JPH0683004A

JPH0683004A - ハロゲン化銀写真感光材料及び処理方法

Info

Publication number: JPH0683004A
Application number: JP23381592A
Authority: JP
Inventors: Toyoki Nishijima; 豊喜西嶋; Motoi Nishimura; 基西村
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1992-09-01
Filing date: 1992-09-01
Publication date: 1994-03-25

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】迅速処理の経時ランニングでの発色性、白地
性が良く、かつプリント画像上の点故障の防止されたハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理方法の提供。【構成】支持体上に少なくとも１層の感光性層及び少
なくとも１層の非感光性層を有するハロゲン化銀写真感
光材料を、発色現像液で処理した後、漂白定着処理し、
カラー画像を形成する方法に於て、該ハロゲン化銀写真
感光材料の少なくとも一層に、下記一般式（１）で示さ
れる非発色化合物の少なくとも一つを含有しかつ該発色
現像液には、６×10^-2モル／ｌ以上の塩化物を含有する
事を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に
より達成。〔Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈は水素原
子、アルキル基等を表し、Ｒ₁とＲ₂、Ｒ₃とＲ₄、Ｒ₃と
Ｒ₆またはＲ₄とＲ₈は環を形成してもよい。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は迅速処理の経時ランニン
グでの発色性、白地性に優れ、かつプリント画像上の点
故障の防止されたハロゲン化銀写真感光材料及びその処
理方法に関する。

【０００２】

【発明の背景】近年、写真業界においては、迅速処理が
可能で高画質であり、常に安定な性能が維持できるハロ
ゲン化銀写真感光材料が望まれている。

【０００３】即ち、ハロゲン化銀写真感光材料は通常、
各現像所に設けられた自動現像機にて連続処理する事が
行われているが、ユーザーに対するサービス向上の一環
として、現像受付日のその日の内に現像処理してユーザ
ーに返却する事が要求され、最近では更に受付から数時
間で返却する事さえも要求されるようになり、益々迅速
処理の必要性が高まっている。更に、処理時間の短縮は
生産効率の向上となり、コスト低減が可能となる事から
も、迅速処理が要請される。

【０００４】このような市場の現状、ニーズに対して迅
速処理達成の為に感光材料及び処理液の２面からアプロ
ーチがなされている。処理液については温度、pＨの最
適化や、さらに現像促進剤等の添加剤を加える試みが多
くなされている。上記現像促進剤としては、英国特許81
1185号に記載の1ーフェニルー3ーピラゾリドン、同2417514
号に記載のNーメチルーP-アミノフェノール、特開昭50ー15
554号に記載のN,N,N',N'ーテトラメチルーP-フェニレンジ
アミン等が挙げられる。しかしながら、これらの方法で
は充分な迅速性が得られず、カブリの上昇等の性能劣化
を伴う事が多い。

【０００５】他方、感光材料に使用されるハロゲン化銀
乳剤のハロゲン組成は現像速度に影響を及ぼすが、特に
高塩化物ハロゲン化銀を用いた場合、特に著しく速い現
像速度を示す事が判っているが、更なる迅速化の為に
は、この技術のみでは不十分である。更なる迅速化の
為、発色性向上剤として、特定のエーテル系化合物を感
光材料中に含有させる方法が特開昭60ー50532号等に、ま
た米国特許第5,118,599号には、エーテル基を、バラス
ト部分に有するカプラーにより、色調及び発色性を向上
する方法が提案されている記載されている。これらの方
法で発色性は向上するが十分でなく、また迅速処理の経
時ランニングにおいては、白地性の劣化が生じ、改良手
段の提案が望まれていた。またこれらのエーテル系化合
物では、感光材料作成時に、塗布故障が生じるという欠
点も有していた。

【０００６】そこで本発明者等は種々検討した結果、特
定の発色向上化合物と処理液を、用いる事により迅速処
理の経時ランニングでの発色性、白地性がよく、かつプ
リント画像上の点故障の防止される事を見いだし本発明
に至った。

【０００７】

【発明の目的】上記のような問題に対し本発明の目的
は、迅速処理の経時ランニングでも、発色性、白地性が
高く、かつプリント画像上の点故障の防止されたハロゲ
ン化銀写真感光材料の処理方法を提供する事にある。

【０００８】

【発明の構成】本発明の上記目的は、支持体上に少なく
とも１層の感光性層及び少なくとも１層の非感光性層を
有するハロゲン化銀写真感光材料を、発色現像液で処理
した後、漂白定着処理し、カラー画像を形成する方法に
於て、該ハロゲン化銀写真感光材料の少なくとも一層
に、前記一般式（１）〔化１〕で示される非発色性化合
物の少なくとも一つを含有しかつ該発色現像液には、６
×10^-2モル/l以上の塩化物を含有する事を特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理方法によって達成され
る。

【０００９】以下、本発明について具体的に説明する。

【００１０】本発明に係わる前記一般式（１）で示され
る化合物に於て、Ｒ₁、Ｒ₂は水素原子、アルキル基（例
えばメチル基、エチル基、n-プロキル基、イソプロキル
基、t-ブチル基、等）、フェニル基（例えばフェニル基
等）、またはアルケニル基（例えばエチレニル基、プロ
ペニル基等）を表し、Ｒ₃、Ｒ₄は水素原子、アルキル基
（メチル基、シクロヘキシル基等）、ヒドロキシル基、
アルコキシ基（例えば2ーエチルヘキシルオキシ基、エチ
ルオキシ基、プロピルオキシ基等）、アルキルカルボニ
ルオキシ基（例えば2ーエチルヘキシルカルボニルオキシ
基等）、またはアリールカルボニルオキシ基（例えばフ
ェニルカルボニルオキシ基等）を表し、Ｒ₅、Ｒ₆、
Ｒ₇、Ｒ₈は水素原子、アルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、ブチル基等）またはフェニル基（例えばフェニ
ル基等）を表し、Ｒ₁とＲ₂、Ｒ₃とＲ₄、Ｒ₃とＲ₆または
Ｒ₄とＲ₈は６員環等の環を形成してもよい。

【００１１】一般式（１）で示される化合物は、非発色
性の化合物であり、発色性の化合物である場合には、迅
速処理の経時ランニングでの白地性が不十分であり、本
発明の効果が、得られない。また一般式（１）で示され
る非発色性化合物は、化合物の分子量が600以上の場合
には、点故障耐性が劣り、好ましくない。分子量が600
以下である事が好ましい。一般式（１）で示される化合
物は、分子構造中にイオウ原子を含まないものが、本発
明の効果がより発揮され好ましい。また一般式（１）で
示される非発色性化合物は、他の退色防止剤等の化合物
と併用する事もできる。一般式（１）で示される非発色
性化合物は、感光性層、非感光性層のいずれに添加して
も良いが、好ましくは少なくとも一層の感光性層に添加
され、更に好ましくは支持体に最も近い感光性層に添加
される。

