JPH069506A - 芳香族カーボネートの製造方法 - Google Patents
芳香族カーボネートの製造方法Info
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- C07C68/00—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 処理の前にエステル転位混合物を１２０℃以
下の温度に冷却し（その間に混合物は液体のままでなく
てはならない）、沈殿するチタン含有沈殿物を分別し、
次に芳香族カーボネートをそれ自体通常の方法で得るこ
とからなる、それ自体公知のチタン化合物の存在下での
フェノール性化合物を用いる脂肪族カーボネートのエス
テル転位による芳香族カーボネートの製造法が提供され
る。 【効果】 実質的に完全にチタン触媒を除去することが
できる。
下の温度に冷却し（その間に混合物は液体のままでなく
てはならない）、沈殿するチタン含有沈殿物を分別し、
次に芳香族カーボネートをそれ自体通常の方法で得るこ
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る。 【効果】 実質的に完全にチタン触媒を除去することが
できる。
Description
【０００１】本発明はチタン化合物の存在下でのフェノ
ール性化合物を用いる脂肪族カーボネートのエステル転
位による芳香族カーボネートの製造方法に関する。この
方法において、処理前にエステル転位混合物を１２０℃
以下の温度に冷却し、その間に混合物は液体のままでな
くてはならず、沈殿するチタン含有沈殿物を分別し、そ
して芳香族カーボネートをそれ自体通常である方法によ
り得る。
ール性化合物を用いる脂肪族カーボネートのエステル転
位による芳香族カーボネートの製造方法に関する。この
方法において、処理前にエステル転位混合物を１２０℃
以下の温度に冷却し、その間に混合物は液体のままでな
くてはならず、沈殿するチタン含有沈殿物を分別し、そ
して芳香族カーボネートをそれ自体通常である方法によ
り得る。
【０００２】アルキルアリールカーボネート及びジアリ
ールカーボネートがフェノール性化合物を用いるジアル
キルカーボネートのエステル転位により得られることは
公知であり、その際に適する触媒はチタン化合物であ
る。かかる触媒されたエステル転位は例えばドイツ国特
許出願公開第２,５２８,４１２号及び同第２,５５２,９
０７号に記載される。チタン化合物はそれ自体極めて適
当な触媒であるが、殊に長い反応時間及び高温での選択
性はヨーロッパ特許第８７９号に確認されるように望ま
れるものがまだ存在する。
ールカーボネートがフェノール性化合物を用いるジアル
キルカーボネートのエステル転位により得られることは
公知であり、その際に適する触媒はチタン化合物であ
る。かかる触媒されたエステル転位は例えばドイツ国特
許出願公開第２,５２８,４１２号及び同第２,５５２,９
０７号に記載される。チタン化合物はそれ自体極めて適
当な触媒であるが、殊に長い反応時間及び高温での選択
性はヨーロッパ特許第８７９号に確認されるように望ま
れるものがまだ存在する。
【０００３】従って高温では高い転化率は長時間を必要
とするため、高度の転化率を設定しないことが有利であ
り；その代り、目的とすることは上記ドイツ国特許出願
公開にも記載されるように、比較的低度から中度の転化
率が達成された後にエステル転位混合物を処理すること
である。
とするため、高度の転化率を設定しないことが有利であ
り；その代り、目的とすることは上記ドイツ国特許出願
公開にも記載されるように、比較的低度から中度の転化
率が達成された後にエステル転位混合物を処理すること
である。
【０００４】かかるエステル転位混合物は芳香族カーボ
ネートを得るために処理しなければならない。このこと
は例えば蒸留または結晶化により行い得る。しかしなが
ら、殊に触媒の実質的除去を保証しなければならないた
め、かかる混合物の結晶化は複雑な操作である。従って
この必要性のために蒸留処理が好ましい。高沸点化合物
を相互に分離するため、処理すべき全体の反応混合物を
再び高温の範囲内に長い滞留時間戻し、その結果低度の
エステル転位を回避しようとした二次反応が生じる。他
方、極めて高い真空下で蒸留温度を下げる努力をする場
合、大容量のガス及びそれに対応する高い投資を必要と
する大規模な装置を予定しなければならない。
ネートを得るために処理しなければならない。このこと
は例えば蒸留または結晶化により行い得る。しかしなが
ら、殊に触媒の実質的除去を保証しなければならないた
め、かかる混合物の結晶化は複雑な操作である。従って
この必要性のために蒸留処理が好ましい。高沸点化合物
を相互に分離するため、処理すべき全体の反応混合物を
再び高温の範囲内に長い滞留時間戻し、その結果低度の
エステル転位を回避しようとした二次反応が生じる。他
方、極めて高い真空下で蒸留温度を下げる努力をする場
合、大容量のガス及びそれに対応する高い投資を必要と
する大規模な装置を予定しなければならない。
【０００５】上記の困難な点は二次反応を生じさせる触
媒を処理前にエステル転位混合物から除去できる場合に
回避することができる。
媒を処理前にエステル転位混合物から除去できる場合に
回避することができる。
【０００６】驚くべきことに、処理前に反応混合物を１
２０℃以下、好ましくは１００℃以下、特に好ましくは
８０℃以下の温度に冷却し、その間にこの混合物を液体
のままにしておかなければならないことにより、容易に
且つ殊に実質的に完全にチタン触媒を除去し得ることが
見い出された。次に沈殿するチタン含有沈殿物を分別す
ることができる。残りの反応混合物は１００ｐｐｍより
少ない残留量のチタンを含む。
２０℃以下、好ましくは１００℃以下、特に好ましくは
８０℃以下の温度に冷却し、その間にこの混合物を液体
のままにしておかなければならないことにより、容易に
且つ殊に実質的に完全にチタン触媒を除去し得ることが
見い出された。次に沈殿するチタン含有沈殿物を分別す
ることができる。残りの反応混合物は１００ｐｐｍより
少ない残留量のチタンを含む。
【０００７】式
【０００８】
