JPH0693214A - 漁網用防汚塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 有害な有機錫化合物を含まなくても長期にわ
たり高い防汚性を持続し得る漁網用防汚塗料を提供す
る。 【構成】 （Ａ）ガラス転移温度が２０℃未満の非水溶
性アクリル樹脂９０〜９９．９重量％とロジンおよびポ
リビニルエーテル系樹脂から選ばれる少なくとも１種の
水溶性樹脂０．１〜１０重量％とからなる樹脂分１００
重量部に対して、 （Ｂ）界面活性剤 ３〜１０重量部および （Ｃ）ワックス類 ０．１〜１０重量部 を含有することを特徴とする漁網用防汚塗料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、魚類の養殖などに用い
られる漁網を、海藻類、貝類などの海中生物の付着・汚
損から守る漁網用防汚塗料に関する。

【０００２】

【従来の技術およびその課題】養殖網、定置網等の漁網
を未処理のまま使用すると、海中生物が付着・汚損し、
海水の流通が悪くなり、養殖魚の発育に悪影響を及ぼし
たり酸素欠乏を引き起こすなど漁網本来の機能を発揮で
きなくなる。漁網に付着する海中生物としては、フジツ
ボ、カキ、ムラサキガイ、ヒドロ虫、ホヤ、セルプラ、
コケムシ、ワレカラ、イソギンチャク、アオサ、アオノ
リ等の動・植物類が挙げられ、本来の漁網としての機能
を発揮するためには、これらの付着防止が必要となって
くる。

【０００３】従来、漁網へのこのような海中生物の付着
〜繁殖を防止するため、防汚剤として有機錫化合物が用
いられてきたが、周知のごとく、有機錫化合物は魚体・
環境への残留・蓄積の問題がある。非有機錫系防汚剤と
しては、銅化合物、有機窒素硫黄化合物など数多くある
が、これらの化合物を防汚剤とする防汚塗料で漁網を処
理しても短期間で、前記各種海中生物が付着し、十分な
防汚効果が得られていない現状にある。

【０００４】本発明は有機錫化合物を含まなくても長期
にわたり高い防汚性を持続し得る、漁網用防汚塗料を提
供しようとするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するため種々研究を重ねた結果、低いガラス転移温
度を有するアクリル樹脂と少量の水溶性樹脂との混合樹
脂に界面活性剤とワックス類とを混合した防汚塗料が有
機錫化合物を含有しなくても長期にわたり高い防汚性を
発揮することを見出し本発明に至ったものである。

【０００６】すなわち本発明は、（Ａ）ガラス転移温度
が２０℃未満の非水溶性アクリル樹脂９０〜９９．９重
量％とロジンおよびポリビニルエーテル系樹脂から選ば
れる少なくとも１種の水溶性樹脂０．１〜１０重量％と
からなる樹脂分１００重量部に対して、 （Ｂ）界面活性剤 ３〜１０重量部および （Ｃ）ワックス類 ０．１〜１０重量部 を含有することを特徴とする漁網用防汚塗料に関する。

【０００７】

【作用】本発明塗料の（Ａ）成分中の非水溶性アクリル
樹脂は、ガラス転移温度が２０℃未満、好ましくは−１
０〜１０℃の非水溶性アクリル樹脂であればよく、分子
量は特に限定されるものではないが、通常、数平均分子
量３，０００〜２００，０００、好ましくは５，０００
〜８０，０００のものが使用される。

【０００８】上記アクリル樹脂は、アクリル酸またはメ
タクリル酸のエステルを５０重量％以上含有し、かつ得
られる樹脂の溶解度が上記範囲となるようにモノマー成
分を適宜選択し、公知の方法、例えば溶液ラジカル重合
法などによって重合して得られる。