【００１２】次に、一般式（１）で示される化合物の具
体例を示すが、これらに限定されるものではない。

【００１３】

【化２】

【００１４】

【化３】

【００１５】

【化４】

【００１６】

【化５】

【００１７】

【化６】

【００１８】

【化７】

【００１９】

【化８】

【００２０】

【化９】

【００２１】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
は、イラジエーション防止やハレーション防止の目的で
種々の波長域に吸収を有する染料を用いることができ
る。本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に用いられ
るカプラーとしては、発色現像主薬の酸化体とカップリ
ング反応して340nmより長波長域に分光吸収極大波長を
有するカップリング生成物を形成し得るいかなる化合物
を用いることが出来るが、特に代表的な物としては、波
長域350〜500nmに分光吸収極大波長を有するイエローカ
プラー、波長域500〜600nmに分光吸収極大波長を有する
マゼンタカプラー、波長域600〜750nmに分光吸収極大波
長を有するシアンカプラーとして知られているものが代
表的である。

【００２２】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
好ましく用いることのできるイエローカプラーとして
は、特願平2-234208号明細書８頁に記載の一般式（Ｙ−
Ｉ）で表されるカプラーを挙げることができる。具体的
な化合物は、同明細書９〜11頁にＹＣ−１〜ＹＣ−９と
して記載されているものを挙げることができる。中でも
同明細書11頁に記載されているＹＣ−８、ＹＣ−９は好
ましい色調の黄色を再現でき好ましい。

【００２３】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
好ましく用いることのできるマゼンタカプラーとして
は、特願平2-234208号12頁に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）、
（Ｍ−II）で表されるカプラーを挙げることができる。
具体的な化合物は、同明細書13〜16頁にＭＣ−１〜ＭＣ
−11として記載されているものを挙げることができる。
中でも同明細書15〜16頁に記載されているＭＣ−８〜Ｍ
Ｃ−11は青から紫、赤に到る色の再現に優れ、さらにデ
ィテールの描写力にも優れており好ましい。

【００２４】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
好ましく用いることのできるシアンカプラーとしては、
特願平2-234208号17頁に記載の一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ
−ＩＩ）で表されるカプラーを挙げることができる。具
体的な化合物は、同明細書18〜21頁にＣＣ−１〜ＣＣ−
９として記載されているものを挙げることができる。本
発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に用いられるカプ
ラーを添加するのに水中油滴型乳化分散法を用いる場合
には、通常、沸点150℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒
に、必要に応じて低沸点及び／または水溶性有機溶媒を
併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダ
ー中に界面活性剤を用いて乳化分散する。分散手段とし
ては、撹拌機、ホモジナイザー、コロイドミル、フロー
ジェットミキサー、超音波分散機等を用いることができ
る。分散後、または、分散と同時に低沸点有機溶媒を除
去する工程を入れてもよい。カプラーを溶解して分散す
るために用いることの出来る高沸点有機溶媒としては、
ジオクチルフタレート等のフタル酸エステル、トリクレ
ジルホスフェート等のリン酸エステル類が好ましく用い
られる。

【００２５】また、高沸点有機溶媒を用いる方法に代え
て、カプラーと水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマー
化合物を、必要に応じて低沸点及び／または水溶性有機
溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー
中に界面活性剤を用いて種々の分散手段により乳化分散
する方法をとることもできる。この時用いられる水不溶
性で有機溶媒可溶性のポリマーとしては、ポリ（Ｎ-t-
ブチルアクリルアミド）等を挙げることができる。

【００２６】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特願平2-234208号33頁に記載の化合物（d-11）、同
明細書35頁に記載の化合物（A'-1）等の化合物を用いる
ことができる。また、これ以外にも米国特許4774187号
に記載の蛍光色素放出化合物を用いることも出来る。

【００２７】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
は、バインダーとしてゼラチンを用いることが有利であ
るが、必要に応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼ
ラチンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外
のタンパク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一ある
いは共重合体のごとき合成親水性高分子物質等の親水性
コロイドも用いることができる。

【００２８】本発明においては、バインダーの硬膜剤が
使用される。硬膜剤としてはビニルスルホン型硬膜剤、
クロロトリアジン型硬膜剤が好ましく用いられる。ビニ
ルスルホン型硬膜剤としては、特開昭61-249054号25頁
右上欄13行目〜27頁右上欄２行目記載の化合物を好まし
く用いる事ができる。さらには、同上明細26頁記載の化
合物Ｈ−12がより好ましい。クロロトリアジン系硬膜剤
としては特開昭61-245153号３頁左下欄１行目〜３頁右
下欄下から４行目及び３頁右下下から４行目〜５頁左下
記載の化合物が好ましく用いられる。更に同上明細書４
頁記載のXII−１で示される化合物がより好ましい。こ
れら硬膜剤は異種の化合物を併用する事が好ましくまた
どの層に添加してもよい。硬膜剤は、バインダーに対し
て0.1〜10重量％で用いられるのが好ましい。

【００２９】本発明においては、いずれかの層に防黴剤
を添加する事が好ましい。防黴剤として、好ましい化合
物としては、特願平1-298092号９頁記載の一般式〔II〕
で示される化合物が好ましい。具体的化合物例として
は、同上明細書69頁〜70頁記載の化合物例No.９ないしN
o.22が挙げられる。この内特に好ましい化合物はNo.９
で示される化合物である。

【００３０】本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任
意のものを用いることが出来る。好ましい一つの例は、
(100)面を結晶表面として有する立方体である。

【００３１】本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の
形状からなる粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子
が混合されたものでもよい。

【００３２】本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒径は特
に制限はないが、迅速処理性及び、感度など、他の写真
性能などを考慮すると好ましくは、0.1〜1.2μm、更に
好ましくは、0.2〜1.0μmの範囲である。本発明のハロ
ゲン化銀粒子の粒径の分布は、多分散であっても良い
し、単分散であってもよい。好ましくは変動係数が 0.2
2 以下、更に好ましくは 0.15 以下の単分散ハロゲン化
銀粒子である。

【００３３】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。

【００３４】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、酸性
法、中性法、アンモニア法の何れで得られたものであっ
てもよい。該粒子は一時に成長させたものであってもよ
いし、種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒子を
作る方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
もよい。

【００３５】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時
混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一
形式として特開昭54-48521号等に記載されているpＡgコ
ントロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。

【００３６】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有す
る化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素のよう
な化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または、粒子形
成終了の後に添加して用いてもよい。

【００３７】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、金化合
物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を
組み合わせて用いることが出来る。

