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JPH0687154B2 - 色素画像の光堅牢性が優れた熱転写材料における受像要素 - Google Patents

色素画像の光堅牢性が優れた熱転写材料における受像要素

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Publication number
JPH0687154B2
JPH0687154B2 JP61103535A JP10353586A JPH0687154B2 JP H0687154 B2 JPH0687154 B2 JP H0687154B2 JP 61103535 A JP61103535 A JP 61103535A JP 10353586 A JP10353586 A JP 10353586A JP H0687154 B2 JPH0687154 B2 JP H0687154B2
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JP61103535A
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大和良 駒村
賢 岩垣
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Konica Minolta Inc
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Publication date
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Publication of JPH0687154B2 publication Critical patent/JPH0687154B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/40Development by heat ; Photo-thermographic processes
    • G03C8/4013Development by heat ; Photo-thermographic processes using photothermographic silver salt systems, e.g. dry silver
    • G03C8/4046Non-photosensitive layers
    • G03C8/4066Receiving layers

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は熱転写材料における受像要素に関し、詳しく
は、拡散転写型熱現像感光材料における感光要素または
感熱転写材料における感熱要素と組み合わせて用いて、
転写された色素画像の光堅牢性に優れた熱転写材料にお
ける受像要素に関する。
[発明の背景] 色素画像を得るために熱により色素を転写させて画像を
形成する乾式熱処理による画像形成方法は公知であり、
これには大きく分けて2つのタイプがある。1つは拡散
転写型熱現像感光材料を用いる技術であり、他の一つは
感熱転写材料を用いる技術である。
拡散転写型熱現像感光材料は基本的には、感光要素と受
像要素とから構成され、感光要素は基本的には支持体上
に感光性ハロゲン化銀、色素供与物質、還元剤(色素供
与物質が還元剤を兼ねる場合もある)及びバインダーか
ら構成されており、必要に応じて有機銀塩及び各種添加
剤が添加される。受像要素は前記感光要素に含有する色
素供与物質から熱現像の関数として放出乃至形成される
転写性色素を前記感光要素から転写して受像層に転写
し、この受像層に色素画像を形成するものであり、必要
に応じてこの受像要素は支持体を有している。
一方、感熱転写材料は、基本的には感熱要素と受像要素
から構成され、感熱要素は基本的には熱転写性の色素を
含有する感熱インク層を支持体上に塗設してなり、受像
要素は前記熱転写性の色素の熱転写によって色素画像を
形成できる受像層を支持体上に塗設してなる。
これらの熱拡散転写法による熱転写材料における熱転写
要素と受像要素との関係は、熱転写の際に少なくとも積
重の関係にあればよく、予め一体型に構成される場合と
熱転写時に積重の関係におかれる構成の場合とがあり、
また熱転写後には両要素が剥離される形式のものと、一
体型の形式のものとがあり、それぞれ用途に応じて使い
分けられる。
以上述べたような熱拡散を利用して受像要素にカラー画
像を得る技術においては、画像を形成する色素が、光、
特に紫外線に曝されていると著しく褪色するという欠点
を有していた。
上述の欠点を改良する目的で特定の紫外線吸収剤を含有
する受像要素が、例えば特開昭59-158289号に開示され
ているが、通常の添加量では紫外線防止効果が低く、さ
らに添加量を増しても充分な効果は得られなかった。こ
れは高温での熱転写時に、紫外線吸収剤が受像要素側か
ら感熱要素側或いは感光要素側(色素の転写方向と逆)
に転写し、受像要素の紫外線吸収剤の濃度が低下するた
めと思われる。また紫外線吸収剤をある程度多量に添加
すると紫外線吸収剤の析出が生じた。
そこで、充分な紫外線防止能を有し、かつ紫外線吸収剤
の析出を生じない熱転写材料の受像要素の出現が切望さ
れていた。
[発明の目的] 本発明の第1の目的は、熱転写方式において形成された
色素画像が紫外線に長時間曝されても、色素画像の褪色
が少なく安定に保存することのできる熱転写材料におけ
る受像要素を提供することにある。
本発明の第2の目的は、熱転写時に紫外線吸収剤が、受
像要素側から感光要素側或いは感熱要素側に転写した
り、受像要素での紫外線吸収剤の析出などが生じること
がない、安定して含有することのできる熱転写材料にお
ける受像要素を提供することにある。
[発明の構成] 本発明の目的は、支持体上に熱により転写可能な色素、
又は熱現像の関数として熱により転写可能な色素を放出
若しくは形成可能な色素供与物質を含有する層を有する
熱転写要素に対し、少なくとも加熱転写の際に積重の関
係におかれる受像要素において、該受像要素に下記一般
式[I]で表わされる単量体より誘導されるポリマーを
含有せしめることによって達成された。
一般式[I] Q−A [式中、Qはエチレン性不飽和基又はエチレン性不飽和
基を有する基を表わし、Aは下記一般式[III],[I
V],[V],又は[VI]で表わされる化合物残基を表
わす。
一般式[III] 一般式[IV] 一般式[V] 一般式[VI] 一般式[III]〜[VI]において、R2は水素原子、−OR
3または−COOR4を表わす。R3は水素原子、アルキル基ま
たはアリール基を表わし、R4はアルキル基、アリール基
または複素環残基を表わす。mは1、2または3であ
る。またmが2または3のときには、R2は互いに同じで
あっても異なった基であってもよい。
R5およびR6は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基、ヒ
ドロキシ基またはアミノ基を表わす。nは1または2で
ある。nが2のときには、R6は互いに同じであっても異
なった基であってもよい。
R7およびR8は、それぞれ水素原子、アルキル基またはア
リール基を表わし、R7とR8は互いに結合して含窒素複素
環残基を形成してもよい。但しR7、R8は共に水素原子で
あることはない。
R9およびR10は、それぞれシアノ基、−COOR11、−CONHR
11、−COR11または−SO2R11を表わす。R11はアルキル
基またはアリール基を表わす。またR7、R8、R9およびR10