【０００９】上記モノマー成分に使用するモノマーとし
ては、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アク
リル酸ブチル（ｎ−，ｉ−，ｔ−）、アクリル酸ヘキシ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オ
クチル、アクリル酸デシル、アクリル酸ラウリル、アク
リル酸ステアリル、アクリル酸シクロヘキシル、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−
プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ブ
チル（ｎ−，ｉ−，ｔ−）、メタクリル酸ヘキシル、メ
タクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸オクチ
ル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ラウリル、メタ
クリル酸ステアリル、メタクリル酸シクロヘキシル等の
アクリル酸又はメタクリル酸の炭素数１〜１８のアルキ
ルエステル又はシクロアルキルエステル：アクリル酸メ
トキシブチル、メタクリル酸メトキシブチル、アクリル
酸メトキシエチル、メタクリル酸メトキシエチル、アク
リル酸エトキシブチル、メタクリル酸エトキシブチル等
のアクリル酸又はメタクリル酸の炭素数２〜１８のアル
コキシアルキルエステル：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチ
ルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタク
リレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリレート等
のアクリル酸又はメタクリル酸のアミノアルキルエステ
ル等のアクリル酸またはメタクリル酸のエステル類；ア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マ
レイン酸、フマル酸等のカルボキシル基含有重合性不飽
和モノマー；２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−
ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピル
アクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒ
ドロキシブチルアクリレートなどの水酸基含有重合性不
飽和モノマー；スチレン、ビニルトルエンなどの芳香族
重合性不飽和モノマー；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、ブタジエン、エチルビニルエーテル、ブチルビニル
エーテル、アリルエチルエーテルなどのその他の重合性
不飽和モノマーを挙げることができる。

【００１０】上記非水溶性アクリル樹脂のガラス転移温
度が２０℃以上の場合には、塗装した網の柔軟性が劣り
網の取扱い作業に支障をきたすという問題が生ずる。

【００１１】本発明塗料の（Ａ）成分中の水溶性樹脂
は、ロジンおよびポリビニルエーテル系樹脂のうちの少
なくとも１種であり、微水溶性のものから易水溶性のも
のまで包含する。上記ポリビニルエーテル系樹脂は、ビ
ニルアルキルエーテルの単独重合体又はビニルアルキル
エーテルをモノマー成分として３０重量％以上含有する
共重合体である。ビニルアルキルエーテルのアルキル基
は一般に炭素数１〜４であり、炭素数の少ないほうが水
に溶解しやすくなる傾向がある。ビニルアルキルエーテ
ルの具体例としてはビニルメチルエーテル、ビニルエチ
ルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどを挙げるこ
とができる。ポリビニルエーテル系樹脂の分子量は特に
限定されるものではないが、通常、数平均分子量３，０
００〜２００，０００ものが使用される。

【００１２】（Ａ）成分における各樹脂の配合量は、前
記非水溶性アクリル樹脂９０〜９９．９重量％、好まし
くは９５〜９８重量％であり、上記水溶性樹脂０．１〜
１０重量％、好ましくは２〜５重量％である。上記水溶
性樹脂の配合量が０．１重量％未満では防汚性が十分で
なくなり、一方、１０重量％を超えると、水中での塗膜
強度が十分でなくなるとともに、防汚剤が配合されてい
る場合には防汚剤の溶出を促進するため、長期にわたる
防汚性を発揮できなくなる。

【００１３】本発明塗料における（Ｂ）成分である界面
活性剤としては、シリコーン系界面活性剤を挙げること
ができ、特にＨＬＢ３〜１２のオキシアルキレン基含有
オルガノポリシロキサンが好ましく、市販品としては、
例えばＳＨ−８４００（東レシリコーン社製）、ＫＦ−
３５３Ａ（信越化学社製）などが挙げられる。

【００１４】上記界面活性剤の配合量は、（Ａ）成分で
ある樹脂分１００重量部に対して３〜１０重量部であ
る。界面活性剤の配合量が３重量部未満では防汚性が不
十分であり、一方、１０重量部を超えると塗膜の親水性
が大きくなりすぎ、水中での塗膜の強度が十分でなくな
るとともに、防汚剤が配合されている場合には、防汚剤
の溶出が促進され長期の防汚性が保持できなくなる。