【００３８】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に適用する
カルコゲン増感剤としては、イオウ増感剤、セレン増感
剤、テルル増感剤などを用いることが出来るが、イオウ
増感剤が好ましい。イオウ増感剤としてはチオ硫酸塩、
アリルチオカルバミドチオ尿素、アリルイソチアシアネ
ート、シスチン、p-トルエンチオスルホン酸塩、ローダ
ニン、無機イオウ等が挙げられる。

【００３９】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に適用する
金増感剤としては、塩化金酸、硫化金、チオ硫酸金等の
他各種の金錯体として添加することができる。用いられ
る配位子化合物としては、ジメチルローダニン、チオシ
アン酸、メルカプトテトラゾール、メルカプトトリアゾ
ール等を挙げることができる。金化合物の使用量は、ハ
ロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物の種類、熟成条
件などによって一様ではないが、通常はハロゲン化銀１
モル当たり 1×10^-4モル〜1×10^-8モルであることが好
ましい。更に好ましくは 1×10^-5モル〜1×10^-8モルで
ある。

【００４０】本発明に係るハロゲン化銀乳剤には、ハロ
ゲン化銀写真感光材料の調製工程中に生じるカブリを防
止したり、保存中の性能変動を小さくしたり、現像時に
生じるカブリを防止する目的で公知のカブリ防止剤、安
定剤を用いることが出来る。こうした目的に用いること
のできる化合物の例として、特開平2-146036号７頁下欄
に記載された一般式（II）で表される化合物を挙げるこ
とができ、その具体的な化合物としては、同公報の８頁
に記載の（IIａ−１）〜（IIａ−８）、（IIｂ−１）〜
（IIｂ−７）の化合物及び、1-（3―メトキシフェニ
ル）―5―メルカプトテトラゾール等を挙げることがで
きる。これらの化合物は、その目的に応じて、ハロゲン
化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、化学増感工程
の終了時、塗布液調製工程などの工程で添加される。

【００４１】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料を
カラー写真感光材料として用いる場合には、イエローカ
プラー、マゼンタカプラー、シアンカプラーに組み合わ
せて400〜900nm の波長域の特定領域に分光増感された
ハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン化銀乳
剤は一種または、二種以上の増感色素を組み合わせて含
有する。

【００４２】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いる分
光増感色素としては、公知の化合物をいずれも用いるこ
とができるが、青感光性増感色素としては、特願平 2-5
1124号108〜109頁に記載のＢＳ−１〜８を好ましく用い
ることができる。緑感光性増感色素としては、同明細書
の110頁に記載のＧＳ−１〜５が好ましく用いられる。
赤感光性増感色素としては同明細書111〜112頁に記載の
ＲＳ−１〜８が好ましく用いられる。本発明に係るハロ
ゲン化銀写真感光材料を半導体レーザーを用いたプリン
ターにより露光する場合には、赤外に感光性を有する増
感色素を用いる必要があり、赤外感光性増感色素として
は、特願平3-73619号12〜14頁に記載のＩＲＳ−１〜11
の色素が好ましく用いられる。

【００４３】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料
を、レーザーを用いて露光してもよい。こうしたシス
テムに適用可能と考えられるレーザープリンター装置と
しては、例えば、特開昭 55-4071号、特開昭 59-11062
号、特開昭 63-197947号、特開平 2-74942号、特開平 2
-236538号、特公昭 56-14963号、特公昭 56-40822号、
欧州広域特許 77410号、電子通信学科合技術研究報告 8
0 巻 244号、及び映画テレビ技術誌 1984/6(382)、34〜
36頁などに記載されているものがある。本発明に係る反
射支持体としては、白色顔料含有ポリエチレン被覆紙、
バライタ紙、塩化ビニルシート、白色顔料を含有したポ
リプロピレン、ポリエチレンテレフタレート支持体など
を用いることができる。中でも白色顔料を含有するポリ
オレフィン樹脂層を表面に有する支持体が好ましい。

【００４４】本発明に係る反射支持体に用いられる白色
顔料としては、無機及び／または有機の白色顔料を用い
ることができ、好ましくは無機の白色顔料が用いられ
る。例えば硫酸バリウム等のアルカリ土類金属の硫酸
塩、炭酸カルシウム等のアルカリ土類金属の炭酸塩、微
粉ケイ酸、合成ケイ酸塩等のシリカ類、ケイ酸カルシウ
ム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜
鉛、タルク、クレイ等があげられる。白色顔料は好まし
くは硫酸バリウム、酸化チタンである。本発明に係る反
射支持体の表面の耐水性樹脂層中に含有される白色顔料
の量は、耐水性樹脂層中での含有量として10重量％以上
であることが好ましく、さらには13重量％以上の含有量
であることが好ましく、15重量％以上であることがより
好ましい。本発明に係る紙支持体の耐水性樹脂層中の白
色顔料の分散度は、特開平2-28640号公報に記載の方法
で測定することができる。この方法で測定したときに、
白色顔料の分散度が前記公報に記載の変動係数として0.
20以下であることが好ましく、0.15以下であることがよ
り好ましく、0.10以下であることがさらに好ましい。

【００４５】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料
は、必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外線照
射、火炎処理等を施した後、直接または下塗層（支持体
表面の接着性、帯電防止性、寸度安定性、耐摩擦性、硬
さ、ハレーション防止性、摩擦特性及び／またはその他
の特性を向上するための１または２以上の下塗層）を介
して塗布されていてもよい。

【００４６】ハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の
塗布に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用い
てもよい。塗布法としては2種以上の層を同時に塗布す
ることの出来るエクストルージョンコーティング及びカ
ーテンコーティングが特に有用である。

【００４７】本発明において用いられる芳香族一級アミ
ン現像主薬としては、公知の化合物を用いることができ
る。これらの化合物の例として下記の化合物を上げるこ
とができる。

【００４８】 CD-1) N,N-ジエチル―p-フェニレンジアミン CD-2) 2-アミノ-5-ジエチルアミノトルエン CD-3) 2-アミノ―5―（N-エチル-N-ラウリルアミノ）
トルエン CD-4) 4-（N-エチル-N-（β―ヒドロキシエチル）アミ
ノ）アニリン CD-5) 2-メチル-4-（N-エチル-N-（β―ヒドロキシエ
チル）アミノ）アニリン CD-6) 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-（β-（メタン
スルホンアミド）エチル）―アニリン CD-7) N-（2―アミノ-5-ジエチルアミノフェニルエチ
ル）メタンスルホンアミド CD-8) N,N-ジメチル-p-フェニレンジアミン CD-9) 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-メトキシエチル
アニリン CD-10) 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-（β-エトキシ
エチル）アニリン CD-11) 4―アミノ-3-メチル-N-エチル-N-（β-ブトキ
シエチル）アニリン本発明に係る画像形成方法に用いる場合に、特に短時間
の現像処理の観点からは、下記一般式（２）で表わされ
る化合物がより好ましく用いられる。