【化６】Ｒ1Ｏ−ＣＯ−ＯＲ2 式中、Ｒ1は各々直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ4−
アルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ4−アルコ
キシ、フッ素、塩素、臭素またはシアノで１〜３置換さ
れることができ、また多置換の場合には上記範囲の定義
からの異なった置換基も許されるフェニルまたはナフチ
ルであり、そしてＲ2は直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜
Ｃ6−アルキルを表わすか、またはＲ1と独立してＲ1の
定義の範囲を表わす、の芳香族カーボネートを式
アルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ4−アルコ
キシ、フッ素、塩素、臭素またはシアノで１〜３置換さ
れることができ、また多置換の場合には上記範囲の定義
からの異なった置換基も許されるフェニルまたはナフチ
ルであり、そしてＲ2は直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜
Ｃ6−アルキルを表わすか、またはＲ1と独立してＲ1の
定義の範囲を表わす、の芳香族カーボネートを式
【０００９】
【化７】Ｒ3Ｏ−ＣＯ−ＯＲ4 式中、Ｒ3は直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ6−アル
キルであり、そしてＲ4はＲ2と独立してＲ2の定義の範
囲を有する、の脂肪族カーボネートを式
キルであり、そしてＲ4はＲ2と独立してＲ2の定義の範
囲を有する、の脂肪族カーボネートを式
【００１０】
【化８】Ｒ1ＯＨ 式中、Ｒ1は上記の意味を有する、のフェノール性化合
物を用いて式
物を用いて式
【００１１】
【化９】Ｔｉ（Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4） 式中、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3及びＸ4は相互に独立してハロゲ
ン、Ｏ−Ｒ5またはＯ−ＣＯ−Ｒ5であり、ここにＲ5は
直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ18−アルキルまたは
Ｒ1で挙げられる定義の範囲を表わし、そして更にＸ3及
びＸ4は一緒になって式
ン、Ｏ−Ｒ5またはＯ−ＣＯ−Ｒ5であり、ここにＲ5は
直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ18−アルキルまたは
Ｒ1で挙げられる定義の範囲を表わし、そして更にＸ3及
びＸ4は一緒になって式
【００１２】
【化１０】
【００１３】であることができ、ここにＲ6及びＲ7は相
互に独立してメチル、エチルまたはＯＲ5である、のチ
タン化合物の存在下でエステル転位することにより製造
する際に、処理の前にエステル転位混合物を１２０℃以
下、好ましくは１００℃以下、特に好ましくは８０℃以
下の温度に冷却し、その間に混合物は液体のままでなく
てはならず、沈殿するチタン含有沈殿物を分別し、そし
て芳香族カーボネートをそれ自体通常である方法により
得ることを特徴とする、該芳香族カーボネートの製造方
法が見い出された。
互に独立してメチル、エチルまたはＯＲ5である、のチ
タン化合物の存在下でエステル転位することにより製造
する際に、処理の前にエステル転位混合物を１２０℃以
下、好ましくは１００℃以下、特に好ましくは８０℃以
下の温度に冷却し、その間に混合物は液体のままでなく
てはならず、沈殿するチタン含有沈殿物を分別し、そし
て芳香族カーボネートをそれ自体通常である方法により
得ることを特徴とする、該芳香族カーボネートの製造方
法が見い出された。
【００１４】本発明による反応混合物の冷却及びチタン
含有沈殿物の分離により、驚くべき程に簡単な操作にお
いて、結晶化か、蒸発か、または芳香族カーボネートを
得るためのそれ自体通常である条件のいずれかにより処
理し得る反応混合物が収率の損失の危険が全くなくして
得られる。上記のように、特殊な反応条件及び特別の注
意はここに必要がない。
含有沈殿物の分離により、驚くべき程に簡単な操作にお
いて、結晶化か、蒸発か、または芳香族カーボネートを
得るためのそれ自体通常である条件のいずれかにより処
理し得る反応混合物が収率の損失の危険が全くなくして
得られる。上記のように、特殊な反応条件及び特別の注
意はここに必要がない。
【００１５】直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ6−アル
キルは例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、イソブチルまたはヘキシル、好ましくはメ
チルまたはエチル、特に好ましくはメチルである。炭素
原子７〜１８個を有するＲ5の範囲内の高級アルキルは
例えばヘプチル、オクチル、デシル、ドデシルもしくは
オクタデシルまたは関連する分枝鎖状の異性体のもので
ある。
キルは例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、イソブチルまたはヘキシル、好ましくはメ
チルまたはエチル、特に好ましくはメチルである。炭素
原子７〜１８個を有するＲ5の範囲内の高級アルキルは
例えばヘプチル、オクチル、デシル、ドデシルもしくは
オクタデシルまたは関連する分枝鎖状の異性体のもので
ある。
【００１６】直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ4−アル
コキシは例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソ
プロポキシ、ブトキシまたはイソブトキシである。
コキシは例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソ
プロポキシ、ブトキシまたはイソブトキシである。
【００１７】本発明による方法に適するフェノール性化
合物は上記のようにフェノールもしくはナフトールまた
はその置換生成物である。フェノール性化合物は特にＣ