【００１５】本発明塗料における（Ｃ）成分であるワッ
クス類としては、流動パラフィン、固形パラフィン、ワ
セリンなどが挙げられる。このワックス類の配合量は、
（Ａ）成分である樹脂分１００重量部に対して０．１〜
１０重量部である。ワックス類の配合量が０．１重量部
未満では、ワックスの撥水性等による防汚性への相乗効
果が発揮されず一方、１０重量部を超えると、塗料状態
に悪影響を及ぼし不均一な状態となり、良好な塗膜が得
られなくなる。

【００１６】本発明塗料は、上記（Ａ）、（Ｂ）および
（Ｃ）成分を必須成分とするものであり、さらに防汚性
の向上のため、（Ｄ）成分として有機錫化合物以外の、
安全性の認められた防汚剤を含有することができる。

【００１７】（Ｄ）成分である防汚剤としては、例え
ば、２−ピリジンチオール−１−オキシド亜鉛塩、２−
ピリジンチオール−１−オキシド銅塩、テトラフェニル
ボロンピリジン塩などのピリジン系防汚剤；テトラメチ
ルチウラムモノサルファイド、テトラメチルチウラムジ
サルファイド、テトラエチルチウラムジサルファイド、
テトラブチルチウラムジサルファイドなどのサルファイ
ド系防汚剤；テトラメチルイソフタロニトリル、２，
４，５，６−テトラクロロ−１，３−イソフタロニトリ
ルなどのニトリル系防汚剤；Ｎ，Ｎ−ジメチルジクロロ
フェニル尿素などの尿素系防汚剤；Ｎ−（フルオロジク
ロロメチルチオ）フタルイミド、２，４，６−トリクロ
ロフェニルマレイミド、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ′−フ
ェニル−（Ｎ−フルオロジクロロメチルチオ）スルファ
ミドなどの酸アミド系防汚剤；２−（チオシアノメチル
チオ）ベンゾチアゾールなどのチアゾール系防汚剤；
４，５−ジクロロ−２−Ｎ−オクチル−３（２Ｈ）イソ
チアゾロンなどのイソチアゾロン系防汚剤；２−メチル
チオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−シクロプロピルアミ
ノ−Ｓ−トリアジンなどのトリアジン系防汚剤；その他
有機塩素系防汚剤や亜酸化銅などの防汚剤を挙げること
ができる。これらの防汚剤は単独で、または２種以上混
合して使用することができるが、２種以上混合して使用
することが防汚性の観点から有利である。

【００１８】上記防汚剤の配合量は、（Ａ）成分である
樹脂分１００重量部に対して１５０重量部以下であるこ
とが好ましく、防汚剤としての効果を発揮するためには
３０〜１５０重量部の範囲であることがさらに好まし
い。防汚剤の配合量が１５０重量部を超えると、被膜強
度が十分でなくなったり、使用溶剤への溶解性、分散性
が十分でなくなったりしやすく、また経済的な面からも
高価となる。

【００１９】本発明塗料は上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）
および（Ｄ）成分以外に必要に応じて、溶剤、可塑剤、
タレ防止剤、着色顔料、体質顔料などを適宜含有するこ
とができる。

【００２０】

【発明の効果】本発明によれば非水溶性アクリル樹脂に
少量の特定の水溶性樹脂を配合した樹脂分に、界面活性
剤、ワックス類を併用することによって、漁網の海中生
物付着防止性を長期間にわたって保持できるとともに、
防汚剤として有機錫化合物を含有しなくても優れた防汚
性を発揮できるため、安全性に優れた漁網用防汚塗料が
得られる。