【００４９】

【化１０】

【００５０】式中、Ｒは炭素数３の直鎖または分岐のア
ルキレン基であり、m及びnはそれぞれ１〜４の整数であ
り、HAは無機または有機の酸を表わし、例えば、塩酸、
硫酸、硝酸、p-トルエンスルホン酸等を表わす。

【００５１】これらの発色現像主薬は、ジャーナル・オ
ブ・アメリカン・ケミカル・ソサエティー73巻、3100(1
951)に記載の方法で容易に合成できる。一般式（２）で
表される化合物の具体例を以下に示す。

【００５２】

【化１１】

【００５３】

【化１２】

【００５４】本発明に係る発色現像主薬は、通常、現像
液１リットル当り1×10^-2〜2×10^-1モルの範囲で用いら
れ、迅速処理の観点からは発色現像液１リットル当り1.
5×10^-2〜2×10^-1モルの範囲で好ましく用いられる。

【００５５】本発明に係る画像形成方法に用いる発色現
像主薬は単独でもよいし、また、公知の他のp-フェニレ
ンジアミン誘導体と併用してもよい。本発明に係る画像
形成方法において、一般式（１）で表わされる化合物と
組み合わせて用いる化合物としては、(CD-5)、(CD-6)、
(CD-9)が好ましい。

【００５６】これらのp-フェニレンジアミン誘導体は、
硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、硝酸塩、p-トルエンスルホ
ン酸塩などの塩の形で用いられるのが一般的である。

【００５７】本発明に係る発色現像液には上記成分の他
に以下の現像液成分を含有させることができる。アルカ
リ剤として、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、メタホウ酸ナトリウム、メタホウ酸カリウム、リン
酸３ナトリウム、リン酸３カリウム、ホウ砂やケイ酸塩
等を単独でまたは組み合わせて、沈澱の発生がなく、ｐ
Ｈ安定化効果を維持する範囲内で併用することができ
る。さらに調剤上の必要性から、あるいはイオン強度を
高くするためなどの目的で、リン酸水素２ナトリウム、
リン酸水素２カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリ
ウム、ホウ酸塩等の各種の塩類を使用することができ
る。

【００５８】本発明に係る画像形成方法においては、発
色現像液には、塩化物イオンが用いられ、塩化カリウ
ム、塩化ナトリウム、等が用いられる。塩化物イオンの
量は、発色現像液１リットル当り6.0×10^-2モル以上、
好ましくは、8.0×10^-2〜2.0×10^-1モルである。臭化物
イオンは、本発明の効果を損なわない範囲において用い
ることが出来るが、現像を抑制する効果が大きく、おお
よそ発色現像液１リットル当り1.0×10^-3モル以下、好
ましくは、5.0×10^-4以下であることが望ましい。さら
にまた、必要に応じて、現像促進剤も用いることができ
る。現像促進剤としては、米国特許2648604号、同36712
47号、特公昭44-9503号で代表される各種のピリジニウ
ム化合物や、その他のカチオン性化合物、フェノサフラ
ニンのようなカチオン性色素、硝酸タリウムのような中
性塩、米国特許2533990号、同2531832号、同2950970
号、同2577127号及び特公昭44-9504号記載のポリエチレ
ングリコールやその誘導体、ポリチオエーテル類等のノ
ニオン性化合物、特公昭44-9509号記載の有機溶剤や有
機アミン、エタノールアミン、エチレンジアミン、ジエ
タノールアミン、トリエタノールアミン等が含まれる。
また、米国特許2,304,925号に記載されているフェネチ
ルアルコール及びこの他、アセチレングリコール、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノン、ピリジン、アンモ
ニア、ヒドラジン、チオエーテル類、アミン類等が挙げ
られる。

【００５９】さらに本発明に係る発色現像液には、必要
に応じて、エチレングリコール、メチルセロソルブ、メ
タノール、アセトン、ジメチルホルムアミド、β―シク
ロデキストリン、その他特公昭47-33378号、同44―9509
号記載の化合物を現像主薬の溶解度を上げるための有機
溶媒として使用することができる。

【００６０】さらに、現像主薬とともに補助現像剤を使
用することもできる。これらの補助現像剤としては、例
えばN-メチル―p-アミノフェノール硫酸塩、フェニド
ン、N,N'―ジエチル―p-アミノフェノール塩酸塩、N,N,
N',N'―テトラメチル―p-フェニレンジアミン塩酸塩等
が知られており、その添加量としては、通常、現像液１
リットル当り0.01〜1.0g用いられる。この他にも必要に
応じて競合カプラー、かぶらせ剤、現像抑制剤放出型カ
プラー（いわゆるＤＩＲカプラー）、現像抑制剤放出化
合物等を添加することができる。

【００６１】さらにまた、その他のステイン防止剤、ス
ラッジ防止剤、重層効果促進剤等各種添加剤を用いるこ
とができる。

【００６２】上記発色現像液の各成分は、一定量の水に
順次添加・撹拌して調製することができる。この場合水
に対する溶解性の低い成分はトリエタノールアミン等の
前記の有機溶媒等と混合して添加することができる。ま
た、より一般的には、それぞれが安定に共存し得る複数
の成分を濃厚水溶液、または、固体状態で小容器に予め
調製したものを水中に添加、撹拌することにより本発明
に係る発色現像液を調製することもできる。

【００６３】本発明においては、上記は色現像液を任意
のpＨ域で使用できるが、迅速処理の観点からpＨ9.5〜1
3.0であることが好ましく、より好ましくはpＨ9.8〜12.
0の範囲で用いられる。

【００６４】本発明に係る発色現像の処理温度は、35℃
以上、70℃以下が好ましい。温度が高いほど短時間の処
理が可能であり好ましいが、処理液の安定性からはあま
り高くない方が好ましく、37℃以上60℃以下で処理する
ことが好ましい。

【００６５】発色現像時間は、従来一般には3分30秒程
度で行われているが、本発明では30秒以内，さらに20秒
以内、更には20秒〜3秒の範囲で行うことが好ましい。

【００６６】処理工程は、実質的に発色現像工程、漂白
定着工程、水洗工程（水洗代替の安定化処理を含む）か
らなるが、本発明の効果を損なわない範囲において工程
をつけ加えたり同等の意味をもつ工程に置き換えること
ができる。例えば、漂白定着工程は、漂白工程と定着工
程に分離したり、漂白定着工程の前に漂白工程をおくこ
とも可能である。本発明の画像形成方法に用いる処理工
程としては、発色現像工程後直ちに漂白定着工程を設け
ることが好ましい。