のうち、少なくとも1つはQに結合している。] [発明の具体的構成] 一般式[I]で表わされる単量体より誘導されるポリマ
ーについて説明する。
前記一般式[I]において、Qはエチレン性不飽和基又
はエチレン性不飽和基を有する基を表わすが、好ましく
は下記一般式[II]で表わされる。
一般式[II] 式中、R1及びR′1はそれぞれ水素原子、カルボキシ
基、アルキル基(例えばメチル基、エチル基等)又はハ
ロゲン原子(例えば塩素原子、臭素原子等)を表わし、
このアルキル基は置換基を有してもよく、置換基として
は、例えばハロゲン原子(例えばフッ素原子、塩素原子
等)、カルボキシ基等である、R1及びR′1で表わされ
るカルボキシ基および置換基のカルボキシ基は塩を形成
してもよい。J1およびJ2はそれぞれ2価の結合基を表わ
し、この2価の結合基としては、例えば−NHCO−、−CO
NH−、−COO−、−OCO−、−C−、−SCO−、−COS−、
−O−、−S−、−SO−、−SO2−、−NH−等である。
X1およびX2はそれぞれ2価の炭化水素基を表わし、2価
の炭化水素基としては、例えばアルキレン基、アリーレ
ン基、アラルキレン基、アルキレンアリーレン基または
アリーレンアルキレン基が挙げられ、アルキレン基とし
ては、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基等
であり、アリーレン基としては、例えばフェニレン基等
であり、アラルキレン基としては、フェニルメチレン基
等であり、アルキレンアリーレン基としては、例えばメ
チレンフェニレン基等であり、アリーレンアルキレン基
としては、例えばフェニレンメチレン基等である。l1、m
1、l2、m2はそれぞれ0または1を表わす。
Aは紫外線吸収能を有する化合物の残基を表わすが、好
ましくは一般式[III]、[IV]、[V]または[VI]
で表わされる化合物残基を挙げることができる。
一般式[III] 一般式[IV] 一般式[V] 一般式[VI] 一般式[III]〜[VI]において、R2は水素原子、−OR
3または−COOR4を表わす。R3は水素原子、アルキル基ま
たはアリール基を表わし、R4はアルキル基、アリール基
または複素環残基を表わす。R3およびR4で表わされるア
ルキル基としては、具体的にはメチル基、エチル基、プ
ロピル基、i−プロピル基、ブチル基、t−ブチル基、
ヘキシル基等が挙げられる。R3およびR4で表わされるア
リール基としては、具体的にはフェニル基、ナフチル基
等が挙げられる。R4で表わされる複素環残基としては、
具体的にはフリル基、ピラゾリル基等が挙げられる。m
は1、2または3である。またmが2または3のときに
は、R2は互いに同じであっても異なった基であってもよ
い。
R5およびR6は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基、ヒ
ドロキシ基またはアミノ基を表わす。R5およびR6で表わ
されるハロゲン原子としては、具体的には塩素原子、臭
素原子等が挙げられる。R5およびR6で表わされるアルキ
ル基の具体例としては、R3で表わされるアルキル基の具
体例と同様な基が挙げられる。R5およびR6で表わされる
アルコキシ基としては、具体的にはメトキシ基、エトキ
シ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。R5
よびR6で表わされるアシル基としては、具体的にはホル
ミル基、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基等
が挙げられる。R5およびR6で表わされるアシルオキシ基
としては、具体的にはアセトキシ基、ベンゾイルオキシ
基等が挙げられる。nは1または2である。nが2のと
きには、R6は互いに同じであっても異なった基であって
もよい。
R7およびR8は、それぞれ水素原子、アルキル基またはア
リール基を表わし、R7とR8は互いに結合して含窒素複素
環残基を形成してもよい。但しR8、R9は共に水素原子で
あることはない。R7およびR8で表わされるアルキル基お
よびアリール基の具体例としては、R3で表わされるアル
キル基、アリール基の具体例と同様なものが挙げられ
る。また含窒素複素環残基としては、具体的にピリジル
基、オキサゾイル基等が挙げられる。
R9およびR10は、それぞれシアノ基、−COOR11、−CONHR
11、−COR11または−SO2R11を表わす。R11はアルキル
基またはアリール基を表わす。R11で表わされるアルキ
ル基およびアリール基の具体例としては、R3で表わされ
るアルキル基、アリール基の具体例と同様な基が挙げら
れる。またR7、R8、R9およびR10のうち、少なくとも1つ
はQに結合している。
以下に本発明の前記一般式[I]で表わされる単量体の
具体例を記載する。
本発明の前記一般式[I]で表わされる単量体から誘導
される繰り返し単位を有するポリマーは、前記一般式
[I]で表わされる単量体の1種のみからなる繰り返し
単位のいわゆるホモポリマーであっても、前記一般式
[I]で表わされる単量体の2種以上を組み合わせたコ
ポリマーであってもよく、さらに他の共重合し得るエチ
レン性不飽和基を有するコモノマーの1種以上とからな
るコポリマーであってもよい。
本発明の前記一般式[I]で表わされる単量体とコポリ
マーを形成し得る上記エチレン性不飽和基を有するコモ
ノマーとしては、アクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、ビニルエステル類、オレフィン類、スチレン
類、クロトン酸エステル類、イタコン酸ジエステル類、
マレイン酸ジエステル類、フマル酸ジエステル類、アク
リルアミド類、アリル化合物、ビニルエーテル類、ビニ
ルケトン類、ビニル異節環化合物、グリシジルエステル
類、不飽和ニトリル類、多官能モノマー、各種不飽和酸
等が挙げることができる。
これらのコモノマーについて更に具体的に示すと、アク
リル酸エステル類としては、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、n−プロピルアクリレート、イソプロ
ピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、イソブチ
ルアクリレート、sec−ブチルアクリレート、tert−ブ
チルアクリレート、アミルアクリレート、ヘキシルアク
リレート、2−エチルヘキシルアクリレート、オクチル
アクリレート、tert−オクチルアクリレート、2−クロ
ロエチルアクリレート、2−ブロモエチルアクリレー
ト、4−クロロブチルアクリレート、シアノエチルアク
リレート、2−アセトキシエチルアクリレート、ジメチ
ルアミノエチルアクリレート、ベンジルアクリレート、
メトキシベンジルアクリレート、2−クロロシクロヘキ
シルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、フル
フリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレ
ート、フェニルアクリレート、5−ヒドロキシペンチル
アクリレート、2,2−ジメチル−3−ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、2−メトキシエチルアクリレート、3
−メトキシブチルアクリレート、2−エトキシエチルア
クリレート、2−iso−プロポキシアクリレート、2−
ブトキシエチルアクリレート、2−(2−メトキシエト
キシ)エチルアクリレート、2−(2−ブトキシエトキ
シ)エチルアクリレート、ω−メトキシポリエチレング
リコールアクリレート(付加モル数n=9)、1−ブロ
モ−2−メトキシエチルアクリレート、1,1−ジクロロ
