6791、190℃)
=6.3 A2:エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン
/アクリル酸メチル(モル比)=67/33、溶融指数
(JIS K 6791、190℃)=6.0
【0037】B1:エチレン−プロピレン−5−エチリ
デン−2−ノルボルネン共重合体、住友化学工業社製、
商品名 エスプレンE−505A B2:エチレン−プロピレン−ジシクロペンタジエン共
重合体、住友化学工業社製、商品名 エスプレンE−3
05 CaO:酸化カルシウム DCPO:ジクミルパーオキサイド MCIM:2−メルカプトベンゾイミダゾール FEFブラック:カーボンブラック ノーガード445:ユニロイヤル社製、老化防止剤 アーミン18D:ライオン アクゾ社製、加工助剤 ソクシノールTRA:住友化学社製、加硫促進剤、ジペ
ンタメチレンチウウムテトラスルフィッド
デン−2−ノルボルネン共重合体、住友化学工業社製、
商品名 エスプレンE−505A B2:エチレン−プロピレン−ジシクロペンタジエン共
重合体、住友化学工業社製、商品名 エスプレンE−3
05 CaO:酸化カルシウム DCPO:ジクミルパーオキサイド MCIM:2−メルカプトベンゾイミダゾール FEFブラック:カーボンブラック ノーガード445:ユニロイヤル社製、老化防止剤 アーミン18D:ライオン アクゾ社製、加工助剤 ソクシノールTRA:住友化学社製、加硫促進剤、ジペ
ンタメチレンチウウムテトラスルフィッド
【0038】*2 剥離モード M1:接着性組成物と基材エチレン−プロピレンゴムの
界面で剥離した M2:接着性組成物とウレタン層の界面で剥離した M3:剥離することなく、材料が破壊した
界面で剥離した M2:接着性組成物とウレタン層の界面で剥離した M3:剥離することなく、材料が破壊した
【0039】
【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、基
材であるエチレン−プロピレンゴムと表面層であるウレ
タンとが強固に接着され、しかも多くの製造工程を要す
ることなく効率的に製造でき、かつ衛生上好ましくない
溶剤型接着剤を用いることのなく得ることができる自動
車用ウェザストリップを提供することができた。
材であるエチレン−プロピレンゴムと表面層であるウレ
タンとが強固に接着され、しかも多くの製造工程を要す
ることなく効率的に製造でき、かつ衛生上好ましくない
溶剤型接着剤を用いることのなく得ることができる自動
車用ウェザストリップを提供することができた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 池田 潔 千葉県市原市姉崎海岸5の1 住友化学工 業株式会社内 (72)発明者 福山 昌弘 千葉県市原市姉崎海岸5の1 住友化学工 業株式会社内 (72)発明者 内藤 剛 愛知県西春日井郡春日町大字落合字長畑1 番地 豊田合成株式会社内 (72)発明者 有竹 祐則 愛知県西春日井郡春日町大字落合字長畑1 番地 豊田合成株式会社内
Claims (4)
- 【請求項1】 エチレン−プロピレンゴムからなる基材
の表面にウレタン層を形成させてなる自動車用ウェザス
トリップにおいて、該基材とウレタン層の間に、下記
(A)〜(C)成分からなり、(A)/(B)の重量比
が60/40〜40/60である接着性組成物を介在さ
せることを特徴とする自動車用ウェザストリップ。 (A):エポキシ基含有アクリル系エラストマー (B):エチレン−α−オレフィン系共重合体 (C):有機過酸化物及び(一級アミン又はイミダゾー
ル化合物) - 【請求項2】 (C)成分が有機過酸化物、(一級アミ
ン又はイミダゾール化合物)及び酸化カルシウムである
請求項1の自動車用ウェザストリップ。 - 【請求項3】 接着性組成物が、(A)〜(C)成分に
加えて、イオウ及び/又はゴム用加硫促進剤を含有する
請求項1の自動車用ウェザストリップ。 - 【請求項4】 成分(A)がエチレン−(メタ)アクリ
ル酸エステル−不飽和グリシジルエステル共重合体であ
る請求項1の自動車用ウェザストリップ。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5257080A JPH07108835A (ja) | 1993-10-14 | 1993-10-14 | 自動車用ウェザストリップ |
| US08/322,531 US5548012A (en) | 1993-10-14 | 1994-10-13 | Automotive weather strip |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5257080A JPH07108835A (ja) | 1993-10-14 | 1993-10-14 | 自動車用ウェザストリップ |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07108835A true JPH07108835A (ja) | 1995-04-25 |
Family
ID=17301473
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5257080A Pending JPH07108835A (ja) | 1993-10-14 | 1993-10-14 | 自動車用ウェザストリップ |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5548012A (ja) |
| JP (1) | JPH07108835A (ja) |
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1993
- 1993-10-14 JP JP5257080A patent/JPH07108835A/ja active Pending
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1994
- 1994-10-13 US US08/322,531 patent/US5548012A/en not_active Expired - Fee Related
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