1〜Ｃ3−アルキル、メトキシ、塩素または臭素で置換さ
れ得るフェノールであり；殊に好適なフェノール性化合
物は未置換のフェノール自身である。次のフェノール性
化合物を例として挙げ得る：フェノール、ｏ−、ｍ−、
ｐ−クレゾール、ｏ−、ｍ−、ｐ−エチルフェノール、
ｐ−イソプロピルフェノール、ｏ−、ｍ−、ｐ−メトキ
シフェノール、ｏ−、ｍ−、ｐ−クロロフェノール、ブ
ロモフェノール、シアノフェノール、ナフトール。
合物は上記のようにフェノールもしくはナフトールまた
はその置換生成物である。フェノール性化合物は特にＣ
1〜Ｃ3−アルキル、メトキシ、塩素または臭素で置換さ
れ得るフェノールであり；殊に好適なフェノール性化合
物は未置換のフェノール自身である。次のフェノール性
化合物を例として挙げ得る：フェノール、ｏ−、ｍ−、
ｐ−クレゾール、ｏ−、ｍ−、ｐ−エチルフェノール、
ｐ−イソプロピルフェノール、ｏ−、ｍ−、ｐ−メトキ
シフェノール、ｏ−、ｍ−、ｐ−クロロフェノール、ブ
ロモフェノール、シアノフェノール、ナフトール。
【００１８】本発明による方法に適する脂肪族カーボネ
ートは少なくとも１個の脂肪族基を含み；従ってこれら
のものはアルキルカーボネートまたはアリールカーボネ
ートのいずれかである。アルキルアリールカーボネート
はアルキル基が上記フェノール性化合物の１つにより既
にエステル転位されているが、第２のアルキル基のエス
テル転位を行うこともできるものである。好ましくはジ
アルキルカーボネートを用いる。これらのものには例え
ばジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジプ
ロピルカーボネート、ジイソプロピルカーボネート、ジ
ブチルカーボネート及びジイソブチルカーボネート、好
ましくはジメチル及びジエチルカーボネート、殊に好ま
しくはジメチルカーボネートが含まれる。
ートは少なくとも１個の脂肪族基を含み；従ってこれら
のものはアルキルカーボネートまたはアリールカーボネ
ートのいずれかである。アルキルアリールカーボネート
はアルキル基が上記フェノール性化合物の１つにより既
にエステル転位されているが、第２のアルキル基のエス
テル転位を行うこともできるものである。好ましくはジ
アルキルカーボネートを用いる。これらのものには例え
ばジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジプ
ロピルカーボネート、ジイソプロピルカーボネート、ジ
ブチルカーボネート及びジイソブチルカーボネート、好
ましくはジメチル及びジエチルカーボネート、殊に好ま
しくはジメチルカーボネートが含まれる。
【００１９】本発明により得られる芳香族カーボネート
は少なくとも１個の芳香族を含むものであり、従ってア
ルキルアリールカーボネートまたはジアリールカーボネ
ートであり得る。例として挙げ得るアルキルアリールカ
ーボネートにはメチルフェニルカーボネート、メチルナ
フチルカーボネート、エチルフェニルカーボネート、エ
チルナフチルカーボネート、メチルクロロフェニルカー
ボネート、メチルメトキシフェニルカーボネート並びに
更に上記によるアルキル及びアリール基を含むカーボネ
ートがある。ジアリールカーボネートは例えばジフェニ
ルカーボネート、ジナフチルカーボネート、フェニルナ
フチルカーボネート、ビス−（クロロフェニル）カーボ
ネート、ビス−（メトキシフェニル）カーボネート、及
び更に上記のアリール基から生じるカーボネートである
が、殊に好適なものはメチルフェニルカーボネート及び
ジフェニルカーボネートである。
は少なくとも１個の芳香族を含むものであり、従ってア
ルキルアリールカーボネートまたはジアリールカーボネ
ートであり得る。例として挙げ得るアルキルアリールカ
ーボネートにはメチルフェニルカーボネート、メチルナ
フチルカーボネート、エチルフェニルカーボネート、エ
チルナフチルカーボネート、メチルクロロフェニルカー
ボネート、メチルメトキシフェニルカーボネート並びに
更に上記によるアルキル及びアリール基を含むカーボネ
ートがある。ジアリールカーボネートは例えばジフェニ
ルカーボネート、ジナフチルカーボネート、フェニルナ
フチルカーボネート、ビス−（クロロフェニル）カーボ
ネート、ビス−（メトキシフェニル）カーボネート、及
び更に上記のアリール基から生じるカーボネートである
が、殊に好適なものはメチルフェニルカーボネート及び
ジフェニルカーボネートである。
【００２０】アルキルアリールカーボネートは式（Ｉ）
による反応生成物及び第２のエステル転位に対する式
（ＩＩ）の出発物質の両方として作用し得る。従って本
発明に関連する「エステル転位」なる用語は次の反応を
含む： ａ）アルキルアリールカーボネートを生成させるフェノ
ール性化合物を用いるジアルキルカーボネートのエステ
ル転位； ｂ）ジアリールカーボネートを生成させるフェノール性
化合物を用いるアルキルアリールカーボネートのエステ
ル転位； ｃ）アルキルアリールカーボネートの中間段階を介して
ジアリールカーボネートを生成させる、同じ反応器また
は異なつた反応器中で行う２段反応におけるジアルキル
カーボネートのエステル転位；及び ｄ）ジアリールカーボネートを生成させる、不均化反応
において更にアルキルアリールカーボネートを用いるア
ルキルアリールカーボネートのエステル転位。
による反応生成物及び第２のエステル転位に対する式
（ＩＩ）の出発物質の両方として作用し得る。従って本
発明に関連する「エステル転位」なる用語は次の反応を
含む： ａ）アルキルアリールカーボネートを生成させるフェノ
ール性化合物を用いるジアルキルカーボネートのエステ
ル転位； ｂ）ジアリールカーボネートを生成させるフェノール性
化合物を用いるアルキルアリールカーボネートのエステ
ル転位； ｃ）アルキルアリールカーボネートの中間段階を介して
ジアリールカーボネートを生成させる、同じ反応器また
は異なつた反応器中で行う２段反応におけるジアルキル
カーボネートのエステル転位；及び ｄ）ジアリールカーボネートを生成させる、不均化反応
において更にアルキルアリールカーボネートを用いるア
ルキルアリールカーボネートのエステル転位。
【００２１】ａ）を介するｂ）による２段反応の場合、