−2−エトキシエチルアクリレート等が挙げられる。
メタクリル酸エステル類の例としては、メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、n−プロピルメタクリ
レート、イソプロピルメタクリレート、n−ブチルメタ
クリレート、イソブチルメタクリレート、sec−ブチル
メタクリレート、tert−ブチルメタクリレート、アミル
メタクリレート、ヘキシルメタクリレート、シクロヘキ
シルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、クロロ
ベンジルメタクリレート、オクチルメタクリレート、ス
ルホプロピルメタクリレート、N−エチル−N−フェニ
ルアミノエチルメタクリレート、2−(3−フェニルプ
ロピルオキシ)エチルメタクリレート、ジメチルアミノ
フェノキシエチルメタクリレート、フルフリルメタクリ
レート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、フェ
ニルメタクリレート、クレジルメタクリレート、ナフチ
ルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、4−ヒドロキシブチルメタクリレート、トリエチレ
ングリコールモノメタクリレート、ジプロピレングリコ
ールモノメタクリレート、2−メトキシエチルメタクリ
レート、3−メトキシブチルメタクリレート、2−アセ
トキシエチルメタクリレート、2−アセトアセトキシエ
チルメタクリレート、2−エトキシエチルメタクリレー
ト、2−iso−プロポキシエチルメタクリレート、2−
ブトキシエチルメタクリレート、2−(2−メトキシエ
トキシ)エチルメタクリレート、2−(2−エトキシエ
トキシ)エチルメタクリレート、2−(2−ブトキシエ
トキシ)エチルメタクリレート、ω−メトキシポリエチ
レングリコールメタクリレート(付加モル数n=6)、
アリルメタクリレート、メタクリル酸ジメチルアミノエ
チルメチルクロライド塩などを挙げることができる。
ビニルエステル類の例としては、ビニルアセテート、ビ
ニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブ
チレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロアセテー
ト、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニルアセテ
ート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルなどが挙げら
れる。
またオレフィン類の例としては、ジシクロペンタジエ
ン、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテ
ン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロ
プレン、ブタジエン、2,3−ジメチルブタジエン等を挙
げることができる。
スチレン類としては、例えばスチレン、メチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルス
チレン、イソプロピルスチレン、クロルメチルスチレ
ン、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルス
チレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安
息香酸メチルエステルなどが挙げられる。
クロトン酸エステル類の例としては、クロトン酸ブチ
ル、クロトン酸ヘキシルなどが挙げられる。
またイタコン酸ジエステル類としては、例えばイタコン
酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジブチル
などが挙げられる。
マレイン酸ジエステル類としては、例えばマレイン酸ジ
エチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチルなど
が挙げられる。
フマル酸ジエステル類としては、例えばフマル酸ジエチ
ル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブチルなどが挙げら
れる。
その他のコモノマーの例としては、次のものが挙げられ
る。
アクリルアミド類、例えばアクリルアミド、メチルアク
リルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリル
アミド、ブチルアクリルアミド、tert−ブチルアクリル
アミド、シクロヘキシルアクリルアミド、ベンジルアク
リルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド、メトキ
シエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリ
ルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメチルアクリル
アミド、ジエチルアクリルアミド、β−シアノエチルア
クリルアミド、N−(2−アセトアセトキシエチル)ア
クリルアミドなど; メタクリルアミド類、例えばメタクリルアミド、メチル
メタクリルアミド、エチルメタクリルアミド、プロピル
メタクリルアミド、ブチルメタクリルアミド、tert−ブ
チルメタクリルアミド、シクロヘキシルメタクリルアミ
ド、ベンジルメタクリルアミド、ヒドロキシメチルメタ
クリルアミド、メトキシエチルメタクリルアミド、ジメ
チルアミノエチルメタクリルアミド、フェニルメタクリ
ルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチルメタク
リルアミド、β−シアノエチルメタクリルアミド、N−
(2−アセトアセトキシエチル)メタクリルアミドな
ど; アリル化合物、例えば酢酸アリル、カプロン酸アリル、
ラウリン酸アリル、安息香酸アリルなど; ビニルエーテル類、例えばメチルビニルエーテル、ブチ
ルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキシ
エチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニルエ
ーテルなど; ビニルケトン類、例えばメチルビニルケトン、フェニル
ビニルケトン、メトキシエチルビニルケトンなど; ビニル異節環化合物、例えばビニルピリジン、N−ビニ
ルイミダゾール、N−ビニルオキサゾリドン、N−ビニ
ルトリアゾール、N−ビニルピロリドンなど; グリシジルエステル類、例えばグリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレートなど; 不飽和ニトリル類、例えばアクリロニトリル、メタクリ
ロニトリルなど; 多官能性モノマー、例えばジビニルベンゼン、メチレン
ビスアクリルアミド、エチレングリコールジメタクリレ
ートなど。
更に、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイ
ン酸、イタコン酸モノアルキル、例えばイタコン酸モノ
メチル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノブチル
など;マレイン酸モノアルキル、例えばマレイン酸モノ
メチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチル
など;シトラコン酸、スチレンスルホン酸、ビニルベン
ジルスルホン酸、ビニルスルホン酸、アクリロイルオキ