【００６７】本発明の画像形成方法に用いる漂白定着液
に使用することができる漂白剤は限定されないが、有機
酸の金属錯塩であることが好ましい。該錯塩は、ポリカ
ルボン酸、アミノポリカルボン酸または、シュウ酸、ク
エン酸等の有機酸が鉄、コバルト、銅等の金属イオンに
配位したものである。このような有機酸の金属錯塩を形
成するために用いられる最も好ましい有機酸としては、
ポリカルボン酸またはアミノポリカルボン酸が挙げられ
る。これらのポリカルボン酸または、アミノポリカルボ
ン酸はアルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶性
アミン塩であってもよい。

【００６８】これらの具体的化合物としては、特開平1-
205262号、58〜59頁に記載の化合物［2］〜［20］を挙
げることができる。

【００６９】これらの漂白剤は漂白定着液１リットル当
り５〜450g、より好ましくは20〜250gで使用する。漂白
定着液には前記のごとき漂白剤以外にハロゲン化銀定着
剤を含有し、必要に応じて保恒剤として亜硫酸塩を含有
する組成の液が適用される。またエチレンジアミン四酢
酸鉄（III）酸漂白剤と前記ハロゲン化銀定着剤の他に
臭化アンモニウムのごときハロゲン化物を多量に添加し
た組成からなる漂白定着液、さらにはエチレンジアミン
四酢酸鉄（III）酸漂白剤と多量の臭化アンモニウムの
ごときハロゲン化物との組合せからなる組成の特殊な漂
白定着液などを用いることができる。前記ハロゲン化物
としては、臭化アンモニウムの他に塩酸、臭化水素酸、
臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、ヨウ化
ナトリウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化アンモニウム等を
用いることもできる。

【００７０】漂白定着液に含まれる前記ハロゲン化銀定
着剤としては通常の定着処理に用いられるようなハロゲ
ン化銀と反応して水溶性の錯塩を形成する化合物、例え
ばチオ硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸ア
ンモニウムのごときチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウ
ム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウ
ムのごときチオシアン酸塩、チオ尿素、チオエーテル等
がその代表的なものである。これらの定着剤は漂白定着
液１リットル当り５g以上、溶解できる範囲の量で使用
するが、一般には70〜250gで使用する。なお、漂白定着
液にはホウ酸、ホウ砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウ
ム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水酸化ア
ンモニウム等の各種ｐＨ緩衝剤を単独あるいは２種以上
を組み合わせて含有せしめることができる。さらにま
た、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤を含
有せしめることもできる。また、ヒドロキシルアミン、
ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸付加物などの
保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キレート剤ある
いはニトロアルコール、硝酸塩などの安定剤、メタノー
ル、ジメチルスルホンアミド、ジメチルスルホキシド等
の有機溶媒などを適宜含有せしめることができる。

【００７１】本発明に係る漂白定着液には、特開昭46-2
80号、特公昭45-8506号、同46-556号、ベルギー特許770
910号、特公昭45-8836号、同53-9854号、特開昭54-7163
4号及び同49-42349号等に記載されている種々の漂白促
進剤を添加することができる。

【００７２】漂白定着液のpＨは4.0以上で用いられる
が、一般にはpＨ4.0〜9.5の範囲で使用され、望ましく
はpＨ4.5〜8.5で使用される。最も好ましくは、pＨ5.0
〜8.5の範囲で用いられる。処理の温度は80℃以下、望
ましくは55℃以下で蒸発などを抑えて使用する。漂白定
着の処理時間は３〜45秒が好ましく、より好ましくは５
〜30秒である。

【００７３】本発明に係る現像処理においては、前記発
色現像、漂白定着工程に続いて水洗処理が施されるが、
以下、水洗処理の好ましい実施態様について説明する。

【００７４】水洗液に好ましく用いられる化合物として
は、鉄イオンに対するキレート安定化定数が８以上であ
るキレート剤が好ましい。ここにキレート安定化定数と
は、L.G.Sillen、A.E.Martell著、「Stability Consta
nts of Metalion Complexes」、The Chemical Socie
ty,London(1964) や S.Chaberek、A.E.Martell著、
「Organic Sequestering Agents」、Wiley(1959) 等
により一般に知られた定数を意味する。

【００７５】水洗液に好ましく用いられる鉄イオンに対
するキレート安定度定数が８以上であるキレート剤とし
ては、有機カルボン酸キレート剤、有機リン酸キレート
剤、無機リン酸キレート剤、ポリヒドロキシ化合物など
が挙げられる。なお上記鉄イオンは第２鉄イオンを意味
する。第２鉄イオンとのキレート安定度定数が８以上で
あるキレート剤の具体的化合物としては、特開平1-2051
62号63頁15行目〜64頁17行目に記載の化合物を挙げるこ
とができる。

【００７６】上記キレート剤の使用量は水洗液１リット
ル当り0.01〜50gが好ましく、0.05〜20gがより好まし
い。さらに水洗液に添加する化合物として、アンモニウ
ム化合物が特に好ましい化合物として挙げられる。これ
らは各種の無機化合物のアンモニウム塩によって供給さ
れるが、具体的には特開平1-205162号65頁5行目〜66頁1
1行目に記載の化合物が挙げられる。アンモニウム化合
物の添加量は、水洗液１リットル当り1.0×10^-5モル以
上が好ましく、より好ましくは0.001〜5.0モルの範囲で
あり、更に好ましくは0.002〜1.0モルの範囲である。

【００７７】また、水洗液にバクテリアの発生等がない
範囲で亜硫酸塩を含有することが望ましい。水洗液に含
有させる亜硫酸塩は亜硫酸イオンを放出するものであれ
ば、有機物、無機物などいかなるものでもよいが、好ま
しくは無機塩であり、好ましい具体的化合物としては、
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウ
ム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリウム、重亜硫
酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸
カリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム及びハイドロサル
ファイト、カルタルアルデヒドビス重亜硫酸ナトリウ
ム、コハク酸アルデヒドビス重亜硫酸ナトリウム等が挙
げられる。

【００７８】上記亜硫酸塩は水洗液１リットル中に少な
くとも1.0×10^-5モル添加されることが好ましく、5×10
^-5〜1.0×10^-1モルがより好ましい。添加方法は水洗液
に直接添加してもよいが、水洗補充液に添加しておくこ
とが好ましい。

【００７９】本発明において用いられる水洗液は、望ま
しくは防黴剤を含有しておりこれによって硫化防止、画
像保存性の向上などを果たすことができる。本発明に係
る水洗液に用いることのできる防黴剤としては、ソルビ
ン酸、安息香酸系化合物、フェノール系化合物、チアゾ
ール系化合物、ピリジン系化合物、グアジニン系化合
物、モルホリン系化合物、四級ホスホニウム系化合物、
アンモニウム系化合物、尿素系化合物、イソオキサゾー
ル系化合物、プロパノールアミン系化合物、スルファミ
ド系化合物、ピロノン系化合物及びアミノ系化合物であ
る。具体的な化合物としては、特開平1-205162号68頁10
行目〜72頁16行目に記載の化合物が挙げられる。これら
の化合物の中で特に好ましく用いられる化合物は、チア
ゾール系化合物、スルファミド系化合物、ピロノン系化
合物である。