アリールカーボネートは２個の異なったアリール基を用
いて得ることができる。しかしながら、反応の減少され
た複雑さ及び更に得られる芳香族カーボネートの明らか
な使用のために対称性の芳香族カーボネートを目的とす
ることが好ましい。
アリールカーボネートは２個の異なったアリール基を用
いて得ることができる。しかしながら、反応の減少され
た複雑さ及び更に得られる芳香族カーボネートの明らか
な使用のために対称性の芳香族カーボネートを目的とす
ることが好ましい。
【００２２】ｄ）による不均化反応の場合、この不均化
反応は生じるジアルキルカーボネートを蒸留により反応
器及びかくて平衡系から除去することにより、高価なジ
アリールカーボネートの単離に関して改善し得る。ｄ）
による不均化反応が反応器中でアルキルアリールカーボ
ネート及びジアリールカーボネートへのエステル転位と
同時に起きる場合、本発明によりその間に得られるいず
れのジアルキルカーボネートも存在するフェノール性化
合物によるエステル転位に直ちに再び包含される。
反応は生じるジアルキルカーボネートを蒸留により反応
器及びかくて平衡系から除去することにより、高価なジ
アリールカーボネートの単離に関して改善し得る。ｄ）
による不均化反応が反応器中でアルキルアリールカーボ
ネート及びジアリールカーボネートへのエステル転位と
同時に起きる場合、本発明によりその間に得られるいず
れのジアルキルカーボネートも存在するフェノール性化
合物によるエステル転位に直ちに再び包含される。
【００２３】勿論本発明による方法は所望のエステル転
位の度合が達成されるまでバッチ式に行うことができ、
続いてエステル転位混合物を本発明により冷却し、チタ
ン含有沈殿物から分離し、そして更に処理する。
位の度合が達成されるまでバッチ式に行うことができ、
続いてエステル転位混合物を本発明により冷却し、チタ
ン含有沈殿物から分離し、そして更に処理する。
【００２４】しかしながら本発明による方法は適当な内
容物または充てん剤を含むエステル転位カラム中で極め
て満足できる程度に、且つ連続的に行い得る（ヨーロッ
パ特許出願公開第４６１,２７４号参照）。この操作の
様式において、底部生成物は本発明により処理し、即ち
１２０℃以下、好ましくは１００℃以下、特に好ましく
は８０℃以下の温度に冷却し、その間にこの底部生成物
は液体のままではなくてはならず、沈殿するチタン含有
沈殿物から分離し、次に更に処理する。
容物または充てん剤を含むエステル転位カラム中で極め
て満足できる程度に、且つ連続的に行い得る（ヨーロッ
パ特許出願公開第４６１,２７４号参照）。この操作の
様式において、底部生成物は本発明により処理し、即ち
１２０℃以下、好ましくは１００℃以下、特に好ましく
は８０℃以下の温度に冷却し、その間にこの底部生成物
は液体のままではなくてはならず、沈殿するチタン含有
沈殿物から分離し、次に更に処理する。
【００２５】本発明による方法に適するチタン化合物は
上の式（ＩＶ）のもの例えば四塩化チタン、チタンテト
ライソプロピラート、チタンテトラブチラート、チタン
テトラドデシラート、チタンテトラフェノラート、チタ
ンテトラメトキシフェノラート、チタンテトラクロロフ
ェノラート、チタンテトラアセテート、チタンテトラブ
チレート、チタンテトラベンゾエート、チタンテトラオ
クトエート、チタン−ＩＶ−アセチルアセトネートジイ
ソプロピラート、チタン−ＩＶ−アセチルアセトネート
ジブチラート、好ましくは四塩化チタン、チタンテトラ
イソプロピラート、チタンテトラブチラート、チタンテ
トラドデシラート及びチタンテトラフェノラートであ
る。かかるチタン触媒は本分野に精通せる者には公知で
ある。
上の式（ＩＶ）のもの例えば四塩化チタン、チタンテト
ライソプロピラート、チタンテトラブチラート、チタン
テトラドデシラート、チタンテトラフェノラート、チタ
ンテトラメトキシフェノラート、チタンテトラクロロフ
ェノラート、チタンテトラアセテート、チタンテトラブ
チレート、チタンテトラベンゾエート、チタンテトラオ
クトエート、チタン−ＩＶ−アセチルアセトネートジイ
ソプロピラート、チタン−ＩＶ−アセチルアセトネート
ジブチラート、好ましくは四塩化チタン、チタンテトラ
イソプロピラート、チタンテトラブチラート、チタンテ
トラドデシラート及びチタンテトラフェノラートであ
る。かかるチタン触媒は本分野に精通せる者には公知で
ある。
【００２６】出発生成物及び触媒の用いる量及びモル比
は本分野に精通せる者に公知の方法で、例えばドイツ国
特許出願第２,５２８,４１２号、同第２,５５２,９０７
号、ヨーロッパ特許第８７９号、同第８８０号及びヨー
ロッパ特許出願公開第４６１,２７４号から選ばれ；同
じことが同様にエステル転位に用いられる温度及び圧力
に適用される。
は本分野に精通せる者に公知の方法で、例えばドイツ国
特許出願第２,５２８,４１２号、同第２,５５２,９０７
号、ヨーロッパ特許第８７９号、同第８８０号及びヨー
ロッパ特許出願公開第４６１,２７４号から選ばれ；同
じことが同様にエステル転位に用いられる温度及び圧力
に適用される。
【００２７】本発明によるチタン化合物の反応混合物か
らの分離は一般に先ず最初に１２０℃以下、好ましくは
１００℃以下、特に好ましくは８０℃以下の温度にエス
テル転位混合物を冷却することにより行う。低い融点
で、置換されたアリールカーボネートでない場合か、ま
たは反応混合物中の大量のフェノールの場合、反応混合
物は６０℃以下、殊に好ましくは５０℃以下の温度にも
冷却することが有利であり得る。この期間中にエステル
転位混合物は液体のままであり、組成に依存して更に低
い温度を必要とするが、これは特殊な場合に予備実験に
より容易に求め得る。
らの分離は一般に先ず最初に１２０℃以下、好ましくは
１００℃以下、特に好ましくは８０℃以下の温度にエス
テル転位混合物を冷却することにより行う。低い融点
で、置換されたアリールカーボネートでない場合か、ま
たは反応混合物中の大量のフェノールの場合、反応混合
物は６０℃以下、殊に好ましくは５０℃以下の温度にも
冷却することが有利であり得る。この期間中にエステル
転位混合物は液体のままであり、組成に依存して更に低
い温度を必要とするが、これは特殊な場合に予備実験に