【００２１】

【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに具体的
に説明する。 実施例１〜８および比較例１〜７ 後記表１に示す組成で各原料を配合し、溶液が均一にな
るまで約３０分間撹拌して防汚塗料を調製した。なお表
１における配合量は「重量部」によって表示した。また
市販の錫エステル基を有するアクリル樹脂を含有する漁
網用防汚塗料（錫ポリマー系）を比較例８とした。

【００２２】なお表１における（註）は、下記のとおり
である。 （＊１）ＬＲ１６４：三菱レイヨン（株）製、非水溶性
アクリル樹脂、ガラス転移温度−５℃、数平均分子量５
０，０００〜６０，００００。 （＊２）ダイヤナールＢＲ−１０５：三菱レイヨン
（株）製、非水溶性アクリル樹脂、ガラス転移温度５０
℃、数平均分子量約５７，０００。 （＊３）ルトナールＭ−４０：ＢＡＳＦ社製、ポリビニ
ルメチルエーテルである水溶性樹脂。 （＊４）ルトナールＡ−２５：ＢＡＳＦ社製、ポリビニ
ルエチルエーテルである水溶性樹脂。 （＊５）ＳＨ−８４００：東レシリコーン（株）製、ポ
リエーテル変性ポリシロキサン系界面活性剤、ＨＬＢ
９．１。 （＊６）サンセラーＴＥＴＧ：三新化学社製、テトラエ
チルチウラムジサルファイド。 （＊７）サンセレントＴＭＢ：三新化学社製、２−（チ
オシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール。 （＊８）プリベントールＡ−４Ｓ：バイエル社製、Ｎ，
Ｎ′−ジメチル−Ｎ′−フェニル−（Ｎ−フルオロジク
ロロメチルチオ）スルファミド。 （＊９）プリベントールＡ−３：バイエル社製、Ｎ−
（フルオロジクロロメチルチオ）フタルイミド。 （＊１０）ＩＴ３５４：イハラケミカル社製、２，４，
６−トリクロロフェニルマレイミド。 （＊１１）イルガロール１０５１：チバ・ガイギー社
製、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−シク
ロプロピルアミノ−Ｓ−トリアジン。 （＊１２）ケーソン９３０：ローム・アンド・ハース社
製、４，５−ジクロロ−２−Ｎ−オクチル−３（２Ｈ）
イソチアゾロン。

【００２３】試験方法 上記実施例および比較例で得た防汚塗料を２０×４０cm
の漁網（清水製網（株）製、ポリエチレン製、４００デ
ニール、６０本、目合：６０mm）に塗布し乾燥させた
後、神奈川県横須賀市長浦湾に浸漬し海中生物の付着程
度を定期的に調査し防汚性を評価した。その結果を後記
表２に示す。表２には、付着生物の種類と付着面積
（％）を示す。また無塗装の漁網の防汚性の結果を比較
例９として表２に示す。

【００２４】表２における付着生物は下記略号によって
表示した。 ＨＹ：ホヤ、ＦＫ：フサコケムシ、ＦＪ：フジツボ。

【００２５】

【表１】

【００２６】

【表２】

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ガラス転移温度が２０℃未満の非
   水溶性アクリル樹脂９０〜９９．９重量％とロジンおよ
   びポリビニルエーテル系樹脂から選ばれる少なくとも１
   種の水溶性樹脂０．１〜１０重量％とからなる樹脂分１
   ００重量部に対して、 （Ｂ）界面活性剤 ３〜１０重量部および （Ｃ）ワックス類 ０．１〜１０重量部 を含有することを特徴とする漁網用防汚塗料。
2. 【請求項２】 （Ａ）樹脂分１００重量部に対して、 （Ｄ）有機錫化合物以外の防汚剤 ３０〜１５０重量部 を含有することを特徴とする請求項１記載の防汚塗料。
3. 【請求項３】 （Ｂ）界面活性剤が、ＨＬＢ３〜１２の
   オキシアルキレン基含有オルガノポリシロキサンである
   請求項１または２記載の防汚塗料。