【００８０】水洗液への防黴剤の添加量は、水洗液１リ
ットル当り0.001〜30gの範囲で用いられることが好まし
く、より好ましくは0.003〜5gの範囲で用いられる。

【００８１】本発明に係る水洗液にはキレート剤と併用
して金属化合物を含有することが好ましい。かかる金属
化合物としては、Ba、Ca、Ce、Co、In、La、Mn、Ni、B
i、Pb、Sn、Zn、Ti、Zr、Mg、Al、Srの化合物を挙げる
ことができる。これらの金属化合物はハロゲン化物塩、
硫酸塩、炭酸塩、リン酸塩、酢酸塩等の無機、有機の塩
や水酸化物あるいは水溶性キレート化合物として供給で
きる。これらの化合物の添加量としては、水洗液１リッ
トル当り1.0×10^-4〜1.0×10^-1モルが好ましく、4.0×1
0^-4〜2.0×10^-2モルがより好ましい。

【００８２】本発明に係る水洗液に含有するものとして
は、上記の他にアルデヒド基を有する化合物を用いても
よい。具体的な化合物としては、特開平1-205162号73頁
〜75頁に記載された例示化合物１〜例示化合物32を挙げ
ることができる。

【００８３】このアルデヒド基を有する化合物は水洗液
１リットル当り0.1〜50gの範囲で用いられることが好ま
しく、特に、0.5〜10gの範囲で用いられることが好まし
い。

【００８４】また、本発明に係る水洗水にはイオン交換
樹脂により処理したイオン交換水を用いてもよい。

【００８５】本発明に適用できる水洗水のpＨは、5.5〜
10.0の範囲である。本発明に適用できるpＨ調整剤は、
一般に知られているアルカリ剤、酸剤のいかなるものも
使用することができる。水洗処理の処理温度は15℃〜60
℃が好ましく、20℃〜45℃の範囲がより好ましい。ま
た、水洗処理の時間は５〜60秒が好ましく、５〜50秒が
さらに好ましい。複数槽で水洗処理を行う場合には、前
の槽ほど短時間で処理し、後ろの槽ほど処理時間が長い
ことが好ましい。特に前槽の20%〜50％増しの処理時間
で順次処理することが好ましい。

【００８６】本発明に係る水洗処理工程での水洗液の供
給方法は、多槽カウンターフローカレント方式にした場
合、後浴に供給して前浴にオーバーフローさせることが
好ましい。もちろん単槽で処理することもできる。上記
化合物を添加する方法としては、水洗槽に濃厚液として
添加するか、または水洗槽に供給する水洗液に上記化合
物及びその他の添加剤を加え、これを水洗補充液とする
等の各種の方法が用いられる。

【００８７】本発明に係る水洗工程における水洗水量
は、感光材料単位面積当り前浴（通常漂白定着液または
定着液）の持込み量の0.1〜50倍が好ましく、特に0.5〜
30倍が好ましい。

【００８８】本発明に係る水洗処理における水洗槽は１
〜５槽であることが好ましく、１〜３槽であることがよ
り好ましい。

【００８９】本発明の画像形成方法に用いるハロゲン化
銀写真感光材料の現像処理装置としては、処理槽に配置
されたローラーに感光材料をはさんで搬送するローラー
トランスポートタイプや、ベルトに感光材料を固定して
搬送するエンドレスベルト方式が、用いられる。

【００９０】本発明の画像形成方法において、露光から
現像までの時間はどのようなものであってもよいが、全
体の処理時間を短くする上では短時間である方が好まし
い。また、本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、
露光から現像までの時間が30秒以下の場合にも画像濃度
の変化が小さく、高画質な画像を安定して得ることがで
きるので、有利に用いることができる。

【００９１】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限定されない。

【００９２】実施例１坪量180g/m² の紙パルプの両面に高密度ポリエチレンを
ラミネートし、紙支持体を作製した。但し、乳剤層を塗
布する側には、表面処理を施したアナターゼ型酸化チタ
ンを15重量％の含有量で分散して含む溶融ポリエチレン
をラミネートし、反射支持体を作製した。この反射支持
体上に以下に示す構成の各層を塗設し、多層ハロゲン化
銀写真感光材料、試料101を作製した。塗布液は下記の
ごとく調製した。

【００９３】イエローカプラー（Ｙ−１）26.7g、色素
画像安定化剤（ＳＴ−１）10.0g、色素画像安定化剤
（ＳＴ−２）6.67g、添加剤（ＨＱ−１）0.67g および
高沸点有機溶媒（ＤＮＰ）6.67g に酢酸エチル60mlを加
え溶解し、この溶液を15％界面活性剤（ＳＵ−１）9.5m
lを含有する10％ゼラチン水溶液220mlに超音波ホモジナ
イザーを用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液
を作製した。この分散液を60℃で30分保存し、下記条件
にて作製した青感光性ハロゲン化銀乳剤（銀8.68g含
有）と混合し、第１層塗布液を調製し塗布した。第２層
〜第７層塗布液も上記第１層塗布液と同様に調製した。
また、硬膜剤として第２層及び第４層に（Ｈ−１）を、
第７層に（Ｈ−２）を添加しまた第１層から第７層は同
時多層塗布した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ
−２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。

【００９４】なお、層構成は、下記表の如くである。

【００９５】

【表１】

【００９６】

【表２】

【００９７】

【化１３】

【００９８】

【化１４】

【００９９】

【化１５】

【０１００】

【化１６】

【０１０１】

【化１７】

【０１０２】

【化１８】

【０１０３】

【化１９】

【０１０４】

【化２０】

【０１０５】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製）40℃に
保温した２％ゼラチン水溶液 1000ml 中に下記（Ａ液）
及び（Ｂ液）をpＡg=6.5、pＨ=3.0 に制御しつつ 30 分
かけて同時添加し、さらに下記（Ｃ液）、及び（Ｄ液）
を pＡg=7.3、pＨ=5.5 に制御しつつ 180 分かけて同時
添加した。この時pＡgの制御は特開昭59-45437号記載の
方法により行い、pＨの制御は硫酸または水酸化ナトリ
ウムの水溶液を用いて行った。

【０１０６】（Ａ液）塩化ナトリウム３．４２ｇ臭化カリウム０．０７ｇ水を加えて 200ml （Ｂ液）硝酸銀 10g 水を加えて 200ml （Ｃ液）塩化ナトリウム 102.7g 臭化カリウム 2.10g 水を加えて 600ml （Ｄ液）硝酸銀 300g 水を加えて 600ml 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの20％水溶液を用いて脱塩を行った
後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径0.85μm、変動
係数（S/R）＝0.07、塩化銀含有率99.0モル％の単分散
立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。