より容易に求め得る。
【００２８】冷却中に沈殿するチタン含有沈殿物は通常
の技術例えば沈殿、濾過または遠心分離によりエステル
転位混合物から分離し得る。
の技術例えば沈殿、濾過または遠心分離によりエステル
転位混合物から分離し得る。
【００２９】液状及び適当な粘度のエステル転位混合物
は十分なフェノール及び／または脂肪族カーボネート、
好ましくはジアルキルカーボネートがエステル転位混合
物中にまだ存在するようにエステル転位の度合を設定す
ることにより達成し得る。しかしながらまた液体状態及
び適当な粘度は続いてのフェノール性化合物及び／また
は脂肪族カーボネートの添加によっても設定し得る。最
後にまた、別の不活性溶媒を加えることもできる。明ら
かにまた、フェノール性化合物、脂肪族カーボネート及
び不活性溶媒よりなる群からの複数の化合物を用いるこ
ともできる。不活性溶媒、換言すれば沈殿するチタン含
有沈殿物の分離及び続いての処理の条件下で反応しない
溶媒は本分野に精通せる者には公知であり、そして例え
ばシクロヘキサン、ペンタン、ヘキサン、オクタン、イ
ソオクタン、イソノナン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クメン、シモール及びメシチレン、並びにまたジイ
ソプロピルエーテル、メチルｔ−ブチルエーテル、メチ
ルｔ−アミルエーテル、ジブチルエーテル、及び他の不
活性溶媒である。
は十分なフェノール及び／または脂肪族カーボネート、
好ましくはジアルキルカーボネートがエステル転位混合
物中にまだ存在するようにエステル転位の度合を設定す
ることにより達成し得る。しかしながらまた液体状態及
び適当な粘度は続いてのフェノール性化合物及び／また
は脂肪族カーボネートの添加によっても設定し得る。最
後にまた、別の不活性溶媒を加えることもできる。明ら
かにまた、フェノール性化合物、脂肪族カーボネート及
び不活性溶媒よりなる群からの複数の化合物を用いるこ
ともできる。不活性溶媒、換言すれば沈殿するチタン含
有沈殿物の分離及び続いての処理の条件下で反応しない
溶媒は本分野に精通せる者には公知であり、そして例え
ばシクロヘキサン、ペンタン、ヘキサン、オクタン、イ
ソオクタン、イソノナン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クメン、シモール及びメシチレン、並びにまたジイ
ソプロピルエーテル、メチルｔ−ブチルエーテル、メチ
ルｔ−アミルエーテル、ジブチルエーテル、及び他の不
活性溶媒である。
【００３０】沈殿するチタン含有沈殿物の分離前のエス
テル転位混合物の組成は転化の度合の設定に依存して広
い限度内で変えることができ、そして例えば次の組成を
有する：フェノール性化合物９５〜１０重量％、ジアル
キルカーボネート０〜５０重量％、アルキルアリールカ
ーボネート０〜８０重量％及びジアリールカーボネート
０.２〜９０重量％、その際にアルキルアリールカーボ
ネート及びジアリールカーボネートの合計が少なくとも
５重量％である。
テル転位混合物の組成は転化の度合の設定に依存して広
い限度内で変えることができ、そして例えば次の組成を
有する：フェノール性化合物９５〜１０重量％、ジアル
キルカーボネート０〜５０重量％、アルキルアリールカ
ーボネート０〜８０重量％及びジアリールカーボネート
０.２〜９０重量％、その際にアルキルアリールカーボ
ネート及びジアリールカーボネートの合計が少なくとも
５重量％である。
【００３１】沈殿するチタン含有沈殿物の分離前に、エ
ステル転位混合物は好ましくは次の組成を有する：フェ
ノール性化合物９０〜１６重量％、ジアルキルカーボネ
ート０〜３０重量％、アルキルアリールカーボネート４
〜５０重量％及びジアリールカーボネート１〜６０重量
％；その際にアルキルアリールカーボネート及びジアリ
ールカーボネートの合計が少なくとも８重量％であり、
そして殊に好ましくはジアルキルカーボネート０〜２０
重量％、アルキルアリールカーボネート６〜４０重量％
及びジアリールカーボネート２〜４０重量％、その際に
アルキルアリールカーボネート及びジアリールカーボネ
ートの合計が少なくとも１０重量％である。
ステル転位混合物は好ましくは次の組成を有する：フェ
ノール性化合物９０〜１６重量％、ジアルキルカーボネ
ート０〜３０重量％、アルキルアリールカーボネート４
〜５０重量％及びジアリールカーボネート１〜６０重量
％；その際にアルキルアリールカーボネート及びジアリ
ールカーボネートの合計が少なくとも８重量％であり、
そして殊に好ましくはジアルキルカーボネート０〜２０
重量％、アルキルアリールカーボネート６〜４０重量％
及びジアリールカーボネート２〜４０重量％、その際に
アルキルアリールカーボネート及びジアリールカーボネ
ートの合計が少なくとも１０重量％である。
【００３２】これらの数値はチタン化合物以外の処理さ
れるエステル転位混合物の全重量を表わす。
れるエステル転位混合物の全重量を表わす。
【００３３】上記不活性溶媒の１つを更に用いる場合、
その量は用いるエステル転位混合物及び溶媒の重量の合
計をベースとして３〜５０重量％、好ましくは５〜３０
重量％である。エステル転位混合物の組成はエステル転
位が主にアルキルアリールカーボネートまたは主にジア
リールカーボネートを指向し得る代りの可能な方法を示
す。上記の全ての場合に触媒の有効な分離は本発明によ
り、チタン触媒から除去される反応（エステル転位）混
合物中の該チタン触媒の含有量が１００ｐｐｍ以下、好
ましくは５０ｐｐｍ以下、殊に好ましくは２０ｐｐｍ以
下であるような方法において可能である。
その量は用いるエステル転位混合物及び溶媒の重量の合
計をベースとして３〜５０重量％、好ましくは５〜３０
重量％である。エステル転位混合物の組成はエステル転
位が主にアルキルアリールカーボネートまたは主にジア
リールカーボネートを指向し得る代りの可能な方法を示
す。上記の全ての場合に触媒の有効な分離は本発明によ
り、チタン触媒から除去される反応（エステル転位）混
合物中の該チタン触媒の含有量が１００ｐｐｍ以下、好
ましくは５０ｐｐｍ以下、殊に好ましくは２０ｐｐｍ以
下であるような方法において可能である。
【００３４】更に、用いる触媒の量をベースとして０.