シアルキルスルホン酸、例えばアクリロイルオキシメチ
ルスルホン酸、アクリロイルオキシエチルスルホン酸、
アクリロイルオキシプロピルスルホン酸など;メタクリ
ロイルオキシアルキルスルホン酸、例えばメタクリロイ
ルオキシメチルスルホン酸、メタクリロイルオキシエチ
ルスルホン酸、メタクリロイルオキシプロピルスルホン
酸など;アクリルアミドアルキルスルホン酸、例えば2
−アクリルアミド−2−メチルエタンスルホン酸、2−
アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、2−
アクリルアミド−2−メチルブタンスルホン酸など;メ
タクリルアミドアルキルスルホン酸、例えば2−メタク
リルアミド−2−メチルエタンスルホン酸、2−メタク
リルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、2−メタ
クリルアミド−2−メチルブタンスルホン酸など;アク
リロイルオキシアルキルホスフェート、例えばアクリロ
イルオキシエチルホスフェート、3−アクリロイルオキ
シプロピル−2−ホスフェートなど;メタクリロイルオ
キシアルキルホスフェート、例えばメタクリロイルオキ
シエチルホスフェート、3−メタクリロイルオキシプロ
ピル−2−ホスフェートなど;親水基を2ケ有する3−
アリロキシ−2−ヒドロキシプロパンスルホン酸ナトリ
ウムなどが挙げられる。これらの酸はアルカリ金属(例
えば、Na、Kなど)またはアンモニウムイオンの塩であ
ってもよい。さらにその他のコモノマーとしては、米国
特許第3,459,790号、同第3,438,708号、同第3,554,987
号、同第4,215,195号、同第4,247,673号、特開昭57-205
735号公報明細書等に記載されている架橋性モノマーを
用いることができる。このような架橋性モノマーの例と
しては、具体的にはN−(2−アセトアセトキシエチ
ル)アクリルアミド、N−{2−(2−アセトアセトキ
シエトキシ)エチル}アクリルアミド等を挙げることが
できる。
また、本発明の前記一般式[I]で示される単量体と前
記コモノマーとでコポリマーを形成する場合、好ましく
は前記一般式[I]で示される単量体からなる繰り返し
単位が重量比で全体のポリマーの10〜90重量%含まれる
場合であり、さらに好ましくは30〜70重量%含まれる場
合である。
一般的にポリマー紫外線吸収剤は乳化重合法または溶液
重合法により重合され、本発明に係る前記一般式[I]
で示される単量体から誘導される繰り返し単位を有する
本発明のポリマー紫外線吸収剤も同様の方法で重合する
ことができる。乳化重合法については、米国特許第4,08
0,211号、同第3,370,952号に、また親油性ポリマーをゼ
ラチン水溶液中にラテックスの形で分散する方法につい
ては、米国特許第3,451,820号に記載されている方法を
用いることができる。
これらの方法はホモポリマーの形成およびコポリマーの
形成にも応用でき、後者の場合、コモノマーは液体コモ
ノマーであるとよく、乳化重合の場合には常態で固定単
量体のための溶媒としても作用する。
乳化重合法において用いられる乳化剤としては、界面活
性剤、高分子保護コロイドおよび共重合乳化剤が挙げら
れる。界面活性剤としては、当該分野において公知のア
ニオン活性剤、ノニオン活性剤、カチオン活性剤及び両
性活性剤が挙げられる。
アニオン活性剤の例としては、石ケン類、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、
ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ノニオン活性剤
の硫酸塩等が挙げられる。
ノニオン活性剤の例としては、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリン酸
エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウリル
酸エステル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレ
ンブロック共重合体等が挙げられる。またカチオン活性
剤の例としては、アルキルピリジウム塩、第3アミン類
等が挙げられる。
また、両性活性剤の例としては、ジメチルアルキルベタ
イン類、アルキルグリシン類等が挙げられる。また高分
子保護コロイドとしては、ポリビニルアルコール、ヒド
ロキシエチルセルロース等が挙げられる。これらの保護
コロイドは、単独で乳化剤として用いてもよく、また他
の界面活性剤と組み合せて用いてもよい。これらの活性
剤の種類およびその作用については、ベルギッシュ・ヘ
ミー・インダストリェ(Belgische Chemische Industri
e)、28,16-20(1963)に記載されている。
溶液重合法等によって合成された親油性ポリマー紫外線
吸収剤をゼラチン水溶液中にラテックスの形で分散する
には、まず親油性ポリマー紫外線吸収剤を有機溶媒中に
溶かしたのち、これをゼラチン水溶液中に分散剤の助け
をかりて、超音波、コロイドミル等によりラッテクス状
に分散する。親油性ポリマー紫外線吸収剤をゼラチン水
溶液中にラテックスの形で分散する方法については、米
国特許第3,451,820号に記載されている方法を参考にす
ることができる。親油性ポリマー紫外線吸収剤を溶解す
る有機溶媒としては、エステル類、例えば酢酸メチル、
酢酸エチル、酢酸プロピル等、アルコール類、ケトン
類、ハロゲン化炭化水素、エーテル類等を用いることが
できる。また、これらの有機溶媒は、単独で又は2種以
上を組み合せて用いることができる。
本発明に係るポリマー紫外線吸収剤を製造するにあたっ
て、重合に用いる溶媒としては単量体および生成するポ
リマー紫外線吸収剤の良溶媒であり、重合開始剤との反
応性が低いものが望ましい。具体的には水、トルエン、
アルコール(例えばメタノール、エタノール、iso−プ
ロパノール、tert−ブタノール等)、アセトン、メチル
エチルケトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸
エチル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、アセトニトリル、塩化メチレン等を挙げることがで
き、これらの溶媒は単独でもしくは2種以上混合して使
用してもよい。
重合温度は重合開始剤の種類、使用する溶媒の種類等を
考慮する必要があるが通常は30〜120℃の範囲である。
本発明のポリマー紫外線吸収剤の乳化重合法および溶液
重合法に用いられる重合開始剤としては以下に示すもの
が挙げられる。
水溶性重合開始剤としては、例えば過硫酸カリウム、過
硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩類、
4,4′−アゾビス−4−シアノ吉草酸ナトリウム、2,2′
−アゾビス(2−アミジノプロパン)塩酸塩等の水溶性
アゾ化合物、過酸化水素を用いることができる。
また、溶液重合法に用いられる親油性重合開始剤として
は、例えばアゾビスイソブチロニトリル、2,2′−アゾ
ビス−(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2′−アゾ
ビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリ
ル)、1,1′−アゾビス(シクロヘキサノン−1−カル
ボニトリル)、2,2′−アゾビスイソシアノ酪酸、2,2′
−アゾビスイソ酪酸ジメチル、1,1′−アゾビス(シク
ロヘキサノン−1−カルボニトリル)、4,4′−アゾビ
ス−4−シアノ吉草酸等のアゾ化合物、ベンゾイルパー