【０１０７】上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を
用い50℃にて90分化学熟成を行い、青感性ハロゲン化銀
乳剤（Ｅｍ−Ｂ１）を得た。

【０１０８】チオ硫酸ナトリウム 0.8mg/モルAgX 塩化金酸 0.5mg/モルAgX 安定剤ＳＴＡＢ−１ 6×10^-4モル/モルAgX 増感色素ＢＳ−１ 4×10^-4モル/モルAgX 増感色素ＢＳ−２ 1×10^-4モル/モルAgX （緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）（Ａ液）と（Ｂ
液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変
更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径0.43μ
m、変動係数（S／R）＝0.07、塩化銀含有率99.0モル％
の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。

【０１０９】ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて55
℃で120分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳剤
（Ｅｍ−Ｇ１）を得た。

【０１１０】チオ硫酸ナトリウム 1.5mg/モルAgX 塩化金酸 1.0mg/モルAgX 安定剤ＳＴＡＢ−１ 6×10^-4モル/モルAgX 増感色素ＧＳ−１ 4×10^-4モル/モルAgX （赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）（Ａ液）と（Ｂ
液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変
更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径0.50μ
m、変動係数（S／R）＝0.08、塩化銀含有率99.0モル％
の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。

【０１１１】ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用いて60
℃で90分化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅ
ｍ−Ｒ１）を得た。

【０１１２】チオ硫酸ナトリウム 1.8mg/モルAgX 塩化金酸 2.0mg/モルAgX 安定剤ＳＴＡＢ−１ 6×10^-4モル/モルAgX 増感色素ＲＳ−１ 1×１０^−４モル
／モルＡｇＸ

【０１１３】

【化２１】

【０１１４】

【化２２】

【０１１５】４０℃に保温した２％ゼラチン水溶液1000
ml中に下記（Ｅ液）及び（Ｆ液）をpＡg=6.5、pＨ=3.0
に制御しつつ30分かけて同時添加し、さらに下記（Ｇ
液）、及び（Ｈ液）をpＡg=7.3、pＨ=5.5に制御しつつ1
80分かけて同時添加した。この時pＡgの制御は特開昭59
-45437号記載の方法により行い、pＨの制御は硫酸また
は水酸化ナトリウムの水溶液を用いて行った。次いで
（Ｉ液）、及び（Ｊ液）を２分かけて同時添加した。こ
うして、平均粒径0.43μm、変動係数（S／R）＝0.08、
塩化銀含有率99.0モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−４
を得た。Ｘ線を用いた解析により臭化銀を高濃度に含む
部分の臭化銀含量の最大値は61モル％であることが分か
った。

【０１１６】（Ｅ液）塩化ナトリウム 3.44g 水を加えて 200ml （Ｆ液）硝酸銀 9.9g 水を加えて 200ml （Ｇ液）塩化ナトリウム 103.2g （Ｋ液） 50ml 水を加えて 600ml （Ｈ液）硝酸銀 297g 水を加えて 600ml （Ｉ液）臭化カリウム 2.17g 水を加えて 15ml （Ｊ液）硝酸銀 3.1g 水を加えて 15ml （Ｋ液） 1-フェニル-5-メルカプトテトラゾールメタノール溶
液(１％) 試料101の調製において、第１層、第３層及び第５層
に、表３に示す組合せで、一般式（１）で示される化合
物を添加した以外同様にして、各試料を調製した。

【０１１７】試料を各々常法により露光時間 0.5 秒で
光楔露光した後、下記現像処理工程で現像処理を行っ
た。

【０１１８】（処理工程）処理工程処理温度時間補充量発色現像 38.0±0.3 ℃ 27秒 81ml/m² 漂白定着 35.0±0.5 ℃ 27秒 54ml/m² 安定 30〜34 ℃ 90秒 150ml/m² 乾燥 60〜80 ℃ 30秒現像処理液の組成を下記に示す。

【０１１９】発色現像液タンク液純水 800ml ジエチレングリコール 10g 臭化カリウム 0.01g 塩化カリウム 3.5g 亜硫酸カリウム 0.25g N-エチル-N-（βメタンスルホンアミドエチル） -3-メチル-4-アミノアニリン硫酸塩 6.5g N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 3.5g ジスルホン酸エチルヒドロキシルアミン 3.5g トリエタノールアミン 10.0g ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 2.0g 蛍光増白剤（4,4'-ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体） 2.0g 炭酸カリウム 30g 水を加えて全量を１リットルとし、pＨ=10.10に調整す
る。

【０１２０】発色現像液補充液純水 800ml ジエチレングリコール 10g 亜硫酸カリウム 0.5g N-エチル-N-（βメタンスルホンアミドエチル） -3-メチル-4-アミノアニリン硫酸塩 10.5g N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 6.0g ジスルホン酸エチルヒドロキシルアミン 6.0g トリエタノールアミン 10.0g ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 2.0g 蛍光増白剤（4,4'―ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体）2.5g 炭酸カリウム 30g 水を加えて全量を１リットルとし、pＨ=10.60に調整す
る。

【０１２１】漂白定着漂白定着補充液タンク液ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 100g 50g ジエチレントリアミン五酢酸 3g 3g チオ硫酸アンモニウム（70％水溶液） 200ml 100ml 5-アミノ-1,3,4-チアジアゾール -2-チオール 2.0g 1.0g 亜硫酸アンモニウム（40％水溶液） 50ml 25ml PＨ 6.5 7.0 水を加えて全量を１リットルとし、PＨをアンモニア水
または氷酢酸で調整する。

【０１２２】安定タンク液及び補充液オルトフェニルフェノール 1.0g 5-クロロ-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン 0.02g 2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン 0.02g ジエチレングリコール 1.0g 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） 2.0g 1-ヒドロキシエチリデン―1、1―ジホスホン酸 1.8g ＰＶＰ（ポリビニルピロリドン） 1.0g アンモニア水（水酸化アンモニウム25％水溶液） 2.5g エチレンジアミン４酢酸 1.0g 亜硫酸アンモニウム（40％水溶液） 10ml 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸またはアンモニ
ア水でpＨ=7.5に調整する。

【０１２３】安定処理は３槽の多段向流方式で補充し
た。

【０１２４】作成したカラーペーパー及び処理液を用い
て、ランニング処理を行った。ランニング処理は自動現
像機に上記の発色現像液、漂白定着タンク液及び安定タ
ンク液を満たし、前記カラーペーパー試料を処理しなが
ら３分間隔毎に上記した発色補充液、漂白定着補充液及
び安定補充液を補充しながら行った。また、発色現像ラ
ンニング液の塩素イオン濃度をＫＣｌにより表３に示す
様に変化させた処理液を調整し各試料を処理した。