５〜２０重量部の量の１つまたはそれ以上のフェノール
性化合物を加えることにより未反応の出発生成物及び芳
香族カーボネートを除去した後、チタン触媒を沈殿さ
せ、そしてこれにより精製することができる。
５〜２０重量部の量の１つまたはそれ以上のフェノール
性化合物を加えることにより未反応の出発生成物及び芳
香族カーボネートを除去した後、チタン触媒を沈殿さ
せ、そしてこれにより精製することができる。
【００３５】分別されるチタン含有沈殿物は更に精製す
ることなくエステル転位反応中に再循環し得る。この目
的のためにこのものはそのままか、または出発生成物に
溶解後に使用し得る。勿論また、分別されたチタン含有
沈殿物の全部またはあるものをエステル転位工程から除
去し、そしてこのものを新たな触媒に代えることもでき
る。このことは本分野に精通せる者に原理的に公知のよ
うに、実際の汚染または触媒の失活の程度に依存する。
しかしながら、触媒の長い使用寿命が可能なのは高温及
び長時間の使用が避けられている本発明による装置での
触媒の温和な処理によるものである。
ることなくエステル転位反応中に再循環し得る。この目
的のためにこのものはそのままか、または出発生成物に
溶解後に使用し得る。勿論また、分別されたチタン含有
沈殿物の全部またはあるものをエステル転位工程から除
去し、そしてこのものを新たな触媒に代えることもでき
る。このことは本分野に精通せる者に原理的に公知のよ
うに、実際の汚染または触媒の失活の程度に依存する。
しかしながら、触媒の長い使用寿命が可能なのは高温及
び長時間の使用が避けられている本発明による装置での
触媒の温和な処理によるものである。
【００３６】
【実施例】実施例１ 触媒のエステル転位及び分離 １時間当りフェノール２５０ｇ及びチタンテトライソプ
ロピラート３.７７ｇの混合物を固定相が平衡に達した
後に長さ６０ｃｍ及び直径５ｃｍの１０−トレーのバブ
ル−キャップカラムのヘッドに加え、そして同時に１時
間当り２５０ｇのジメチルカーボネートを蒸気状態でカ
ラムの脚部で計量導入した。カラムジャケット及び底部
を１８０℃、ジメチルカーボネート蒸発器を１９０℃及
びカラムのヘッドでの分留器を８７℃で保持した。カラ
ムの内部温度は１６５〜１７０℃であった。ほぼ次の組
成の生成混合物を１時間当り２５０〜２７０ｇでカラム
の底部から除去した：フェノール８４重量％、メチルフ
ェニルカーボネート１２重量％、ジフェニルカーボネー
ト４重量％。
ロピラート３.７７ｇの混合物を固定相が平衡に達した
後に長さ６０ｃｍ及び直径５ｃｍの１０−トレーのバブ
ル−キャップカラムのヘッドに加え、そして同時に１時
間当り２５０ｇのジメチルカーボネートを蒸気状態でカ
ラムの脚部で計量導入した。カラムジャケット及び底部
を１８０℃、ジメチルカーボネート蒸発器を１９０℃及
びカラムのヘッドでの分留器を８７℃で保持した。カラ
ムの内部温度は１６５〜１７０℃であった。ほぼ次の組
成の生成混合物を１時間当り２５０〜２７０ｇでカラム
の底部から除去した：フェノール８４重量％、メチルフ
ェニルカーボネート１２重量％、ジフェニルカーボネー
ト４重量％。
【００３７】４時間の運転時間後に生成物フラクション
を一緒にし、そして一緒にした混合物を５０℃に冷却
し、その際に沈殿物が直ちに沈殿し、このものを圧力フ
ィルターを通して濾過により分離した。透明な濾液は５
ｐｐｍより少ないＴｉを含み；初期量は３６００ｐｐｍ
Ｔｉであった。
を一緒にし、そして一緒にした混合物を５０℃に冷却
し、その際に沈殿物が直ちに沈殿し、このものを圧力フ
ィルターを通して濾過により分離した。透明な濾液は５
ｐｐｍより少ないＴｉを含み；初期量は３６００ｐｐｍ
Ｔｉであった。
【００３８】フィルター残渣を上の実施例に対応して再
使用し、同様のエステル化の結果が得られた。
使用し、同様のエステル化の結果が得られた。
【００３９】実施例２ 蒸留カラムの底部からの触媒の回収 実施例１の方法を繰り返して行い、フェノール８５重量
％、メチルフェニルカーボネート１２重量％、ジフェニ
ルカーボネート３重量％及びチタン触媒からなる生成混
合物１０７５ｇを４時間にわたってカラムの底部から除
去した。生成混合物をラシヒ環を充てんした長さ４０ｃ
ｍのカラム上で２５〜０.１ミリバールで蒸留した。フ
ェノール、メチルフェニルカーボネート及び大部分のジ
フェニルカーボネートをカラムのヘッドを介して分離し
た。褐色の、ガラス状の塊３０.５ｇが底部生成物とし
て残った（チタン含有量８.３重量％、５３ミリモ
ル）。フェノール１００ｇをこの油状物に加え、そして
混合物を約６０℃で１５分間撹拌した。次に橙色の結晶
が生成し、このものを単離し、フェノール５０ｇを用い
て４５〜５０℃で１回洗浄し、そして真空中で乾燥し
た。チタン９.２重量％を含むチタン化合物２４.９ｇが
得られた。これは用いたチタンの９０.３％に相当し
た。この方法で回収した触媒を実施例１に記載のように
この実施例で用いたチタン濃度を用いて再使用し、同様
のエステル転位の結果が得られた。
％、メチルフェニルカーボネート１２重量％、ジフェニ
ルカーボネート３重量％及びチタン触媒からなる生成混
合物１０７５ｇを４時間にわたってカラムの底部から除
去した。生成混合物をラシヒ環を充てんした長さ４０ｃ
ｍのカラム上で２５〜０.１ミリバールで蒸留した。フ
ェノール、メチルフェニルカーボネート及び大部分のジ
フェニルカーボネートをカラムのヘッドを介して分離し
た。褐色の、ガラス状の塊３０.５ｇが底部生成物とし
て残った（チタン含有量８.３重量％、５３ミリモ
ル）。フェノール１００ｇをこの油状物に加え、そして
混合物を約６０℃で１５分間撹拌した。次に橙色の結晶
が生成し、このものを単離し、フェノール５０ｇを用い
て４５〜５０℃で１回洗浄し、そして真空中で乾燥し
た。チタン９.２重量％を含むチタン化合物２４.９ｇが
得られた。これは用いたチタンの９０.３％に相当し
た。この方法で回収した触媒を実施例１に記載のように
この実施例で用いたチタン濃度を用いて再使用し、同様
のエステル転位の結果が得られた。
【００４０】本発明の主なる特徴及び態様は以下のとお
りである。
りである。
【００４１】１．式
【００４２】
【化１１】Ｒ1Ｏ−ＣＯ−ＯＲ2 式中、Ｒ1は各々直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ4−
アルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ4−アルコ
キシ、フッ素、塩素、臭素またはシアノで１〜３置換さ
れることができ、また多置換の場合には上記範囲の定義
からの異なった置換基も許されるフェニルまたはナフチ
ルであり、そしてＲ2は直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜
Ｃ6−アルキルを表わすか、またはＲ1と独立してＲ1の
定義の範囲を表わす、の芳香族カーボネートを式
アルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ4−アルコ
キシ、フッ素、塩素、臭素またはシアノで１〜３置換さ
れることができ、また多置換の場合には上記範囲の定義
からの異なった置換基も許されるフェニルまたはナフチ
ルであり、そしてＲ2は直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜
Ｃ6−アルキルを表わすか、またはＲ1と独立してＲ1の
定義の範囲を表わす、の芳香族カーボネートを式
【００４３】
【化１２】Ｒ3Ｏ−ＣＯ−ＯＲ4 式中、Ｒ3は直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ6−アル
キルであり、そしてＲ4はＲ2と独立してＲ2の定義の範
囲を有する、の脂肪族カーボネートを式
キルであり、そしてＲ4はＲ2と独立してＲ2の定義の範
囲を有する、の脂肪族カーボネートを式
【００４４】
【化１３】Ｒ1ＯＨ 式中、Ｒ1は上記の意味を有する、のフェノール性化合
物を用いて式
物を用いて式
【００４５】
【化１４】Ｔｉ（Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4） 式中、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3及びＸ4は相互に独立してハロゲ
ン、Ｏ−Ｒ5またはＯ−ＣＯ−Ｒ5であり、ここにＲ5は
直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ18−アルキルまたは
Ｒ1で挙げられる定義の範囲を表わし、そして更にＸ3及
びＸ4は一緒になって式
ン、Ｏ−Ｒ5またはＯ−ＣＯ−Ｒ5であり、ここにＲ5は