オキサイド、ラウリルパーオキサイド、クロロベンジル
パーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジルカルボ
ネート、ジ−t−ブチルパーオキサイド等の過酸化物等
を挙げることができる。これらのうち好ましいものは、
ベンゾイルパーオキサイド、クロロベンジルパーオキサ
イド、ラウリルパーオキサイド等を挙げることができ
る。
これらの重合開始剤は、乳化重合法および溶液重合法に
おいてモノマー全量に対して0.01〜10重量%の範囲、好
ましくは0.1〜5重量%の範囲で含有せしめることがで
きる。
さらにまた、上記重合法以外の重合法、例えば、懸濁重
合、塊状重合等の方法も適用することができる。即ち、
本発明においては、本発明の前記一般式[I]で示され
る単量体のホモポリマー、該単量体の2種以上を組み合
せてなるコポリマーまたは該単量体と他の少なくとも1
種の重合可能なコモノマーを共重合成分としてなるコポ
リマーのすべてを包含し、その合成プロセスによっては
限定されない。
以下、本発明のポリマー紫外線吸収剤の具体的代表例を
挙げるが、これに限定されるものではない。
本発明の上記ポリマー紫外線吸収剤は、例えば特開昭53
-107835号、特開昭58-178351号に記載の合成方法に準じ
て合成される。
本発明のポリマー紫外線吸収剤は平均分子量2,000〜20
0,000が好ましい。本発明のポリマー紫外線吸収剤は単
独で用いてもよいし、2以上の併用でもよい。その使用
量は限定的ではないが、受像要素に対しそのポリマーの
UV吸収剤モノマー単位が0.1〜100mモル/m2、好ましく
は1〜10mモル/m2用いるのがよい。
本発明のポリマー紫外線吸収剤を受像要素に含有させる
方法は特に問わないが、[A]受像要素を形成する支持
体上に塗設あるいは浸漬する方法、または熱転写要素と
兼用の支持体、もしくは熱転写要素と一体型の受像要素
にあっては該熱転写要素の表面に受像層として塗設ある
いは浸漬する方法があり、あるいは[B]支持体を形成
させる場合に本発明のポリマー紫外線吸収剤をあらかじ
め添加しておく方法などがある。前者[A]の場合、本
発明のポリマー紫外線吸収剤を適当な有機溶媒(例えば
アセトン、メタノール、エタノール、酢酸エチル、ジメ
チルホルムアミド、ジブチルフタレート、トリクレジル
ホスフェート、塩化エチレン、テトラヒドロフラン等)
に溶解させた溶液中に、前記受像要素を浸漬、またはこ
れら溶液を前記支持体もしくは受像層に塗布することに
よって添加することができる。あるいは前記受像層を製
造する際に無溶媒あるいは適当な有機溶媒を用いて分散
することにより、添加することができる。一方、後者
[B]の場合、天然あるいは合成パルプに紙力増強剤、
サイズ剤、填料などと共に本発明のポリマー紫外線吸収
剤を加えた混合液(スラリー)を抄紙機で抄紙する方法
や、合成ポリマーのドープに本発明のポリマー紫外線吸
収剤を加えておいてフィルム状に形成させて本発明の受
像要素とする方法などがある。
本発明で用いることのできる受像要素としては、紙、合
成高分子(フィルム)が挙げられる。合成高分子(フィ
ルム)としては、例えばポリアクリレート類(例えばポ
リアクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル)、ポリア
クリロニトリル、アクリロニトリル−スチレン共重合
物、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合
物、ポリアセタール、塩化ポリエーテル、ポリ塩化ビニ
リデン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルカルバゾール、ポ
リスチレン、スチレン−ブタジエン共重合物、ポリ酢酸
セルロース類、ポリアセタール類(例えばポリビニルブ
チラール、ポリビニルホルマール)、ポリテトラフルオ
ロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリエ
チレン、塩素化ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリ
酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリプロピレン、
ポリビニルピロリドン、ポリアクリレート類(例えばポ
リメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、
ポリプロピルメタクリレート、ポリイソプロピルメタク
リレート、ポリ−t−ブチルメタクリレート、ポリシク
ロヘキシルメタクリレート、ポリエチレングリコールジ
メタクリレート、ポリ−2−シアノ−エチルジメタクリ
レート等)、ポリエステル類(例えばポリエチレンテレ
フタレート等)、ポリアミド、ポリイミド、ポリスルホ
ン等がある。これらの合成高分子は単独でも混合物でも
よく、また共重合体としてもよい。
特に好ましい受像要素としては、ポリ塩化ビニリデン、
ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリエチレンテレ
フタレート、トリアセテート、ジアセテート等のポリ酢
酸セルロース類、ヘプタメチレンジアミンとテレフタル
酸、フルオレンジプロピルアミンとアジピン酸、ヘキサ
メチレンジアミンとジフエン酸ヘキサメチレンジアミン
とイソフタル酸とから合成されるポリアミド類、ジエチ
レングリコールとジフェニルカルボン酸、エチレングリ
コールとビス−p−カルボキシフェノキシブタンとから
合成されるポリエステルが挙げられる。
本発明の受像要素が熱現像カラー感光材料用受像要素に
用いられる場合、該受像要素の受像層としては、熱現像
により放出乃至形成された熱現像感光性層中の色素を受
容する機能を有すればよく、例えば三級アミン又は四級
アンモニウム塩を含むポリマーで、米国特許第3,709,69
0号に記載されているものが好ましく用いられる。例え
ばアンモニウム塩を含むポリマーとしては、ポリスチレ
ン−コ−N,N,N−トリ−n−ヘキシル−N−ビニル−ベ
ンジルアンモニウムクロライドの比率が1:4〜4:1、好ま
しくは1:1のものである。三級アミンを含むポリマーと
しては、ポリビニルピリジン等がある。典型的な拡散転
写用の受像層としては、アンモニウム塩、三級アミン等
を含むポリマーをゼラチンやポリビニルアルコール等と
混合して支持体上に塗布することにより得られる。別の
有用な色素受容物質としては特開昭57-207250号に記載
されたガラス転移温度が40℃以上、250℃以下の耐熱性
有機高分子物質で形成されるものが挙げられる。
これらポリマーは受像層として支持体上に担持されてい
てもよく、又これ自身を支持体として用いてもよい。
前記耐熱性有機高分子物質の例としては、ポリスチレ
ン、炭素原子数4以下の置換基をもつポリスチレン誘導
体、ポリビニルシクロヘキサン、ポリジビニルベンゼ
ン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルカルバゾール、
ポリアリルベンゼン、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルホルマールおよびポリビニルブチラールなどのポリア
セタール類、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポ
リ三塩化フッ化エチレン、ポリアクリロニトリル、ポリ
−N,N−ジメチルアクリルアミド、p−シアノフェニル
基、ペンタクロロフェニル基および2,4−ジクロロフェ
ニル基をもつポリアクリレート、ポリアクリルクロロア
クリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメ
タクリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリイソ
プロピルメタクリレート、ポリイソブチルメタクリレー
ト、ポリ−tert−ブチルメタクリレート、ポリシクロヘ
キシルメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタ
クリレート、ポリ−2−シアノ−エチルメタクリレー
ト、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル
類、ポリスルホン、ビスフェノールAポリカーボネート
等のポリカーボネート類、ポリアンヒドライド、ポリア
ミド類並びにセルロースアセテート類があげられる。ま
た、ポリマー ハンドブック セカンドエディション
(ジェイ・ブランドラップ,イー・エイチ・インマーガ
ット編)ジョン ウィリィ アンド サンズ{Polymer
Handbook 2nd ed.(J,Brandrup,E.H.Immergut編)John
Wiley&Sons}出版に記載されているガラス転移温度40
℃以下の合成ポリマーも有用である。一般的には前記高
分子物質の分子量としては、2,000〜200,000が有用であ
る。これらの高分子物質は、単独でも2種以上をブレン
ドして用いてもよく、また2種以上を組み合せて共重合
体として用いてもよい。
有用なポリマーとしては、トリアセテート、ジアセテー
トなどのセルロースアセテート、ヘプタメチレンジアミ
ンとテレフタル酸、フルオレンジプロピルアミンとアジ
ビン酸、ヘキサメチレンジアミンとジフエン酸、ヘキサ
メチレンジアミンとイソフタル酸などの組み合せによる
ポリアミド、ジエチレングリコールとジフェニルカルボ
ン酸、ビス−p−カルボキシフェノキシブタンとエチレ
ングリコールなどの組み合せによるポリエステル、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリカーボネートがあげられ
る。これらのポリマーは改質されたものであってもよ
い。例えば、シクロヘキサンジメタノール、イソフタル
酸、メトキシポリエチレン−グリコール、1,2−ジカル
ボメトキシ−4−ベンゼンスルホン酸などを改質剤とし
て用いたポリエチレンテレフタレートも有効である。
特に好ましい受像層としては、特開昭59-223425号に記
載のポリ塩化ビニルよりなる層および特開昭60-19138号
に記載のポリカーボネートと可塑剤より成る層が挙げら
れる。
これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層として用
いることもでき、その時には支持体は単一の層から形成
されていてもよいし、また多数の層により形成されてい
てもよい。
受像要素用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等何を使用してもよいが、例えばポリエチレンテレフタ
レート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム及び
これらの支持体中に酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カ
ルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、バライ
タ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラミネート
したRC紙、布類、ガラス類、アルミニウム等の金属等、
又、これら支持体の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂
組成物を塗布、硬化させた支持体、及びこれらの支持体
の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支持体等が挙げられ
る。
特に、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を
塗布、硬化させた支持体、又は紙の上に直接あるいは顔
料塗布層を有し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成
物を塗布し、硬化させた支持体はそれ自身で樹脂層が受
像層として使用できるので受像要素としてそのまま使用
できる。
本発明を熱現像カラー感光材料に適用する場合、色素画
像のための媒染剤として、前述の各種ポリマーが受像層
として使用できるが、この受像層は適当な支持体上に受
像層を含む別個の受像要素であってもよく又受像層が熱
現像カラー写真材料の一部である1層の層であってもよ
い。もし必要ならば該感光材料中に不透明化層(反射
層)を含ませることもでき、そういった層は受像層中の
色素画像を観察するために使用され得る所望の程度の放
射線、例えば可視光線を反射させるために使用されてい
る。不透明化層(反射層)は必要な反射を与える種々の
試薬、例えば二酸化チタンを含むことができる。
受像要素の受像層は、熱現像感光層から引き剥がす型に
形成することもできる。例えば熱現像カラー感光材料の
像様露光の後、熱現像感光層に受像層を重ねて均一加熱
現像することもできる。また熱現像カラー感光要素の像
様露光、均一加熱現像した後、受像層を重ねて、現像温
度より低温で加熱し色素供与物質から放出乃至形成され
た色素像を転写させることもできる。
本発明の受像要素は、上記の熱現像カラー感光材料に組
み合わせて用いられる受像要素に適用して本発明の効果
が効率的に発揮される。
熱現像カラー感光材料は、基本的に支持体上に感光性ハ
ロゲン化銀、色素供与物質およびバインダーから構成さ
れており、さらに必要に応じて有機銀塩、還元剤および
その他の添加剤が添加される。上記各構成成分および構
成態様は任意のものが使用でき、例えば特開昭59-12433
8号、同59-159159号、同59-181345号、同59-124327号、
同59-166954号、同60-2950号、同59-229556号、同57-17
9840号、同57-186744号、同59-168440号、同59-174832
号、同59-174833号、同59-174834号、同59-180550号、
特願昭59-182507号、同59-182506号、同59-272335号等
の各明細書に記載されているものが挙げられる。
上記熱現像カラー感光材料における色素供与物質は、感
光性ハロゲン化銀及び/又は必要に応じて用いられる有
機銀塩の還元反応に関与し、その反応の関数として拡散
性の色素を形成または放出できるものであれば良く、そ
の反応形態に応じて、正の関数に作用するネガ型の色素
供与物質(すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場
合にネガの色素画像を形成する)と負の関数に作用する
ポジ型の色素供与物質(すなわち、ネガ型のハロゲン化
銀を用いた場合にポジの色素画像を形成する)に分類で
きる。ネガ型の色素供与物質はさらに、酸化されて拡散
性色素を放出する還元性色素放出化合物、および還元剤
とのカップリング反応により拡散性色素を形成する化合
物に分けられ、さらに後者はカップリングして色素を放
出する化合物と色素を形成する化合物とに詳かく分類で
きる。
本発明に適用できる熱現像カラー感光材料に用いられる
色素供与物質は上記のいずれのタイプであってもよく、
該色素供与物質から形成または放出された色素が本発明
の受像要素に転写される。
また、本発明の受像要素は、特開昭59-106997号、同59-
109394号、同59-109395号、同59-124890号、同51-15444