【０１２５】得られた発色試料の発色性、プリント画像
の点故障耐性を以下の様に測定した。

【０１２６】［発色性］得られた発色試料の最大発色濃
度を、PDA-65濃度計（コニカ[株]製）を用いて測定し
た。

【０１２７】［白地性］未露光白色部の、青色光反射濃
度を、PDA-65濃度計（コニカ[株]製）を用いて測定し
た。

【０１２８】［点故障耐性］得られた発色試料の点故障
の数を、カウントし、１m²当りの数を計算し、点故障耐
性の目安とした。

【０１２９】結果を表３に示した。

【０１３０】

【表３】

【０１３１】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料、
試料11、12では比較試料と比べ迅速処理の経時ランニン
グでの白地性、発色性に優れる。更に、試料15、16では
効果がよく好ましい。比較試料７、８では発色性が、試
料１〜４より向上するものの、不十分であり、塩素イオ
ン濃度の高い処理では、本発明の効果が得られないが、
本発明の試料では、発色性、白地性ともに向上する。こ
の様に特定の化合物を添加し、特定の処理と組み合わせ
る事により、迅速処理の経時ランニングでの白地性、発
色性を改良する事は従来技術では予想されなかった効果
である。また、比較試料５〜８では点故障が発生し、好
ましくない。

【０１３２】実施例２実施例１の発色現像液の調製において、発色現像主薬を
N-エチル-N-（β―メタンスルホンアミドエチル）―3―
メチル―4―アミノアニリン硫酸塩（例示化合物（ＣＤ
−６））から等モルの例示化合物（２−２）、（ＣＤ−
５）、（ＣＤ−９）、及び（２−２）と（ＣＤ−６）の
等量の混合物に置き換えた以外同様にして発色現像液を
調製し実施例１と同様に評価を行った。

【０１３３】発色現像主薬（２−２）、（ＣＤ−５）、
（ＣＤ−９）ともに実施例１で用いた例示化合物（ＣＤ
−６）と比べ現像の活性に優れ、しかも本発明の効果を
得ることができることが分かった。中でも発色現像主薬
（２−２）はその効果が大きく、また、（ＣＤ−６）と
の混合物も同様に優れた効果を示すことが確かめられ
た。

【０１３４】実施例３実施例１において、発色現像処理の処理時間を20秒とし
た以外は、実施例１と同様の試験を行った。本発明の試
料では、実施例１よりさらに、良好な効果が得られた。

【０１３５】実施例４実施例１に於て、処理工程を以下の様に変更した以外は
実施例１と同様の試験を行った。

【０１３６】（処理工程）処理工程処理温度時間補充量発色現像 38.0±0.3℃ 45秒 80ml 漂白定着 35.0±0.5℃ 45秒 120ml 水洗 30〜34℃ 60秒 150ml 乾燥 60〜80℃ 30秒現像処理液の組成を下記に示す。

【０１３７】発色現像液タンク液純水 800ml トリエチレンジアミン 2g ジエチレングリコール 10g 臭化カリウム 0.01g 塩化カリウム 3.5g 亜硫酸カリウム 0.25g N-エチル-N-（βメタンスルホンアミドエチル）-3-メチル-4- アミノアニリン硫酸塩 6.0g N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 6.8g トリエタノールアミン 10.0g ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 2.0g 蛍光増白剤（4,4′-ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体） 2.0g 炭酸カリウム 30g 水を加えて全量を１リットルとし、pＨ＝10.10に調整す
る。

【０１３８】発色現像液補充液純水 800ml トリエチレンジアミン 6g ジエチレングリコール 10g 亜硫酸カリウム 0.5g N-エチル-N-（βメタンスルホンアミドエチル）-3-メチル-4- アミノアニリン硫酸塩 10.0g Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン 6.0g トリエタノールアミン 10.0g ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 2.0g 蛍光増白剤（4,4-ジアミノスチルベンスルホン誘導体） 2.5g 炭酸カリウム 30g 水を加えて全量を１リットルとし、pＨ10.60に調整す
る。

【０１３９】漂白定着液タンク液及び補充液ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 65g ジエチレントリアミン五酢酸 6g チオ硫酸アンモニウム（70％水溶液） 100ml 5-アミノ-1,3,4-チアジアゾール-2-チオール 2.0g 亜硫酸アンモニウム（40％水溶液） 27.5ml 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウムまたは
氷酢酸でpＨ6.5に調整する。

【０１４０】水洗液タンク液及び補充液オルトフェニルフェノール 1.0g 5-クロロ-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン 0.02g 2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン 0.02g ジエチレングリコール 1.0g 蛍光増白（チノパールＳＦＰ） 2.0g 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 1.8g BiC13（45％水溶液） 0.65g MgSO4・7H20 0.2g ＰＶＰ（ポリビニルピロリドン） 1.0g アンモニア水（水酸化アンモニウム25％水溶液） 2.5g ニトリロ酢酸・三ナトリウム塩 1.5g 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸またはアンモニ
ア水でpＨ＝7.5に調整する。

【０１４１】本発明の試料では、本発明の効果に優れ鮮
明な画像が得られた。

【０１４２】

【発明の効果】本発明により、迅速処理の経時ランニン
グでの発色性、白地性が良く、かつプリント画像上の点
故障の防止されたハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
を提供することができた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に少なくとも１層の感光性層及
び少なくとも１層の非感光性層を有するハロゲン化銀写
真感光材料を、発色現像液で処理した後、漂白定着処理
し、カラー画像を形成する方法に於て、該ハロゲン化銀
写真感光材料の少なくとも一層に、下記一般式（１）で
示される非発色化合物の少なくとも一つを含有しかつ該
発色現像液には、６×10^-2モル／ｌ以上の塩化物を含有
する事を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方
法。【化１】〔一般式（１）に於て、Ｒ₁、Ｒ₂は水素原子、アルキル
基、フェニル基、またはアルケニル基を表し、Ｒ₃、Ｒ₄
は水素原子、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ
基、アルキルカルボニルオキシ基またはアリールカルボ
ニルオキシ基を表し、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈は水素原子、
アルキル基またはフェニル基を表し、Ｒ₁とＲ₂、Ｒ₃と
Ｒ₄、Ｒ₃とＲ₆またはＲ₄とＲ₈は環を形成してもよ
い。〕
【請求項２】発色現像液での処理時間が30秒以下であ
る事を特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀写真感光
材料の処理方法。
【請求項３】ハロゲン化銀写真感光材料の総ゼラチン
量が7.40g/m²以下である事を特徴とする請求項１記載の
ハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項４】発色現像液中に発色現像主薬が５g/l以
上含有されている事を特徴とする請求項１または２また
は３記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。