直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ18−アルキルまたは
Ｒ1で挙げられる定義の範囲を表わし、そして更にＸ3及
びＸ4は一緒になって式
【００４６】
【化１５】
【００４７】であることができ、ここにＲ6及びＲ7は相
互に独立してメチル、エチルまたはＯＲ5である、のチ
タン化合物の存在下でエステル転位することにより製造
する際に、処理の前にエステル転位混合物を１２０℃以
下、好ましくは１００℃以下、特に好ましくは８０℃以
下の温度に冷却し、その間に混合物は液体のままでなく
てはならず、沈殿するチタン含有沈殿物を分別し、そし
て芳香族カーボネートをそれ自体通常である方法により
得ることを特徴とする、該芳香族カーボネートの製造方
法。
互に独立してメチル、エチルまたはＯＲ5である、のチ
タン化合物の存在下でエステル転位することにより製造
する際に、処理の前にエステル転位混合物を１２０℃以
下、好ましくは１００℃以下、特に好ましくは８０℃以
下の温度に冷却し、その間に混合物は液体のままでなく
てはならず、沈殿するチタン含有沈殿物を分別し、そし
て芳香族カーボネートをそれ自体通常である方法により
得ることを特徴とする、該芳香族カーボネートの製造方
法。
【００４８】２．エステル転位混合物を６０℃以下、好
ましくは５０℃以下の温度に冷却することを特徴とす
る、上記１に記載の方法。
ましくは５０℃以下の温度に冷却することを特徴とす
る、上記１に記載の方法。
【００４９】３．液体状態をフェノール性化合物、脂肪
族カーボネート、不活性溶媒またはその複数の混合物の
存在または添加により保持することを特徴とする、上記
１に記載の方法。
族カーボネート、不活性溶媒またはその複数の混合物の
存在または添加により保持することを特徴とする、上記
１に記載の方法。
【００５０】４．エステル転位混合物の組成がフェノー
ル性化合物９５〜１０重量％、ジアルキルカーボネート
０〜５０重量％、アルキルアリールカーボネート０〜８
０重量％及びジアリールカーボネート０.２〜９０重量
％であり、その際にアルキルアリールカーボネート及び
ジアリールカーボネートの合計が少なくとも５重量％で
あり、好ましくはフェノール性化合物９０〜１６重量
％、ジアルキルカーボネート０〜３０重量％、アルキル
アリールカーボネート４〜５０重量％及びジアリールカ
ーボネート１〜６０重量％であり、その際にアルキルア
リールカーボネート及びジアリールカーボネートの合計
が少なくとも８重量％であり、殊に好ましくはジアルキ
ルカーボネート０〜２０重量％、アルキルアリールカー
ボネート６〜４０重量％及びジアリールカーボネート２
〜４０重量％であり、その際にアルキルアリールカーボ
ネート及びジアリールカーボネートの合計が少なくとも
１０重量％であるように保持するか、または設定し、こ
こに重量％値はチタン化合物以外の処理されるエステル
転位混合物の全重量をベースとすることを特徴とする、
上記３に記載の方法。
ル性化合物９５〜１０重量％、ジアルキルカーボネート
０〜５０重量％、アルキルアリールカーボネート０〜８
０重量％及びジアリールカーボネート０.２〜９０重量
％であり、その際にアルキルアリールカーボネート及び
ジアリールカーボネートの合計が少なくとも５重量％で
あり、好ましくはフェノール性化合物９０〜１６重量
％、ジアルキルカーボネート０〜３０重量％、アルキル
アリールカーボネート４〜５０重量％及びジアリールカ
ーボネート１〜６０重量％であり、その際にアルキルア
リールカーボネート及びジアリールカーボネートの合計
が少なくとも８重量％であり、殊に好ましくはジアルキ
ルカーボネート０〜２０重量％、アルキルアリールカー
ボネート６〜４０重量％及びジアリールカーボネート２
〜４０重量％であり、その際にアルキルアリールカーボ
ネート及びジアリールカーボネートの合計が少なくとも
１０重量％であるように保持するか、または設定し、こ
こに重量％値はチタン化合物以外の処理されるエステル
転位混合物の全重量をベースとすることを特徴とする、
上記３に記載の方法。
【００５１】５．分離された、チタン含有沈殿物をチタ
ン化合物としてエステル転位中に再循環させることを特
徴とする、上記１に記載の方法。
ン化合物としてエステル転位中に再循環させることを特
徴とする、上記１に記載の方法。
【００５２】６．最初に未反応の出発生成物及び芳香族
カーボネートをそれ自体通常である方法により分別し、
次に残った触媒を精製し、そして少なくとも１つのフェ
ノール性化合物を添加することにより回収することを特
徴とする、上記１に記載の方法。
カーボネートをそれ自体通常である方法により分別し、
次に残った触媒を精製し、そして少なくとも１つのフェ
ノール性化合物を添加することにより回収することを特
徴とする、上記１に記載の方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヨハン・レフナー ドイツ連邦共和国デー4150クレーフエル ト・ボーデルシユビングシユトラーセ12
Claims (1)
- 【請求項１】 式 【化１】Ｒ1Ｏ−ＣＯ−ＯＲ2 式中、Ｒ1は各々直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ4−
アルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ4−アルコ
キシ、フッ素、塩素、臭素またはシアノで１〜３置換さ
れることができ、また多置換の場合には上記範囲の定義
からの異なった置換基も許されるフェニルまたはナフチ
ルであり、そしてＲ2は直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜
Ｃ6−アルキルを表わすか、またはＲ1と独立してＲ1の
定義の範囲を表わす、の芳香族カーボネートを式 【化２】Ｒ3Ｏ−ＣＯ−ＯＲ4 式中、Ｒ3は直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ6−アル
キルであり、そしてＲ4はＲ2と独立してＲ2の定義の範
囲を有する、の脂肪族カーボネートを式 【化３】Ｒ1ＯＨ 式中、Ｒ1は上記の意味を有する、のフェノール性化合
物を用いて式 【化４】Ｔｉ(Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4） 式中、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3及びＸ4は相互に独立してハロゲ
ン、Ｏ−Ｒ5またはＯ−ＣＯ−Ｒ5であり、ここにＲ5は
直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ18−アルキルまたは
Ｒ1で挙げられる定義の範囲を表わし、そして更にＸ3及
びＸ4は一緒になって式 【化５】 であることができ、ここにＲ6及びＲ7は相互に独立して
メチル、エチルまたはＯＲ5である、のチタン化合物の
存在下でエステル転位することにより製造する際に、処
理の前にエステル転位混合物を１２０℃以下、好ましく
は１００℃以下、特に好ましくは８０℃以下の温度に冷
却し、その間に混合物は液体のままでなくてはならず、
沈殿するチタン含有沈殿物を分別し、そして芳香族カー
ボネートをそれ自体通常である方法により得ることを特
徴とする、該芳香族カーボネートの製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4207853.9 | 1992-03-12 | ||
| DE4207853A DE4207853A1 (de) | 1992-03-12 | 1992-03-12 | Verfahren zur herstellung von aromatischen carbonaten |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH069506A true JPH069506A (ja) | 1994-01-18 |
| JP3556684B2 JP3556684B2 (ja) | 2004-08-18 |
Family
ID=6453870
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07511893A Expired - Fee Related JP3556684B2 (ja) | 1992-03-12 | 1993-03-10 | 芳香族カーボネートの製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5284965A (ja) |