6号、同54-68253号、同57-160691号等に記載の如き、感
熱転写記録媒体または感熱転写記録方法に用いる感熱転
写用の受像要素として用いることができる。すなわち、
例えば感熱転写用インクシートと本発明の受像要素を重
ね合わせ、サーマルヘッド、レーザー、キセノンランプ
などによる熱情報に応じて、本発明の受像要素上へ転写
されてもよい。
感熱要素に関する一般技術は公知であり、本発明の受像
要素はこれら感熱要素のいずれの形式のものと組合せて
用いられてもよい。
本発明において熱転写とは、熱によって色素が昇華(固
体から液体を経ずに気化するものに限らず、溶融を伴っ
て気化するものを含む。)または溶媒によって拡散し、
転写されることをいう。
なおまた、本発明の受像要素を感熱転写材料用とする場
合、(1)印刷抵抗、薄膜抵抗、半導体抵抗なとで構成
されたサーマルヘッド若しくはレーザー、キセノンラン
プ等の熱源により感熱要素を発色させ画像等を記録する
方法の他、(2)別の系統からの画像情報に応じて制御
されている熱源により受像要素に画像等を得る方法とし
て、熱源により感熱要素から受像要素に色素を転写させ
る感熱転写方式にも適用できることは勿論である。
本発明に適用できる上記感熱転写材料における受像要素
の構成部分としては、前記した紙、種々の高分子化合物
を主構成部材として、さらに以下のバインダー、ワック
ス等の熱転写助剤、その他の添加剤が用いられてもよ
い。
本発明の受像要素には各種の添加剤を添加できる。例え
ばマット性、白地性、スベリ性、光沢性を付与するため
に、チタンホワイト、シリカ、タルク、クレー、滑石、
硫酸バリウム、炭酸カルシウム、ガラス粉、カオリン、
酸化亜鉛などの無機添加剤が加えられてもよい。また画
像の堅牢性を向上させる目的やその他の目的で酸化防止
剤、消光物質などを含んでもよい。
本発明の受像要素は色素の転写が可能なものであって、
少なくとも転写の際に、熱転写要素と積重の関係におか
れるものであり、熱転写性色素供与物質を含有する熱転
写要素であれば、いずれの型のものとでも組み合せて用
いることができ、この熱転写要素に対しては所謂一体型
であってもよいし、所謂剥離型であってもよい。ここに
用いられる色素としては、アゾ色素、アントラキノン色
素、アゾメチン色素、インドアニリン色素、ナフトキノ
ン色素、ニトロ色素、スチリル色素、フタロシアニン色
素、キノフタロントリフェニルメタン色素、シアニン色
素等、いずれであってもよいが、アゾメチン色素、イン
ドアニリン色素においてその効果が顕著である。
[発明の効果] 本発明に用いられるポリマー紫外線吸収剤を熱転写用受
像要素に含有させることにより、受像要素に得られた色
素画像は充分な耐光性を得ることができた。また紫外線
吸収剤の析出も生じない。
該受像要素としては、転写型熱現像カラー感光材料の受
像要素および感熱転写材料の受像要素があるが、本発明
の効果は特に前者の場合に著しい。
[実施例] 以下に、本発明の実施例について詳述するが、本発明は
これらの態様に限定されない。
実施例−1 〈受像要素−1の作製〉 写真用バライタ紙上にポリ塩化ビニル(n=1,100和光
純薬)及び例示ポリマー紫外線吸収剤(P−1)のテト
ラヒドロフラン溶液を塗布してポリ塩化ビニルが12g/
m2、ポリマー紫外線吸収剤の紫外線吸収剤のモノマー単
位が4mモル/m2となるようにした。
〈受像要素−2の作製〉 写真用バライタ紙上にポリカーボネート(帝人化成パン
ライトL−1,250)及びポリマー紫外線吸収剤(P−
1)の塩化エチレン溶液を塗布して、ポリカーボネート
が15g/m2、ポリマー紫外線吸収剤の紫外線吸収剤の単位
が4mモル/m2となるようにした。
〈受像要素−3の作製〉 ポリエチレンテレフタレート100g、ポリマー紫外線吸収
剤(P−1)2mモル、ジブチルフタレート0.50gを300℃
で加熱溶融し、2軸延伸して100μmのフィルム状に形
成した。
〈受像要素−4の作製〉 厚さ100μmの透明のポリエチレンテレフタレートフィ
ルム上に下記の層を順次塗布し、受像要素を作製した。
(1)ポリアクリル酸からなる層(7.0g/m2) (2)酢酸セルロースからなる層(4.0g/m2) (3)スチレンとN−ベンジル−N,N−ジメチル−N−
(3−マレイミドプロピル)アンモニウムクロライドの
1:1の共重合体およびゼラチンからなる層(共重合体3.0
g/m2) (ゼラチン3.0g/m2) (4)尿素及びポリビニルアルコール(ケン化度98%)
からなる層 (尿素4.0g/m2) (ポリビニルアルコール3.0g/m2) 実施例−2 〈有機銀塩分散液の調整〉 5−メチルベンゾトリアゾールと硝酸銀を水−アルコー
ル混合溶媒中で反応させ、得られた5−メチルベンゾト
リアゾール銀28.8gとポリ(N−ビニルピロリドン)16.
0gをアルミナボールミルで分散し、pH5.5にして200mlに
仕上げた。
[色素供与物質分散液の調製] 下記色素供与物質(1)を35.5g、下記ハイドロキノン
化合物5.00g及び下記現像抑制剤0.7gを酢酸エチル200ml
に溶解し、アルカノールXC(デュポン社製)5重量%水
溶液124ml、フェニルカルバモイル化ゼラチン(ルスロ
ー社、タイプ17819PC)30.5gを含むゼラチン水溶液720m
lと混合して超音波ホモジナイザーで分散し、酢酸エチ
ルを留去したのち、pH5.5にして795mlとした。
[感光性化沃臭銀乳剤の調製] 沃臭化銀乳剤の調製 50℃において、特開昭57-92523号、同57-92524号各明細
書に示される混合撹拌を用いて、オセインゼラチン20
g、蒸溜水1000ml及びアンモニアを溶解させたA液に沃
化カリウム11.6gと臭化カリウム130gを含有するB液と
硝酸銀1モルとアンモニアを含有する500ml水溶液のC
液とを同時にpAg及びpHを一定に保ちつつ添加した。さ
らにB液及びC液の添加速度を制御することで、沃化銀
含有量7モル%、正6面体、平均粒径0.25μmのコア乳
剤を調製した。次に上記の方法と同様にして、沃化銀含
有量1モル%のハロゲン化銀のシェルを被覆すること
で、正6面体、平均粒径0.3μm(シェルの厚さ0.05μ
m)のコア/シェル型ハロゲン化銀(単分散性8%)乳
剤を調製した。上記乳剤を水洗、脱塩して収量700mlを
得た。
緑感性沃臭化銀乳剤の調製 前記ハロゲン化銀 700ml 4−ヒドロキシ−6−メチル− 1,3,3a,7−テトラザインデン 0.4g ゼラチン 32g チオ硫酸ナトリウム 10mg 下記増感色素メタノール1%液 80ml 蒸溜水 1200ml [還元剤溶液の調製] 下記還元剤22.2g、ポリ(4−ビニルピロリドン)14.6
g、下記フッソ系界面活性剤0.50gを水に溶解し、pH5.5
にして250mlとした。
[熱現像感光要素−1の作成] 有機銀塩分散液12.5ml、感光性沃臭化銀乳剤6.00ml、色
素供与物質分散液39.8ml、還元剤溶液12.5mlを混合し、
さらに、硬膜剤溶液{テトラ(ビニルスルホニルメチ
ル)メタンとタウリンを1:1(重量比)で反応させ、フ
ェニルカルバモイル化ゼラチン1%水溶液に溶解して、
テトラ(ビニルスルホニルメチル)メタンが3重量%に
なるようにしたもの}を2.5ml、熱溶剤としてポリエチ
レングリコール300を3.80g添加したのち、下引が施され
た厚さ180μmの写真用ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に、銀量が1.76g/m2となるように塗布し、さら
にその上に前記フェニルカルバモイル化ゼラチンとポリ
(N−ビニルピロリドン)の混合物からなる保護層を設
けた。
前記熱現像感光要素−1に対し、ステップウェッジを通
して1,600CMSの露光を与え、前記受像要素−1又は前記