| EP (1) | EP0560159B1 (ja) |
| JP (1) | JP3556684B2 (ja) |
| DE (2) | DE4207853A1 (ja) |
| ES (1) | ES2086804T3 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006030724A1 (ja) | 2004-09-17 | 2006-03-23 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | 副生アルコール類の工業的分離方法 |
| US7622601B2 (en) | 2004-10-14 | 2009-11-24 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Process for production of high-purity diaryl carbonate |
| US7812189B2 (en) | 2004-08-25 | 2010-10-12 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Industrial process for production of high-purity diphenyl carbonate |
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| DE4301899A1 (de) * | 1993-01-25 | 1994-07-28 | Bayer Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Arylcarbonaten |
| US5980445A (en) * | 1996-11-22 | 1999-11-09 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for producing diaryl carbonate |
| US20070260095A1 (en) * | 2004-06-25 | 2007-11-08 | Shinsuke Fukuoka | Process for the Industrial Production of Aromatic Carbonate |
| EP1775280B1 (en) | 2004-07-13 | 2013-09-11 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Industrial process for producing aromatic carbonate |
| TWI321561B (en) * | 2004-12-21 | 2010-03-11 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Method for producing aromatic carbonate |
| WO2006067982A1 (ja) | 2004-12-24 | 2006-06-29 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | 芳香族カーボネートの製造方法 |
| KR102021812B1 (ko) * | 2015-03-23 | 2019-09-17 | 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. | 디아릴 카보네이트의 제조 방법 및 장치 |
| KR102014585B1 (ko) * | 2016-12-30 | 2019-08-26 | 롯데첨단소재(주) | 방향족 탄산디에스테르 제조방법 |
| EP3592726A1 (en) * | 2017-03-09 | 2020-01-15 | SABIC Global Technologies B.V. | Method of producing a diaryl carbonate |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4182726A (en) * | 1974-06-25 | 1980-01-08 | Snamprogetti, S.P.A. | Process for the preparation of aromatic carbonates |
| IT1025961B (it) * | 1974-11-25 | 1978-08-30 | Snam Progetti | Processo per la preparazione di carbonati aromatici |
| US4410464A (en) * | 1982-03-15 | 1983-10-18 | General Electric Company | Diaryl carbonate process |
| WO1991009832A1 (en) * | 1989-12-28 | 1991-07-11 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for continuously producing aromatic carbonate |
-
1992
- 1992-03-12 DE DE4207853A patent/DE4207853A1/de not_active Withdrawn
-
1993
- 1993-03-01 EP EP93103214A patent/EP0560159B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-03-01 ES ES93103214T patent/ES2086804T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-03-01 DE DE59302484T patent/DE59302484D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-03-03 US US08/025,487 patent/US5284965A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-03-10 JP JP07511893A patent/JP3556684B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7812189B2 (en) | 2004-08-25 | 2010-10-12 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Industrial process for production of high-purity diphenyl carbonate |
| WO2006030724A1 (ja) | 2004-09-17 | 2006-03-23 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | 副生アルコール類の工業的分離方法 |
| US7884251B2 (en) | 2004-09-17 | 2011-02-08 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Industrial process for separating out by-produced alcohols |
| US7622601B2 (en) | 2004-10-14 | 2009-11-24 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Process for production of high-purity diaryl carbonate |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0560159B1 (de) | 1996-05-08 |
| DE4207853A1 (de) | 1993-09-16 |
| ES2086804T3 (es) | 1996-07-01 |
| US5284965A (en) | 1994-02-08 |
| EP0560159A1 (de) | 1993-09-15 |
| DE59302484D1 (de) | 1996-06-13 |
| JP3556684B2 (ja) | 2004-08-18 |
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