受像要素−2とあわせて熱現像機(ディベロッパーモジ
ュール277 3M社)にて、150℃ 120秒の熱現像を行な
ったのち感光要素と受像要素とを引き剥し、受像要素上
にマゼンタの転写画像を得た。このとき受像要素表面に
紫外線吸収剤の析出が生じているかどうかを目視により
判定した。析出のあるものを×、少し析出のあるものを
△、ないものを○とした。
また得られた転写画像の最大濃度(Dmax)及び最小濃度
(カブリDmin)を測定すると共に得られた転写画像を60
00Wのキセノンランプで48時間照射し(画像面上の照度
は6000ルックス)、照射前と照射後における最大濃度部
の光学濃度(照射前D0、照射後D1)を測定し、D1/D0×
100(%)を残存率とし、耐光性をテストした。これら
の結果を表−1に示す。
実施例−3 前記受像要素−1及び2のポリマー紫外線吸収剤を表−
1に示すポリマー紫外線吸収剤又は比較紫外線吸収剤
(比較紫外線吸収剤の添加量は表−1に示す)に変えた
以外は同じ受像要素(試料No.3〜16)を作製し、実施例
−2で用いた熱現像感光要素−1に対し、ステップウェ
ッジを通して、1,600CMSの露光を与えた後、各々の受像
要素と合わせて実施例−2と同じ熱現像をおこない、得
られた画像の濃度を測定すると共に、実施例−2と同様
の耐光性テストをした。これらの結果を表−1に示す。
比較紫外線吸収剤 実施例−4 〈色素供与物質分散液の調製〉 下記色素供与物質30.0g及び実施例−2で用いた現像抑
制剤0.7gをリン酸トリクレジル30.0gおよび酢酸エチル9
0.0mlに溶解し、実施例−2で用いた界面活性剤を含ん
だゼラチン水溶液460mlと混合し、超音波ホモジナイザ
ーで分散したのち酢酸エチルを留去し、水を加えて500m
lとした。
色素供与物質 〈熱現像感光要素−2の作製〉 実施例−2で得られた感光性沃臭化銀乳剤40.0ml、有機
銀塩分散液25.0ml、上記色素供与物質分散液50.0mlを混
合し、さらにポリエチレングリコール300(関東化学
製)4.20g、実施例−2で用いた硬膜剤溶液3.0mlおよび
グアニジントリクロロ酢酸の10重量%水−アルコール溶
液20.0mlを加えて、下引が施された厚さ180μmの写真
用ポリエチレンテレフタレートフィルム上に銀量が2.50
g/m2となるように塗布し、感光要素を作製した。
前記熱現像感光要素−2に対し、実施例−2と同じ露光
を与え、実施例−1に記載の受像要素−4と合わせて、
実施例−2と同じ熱現像を行なった後、感光要素と受像
要素とを引き剥し、受像要素上にマゼンタの転写画像を
得た。
得られた転写画像の最大濃度(Dmax)及び最小濃度(カ
ブリDmin)を測定すると共に得られた転写画像を6000W
のキセノンランプで48時間照射し(画像面上の照度は60
00ルックス)、照射前と照射後における最大濃度部の光
学濃度(照射前D0、照射後D1)を測定し、D1/D0×100
(%)を残存率とし、耐光性をテストした。
これらの結果を表−2に示す。
実施例−5 実施例−1に記載の受像要素−4において、表−2に示
すポリマー、紫外線吸収剤及び比較紫外線吸収剤を添加
した以外は同じ受像要素を作製し、実施例−4で用いた
熱現像感光要素−2に対し、ステップウェッジを通して
1,600CMSの露光を与えた後、各々の受像要素と合わせて
実施例−4と同じ熱現像をおこない、得られた画像の濃
度を測定すると共に、実施例−2と同様の耐光性テスト
をした。これらの結果を表−2に示す。
実施例−6 〈感熱転写要素の作製〉 厚さ6μmのポリエチレンテレフタレートフィルムベー
スに、下記組成物をウェット膜厚60μmとなるようにワ
イヤーバーを用いて塗布、乾燥し、インク層を形成し
た。
二酢酸セルロース 0.6g 2−フェニルアゾ−4−メトキシ −1−ナフトール 0.3g アセトン 20ml 続いて、前記インク層の上に下記組成物をウェット膜厚
27.4μmとなるよう塗布、乾燥し熱溶融性層を形成し、
感熱転写要素を得た。
パーマリンPN(三洋化成製) 10ml 水 10ml 2%アニオン系活性剤 0.3ml 得られた感熱転写要素のインク層と実施例−1に記載の
受像要素−2又は3と向い合わせて重ね、感熱転写要素
の支持体側からサーマルヘッドにより発熱体を介して加
熱して色素を熱転写させた。得られた転写画像に対して
実施例−2と同様の耐光性テストをした。
また受像要素−2及び4の紫外線吸収剤を表−3に示す
如く変えた以外は同様の受像要素を用いて同様の熱転写
をおこない、耐光性テストをした。これらの結果を表−
3に示す。
上記実施例2〜5が示す如く比較紫外線吸収剤を添加し
た受像要素を熱現像カラー感光要素と組み合わせて用い
た場合には、色素画像の光に対する安定性は充分でな
く、また安定性を向上させるため紫外線吸収剤の添加量
を増すと析出が生じることがわかる。これに対し、本発
明の受像要素を用いた場合、析出を併わずに色素画像の
光に対する安定性は充分に向上されていることがわか
る。これは比較の紫外線吸収剤の場合、主に熱転写時に
感光要素側に転写するために紫外線吸収効果が損なわれ
るものと思われる。
また実施例−6が示す如く、感熱転写要素と組み合わせ
て用いた場合においても光に対する画像の安定性を向上
することがわかる。
本発明の受像要素は、熱現像感光要素と組み合わせて用
いた場合に、本発明の効果が大きく、好ましい実施態様
である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】支持体上に熱により転写可能な色素、又は
    熱現像の関数として熱により転写可能な色素を放出若し
    くは形成可能な色素供与物資を含有する層を有する熱転
    写要素に対し、少なくとも加熱転写の際に積重の関係に
    おかれる受像要素において、該受像要素が下記一般式
    [I]で表わされる単量体より誘導されるポリマーを含
    有することを特徴とする熱転写材料における受像要素。 一般式[I] Q−A [式中、Qはエチレン性不飽和基又はエチレン性不飽和
    基を有する基を表わし、Aは下記一般式[III]、[I
    V]、[V]または[VI]で表わされる化合物残基を表
    わす。 一般式[III] 一般式[IV] 一般式[V] 一般式[VI] 一般式[III]〜[VI]において、R2は水素原子、−OR
    3または−COOR4を表わす。R3は水素原子、アルキル基ま
    たはアリール基を表わし、R4はアルキル基、アリール基
    または複素環残基を表わす。mは1、2または3であ
    る。またmが2または3のときには、R2は互いに同じで
    あっても異なった基であってもよい。R5およびR6は、そ
    れぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
    シ基、アシル基、アシルオキシ基、ヒドロキシ基または
    アミノ基を表わす。nは1または2である。nが2のと
    きには、R6は互いに同じであっても異なった基であって
    もよい。R7およびR8は、それぞれ水素原子、アルキル基
    またはアリール基を表わし、R7とR8は互いに結合して含
    窒素複素環残基を形成してもよい。但しR7、R8は共に水
    素原子であることはない。R9およびR10は、それぞれシ
    アノ基、−COOR11、−CONHR11、−COR11または−SO2R
    11を表わす。R11はアルキル基またはアリール基を表わ
    す。またR7、R8、R9およびR10のうち、少なくとも1つは
    Qに結合している。]
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